JPH11109556A - カラー写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速現像処理を施しても写真性能の破綻が小
さくすぐれた感度、階調の安定性を有し、また充分な最
高濃度が得られ、カブリの発生が少なく、かつ塗膜表面
の変質や損傷のおこりにくいハロゲン化銀カラー感光材
料のカラー写真画像形成方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー感光材料が、全投影
面積の５０％以上がアスペクト比５以上、厚さ０．１μ
ｍ以上０．３μｍ以下の平板状ハロゲン化銀であって、
該平板状ハロゲン化銀の５０％以上が、最外層を除いた
相の最大沃化銀含有率が１５モル％未満であり、最外層
の沃化銀含有率が６モル％以上であり、かつ１粒子あた
り５本以上の転位線を有するハロゲン化銀乳剤を少なく
とも１層中に含有し、該発色現像処理の時間が３０秒以
上１２０秒以下であり、発色現像液中に下記一般式
〔Ａ〕で表される化合物を含有することを特徴とするカ
ラー写真画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、迅速現像処理に適
合するハロゲン化銀カラー感光材料を用いたカラー写真
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理
時間は、感光材料と現像処理液の双方のたゆまざる改良
によって短縮化されてきた。ハロゲン化銀カラー感光材
料の初期においては数十分という長い時間を要したが、
カラー画像が得られることの驚きとすばらしさに、現像
処理時間の短縮化は急務ではなかった。

【０００３】その後、感光材料の塗膜物性の改良によっ
て高温現像が可能になり、ハロゲン化銀カラー感光材料
中の素材の開発、例えばハロゲン化銀の単分散化技術は
現像速度と現像効率の大幅な上昇をもたらし、さらにカ
プラーの分子構造の改良と２当量化は発色速度と発色効
率の大幅な上昇をもたらした。

【０００４】高温であっても現像処理液の安定性を維持
するための技術や、短時間処理でも性能変動を抑制する
処理液技術によって、現像処理時間は徐々に短縮化され
てきた。

【０００５】近年、感熱転写方式、インクジェット方
式、静電トナー方式等の写真に近い画質を有するカラー
画像を得るための手段が数多く開発され、従来のカラー
写真と競合し得るまでになってきている。

【０００６】これらのカラーハードコピーシステムは、
カラー写真には必須の現像液を使用しないだけでなく、
カラー画像を得るに要する時間も極めて短いものがあ
る。したがって、カラー写真の現像処理時間をさらに迅
速化する要望がますます強くなってきている。

【０００７】カラー写真の場合は現像処理の迅速化によ
って、イエロー画像形成青感光性層、マゼンタ画像形成
緑感光性層、シアン画像形成赤感光性層のそれぞれの感
度や階調のバランスに破綻が起きやすくなるという欠点
がある。迅速処理であって、これらの改良を試みる提案
が、特開平８−２７８６１１号、同８−２９２５２７
号、同８−３３９０５７号等に開示されている。

【０００８】しかしながらこれらの提案では、その効果
が不十分であるばかりでなく、さらに現像処理後の塗膜
表面の失透や、膜はがれやすりきずの発生が顕著になる
などの問題がある。これらの問題を改善した迅速処理の
実現が望まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、迅速現像処理を施しても写真性能の破綻が小さく
すぐれた感度、階調の安定性を有し、また充分な最高濃
度が得られ、カブリの発生が少なく、かつ塗膜表面の変
質や損傷のおこりにくいハロゲン化銀カラー感光材料の
カラー写真画像形成方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成された。

【００１１】１．露光済みのハロゲン化銀カラー感光材
料を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得る
カラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラ
ー感光材料が、全投影面積の５０％以上がアスペクト比
５以上、厚さ０．１μｍ以上０．３μｍ以下の平板状ハ
ロゲン化銀であって、該平板状ハロゲン化銀の５０％以
上が、最外層を除いた相の最大沃化銀含有率が１５モル
％未満であり、最外層の沃化銀含有率が６モル％以上で
あり、かつ１粒子あたり５本以上の転位線を有するハロ
ゲン化銀乳剤を少なくとも１層中に含有し、該発色現像
処理の時間が３０秒以上１２０秒以下であり、発色現像
液中に下記一般式〔Ａ〕で表される化合物を含有するこ
とを特徴とするカラー写真画像形成方法。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原
子、炭素原子数１〜３のアルキル基またはアルコキシ基
を表す。但し、Ｒ₁とＲ₂が共に水素原子であることはな
い。また、Ｒ₁とＲ₂が結合して環を形成してもよい。〕 ２．前記ハロゲン化銀乳剤が、少なくとも最外層形成時
に、沃化銀微粒子を添加して得られたものである１記載
のカラー写真画像形成方法。

【００１４】３．露光済みのハロゲン化銀カラー感光材
料を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得る
カラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラ
ー感光材料の塗膜銀電位が５０ｍＶ以上１２０ｍＶ以下
であり、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒以
下であり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表される
化合物を含有することを特徴とするカラー写真画像形成
方法。

【００１５】４．露光済みのハロゲン化銀カラー感光材
料を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得る
カラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラ
ー感光材料の表面保護層が単分散度３．３以下のマット
剤を含有し、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０
秒以下であり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表さ
れる化合物を含有することを特徴とするカラー写真画像
形成方法。

【００１６】５．露光済みのハロゲン化銀カラー感光材
料を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得る
カラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラ
ー感光材料中の全親油性写真素材重量／全ゼラチン重量
比が０．５０以上０．７０以下であり、かつ全ゼラチン
塗布量が１４．０ｇ／ｍ²以上１８．０ｇ／ｍ²以下であ
り、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒以下で
あり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表される化合
物を含有することを特徴とするカラー写真画像形成方
法。

【００１７】６．露光済みのハロゲン化銀カラー感光材
料を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得る
カラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラ
ー感光材料中のカルシウム含有量が５０ｐｐｍ以下であ
り、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒以下で
あり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表される化合
物を含有することを特徴とするカラー写真画像形成方
法。

【００１８】７．前記発色現像処理の温度が、４０℃以
上６０℃以下である１〜６のいずれか１項に記載のカラ
ー写真画像形成方法。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明において、迅速現像処理に適合する
とは、通常現像処理で得られる写真特性に対して、迅速
現像処理で得られる写真特性との差が小さいことを言
う。

【００２１】階調については、通常現像処理での階調γ
_nに対する迅速現像処理での階調γ_Rの比、γ_R／γ_nが１
に近いことであり、具体的には、０．８以上１．２以下
であることが好ましい。これを、イエローカプラー含有
青感性層、マゼンタカプラー含有緑感性層、シアンカプ
ラー含有赤感性層のすべてが満足していることが必要で
ある。

