JPH09157590A - ポリウレタン塗膜材の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン塗膜材の製造方法Info
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- JPH09157590A JPH09157590A JP7335706A JP33570695A JPH09157590A JP H09157590 A JPH09157590 A JP H09157590A JP 7335706 A JP7335706 A JP 7335706A JP 33570695 A JP33570695 A JP 33570695A JP H09157590 A JPH09157590 A JP H09157590A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 指定化学物質である４，４’−メチレンービ
ス（２−クロロアニリン）に代わる安全性の高い芳香族
ポリアミン架橋剤を使用でき、速やかに硬化して耐熱
性、耐候性に優れた塗膜が得られ、特に手塗り塗工に適
した可使時間を保持することができる常温硬化型速硬化
性ポリウレタン塗膜材の製造方法を提供する。 【解決手段】 ビス（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）ベンゼンとポリオールとの反応によって得られ
るイソシアネート末端プレポリマーからなる主剤とジエ
チルトルエンジアミンからなる芳香族ポリアミン架橋
剤、可塑剤および触媒を含有する硬化剤とを施工現場で
混合し、塗工して硬化せしめる。硬化剤中の可塑剤の使
用量を主剤プレポリマー１００重量部に対して５〜１０
０重量部とし、主剤中のプレポリマーのＮＣＯ基と硬化
剤中の芳香族ポリアミンのＮＨ2 基との当量比が０．８
〜２．０となるように主剤と硬化剤とを混合する。
ス（２−クロロアニリン）に代わる安全性の高い芳香族
ポリアミン架橋剤を使用でき、速やかに硬化して耐熱
性、耐候性に優れた塗膜が得られ、特に手塗り塗工に適
した可使時間を保持することができる常温硬化型速硬化
性ポリウレタン塗膜材の製造方法を提供する。 【解決手段】 ビス（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）ベンゼンとポリオールとの反応によって得られ
るイソシアネート末端プレポリマーからなる主剤とジエ
チルトルエンジアミンからなる芳香族ポリアミン架橋
剤、可塑剤および触媒を含有する硬化剤とを施工現場で
混合し、塗工して硬化せしめる。硬化剤中の可塑剤の使
用量を主剤プレポリマー１００重量部に対して５〜１０
０重量部とし、主剤中のプレポリマーのＮＣＯ基と硬化
剤中の芳香族ポリアミンのＮＨ2 基との当量比が０．８
〜２．０となるように主剤と硬化剤とを混合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、常温で硬化するポ
リウレタン塗膜材（塗り床材、防水材）の製造方法に関
し、更に詳しくは、特に手塗り塗工に適した可使時間
（塗工可能時間）を保持した耐候性のよいポリウレタン
塗り床材、防水材の製造方法に関するものである。
リウレタン塗膜材（塗り床材、防水材）の製造方法に関
し、更に詳しくは、特に手塗り塗工に適した可使時間
（塗工可能時間）を保持した耐候性のよいポリウレタン
塗り床材、防水材の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン塗り床材、防水材は従来か
らビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、ス
ポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されてい
る。かような塗り床材、防水材の製造方法は、ポリオキ
シプロピレンポリオールなどのポリオールとトリレンジ
イソシアネート［以下ＴＤＩと略記する］との反応によ
って得られるイソシアネート末端プレポリマーを主剤と
し、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）
［以下”ＭＯＣＡ”と略記する］およびポリオキシプロ
ピレンポリオールをイソシアネート反応成分としてこれ
に有機金属鉛などの触媒や必要に応じて可塑剤を配合し
て硬化剤とし、上記の主剤と硬化剤の２液を施工現場で
混合した後、コテ、ヘラ、またはレーキ等を用いて手塗
り塗工して硬化せしめるものである。
らビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、ス
ポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されてい
る。かような塗り床材、防水材の製造方法は、ポリオキ
シプロピレンポリオールなどのポリオールとトリレンジ
イソシアネート［以下ＴＤＩと略記する］との反応によ
って得られるイソシアネート末端プレポリマーを主剤と
し、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）
［以下”ＭＯＣＡ”と略記する］およびポリオキシプロ
ピレンポリオールをイソシアネート反応成分としてこれ
に有機金属鉛などの触媒や必要に応じて可塑剤を配合し
て硬化剤とし、上記の主剤と硬化剤の２液を施工現場で
混合した後、コテ、ヘラ、またはレーキ等を用いて手塗
り塗工して硬化せしめるものである。
【０００３】この従来方法において、硬化剤中のイソシ
アネート反応成分の主成分として使用するＭＯＣＡは、
化審法による指定化学物質、労安法による特定化学物質
の第２類物質であるため安全性に問題があり、また常温
では固体で結晶性が高いため可塑剤への溶解安定性が悪
く取り扱い難いものであるにもかかわらず、イソシアネ
ートとの反応が比較的緩やかであり、塗り床材、防水材
として特に必要とされる可使時間（２液混合後これを支
障なく塗布できるまでの時間であり、一般に、混合後に
粘度が１０万センチポイズに達するまでの時間とされて
いる）が得られ、更にウレタン塗り床材、防水材に必要
とされる各種物性を保持できるので、この分野で使用可
能なほとんど唯一の芳香族ポリアミン架橋剤であった。
アネート反応成分の主成分として使用するＭＯＣＡは、
化審法による指定化学物質、労安法による特定化学物質
の第２類物質であるため安全性に問題があり、また常温
では固体で結晶性が高いため可塑剤への溶解安定性が悪
く取り扱い難いものであるにもかかわらず、イソシアネ
ートとの反応が比較的緩やかであり、塗り床材、防水材
として特に必要とされる可使時間（２液混合後これを支
障なく塗布できるまでの時間であり、一般に、混合後に
粘度が１０万センチポイズに達するまでの時間とされて
いる）が得られ、更にウレタン塗り床材、防水材に必要
とされる各種物性を保持できるので、この分野で使用可
能なほとんど唯一の芳香族ポリアミン架橋剤であった。
【０００４】一方高反応性のジエチルトルエンジアミン
（以下ＤＥＴＤＡと略記する）を芳香族ポリアミン架橋
剤の主成分として含有する硬化剤と、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート系のイソシアネート成分を
含有する主剤とからなる高反応性２液型ウレタン材料
を、高圧衝突混合機により瞬間的に混合しスプレー塗工
し、速硬化させるウレタン塗り床材、防水材が普及して
来ている。然しながらかような高反応性ウレタン材料
は、２液混合からゲル化まで１０秒前後と超速硬化であ
るため手塗り塗工に望ましい可使時間がまったく得られ
ず、スプレー塗工時にミストが飛散して周辺を汚染し、
更に塗工面のレベリング性が悪いなどの欠点がある。
（以下ＤＥＴＤＡと略記する）を芳香族ポリアミン架橋
剤の主成分として含有する硬化剤と、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート系のイソシアネート成分を
含有する主剤とからなる高反応性２液型ウレタン材料
を、高圧衝突混合機により瞬間的に混合しスプレー塗工
し、速硬化させるウレタン塗り床材、防水材が普及して
来ている。然しながらかような高反応性ウレタン材料
は、２液混合からゲル化まで１０秒前後と超速硬化であ
るため手塗り塗工に望ましい可使時間がまったく得られ
ず、スプレー塗工時にミストが飛散して周辺を汚染し、
更に塗工面のレベリング性が悪いなどの欠点がある。
【０００５】また最近本発明者らは、ＴＤＩプレポリマ
ーをこのＤＥＴＤＡを用いて常温硬化させることによる
塗膜防水材を開発した。然しながらこの方法では、高温
時（夏場）の施工において可使時間を確保することがい
まひとつ困難で、防水材用途に使用されるよりもＮＣＯ
含有率の高いプレポリマーを使用するとさらに可使時間
がとり難くなるのでこの方法は塗り床材用途には適用し
にくいという難点があった。
ーをこのＤＥＴＤＡを用いて常温硬化させることによる
塗膜防水材を開発した。然しながらこの方法では、高温
時（夏場）の施工において可使時間を確保することがい