【００２２】写真感度については、通常現像処理での感
度Ｓ_nに対する迅速現像処理での感度Ｓ_Rの比、Ｓ_R／Ｓ_n
が１に近いことであり、具体的には、０．８以上１．２
以下であることが好ましい。これを、イエローカプラー
含有青感性層、マゼンタカプラー含有緑感性層、シアン
カプラー含有赤感性層のすべてが満足していることが必
要である。

【００２３】本発明における平板状ハロゲン化銀（以
下、平板状粒子ともいう）というのは、２つの平行な主
平面を有し該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影
面積を有する円の直径）と主平面間の距離（即ち粒子の
厚み）の比、即ちアスペクト比５以上の粒子を言う。

【００２４】本発明の平板状粒子の全粒子の投影面積の
総和の５０％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子で
あることが迅速現像処理において好ましく、更に好まし
くは８以上である。アスペクト比５未満では充分な最大
濃度が得られない。

【００２５】本発明の平板状粒子の直径は、所望の感度
を得るために０．３〜１０μｍが好ましく、より好まし
くは０．５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜
２．０μｍである。粒子厚さは、好ましくは０．０５〜
０．８μｍであり、より好ましくは０．１〜０．３μｍ
である。前記直径と粒子厚さによる表面積範囲が、迅速
現像処理に適していることを見い出した。

【００２６】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法で求め
ることができる。

【００２７】本発明の平板状粒子のサイズ分布は、主平
面の円換算直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の
直径）の変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径で割
ったもの）が３０％以下であることが好ましく、２０％
以下であることが更に好ましい。

【００２８】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、沃臭化銀または塩沃臭化銀であることが好ましく、
沃化銀含有率は１〜１５モル％であることが好ましく、
３〜１２モル％であることが更に好ましい。沃化銀含有
率が高すぎると現像進行性が低下し、逆に、低すぎると
処理安定性が劣化する。

【００２９】本発明のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率
の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化銀含有
率粒子間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったも
の）が３０％以下であることが好ましく、２０％以下で
あることが更に好ましい。

【００３０】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる少なくとも２つ以上の相を有するが、最
外層を除いた沃化銀含有率が最大の相の沃化銀含有率は
３モル％以上１５モル％未満であり、好ましくは３モル
％以上１０モル％未満であり、さらに好ましくは５モル
％以上８モル％未満である。また、該相の粒子内に占め
る体積分率は３０％以上９０％以下であることが好まし
く、３０％以上６０％以下であることが更に好ましい。

【００３１】本発明の平板状粒子の最外層の沃化銀含有
率は、６モル％以上、固溶限界以下であることが好まし
い。６モル％未満では増感色素の吸着に係る保存安定性
が低下して好ましくない。

【００３２】本発明でいうところの最外層とは、粒子の
表面域を含む領域であるが必ずしもより内部の相を完全
に被覆している必要はない。また、本発明でいうところ
の最外層とは少なくとも１０原子層以上の厚みを有して
いる領域のことを言う。

【００３３】本発明でいうところの粒子表面の沃化銀含
有率とはＸＰＳ法により測定される数値またはＩＳＳ法
で測定される数値をいいどちらでもかまわない。

【００３４】本発明のＸＰＳ法による表面沃化銀含有率
は次のように求められる。試料を１×１０^-8ｔｏｒｒ以
下の超高真空中で−１１５℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３
ｄ３／２電子について測定する。測定されたピークの積
分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面の
ハライド組成を求める。

【００３５】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、Ｘ
線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べるこ
とができる。

【００３６】また、本発明でいう最外層を除く最大沃化
銀含有相とは、転位線を形成するために行われた後述す
るような操作により生じた高沃度局在領域は含まない。

【００３７】平板状粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宣組み合わせることができる。例えば、特
開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同６
２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−
９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６
３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１
２４４号等による公知の方法を参考にする事ができる。
例えば、同時混合法、ダブルジェット法、同時混合法の
ひとつの形式であるハロゲン化銀の生成される液相中の
ｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールダブルジェッ
ト法、異なる組成の可溶性ハロゲン化銀をそれぞれ独立
に添加するトリプルジェット法も用いる事ができる。順
混合法を用いることもでき、また粒子を銀イオン過剰の
下において形成する方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる
ことができる。しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤と
しては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げ
ることができる。チオエーテルに関しては米国特許第
３，２７１，１５７号、同第３，７９０，３８７号、同
第３，５７４，６２８号等を参考にすることができる。
また、混合法としては特に限定はなく、アンモニアを使
わない中性法、アンモニア法、酸性法などを用いること
ができるが、ハロゲン化銀粒子のかぶりを少なくすると
いう点で、好ましくはｐＨ（水素イオン濃度の逆数の対
数値）５．５以下、更に好ましくは４．５以下である。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子は沃素イオンを
含有するが、この場合粒子成長において、沃素イオンの
添加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイオ
ン溶液として添加されてもよく、また、例えば沃化銀微
粒子として添加してもよい。

【００３９】ハロゲン化銀微粒子を用いた粒子形成は、
特開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同
１−１８３６４５号等に開示された粒子と同様にハロゲ
ン化銀微粒子のみを用いて粒子成長を行なってもよい
が、少なくともハロゲン元素の一つをハロゲン化銀微粒
子によって供給するものであればよい。この場合、沃素
イオンは、ハロゲン化銀微粒子によって供給されるのが
好ましい。特願平３−２１８６０８号の特許請求の範囲
のように粒子成長に用いるハロゲン化銀微粒子は、２種
以上であり、そのうちの少なくとも１種が１種類のハロ
ゲン元素のみからなるものであってもよい。

【００４０】また、特開平２−１６７５３７号特許請求
の範囲と同様に成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度
の小さいハロゲン化銀粒子の存在下に成長せしめられた
ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤であることが望まし
く、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子としては沃化銀
を用いることが特に望ましい。

【００４１】平板状粒子の転位は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、１１
（１９６７）、５７やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ、Ｊｏｕ．
ｏｆＰｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ、３５（１９７
２）、２１３に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕
微鏡を用いた直接的な方法により観察することができ
る。即ち、乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力を
かけないように注意して取りだしたハロゲン化銀粒子
を、電子顕微鏡用のメッシュにのせ、電子線による損傷
（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態
で透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚
いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２
５μｍの厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法によって得られた粒子写真より、主平面に対し垂直な
方向から見た場合の各粒子についての転位の位置及び数
を求めることができる。

【００４２】本発明の粒子の転位の位置は、特に特定の
箇所になければならないということではないが、平板状
粒子のフリンジ部に存在していることが好ましい。粒子
のフリンジ部と粒子内部の双方に存在していてもよい。

【００４３】本発明でいう平板状粒子のフリンジ部とは
平板状粒子の外周のことを指し、詳しくは主平面側から
見た平板状粒子投影面の重心から粒子の各辺に降ろした
垂線において、該垂線の長さの５０％より外側（辺
側）、好ましくは７０％より外側、更に好ましくは８０
％より外側の領域のことをいう。

【００４４】本発明の平板状粒子の転位の数については
５本以上の転位を含む粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒
子の投影面積の５０％以上であることが好ましいが、８
０％以上であることが特に好ましい。また、転位の数
は、１０本以上であることが更に好ましい。本発明では
転位線を有することによって、高感度、圧力耐性、処理
安定性に有利に作用しており、５本未満では効果が小さ
く、また転位線の数は多いほうがよく、上限はない。

【００４５】粒子内部とフリンジ部に転位線が存在する
場合は、粒子内部に５本以上の転位線が存在することが
好ましく、フリンジ部と粒子内部に共に５本以上存在す
ることが更に好ましい。

【００４６】本発明の転位線の導入方法については特に
限定はないが、転位を導入したい位置で沃化カリウムの
ような沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェ
ットで添加する方法、もしくは沃化銀微粒子を添加する
方法、沃素イオン溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃化物イオン放出
剤を用いる方法等で行うことができる。沃素イオン水溶
液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、
沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用
いる方法が好ましく、沃化銀微粒子を用いる方法が更に
好ましい。沃素イオン水溶液としては沃化アルカリ水溶
液が好ましく、水溶性銀塩水溶液としては硝酸銀溶液が
好ましい。

【００４７】転位を導入する位置は、粒子内部の最大沃
化銀含有相の形成後に行われることが好ましく、該相の
形成後、隣接相の形成前に行われることが更に好まし
い。

【００４８】また、粒子全体の位置との関係では、粒子
全体の銀量の５０〜９５％相当の間で導入されることが
好ましく、６０〜８０％未満で導入されることが更に好
ましい。

【００４９】本発明における膜面ｐＨとは、作成された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の膜面に、２０μｌの
純水を滴下、そこに市販の平面電極の平面部分をあて、
安定化した数値を読み取る事により測定される。

【００５０】膜面ｐＨの調整方法は、塗布液に水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸
カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ
液や、塩酸、硫酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、ホウ酸等の
酸性液を、目的の膜面ｐＨになるように加えれば良い。

【００５１】膜面ｐＨを調整するために、ｐＨを制御す
る塗布液は後記一般式（１）の化合物を含む層を構成す
る塗布液で行う事が好ましいが、他の層を構成する塗布
液で行って、塗布及び乾燥中の拡散により調整してもよ
いし、すべての塗布液をｐＨを制御する事によって調整
してもよい。

【００５２】本発明の効果を得るために膜面ｐＨは５．
５以下でなければならず、より好ましい効果を得るに
は、５．２以下に調整する事であり、４．０未満にする
事は感光材料に必要な硬膜剤による架橋反応を著しく遅
らせるため好ましくない。

【００５３】架橋反応が遅れる場合は、例えば特開昭６
３−２２３６３６号に示される様な架橋反応の速い即時
性硬膜剤を用いる事が有効である。

【００５４】本発明における塗膜銀電位（以下、塗膜Ｅ
Ａｇとも記す）とは、支持体上に塗布したハロゲン化銀
カラー感光材料５００ｃｍ²を短冊状に切り、暗室にて
１００ｃｃの純水に６時間浸した後に市販の飽和銀−塩
化銀電極を比較電極とした銀イオン電極を用いて測定さ
れる。

【００５５】この時に乳剤面の反対側にバッキング層等
の非感光性層を持つ場合は、予め取り除いてから行う必
要がある。

【００５６】塗膜ＥＡｇの調整方法は、塗布液にＡｇＮ
Ｏ₃、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ等の水溶液を目的の塗
膜ＥＡｇになるように加えれば良い。

【００５７】塗膜ＥＡｇを調整するために、ＥＡｇを制
御する塗布液は、後記一般式（１）の化合物を含む層を
構成する塗布液で行っても、他の層を構成する塗布液で
行い塗布及び乾燥中の拡散により調整してもよく、すべ
ての塗布液のｐＨを制御する事によって調整してもよ
い。

【００５８】本発明の迅速現像処理での安定化効果を得
るために塗膜ＥＡｇは１２０ｍＶ以下が好ましく、より
好ましい効果を得るには１００以下に調整する事であ
り、５０ｍＶ未満では減感を伴うため好ましいといえな
い。

【００５９】本発明においてマット剤とは、水不溶性ま
たは水難溶性の無機あるいは有機粒子である。無機粒子
としてはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラ
ス粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート共重合体等の合成ポリマーや澱
粉、コーンスターチ等の天然物などがある。特にアクリ
ル酸エステル−アクリル酸共重合体は、そのモル比を調
製することで、現像処理工程で完全除去したり、部分除
去したり、残留させたりすることができるので有用であ
る。本発明においては現像処理後に少なくとも一部分残
留するものが好ましい。

【００６０】本発明においてマット剤粒子の単分散度と
はコールターカウンター測定より球相当径（ΣＮＶ²／
ΣＮＶ）を基準に算出した標準偏差／平均粒径比で表さ
れる値である。本発明において迅速処理での塗膜表面の
安定化効果を得るためにはマット剤粒子の単分散度は
３．３以下が好ましく、より好ましくは３．０以下、特
に好ましくは２．８以下である。理想的下限は１．０で
あるが、すべてのマット剤粒子の粒径が完全に一致した
ものは工業的には得られていない。

【００６１】本発明において特に好ましいマット剤を形
成するポリマーは下記一般式（１）で示されるものであ
る。

【００６２】

【化３】

【００６３】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₄及びＲ₅は各
々アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｍは水
素原子又はカチオンを表し、ｘ、ｙ及びｚは各々モル比
（原料としてのエチレン性不飽和化合物のモル比）を表
す。ただし、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．３０である。〕 一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ水
素原子、アルキル基（メチル基、エチル基など）又はア
リール基（フェニル基など）を表す。Ｒ₄及びＲ₅はそれ
ぞれ置換若しくは非置換のアルキル基（メチル基、エチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基など）、置換若しくは非置換のアリ
ール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェ
ニル基、ナフチル基など）又は置換若しくは非置換の複
素環基（イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル
基、テトラゾリル基、ピリジル基、チアゾリル基、オキ
サゾリル基など）を表す。Ｍは水素原子又はカチオン
（ナトリウム、カリウム、アンモニウム基など）を表
す。ｘ、ｙ及びｚは各々モル比（原料としてのエチレン
性不飽和化合物のモル比）を表し、０＜ｘ≦１００、０
≦ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００であり、ｚ／（ｘ＋ｙ）
＜０．３０であり、好ましくはｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２
０、更に好ましくは０．０５＜ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．１
２である。ｚ／（ｘ＋ｙ）の値が０．０５以下ではマッ
ト剤の凝集が起こりやすくなって好ましくないし、０．
３０以上では現像処理後の残留が少なすぎて現像処理後
の物理特性を劣化させる。

【００６４】本発明においてマット剤の平均粒径は０．
５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１
μｍ以上１０μｍ以下、特に好ましくは１．５μｍ以上
５μｍ以下である。この範囲外の粒径のマット剤は、本
発明の写真感光材料用としては機能し難くなる。