まひとつ困難で、防水材用途に使用されるよりもＮＣＯ
含有率の高いプレポリマーを使用するとさらに可使時間
がとり難くなるのでこの方法は塗り床材用途には適用し
にくいという難点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
指定化学物質であるＭＯＣＡに代る安全性の高い芳香族
ポリアミンが使用でき、高温時（夏場）においても、Ｎ
ＣＯ含有率のより高いプレポリマーを使用する必要のあ
る塗り床材用途においても、手塗り塗工に適した可使時
間を充分に保持することが出来、冬期においても硬化性
が良好であり、更にはトップコートがなくても屋外に適
用することが可能となり得るほど耐候性にすぐれた常温
硬化型ポリウレタン塗り床材、防水材の製造方法を提供
すべく鋭意研究した結果本発明を完成したものである。
指定化学物質であるＭＯＣＡに代る安全性の高い芳香族
ポリアミンが使用でき、高温時（夏場）においても、Ｎ
ＣＯ含有率のより高いプレポリマーを使用する必要のあ
る塗り床材用途においても、手塗り塗工に適した可使時
間を充分に保持することが出来、冬期においても硬化性
が良好であり、更にはトップコートがなくても屋外に適
用することが可能となり得るほど耐候性にすぐれた常温
硬化型ポリウレタン塗り床材、防水材の製造方法を提供
すべく鋭意研究した結果本発明を完成したものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明では、芳香
族ポリアミン架橋剤の主成分として高反応性のＤＥＴＤ
Ａを使用し、このＤＥＴＤＡと所定量の可塑剤および触
媒を配合してなる硬化剤を、ビス（１−イソシアネート
−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールとの反応に
よって得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成
分とする主剤と所定の割合で施工現場で混合して手塗り
塗工することによって、必要とされる可使時間を保持す
るとともに耐水性、強度など所定の物性を具備し、しか
も耐候性にすぐれたポリウレタン塗り床材、防水材が製
造できるものである。さらに詳細には、本発明は、ポリ
イソシアネートを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミ
ン、可塑剤および触媒を含有する硬化剤とを常温で混
合、塗工し硬化せしめるポリウレタン塗膜材の製造方法
において、 ａ）、ポリイソシアネートとしてビス（１−イソシアネ
ート−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールとの反
応によって得られるイソシアネート末端プレポリマーを
使用し、 ｂ）、芳香族ポリアミンの主成分としてＤＥＴＤＡを使
用し、 ｃ）、可塑剤をイソシアネート末端プレポリマーの使用
量１００重量部に対し５〜１００重量部使用し、 ｄ）、主剤と硬化剤とを、主剤のイソシアネート基と硬
化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．
８〜２．０となるように混合、塗工し硬化せしめること
を特徴とする、可使時間を保持した常温硬化型ポリウレ
タン塗膜材の製造方法である。
族ポリアミン架橋剤の主成分として高反応性のＤＥＴＤ
Ａを使用し、このＤＥＴＤＡと所定量の可塑剤および触
媒を配合してなる硬化剤を、ビス（１−イソシアネート
−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールとの反応に
よって得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成
分とする主剤と所定の割合で施工現場で混合して手塗り
塗工することによって、必要とされる可使時間を保持す
るとともに耐水性、強度など所定の物性を具備し、しか
も耐候性にすぐれたポリウレタン塗り床材、防水材が製
造できるものである。さらに詳細には、本発明は、ポリ
イソシアネートを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミ
ン、可塑剤および触媒を含有する硬化剤とを常温で混
合、塗工し硬化せしめるポリウレタン塗膜材の製造方法
において、 ａ）、ポリイソシアネートとしてビス（１−イソシアネ
ート−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールとの反
応によって得られるイソシアネート末端プレポリマーを
使用し、 ｂ）、芳香族ポリアミンの主成分としてＤＥＴＤＡを使
用し、 ｃ）、可塑剤をイソシアネート末端プレポリマーの使用
量１００重量部に対し５〜１００重量部使用し、 ｄ）、主剤と硬化剤とを、主剤のイソシアネート基と硬
化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．
８〜２．０となるように混合、塗工し硬化せしめること
を特徴とする、可使時間を保持した常温硬化型ポリウレ
タン塗膜材の製造方法である。
【０００８】従来のＴＤＩプレポリマー主剤の場合に
は、イソシアネート含有率が或る程度以上の大きいもの
を使用すると可塑剤量を増量しても所望の可使時間を保
持することが困難となる傾向があったが、このＴＤＩプ
レポリマーに替えて本発明のビス（１−イソシアネート
−１−メチルエチル）ベンゼンのプレポリマーを主剤と
して用いると、可塑剤量を所定量以上に増量せずともイ
ソシアネート含有率のかなり大きいものでも可使時間が
とり易くなり、従って塗膜防水材はもとより、防水材よ
りも硬さや強度が要求される塗り床材用途にも適用でき
るものとなる。また本発明のプレポリマーは耐候性がす
ぐれているので本発明の方法による硬化塗膜はトップコ
ート塗布の必要のない程度にまで耐候性を改善すること
もできる。さらに従来のＭＯＣＡ−ポリオール併用系の
硬化剤に替えて安全性が高く、しかも高反応性のＤＥＴ
ＤＡを使用するので、不特定多数の作業者が安心して取
扱えるようになり、アフタータックのない無発泡の塗膜
材が得られる。
は、イソシアネート含有率が或る程度以上の大きいもの
を使用すると可塑剤量を増量しても所望の可使時間を保
持することが困難となる傾向があったが、このＴＤＩプ
レポリマーに替えて本発明のビス（１−イソシアネート
−１−メチルエチル）ベンゼンのプレポリマーを主剤と
して用いると、可塑剤量を所定量以上に増量せずともイ
ソシアネート含有率のかなり大きいものでも可使時間が
とり易くなり、従って塗膜防水材はもとより、防水材よ
りも硬さや強度が要求される塗り床材用途にも適用でき
るものとなる。また本発明のプレポリマーは耐候性がす
ぐれているので本発明の方法による硬化塗膜はトップコ
ート塗布の必要のない程度にまで耐候性を改善すること
もできる。さらに従来のＭＯＣＡ−ポリオール併用系の
硬化剤に替えて安全性が高く、しかも高反応性のＤＥＴ
ＤＡを使用するので、不特定多数の作業者が安心して取
扱えるようになり、アフタータックのない無発泡の塗膜
材が得られる。
【０００９】本発明の方法において主剤の主成分となる
イソシアネート末端プレポリマーは、ビス（１−イソシ
アネート−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールと
の反応によって生成される。ビス（１−イソシアネート
−１−メチルエチル）ベンゼンは通常テトラメチルキシ
レンジイソシアネートと呼ばれＴＭＸＤＩと略称され
る。ｐ−置換体［１，４−ビス（１−イソシアネート−
１−メチルエチル）ベンゼン、ｐ−ＴＭＸＤＩ］および
ｍ−置換体［１，３−ビス（１−イソシアネート−１−
メチルエチル）ベンゼン、ｍ−ＴＭＸＤＩ］が知られて
いるが、ｐ−置換体は常温では固体であり取扱い難いの
で本発明では常温で液体であるｍ−置換体を使用するの
が好ましい。
イソシアネート末端プレポリマーは、ビス（１−イソシ
アネート−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールと
の反応によって生成される。ビス（１−イソシアネート
−１−メチルエチル）ベンゼンは通常テトラメチルキシ
レンジイソシアネートと呼ばれＴＭＸＤＩと略称され
る。ｐ−置換体［１，４−ビス（１−イソシアネート−
１−メチルエチル）ベンゼン、ｐ−ＴＭＸＤＩ］および
ｍ−置換体［１，３−ビス（１−イソシアネート−１−
メチルエチル）ベンゼン、ｍ−ＴＭＸＤＩ］が知られて
いるが、ｐ−置換体は常温では固体であり取扱い難いの
で本発明では常温で液体であるｍ−置換体を使用するの
が好ましい。
【００１０】イソシアネート末端プレポリマーのもう一
方の原料であるポリオールとしては、ポリオキシプロピ
レンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオ
ール（所謂ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール（所謂ＰＴＭＧ）、ポリエステルポリオール、ポリ
カプロラクトンポリオールなどの通常のウレタン原料と
して一般に知られているポリオールが使用できる。これ