【００６５】以下に本発明の好ましいマット剤粒子を形
成する一般式（１）で示されるポリマーの具体例をモノ
マーの組成比で示す。

【００６６】 Ｎｏ． ＭＭＡ ＥＭＡ ＢＭＡ ＭＡＡ ＡＡ Ｐ−１ １００ Ｐ−２ ９０ １０ Ｐ−３ ８５ １０ ５ Ｐ−４ ８５ １０ ５ Ｐ−５ ８０ １０ １０ Ｐ−６ ８０ １０ １０ Ｐ−７ ８０ ２０ Ｐ−８ ７５ ２５ Ｐ−９ ７０ ２０ １０ Ｐ−１０ ６０ ３０ １０ Ｐ−１１ ６０ ２０ １０ １０ Ｐ−１２ ７０ ３０ 但し上記具体例中、アルファベットは以下の化合物を表
わし、数字はモル比を表わす。

【００６７】 ＭＭＡ・・・メチルメタクリレート ＥＭＡ・・・エチルメタクリレート ＢＭＡ・・・ブチルメタクリレート ＭＡＡ・・・メタクリル酸 ＡＡ・・・・アクリル酸 一般式（１）で表されるポリマーは、米国特許４，３０
１，２４０号、同３，７６７，４４８号、同２，９９
２，１０１号、特開昭６０−１２６６４４号等に記載の
方法によって合成することができる。

【００６８】本発明においてマット剤を形成する一般式
（１）で表されるポリマーの重合度は、平均分子量とし
て３０００から１００万が好ましく、５０００から５万
がより好ましい。

【００６９】本発明においてマット剤粒子の単分散度を
調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。例
えば、特開平５−２９６０４５号に記載されている写真
用添加剤の分散方法を利用することができる。また、特
開平５−２８９２２５号に示されるいわゆる分級をおこ
なってもよいが、製造上煩雑な操作を必要とすること、
廃棄部分が多くて収率が低いことから好ましくない。本
発明において単分散のポリマーマット剤を調製する好ま
しい方法としては、モノマー濃度を低くして行う分散重
合法、モノマーを吐出させるノズル振動法、種にモノマ
ーを膨潤させて重合する膨潤シード重合法、種に膨潤助
剤を適用する二段膨潤重合法、種にモノマーを析出させ
る動的膨潤重合法などがある。また本発明においては、
ノズル噴出法が有効である。すなわち低沸点有機溶剤
（酢酸エチル、ブタノールなど）に溶解したポリマーの
溶液を、攪拌される水中に、口径が制御された微細ノズ
ルから一定の速度で噴出する方法である。さらに水中温
度、攪拌条件、水中への保護コロイド剤や界面活性剤、
塩類の添加、ポリマーの溶液の温度、濃度、噴出速度な
どを適宜調整することができる。この方法によって、平
均粒径の調整のみならず単分散度の調整も有効に実施で
きる。また市販されているものとしては、綜研化学株式
会社のアクリル系粉体（ＭＸ−１５０，３００，５０
０，１０００，１５００）も利用できる。

【００７０】本発明において、単分散度が３．３以下の
マット剤粒子の添加量は１ｍ²あたり１ｍｇ以上３０ｍ
ｇ以下、好ましくは３ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。１
ｍｇ未満では本発明の効果が発揮されず、３０ｍｇより
多いと塗膜物性を著しく損なう。

【００７１】特開平５−２８９２２５号には、映画用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料として単分散マット剤につい
ての記載がある。これは密着プリントにおけるニュート
ンリングの発生防止や粒状性劣化防止を意図してなされ
た発明であり、かかる磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料における写真構成層側最表面と、該最表
面と支持体に対して反対側に位置する磁気記録層との相
互作用によるスリキズを防止し、かつ磁気情報読み取り
精度向上を意図とした本発明とは、目的も用途も異なる
ものである。

【００７２】本発明における親油性写真素材とは、実質
的に水不溶性の素材を言い、具体的には、いわゆる高沸
点溶媒をはじめ、写真感光剤料に添加されるために前記
高沸点溶媒と同様に、或いはそれと同時に溶解乳化分散
されたものを指す。例えば、紫外線吸収剤、色濁り防止
剤、酸化防止剤、ステイン防止剤、更には油溶性のカプ
ラー、ＤＩＲカプラーなど、親水性コロイドバインダー
中に添加するための乳化分散物も含む。

【００７３】有機高沸点化合物としては、常圧での沸点
が１８０℃以上３５０℃未満のものが一般的である。

【００７４】本発明において、親油性写真素材を添加す
るには公知の任意の方法を用いることができるが、代表
的な方法としては、例えば前述した１種または２種以上
の有機高沸点化合物等の油滴を形成せしめる化合物を必
要に応じて後述する如き写真用添加剤と溶解せしめ、さ
らに必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、ジメチレングリコールモノアセテート、ニトロメ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテト
ラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、フッ素化アルコール、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
低沸点溶媒に溶解し（低沸点溶媒は単独で用いても混合
して用いてもよい）アルキルベンゼンスルホン酸及びア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤及び／又はソルビタンセスキオレイン酸エステル及び
ソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤を含むゼラチン等の親水性コロイド物質を含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を親
水性コロイド物質を含有する塗布液に添加し、支持体上
にあるいは支持体上に塗設されたハロゲン化銀乳剤層等
の上に塗設すればよい。またある種の油滴を形成せしめ
る化合物は、例えば前述の低沸点有機溶媒に溶解し、そ
の溶液を親水性コロイド物質を含有する塗布液に直接添
加してもよい。

【００７５】この時用いた低沸点有機溶媒は塗布乾燥後
は蒸発して殆どバインダー中には存在しなくなる。

【００７６】油溶性カプラーとしては、発色現像により
色画像を形成するイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーがある。

【００７７】本発明に用いることのできるカプラーとし
ては下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包含
される。

【００７８】このうちイエローカプラーとしてはベンゾ
イルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、
或いはカップリング位の炭素原子がカップリング反応時
に離脱することができる置換基（いわゆるスプリットオ
フ基）で置換されている２当量型イエローカプラーであ
る。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系或いはスプリットオフ基を有する２
当量マゼンタカプラーである。

【００７９】さらに、シアンカプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系あるいはスプリットオフ基を有す
る２当量型シアンカプラーである。

【００８０】更に本発明において油滴に含有せしめられ
るカプラーとしては、油溶性であり、現像主薬の酸化体
と反応して有色の色素の形成しないいわゆるヴァイスカ
プラーも好ましい例として挙げられる。

【００８１】非感光性層中の親油性写真素材として、色
濁り防止剤を含有する。色濁り防止剤としては、特願平
４−１９０４８号に記載された、発色現像主薬の酸化体
と反応し且つ画像濃度を付与しない化合物が挙げられ、
具体的には、ハイドロキノン系化合物（特願平４−１９
０４８号Ｈ−１〜Ｈ−１８）、ピロガロール系、カテコ
ール系化合物（特願平４−１９０４８号Ｐ１〜Ｐ１
６）、スルホニルアミノ系化合物（特願平４−１９０４
８号Ｓ−１〜Ｓ−１９）、カップリング型化合物（ＣＰ
−１〜ＣＰ２３）及びヒドラジン系化合物（ＨＺ−１〜
ＨＺ−１４）等が挙げられる。

【００８２】本発明では、全親油性写真素材重量／ゼラ
チン重量比が０．５０〜０．７０であることが好まし
く、より好ましくは０．５０〜０．６５である。０．７
０より大きいと保存安定性が劣り、０．５０より小さい
と本発明の迅速現像処理安定化効果が小さい。かつ、ゼ
ラチン塗布量が１４．０〜１８．０ｇ／ｍ²であり、よ
り好ましくは１５．０〜１７．０ｇ／ｍ²である。１
４．０ｇ／ｍ²より少ないと圧力耐性が不充分で、かつ
発汗現象（感光材料中の油性写真素材が感光材料表面に
滲みだして発汗したような状態になること。）がおこり
やすくなり、１８．０ｇ／ｍ²より多いと現像処理時間
が長く必要になってしまう。

【００８３】また、本発明の非感光性層とは、感光性ハ
ロゲン化銀を含まない層であるが、非感光性ハロゲン化
銀は含んでいてもよい。更に感光性層の間に位置する非
感光性中間層とは、同一感色性層間でも、異なる感色性
層間でもよく、該非感光性中間層の少なくとも一層の親
油性写真素材重量／ゼラチン重量比が０．３０以上０．
９０以下であり、より好ましくは０．３５以上０．７０
以下である。又、本発明では、非感光性中間層の全ての
親油性写真素材重量／ゼラチン重量比が０．３０以上
０．９０以下であり、より好ましくは０．３５以上０．
７０以下である。０．９０より大きいと塗膜接着性の低
下や発汗がおこり、また０．３０より小さいと本発明の
耐圧特性向上効果が小さい。

【００８４】本発明において、互いに隣接する感光性層
と非感光性層とは、支持体からみて感光性層の上でも下
でもよく、該隣接する感光性層と非感光性層の全ての親
油性写真素材重量／ゼラチン重量比の差が０以上０．５
０以下であり、より好ましくは０以上０．４０以下であ
る。０．５０より大きいと塗膜接着性が劣るし、経時安
定性も低下する。更に、互いに隣接する全ての層間と
は、感光性層同士でも、非感光性層同士でも、更には感
光性層と非感光性層でもよく、互いに隣接する全ての層
間の親油性写真素材重量／ゼラチン重量比の差が０以上
０．６０以下であり、より好ましくは０以上０．５０以
下である。

【００８５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
親油性写真素材重量／ゼラチン重量比が従来の感光材料
よりも高いにもかかわらず、ゼラチン塗布量とのバラン
スが良いこと、隣接層間での親油性写真素材重量／ゼラ
チン重量比の差が小さいことなどによって、優れた効果
を発揮するものである。

【００８６】本発明の感光材料の写真構成層はカルシウ
ム含量が５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に４
０ｐｐｍ以下、さらに３０ｐｐｍ以下であることが好ま
しい。カルシウム含量が多いと迅速現像処理での膜はが
れや失透を起こしてしまい実用に供しえない。

【００８７】写真構成層を形成するゼラチン中のカルシ
ウムは、原料に由来するものであるが、本発明のカルシ
ウム含量を有するゼラチンを得るには、原料の選定、製
造条件の選択、イオン交換処理等を適宜組み合わせれば
よい。

【００８８】イオン交換処理としては、原料である牛
骨、豚皮等からゼラチンを抽出した後イオン交換樹脂
（例えばローム アンド ハース社のＩＲＡタイプ）を
用いてイオン交換すればよい。

【００８９】イオン交換処理後のカルシウムイオン含量
の定量はゼラチン試験法合同審議会制定の写真用ゼラチ
ン試験法（略称バギイ法）、第６版に記載の方法に従っ
て行えばよい。

【００９０】本発明において、発色現像処理の時間は３
０秒以上１２０秒以下の範囲で用いられるが、好ましく
は４０秒以上１０５秒以下の範囲であり、特に好ましく
は４５秒以上９５秒以下の範囲である。１２０秒よりも
長い時間では、迅速現像処理とは言えない。また３０秒
未満では処理装置への負荷、処理安定性の劣化から好ま
しくない。

【００９１】本発明において、発色現像主薬濃度は０．
０２０モル／Ｌ以上０．０８０モル／Ｌ以下が好まし
く、より好ましくは０．０２４モル／Ｌ以上０．０６７
モル／Ｌ以下の範囲であり、特に好ましくは０．０２７
モル／Ｌ以上０．０５４モル／Ｌ以下の範囲である。
０．０２０モル／Ｌ未満では最大濃度が充分でなく、
０．０８０モル／Ｌより高濃度では、発色現像主薬が処
理液中で安定に存在できなくなって好ましくない。

【００９２】本発明において、発色現像処理の温度は４
０℃以上６０℃以下が好ましく、より好ましくは４０℃
以上５０℃以下である。４０℃未満では、迅速現像処理
において充分な最大濃度が得られず、６０℃より高温で
は処理液の安定性を維持するための処理装置への負荷が
大きくなって好ましくない。

【００９３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
は、パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、パラ
フェニレンジアミン系化合物としては、水溶性基を有す
る化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶ
りの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００９４】また、水溶性基を有するｐ−フェニレンジ
アミン系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン等の水溶性基を有しないｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚につ
いても皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりで
なく、特に本発明の発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができ
る。

【００９５】水溶性基を有するパラフェニレンジアミン
系化合物としては、パラフェニレンジアミン系化合物の
アミノ基に又はベンゼン核上に少なくとも一つの水溶性
基を有するものが挙げられる。具体的な水溶性基として
は、−（ＣＨ₂）ｎ−ＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨ
ＳＯ₂−（ＣＨ₂）ｎＣＨ₃、−（ＣＨ₂）ｍ−Ｏ−（ＣＨ
₂）ｎ−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＣｍＨ２ｍ＋１、
（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）−ＣＯＯ
Ｈ基，−ＳＯ₃Ｈ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

【００９６】本発明に好ましく用いられるパラフェニレ
ンジアミン系化合物の具体的化合物としては以下のもの
が挙げられる。

【００９７】

【化４】

【００９８】

【化５】

【００９９】

【化６】

【０１００】

【化７】

【０１０１】

【化８】

【０１０２】上記例示した発色現像主薬の中でも、本発
明の効果の点から好ましいものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−
７）及び（Ｃ−１５）であり、特に好ましいものは（Ｃ
−３）である。

【０１０３】上記パラフェニレンジアミン系化合物は通
常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で
使用される。