ら一般的なポリオールのうち本発明の分野では粘度ある
いは常温ないし低温での結晶性の点においてＰＰＧ、特
定のＰＴＭＧまたは特定のポリエステルが好ましい。す
なわちＰＰＧでは、平均分子量が３５０〜８０００で、
そのうち１０重量％以上がトリオールであるものが好適
に使用される。ＰＴＭＧでは、数平均分子量が９００以
下で、重量平均分子量と数平均分子量の比が１．８以下
のものが好適に使用される。ポリエステルでは、平均分
子量が５００〜４０００で、炭素数が５〜１０の脂肪族
グリコール（たとえばネオペンチルグリコール，３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールまたは２−エチル−２
−ブチル−１，３−プロパンジオールなど）とジカルボ
ン酸（たとえばアジピン酸）との縮合により製造される
ポリエステルポリオールまたはβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンの重合体ポリオールが好適に使用される。
方の原料であるポリオールとしては、ポリオキシプロピ
レンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオ
ール（所謂ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール（所謂ＰＴＭＧ）、ポリエステルポリオール、ポリ
カプロラクトンポリオールなどの通常のウレタン原料と
して一般に知られているポリオールが使用できる。これ
ら一般的なポリオールのうち本発明の分野では粘度ある
いは常温ないし低温での結晶性の点においてＰＰＧ、特
定のＰＴＭＧまたは特定のポリエステルが好ましい。す
なわちＰＰＧでは、平均分子量が３５０〜８０００で、
そのうち１０重量％以上がトリオールであるものが好適
に使用される。ＰＴＭＧでは、数平均分子量が９００以
下で、重量平均分子量と数平均分子量の比が１．８以下
のものが好適に使用される。ポリエステルでは、平均分
子量が５００〜４０００で、炭素数が５〜１０の脂肪族
グリコール（たとえばネオペンチルグリコール，３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールまたは２−エチル−２
−ブチル−１，３−プロパンジオールなど）とジカルボ
ン酸（たとえばアジピン酸）との縮合により製造される
ポリエステルポリオールまたはβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンの重合体ポリオールが好適に使用される。
【００１１】イソシアネート末端プレポリマーを製造す
るには、ＴＭＸＤＩとポリオールとをＮＣＯ基対ＯＨ基
の当量比が通常２近傍となるように仕込んで反応させる
ことが好ましい。ＴＭＸＤＩとポリオールとの反応は通
常の反応条件のもとではかなり遅いので反応を促進させ
るためにジブチル錫ジラウレートのような触媒を微量
（例えば反応系の０．００１重量％）添加して行なわれ
る。
るには、ＴＭＸＤＩとポリオールとをＮＣＯ基対ＯＨ基
の当量比が通常２近傍となるように仕込んで反応させる
ことが好ましい。ＴＭＸＤＩとポリオールとの反応は通
常の反応条件のもとではかなり遅いので反応を促進させ
るためにジブチル錫ジラウレートのような触媒を微量
（例えば反応系の０．００１重量％）添加して行なわれ
る。
【００１２】本発明において使用するイソシアネート末
端プレポリマーのイソシアネート含有率は１．５〜１０
重量％の範囲にあることが望ましい。１．５重量％未満
では所望の物性が得られず、１０重量％を超えると所望
の可使時間がとり難くなる。この範囲でイソシアネート
含有率の小さい側のものは塗膜防水材として適してお
り、大きい側のものは塗り床材用として好適である。本
発明の方法において、硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤
の主成分として使用するＤＥＴＤＡは、３，５−ジエチ
ルトルエン−２，４−または２，６−ジアミンであり、
異性体含有率の異なるものが市販されている。市販品と
して例えばエタキユア１００（エチルコーポレーション
社製商品名。２，４−異性体／２，６異性体の重量比は
８０／２０）などが使用できる。またこのＤＥＴＤＡ
は、我国においては既存化学物質として登録済であり、
従来技術において慣用されていたＭＯＣＡとは異なり安
全であり、製造や使用に際しての制約がない。本発明に
よれば、かような高反応性のＤＥＴＤＡを芳香族ポリア
ミン架橋剤の主成分として使用するので夏場の高温多湿
時でも発泡せず、表面タックを残さず、年間を通じて仕
上り性の良い塗膜剤が得られる。
端プレポリマーのイソシアネート含有率は１．５〜１０
重量％の範囲にあることが望ましい。１．５重量％未満
では所望の物性が得られず、１０重量％を超えると所望
の可使時間がとり難くなる。この範囲でイソシアネート
含有率の小さい側のものは塗膜防水材として適してお
り、大きい側のものは塗り床材用として好適である。本
発明の方法において、硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤
の主成分として使用するＤＥＴＤＡは、３，５−ジエチ
ルトルエン−２，４−または２，６−ジアミンであり、
異性体含有率の異なるものが市販されている。市販品と
して例えばエタキユア１００（エチルコーポレーション
社製商品名。２，４−異性体／２，６異性体の重量比は
８０／２０）などが使用できる。またこのＤＥＴＤＡ
は、我国においては既存化学物質として登録済であり、
従来技術において慣用されていたＭＯＣＡとは異なり安
全であり、製造や使用に際しての制約がない。本発明に
よれば、かような高反応性のＤＥＴＤＡを芳香族ポリア
ミン架橋剤の主成分として使用するので夏場の高温多湿
時でも発泡せず、表面タックを残さず、年間を通じて仕
上り性の良い塗膜剤が得られる。
【００１３】本発明の方法で用いる硬化剤中の必須成分
としての可塑剤は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、トリス・β
−クロロプロピルホスフェート等の、主剤中のイソシア
ネートプレポリマーのＮＣＯ基と反応性のない通常の可
塑剤が使用できる。硬化剤中の可塑剤の使用量は、主剤
であるイソシアネート末端プレポリマー１００重量部に
対し５〜１００重量部の範囲で使用することが必要であ
る。５重量部未満では手塗り塗工に適した可使時間が確
保し難くなるとともに主剤と硬化剤との混合比率が大き
くなり過ぎ混合不良が起き易くなる。１００重量部を越
えると塗膜表面に可塑剤がブリートする傾向が強くな
り、また得られた硬化塗膜の物性も低くなってしまう。
としての可塑剤は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、トリス・β
−クロロプロピルホスフェート等の、主剤中のイソシア
ネートプレポリマーのＮＣＯ基と反応性のない通常の可
塑剤が使用できる。硬化剤中の可塑剤の使用量は、主剤
であるイソシアネート末端プレポリマー１００重量部に
対し５〜１００重量部の範囲で使用することが必要であ
る。５重量部未満では手塗り塗工に適した可使時間が確
保し難くなるとともに主剤と硬化剤との混合比率が大き
くなり過ぎ混合不良が起き易くなる。１００重量部を越
えると塗膜表面に可塑剤がブリートする傾向が強くな
り、また得られた硬化塗膜の物性も低くなってしまう。
【００１４】また従来のＭＯＣＡ−ポリオール併用系硬
化剤中の架橋剤成分として使用されていたポリオール
は、本発明の硬化剤中では不可欠成分ではなく配合する
必要がない。然しながらポリオールはＤＥＴＤＡよりも
イソシアネートとの反応性が低く、特に硬化初期過程に
おいてはＤＥＴＤＡの反応性を遅延させる可塑剤と同様
の作用を有するため、ポリオールが最終的にイソシアネ
ート基と反応する、しないに拘らず、ポリオールを可塑
剤とみなして硬化剤中に配合することも可能である。
化剤中の架橋剤成分として使用されていたポリオール
は、本発明の硬化剤中では不可欠成分ではなく配合する
必要がない。然しながらポリオールはＤＥＴＤＡよりも
イソシアネートとの反応性が低く、特に硬化初期過程に
おいてはＤＥＴＤＡの反応性を遅延させる可塑剤と同様
の作用を有するため、ポリオールが最終的にイソシアネ
ート基と反応する、しないに拘らず、ポリオールを可塑
剤とみなして硬化剤中に配合することも可能である。
【００１５】本発明の方法においては、ＴＭＸＤＩとい
うかなり反応性の遅いイソシアネートのプレポリマーを
主剤の主成分として使用するので、ＤＥＴＤＡというか
なり高活性の芳香族ポリアミンを硬化剤中のイソシアネ
ート反応成分の主成分として使用するにもかかわらず塗
膜を充分に硬化させかつ所望の物性を発現させるため
に、硬化剤中に触媒を若干配合する必要がある。本発明
において使用する触媒としては、オクチル酸、アゼライ
ン酸、オレイン酸などの有機酸、鉛オクトエート、鉛ナ
フテネート、亜鉛オクトエートなどの有機金属触媒があ
げられるが耐候性、耐熱性の面より有機触媒の方が好ま
しい。触媒の使用量は、主剤プレポリマー１００重量部