【０１０４】次に前記一般式〔Ａ〕で表される化合物に
ついて詳述する。

【０１０５】前記一般式〔Ａ〕において、Ｒ₁およびＲ₂
はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基ま
たはアルコキシ基を表すが、Ｒ₁およびＲ₂で表される炭
素数１〜３のアルキル基としては置換基を有するものも
含み、置換基としては、例えばヒドロキシル基、アミノ
基、アルコキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子、臭素原子
等）、アルケニル基（例えばアリル基等）が挙げられ
る。Ｒ₁およびＲ₂のアルキル基としての具体例は例えば
メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−プロピル基等が挙げられる。Ｒ₁およびＲ₂で
表されるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等が挙げられる。

【０１０６】なおこれらについては例えば米国特許第
３，２８７，１２５号、同第３，２９３，０３４号、同
第３，２８７，１２４号等に記載してある。

【０１０７】但し、Ｒ₁およびＲ₂が同時に水素原子であ
ることはなく、また、Ｒ₁とＲ₂が結合して環を形成して
もよい。例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環等
が挙げられる。

【０１０８】Ｒ₁およびＲ₂は、好ましくは少なくとも一
方がスルホン酸基又はカルボン酸基を有する炭素原子数
１〜３のアルキル基であることである。

【０１０９】以下、本発明に用いられる本発明の化合物
の好ましい具体例を示す。

【０１１０】

【化９】

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】

【化１１】

【０１１３】これら本発明の化合物は、通常遊離のアミ
ン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュ
ウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

【０１１４】発色現像液中の本発明の一般式〔Ａ〕で表
される化合物の濃度は、通常は０．２ｇ／ｌ〜５０ｇ／
ｌ、好ましくは０．５ｇ／ｌ〜３０ｇ／ｌ、さらに好ま
しくは１ｇ／ｌ〜１５ｇ／ｌである。

【０１１５】これら化合物の中でも、特に例示化合物
（Ａ−６）、（Ａ−１１）、（Ａ−１４）、（Ａ−１
５）が好ましく用いられる。

【０１１６】本発明においては発色現像処理後漂白及び
定着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処
理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理し
てもよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反
転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が付
け加えられてもよい。好ましい処理方法の代表的具体例
を挙げると、下記の諸工程が含まれる。

【０１１７】（１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗 （３）発色現像→漂白定着→水洗→安定 （４）発色現像→漂白定着→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定 （６）発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗
（又は安定） （７）発色現像→停止→漂白定着→水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定 （９）発色現像→漂白→定着→水洗→安定 （１０）発色現像→漂白→少量水洗→定着→安定 （１１）発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 （１４）発色現像→漂白→定着→安定 これら工程の中でもとりわけ（４）ないし（１４）の工
程が、好ましく用いられる。

【０１１８】本発明の処理方法における別なる好ましい
態様の一つとして本発明に係わる発色現像液のオーバー
フロー液の一部または全部を、つづく工程である漂白液
ないし漂白定着液に流入させる方法が挙げられる。これ
は、漂白液ないし漂白定着液に本発明に係わる発色現像
液を一定量流入させると、漂白液ないし漂白定着液中の
スラッジの発生が抑えられ、さらに驚くべきことに漂白
定着液中からの銀の回収効果も改良されるためである。

【０１１９】さらに、上記方式に加えて後工程の安定液
のオーバーフロー液の一部又は全部を漂白定着液ないし
定着液に流し込む際に、とりわけ前記効果を良好に奏す
る。

【０１２０】本発明においてハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（以下Ｒ
Ｄ３０８１１９と略す）に記載されている技術を用いる
ことができる。

【０１２１】次に記載箇所を示す。

【０１２２】 〔項 目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 ヨード組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 晶癖 正常晶、双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成 一様、一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面、内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱 塩 ９９５ II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３，ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。次に記載箇所を示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
下記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、下記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【０１２９】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３の
２８頁、ＲＤ１８７１６の６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXVIIに記載されている支持体を使用することが
できる。

【０１３０】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９のVII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１３１】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１３２】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。

【０１３３】本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３の
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６の６４７頁及びＲＤ３０
８１１９のXVIIに記載された通常の方法によって、現像
処理することができる。

【０１３４】本発明においては、高濃度の発色現像主薬
を有する高温の発色現像処理液にて、短時間で現像処理
するに際し、ハロゲン化銀カラー感光材料に前記構成技
術を導入することによって、課題を解決しえたものであ
る。

【０１３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３６】実施例１ 種晶乳剤−１の調製 以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【０１３７】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１３８】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板粒子からなる乳剤であった。こ
の乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１３９】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ 沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製 ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５ｌを激しく攪拌しながら、７．０６モルの
硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各
々２ｌを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を
用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後
に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍ
であった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。

【０１４０】乳剤Ｅｍ−１の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．
５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７
００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．
０に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により
以下の手順で粒子形成を行った。

【０１４１】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１４２】２）続いて、１．０２８モルの硝酸銀水溶
液と０．０３２モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水
溶液を、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添
加した。

【０１４３】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１４４】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比７．２の表４に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。

【０１４５】また、本明細書記載の方法によって表面沃
化銀含有率を測定したところ、表面沃化銀含有率は、
４．５モル％であった。

【０１４６】乳剤Ｅｍ−２の調製 乳剤Ｅｍ−１の調製において、２）の工程終了後に０．
００４モルのＳＭＣ−１を添加し、１５分間熟成した以
外は、Ｅｍ−１と同様にしてＥｍ−２を調製した。

【０１４７】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比７．２の表４に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。表面沃化銀含有率は、１３．１モル％であった。

【０１４８】乳剤Ｅｍ−３の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．
５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７
００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．
０に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により
以下の手順で粒子形成を行った。

【０１４９】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１５０】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。

【０１５１】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．
０３０モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１５２】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１５３】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比７．０の表４に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中の粒
子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と粒子
内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀
含有率は、６．７モル％であった。

【０１５４】乳剤Ｅｍ−４の調製 乳剤Ｅｍ−３の調製において、２）の工程で添加する硝
酸銀量を０．９２モル、ＳＭＣ−１の量を０．０６９モ
ルとした以外は、Ｅｍ−３と同様にして乳剤Ｅｍ−４を
調製した。

【０１５５】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．７の表４に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中の粒
子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と粒子
内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀
含有率は、１１．９モル％であった。

【０１５６】乳剤Ｅｍ−５の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とポリイソプレン−
ポリエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の
１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％
の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐ
Ａｇを８．９、ｐＨを５．０に調整した後、激しく攪拌
しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行っ
た。

【０１５７】１）０．６９２モルの硝酸銀水溶液と０．
２９７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１５８】２）続いて、２．２９５モルの硝酸銀水溶
液と０．０７１モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水
溶液を、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添
加した。

【０１５９】３）２）の工程終了後に、０．００４モル
のＳＭＣ−１を添加し１５分間熟成した。

【０１６０】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記３）の工程終了後に４０℃で通常
のフロキュレーション法を用いて水洗処理を施した後、
ゼラチンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを
５．８に調整した。