に対し０．０１〜５重量部で、必要以上の添加は可使時
間を短くし、塗膜面の平滑性や耐熱性にも影響を及ぼす
ので好ましくない。
うかなり反応性の遅いイソシアネートのプレポリマーを
主剤の主成分として使用するので、ＤＥＴＤＡというか
なり高活性の芳香族ポリアミンを硬化剤中のイソシアネ
ート反応成分の主成分として使用するにもかかわらず塗
膜を充分に硬化させかつ所望の物性を発現させるため
に、硬化剤中に触媒を若干配合する必要がある。本発明
において使用する触媒としては、オクチル酸、アゼライ
ン酸、オレイン酸などの有機酸、鉛オクトエート、鉛ナ
フテネート、亜鉛オクトエートなどの有機金属触媒があ
げられるが耐候性、耐熱性の面より有機触媒の方が好ま
しい。触媒の使用量は、主剤プレポリマー１００重量部
に対し０．０１〜５重量部で、必要以上の添加は可使時
間を短くし、塗膜面の平滑性や耐熱性にも影響を及ぼす
ので好ましくない。
【００１６】本発明の方法で使用する硬化剤には、必要
に応じて炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土などの無機充填剤、酸化クロム、ベンガ
ラ、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔
料、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ベ
ンゾトリアゾール系などの安定剤を添加することができ
る。
に応じて炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土などの無機充填剤、酸化クロム、ベンガ
ラ、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔
料、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ベ
ンゾトリアゾール系などの安定剤を添加することができ
る。
【００１７】本発明の方法を実施するに際しては、ＴＭ
ＸＤＩとポリオールとの反応によって得られるイソシア
ネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、ＤＥＴ
ＤＡを主成分とする芳香族ポリアミン架橋剤、所定量の
可塑剤および触媒、さらには必要に応じて充填剤、顔
料、安定剤等を配合して硬化剤とを、主剤中のプレポリ
マーのＮＣＯ基と硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の
ＮＨ2基との当量比が０．８〜２．０となるように施工
現場で混合し、被塗物上に手塗り塗工して硬化せしめる
のである。主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中のＮＨ2基との
当量比が０．８未満 では物性が低下し、未反応のアミ
ンにより塗膜が黄変し易くなり、２．０を越えると硬化
性が遅くなり過ぎる。塗膜物性も含めて最も好ましいＮ
ＣＯ基とＮＨ2 基との当量比は０．９〜１．５の範囲で
ある。主剤と硬化剤とを上述したような所定の割合で混
合することによって、施工環境温度（通常のウレタン塗
膜材では５〜３５℃）下で２０分以上１５０分以下とい
った可使時間を保持することができる。施工環境温度下
で２０分以上の可使時間があれば、補修あるいは小面積
施工が可能であり、１５０分を越えると硬化が遅くなる
ので好ましくない。
ＸＤＩとポリオールとの反応によって得られるイソシア
ネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、ＤＥＴ
ＤＡを主成分とする芳香族ポリアミン架橋剤、所定量の
可塑剤および触媒、さらには必要に応じて充填剤、顔
料、安定剤等を配合して硬化剤とを、主剤中のプレポリ
マーのＮＣＯ基と硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の
ＮＨ2基との当量比が０．８〜２．０となるように施工
現場で混合し、被塗物上に手塗り塗工して硬化せしめる
のである。主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中のＮＨ2基との
当量比が０．８未満 では物性が低下し、未反応のアミ
ンにより塗膜が黄変し易くなり、２．０を越えると硬化
性が遅くなり過ぎる。塗膜物性も含めて最も好ましいＮ
ＣＯ基とＮＨ2 基との当量比は０．９〜１．５の範囲で
ある。主剤と硬化剤とを上述したような所定の割合で混
合することによって、施工環境温度（通常のウレタン塗