【０１６１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比４．３の表４に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ転位線を有
する粒子は存在しなかった。表面ヨウ化銀含有率は、１
２．０モル％であった。

【０１６２】乳剤Ｅｍ−６の調製 特開平７−９２５９４号実施例に記載されているＥｍ−
４の製造方法に従って、比較乳剤Ｅｍ−６を作製した。

【０１６３】以上の様にして作製した乳剤Ｅｍ−１〜Ｅ
ｍ−６の内容を表４に示す。

【０１６４】

【表４】

【０１６５】上記各乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−６に増感色素
ＳＤ−５、ＳＤ−６、ＳＤ−７を添加し、さらにチオ硫
酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウム、セレ
ン増感剤ｂ−１を添加し、常法に従いカブリ−感度関係
が最適になるよう化学増感を施した。

【０１６６】化学増感終了後の各乳剤に安定剤ＳＴ−１
およびカブリ防止剤ＡＦ−１を加えた。ＳＴ−１の添加
量はハロゲン化銀１モル当たり１ｇ、ＡＦ−１の添加量
はハロゲン化銀１モル当たり１５ｍｇである。

【０１６７】以上の様にして、Ｅｍ−１〜６に対応する
化学増感済み乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｆを作製した。

【０１６８】

【化１２】

【０１６９】（支持体の製造）酢化度６１．４％のセル
ローストリアセテート１００部とトリフェニルホスフェ
ート１５部をメチレンクロライド−メチルアルコールか
らなる混合溶媒７３８部に完全溶解しドープを得た。

【０１７０】一方、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープを以下のようにして作製した。

【０１７１】 Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ （保磁力６１０ Ｏｅ，ＢＥＴ表面 積３５ｍ²／ｇ，長軸長０．２３μｍ，針状比７） １００重量部 セルローストリアセテート ２１０重量部 メチレンクロライド ２１００重量部 メチルエチルケトン １０００重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はＢ型
粘度計で測定し、８．８ポイズであった。

【０１７２】上記分散液の２０重量部をとり、それを下
記組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和し
た。

【０１７３】 セルローストリアセテート １３．８重量部 メチレンクロライド １６３．１重量部 シクロヘキサノン ５５重量部 エタノール ３．１重量部 次に各ドープを濾過して２７℃に保ち、回転する６ｍの
エンドレスステンレスバンド上に設けた２ケの流延口よ
り均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させ
たところでステンレスバンド上から剥離し、更に乾燥し
て磁性粒子を含有した厚さが８５μｍのセルローストリ
アセテートベースを得た。

【０１７４】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が１μｍになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は５０ｍｇ／ｍ²とした。

【０１７５】支持体の保磁力は６７０ Ｏｅであった。
又、光学透過濃度は０．１０であった。

【０１７６】上記ベースの表面に、ゼラチン２０ｇ、水
４０ｇ、サルチル酸２０ｇ、メタノール６００ｇ、アセ
トン１２００ｇ及びメチレンクロライド２００ｇからな
る下引層用塗布液を塗布し、乾燥した。

【０１７７】前記トリアセチルセルロースフィルム支持
体の磁性粒子含有層側と反対側に、下記組成の層を支持
体側から順次形成した。

【０１７８】 第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム，日産化学工業（株）社製） ０．８ｇ 第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ 《多層カラー写真感光材料試料の作製》上記の如くして
作製した支持体上に、下記に示すような組成の各層を順
次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料試料１
０１を作製した。なお、第５，１０，１４層には上記で
作製した乳剤Ｅｍ−Ａを使用した。

【０１７９】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【０１８０】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１２ 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．４０ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．１２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．８０ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．１８ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 乳剤Ｅｍ−Ａ １．１０ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．６０ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．１６ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．７０ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 乳剤Ｅｍ−Ａ １．３５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 乳剤Ｅｍ−Ａ ０．９０ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０５ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平
均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ
−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ²
であった。

【０１８１】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１８２】

【化１３】

【０１８３】

【化１４】

【０１８４】

【化１５】

【０１８５】

【化１６】

【０１８６】

【化１７】

【０１８７】

【化１８】

【０１８８】

【化１９】

【０１８９】

【化２０】

【０１９０】

【化２１】

【０１９１】試料１０１の第５、１０、１４層の乳剤Ｅ
ｍ−Ａを、前記Ｅｍ−Ｂ〜Ｆに置き換えて試料１０２〜
１０６をそれぞれ作成した。

【０１９２】試料１０１〜１０６に対してステップウエ
ッジを用いたセンシトメトリー測定のための露光を与
え、下記の基準処理Ａと迅速処理Ｂをそれぞれ施し、階
調と感度の安定性をそれぞれ比較した。

【０１９３】《基準処理Ａ》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ 〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ（０．０１５モル） ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。

【０１９４】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１９５】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。

【０１９６】 （安定液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８． ５に調整する。

【０１９７】《迅速処理Ｂ》 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 表５に記載 ４３．５℃ 漂白 ２０秒 ４０℃ 定着 ２０秒 ４０℃ 安定 ２０秒×２ ４０℃ 乾燥 ３０秒 ４０℃〜７０℃ ただし安定工程は、２槽カウンターカレント方式で構成
されている。また、各処理槽には、ジェット噴流による
攪拌を設置して処理を行った。

【０１９８】 ＜処理液の調製＞ （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸水素カリウム １．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウム ５．０ｇ 臭化カリウム １．８ｇ 沃化カリウム ２．０ｍｇ 表５記載の添加物 １０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シエチル）アニリン硫酸塩 １０ｇ（０．０３４モル） 水にて１Ｌに仕上げ、水酸化カリウムと５０％硫酸でｐＨ１０．３に調整する 。

【０１９９】漂白液、定着液、安定液は前記基準処理Ａ
で用いたものを使用した。

【０２００】《評価方法》 （階調安定性）Ｄ−ｌｏｇＥ特性曲線における、最小濃
度値＋０．３の点と、最小濃度値＋１．８の点を結んだ
直線の傾きγについて、通常現像処理γ_nに対する迅速
現像処理γ_Rの比、γ_R／γ_nを、マゼンタ画像について
それぞれ求めた。

【０２０１】（感度安定性）Ｄ−ｌｏｇＥ特性曲線にお
ける、最小濃度値＋０．３の点に対する露光量の逆数Ｓ
について、通常現像処理Ｓ_nに対する迅速現像処理Ｓ_Rの
比、Ｓ_R／Ｓ_nを、マゼンタ画像についてそれぞれ求め
た。

【０２０２】（濃度）光学濃度計を用いて迅速処理Ｂの
処理済みフィルムの最高濃度部の透過イエロー濃度を測
定し、また未露光部のマゼンタステイン濃度を基準処理
Ａとの比較で求めた。

【０２０３】結果を表５にまとめて示す。

【０２０４】

【表５】

【０２０５】表５から明らかなように、請求項１または
２に記載の発明の乳剤（Ｅｍ−Ｃ，Ｅｍ−Ｄ）を用い、
発色現像時間が３０〜１２０秒の範囲であって、発色現
像液中に、前記一般式〔Ａ〕で表される化合物を含有す
る場合に、迅速処理においても優れた階調安定性と感度
安定性を示し、さらに充分な最高濃度と低いカブリ濃度
を示すことがわかる。

【０２０６】実施例２ 実施例１の試料１０１において、塗膜銀電位が１３０ｍ
Ｖ、１０９ｍＶ、９１ｍＶ、５２ｍＶ、４３ｍＶとなる
ように、各層の塗布液の調製において硝酸銀水溶液と臭
化カリウム水溶液を用いて調製し、試料２０１〜２０５
をそれぞれ作成した。

【０２０７】なお、実施例１の試料１０１の塗膜銀電位
は１５０ｍＶであった。

【０２０８】試料２０１〜２０５について実施例１と同
様に露光したのち、基準処理Ａと迅速処理Ｂを施して実
施例１と同様に写真性能をしらべた。

【０２０９】結果を以下の表６に示す。

【０２１０】

【表６】

【０２１１】表６から明らかなように、請求項３の発明
の構成は、優れた迅速現像処理適性を示していることが
わかる。

【０２１２】実施例３ 実施例１の試料１０１において、第１６層のマット剤Ｐ
Ｍ−１の単分散度を分級法によって調製し、試料３０１
〜３０５を作成した。なお、実施例１の試料１０１のＰ
Ｍ−１の単分散度は３．６であった。

【０２１３】表面物性の評価は、現像処理済の各試料の
写真構成層の表面状態を目視観察し、以下の基準にて判
断した。

【０２１４】 Ａランク・・・表面光沢が良好 Ｂランク・・・表面光沢がわずかに低下しているが問題
にならない Ｃランク・・・表面光沢が明らかに劣化している。

【０２１５】結果を以下に示す。

【０２１６】

【表７】

【０２１７】表７から明らかなように、請求項４の発明
の構成は優れた迅速処理適性を示していることがわか
る。

【０２１８】実施例４ 実施例１の試料１０１において、各層中の高沸点溶剤Ｏ
ｉｌ−１、２の添加量を同一比率で増量し、ハロゲン化
銀カラー感光材料中の全親油性写真素材重量／全ゼラチ
ン重量比（Ｏ／Ｇ比）が下記表８記載のようになるよう
に調整して試料４０１〜４０４を作成した。なお、試料
１０１のＯ／Ｇ比は０．４５であった。実施例１と同様
の階調安定性の評価、および基準処理Ａと迅速処理Ｂで
の塗膜物性の評価を行なった。

【０２１９】塗膜物性の評価は、現像処理済の各試料の
写真構成層の失透状態を目視観察し、以下の基準にて判
断した。

【０２２０】 ランク３：全く失透していない ランク２：わずかに失透している ランク１：明らかに失透している。

【０２２１】結果を表８に示す。

【０２２２】

【表８】

【０２２３】表８から明らかなように、請求項５の発明
の構成は、優れた迅速処理適性を示していることがわか
る。

【０２２４】実施例５ 実施例１の試料１０１において、各層のゼラチンを、カ
ルシウム含有量の異なるゼラチンに置き換えて、写真構
成層全体のカルシウム含有量が以下のようになるように
調製し、試料５０１〜５０４を作成した。なお試料１０
１のカルシウム含有量は４５０ｐｐｍであった。

【０２２５】結果を表９に示す。

【０２２６】

【表９】

【０２２７】表９から明らかなように、請求項６の発明
の構成は優れた迅速処理適性を示していることがわか
る。

【０２２８】

【発明の効果】本発明により、迅速現像処理を施しても
写真性能の破綻が小さくすぐれた感度、階調の安定性を
有し、また充分な最高濃度が得られ、カブリの発生が少
なく、かつ塗膜表面の変質や損傷のおこりにくいハロゲ
ン化銀カラー感光材料のカラー写真画像形成方法を提供
することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ 7/407 7/407

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 露光済みのハロゲン化銀カラー感光材料
   を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得るカ
   ラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
   感光材料が、全投影面積の５０％以上がアスペクト比５
   以上、厚さ０．１μｍ以上０．３μｍ以下の平板状ハロ
   ゲン化銀であって、該平板状ハロゲン化銀の５０％以上
   が、最外層を除いた相の最大沃化銀含有率が１５モル％
   未満であり、最外層の沃化銀含有率が６モル％以上であ
   り、かつ１粒子あたり５本以上の転位線を有するハロゲ
   ン化銀乳剤を少なくとも１層中に含有し、該発色現像処
   理の時間が３０秒以上１２０秒以下であり、発色現像液
   中に下記一般式〔Ａ〕で表される化合物を含有すること
   を特徴とするカラー写真画像形成方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、炭素原子数
   １〜３のアルキル基またはアルコキシ基を表す。但し、
   Ｒ₁とＲ₂が共に水素原子であることはない。また、Ｒ₁
   とＲ₂が結合して環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀乳剤が、少なくとも最
   外層形成時に、沃化銀微粒子を添加して得られたもので
   ある請求項１記載のカラー写真画像形成方法。
3. 【請求項３】 露光済みのハロゲン化銀カラー感光材料
   を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得るカ
   ラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
   感光材料の塗膜銀電位が５０ｍＶ以上１２０ｍＶ以下で
   あり、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒以下
   であり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表される化
   合物を含有することを特徴とするカラー写真画像形成方
   法。
4. 【請求項４】 露光済みのハロゲン化銀カラー感光材料
   を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得るカ
   ラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
   感光材料の表面保護層が単分散度３．３以下のマット剤
   を含有し、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒
   以下であり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表され
   る化合物を含有することを特徴とするカラー写真画像形
   成方法。
5. 【請求項５】 露光済みのハロゲン化銀カラー感光材料
   を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得るカ
   ラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
   感光材料中の全親油性写真素材重量／全ゼラチン重量比
   が０．５０以上０．７０以下であり、かつ全ゼラチン塗
   布量が１４．０ｇ／ｍ²以上１８．０ｇ／ｍ²以下であ
   り、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒以下で
   あり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表される化合
   物を含有することを特徴とするカラー写真画像形成方
   法。
6. 【請求項６】 露光済みのハロゲン化銀カラー感光材料
   を、発色現像処理および脱銀処理して色素画像を得るカ
   ラー写真画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
   感光材料中のカルシウム含有量が５０ｐｐｍ以下であ
   り、該発色現像処理の時間が３０秒以上１２０秒以下で
   あり、発色現像液中に上記一般式〔Ａ〕で表される化合
   物を含有することを特徴とするカラー写真画像形成方
   法。
7. 【請求項７】 前記発色現像処理の温度が、４０℃以上
   ６０℃以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の
   カラー写真画像形成方法。