膜材では５〜３５℃）下で２０分以上１５０分以下とい
った可使時間を保持することができる。施工環境温度下
で２０分以上の可使時間があれば、補修あるいは小面積
施工が可能であり、１５０分を越えると硬化が遅くなる
ので好ましくない。
【００１８】なお、本発明の方法は手作業による混合、
塗工に適しているが、可使時間およびレベリング可能時
間が長くとれるため、スタチックミキサーあるいはダイ
ナミックミキサー等の自動混合装置を使用した、手塗り
塗工と同様なレベリング性を備えた機械塗工にも適用す
ることができる。また、ダレ止め剤を配合して、立面、
壁面、曲面等をローラー、リシンガン、エアレスガン等
の従来方法で塗工することもできる。また本発明による
塗膜材は、従来からの防水材の用途でもある廊下や階段
等の発音性低下、モルタル保護、防塵性を目的とした床
材、金属等の腐食防止のための防錆材、コーキング材と
しても使用できる。使用の際には作業性に応じてキシレ
ン、トルエン等の溶剤を加えて施工することも可能であ
る。
塗工に適しているが、可使時間およびレベリング可能時
間が長くとれるため、スタチックミキサーあるいはダイ
ナミックミキサー等の自動混合装置を使用した、手塗り
塗工と同様なレベリング性を備えた機械塗工にも適用す
ることができる。また、ダレ止め剤を配合して、立面、
壁面、曲面等をローラー、リシンガン、エアレスガン等
の従来方法で塗工することもできる。また本発明による
塗膜材は、従来からの防水材の用途でもある廊下や階段
等の発音性低下、モルタル保護、防塵性を目的とした床
材、金属等の腐食防止のための防錆材、コーキング材と
しても使用できる。使用の際には作業性に応じてキシレ
ン、トルエン等の溶剤を加えて施工することも可能であ
る。
【００１９】
【実施例】以下実施例および比較例をあげて本発明をさ
らに説明する。実施例および比較例についての配合表お
よび試験結果に使用した材料および試験項目はそれぞれ
下記の通りである。
らに説明する。実施例および比較例についての配合表お
よび試験結果に使用した材料および試験項目はそれぞれ
下記の通りである。
【００２０】（主剤） ＴＭＸＤＩ：ｍ−ＴＭＸＤＩ（アメリカンサイアナミド
社製） Ｄ−４００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量４
００（商品名アクトコールＰ−４００、武田薬品工業
（株）製品） Ｄ−２０００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量
２０００（商品名アクトコールＰ−２０２０、武田薬品
工業（株）製品） Ｄ−３０００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量
３０００（商品名アクトコールＰ−２３、武田薬品工業
（株）製品） Ｔ−４００：ポリオキシプロピレントリオール、分子量
４１０（商品名アクトコールＧ−４１０、武田薬品工業
（株）製品） Ｔ−３０００：ポリオキシプロピレントリオール、分子
量３０００（商品名アクトコールＰ−３０３０、武田薬
品工業（株）製品） Ｔ−５０００：ポリオキシプロピレントリオール、分子
量５０００（商品名アクトコール３５−３４、武田薬品
工業（株）製品） ６５０ＳＮ：ポリオキシテトラメチレングリコール、分
子量６５０重量平均分子量と数平均分子量との比＝１．
５（商品名ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土谷化学工業（株）製
品） Ｐ−５１０：３−メチル−１，５−ペンタンジオール系
ポリエステルジオール分子量５００、（商品名クラポー
ルＰ−５１０、クラレ（株）製品） Ｐ−２０１０：３−メチル−１，５−ペンタンジオール
系ポリエステルジオール分子量２０００、（商品名クラ
ポールＰ−２０１０、クラレ（株）製品） Ｆ−３０１０：３−メチル−１，５−ペンタンジオール
系ポリエステルトリオール分子量３０００、（商品名ク
ラポールＦ−３０１０、クラレ（株）製品） Ｌ−２０１０：ポリ（β−メチル−δ−バレロラクト
ン）ジオール分子量２０００、（商品名クラポールＬ−
２０１０、クラレ（株）製品）
社製） Ｄ−４００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量４
００（商品名アクトコールＰ−４００、武田薬品工業
（株）製品） Ｄ−２０００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量
２０００（商品名アクトコールＰ−２０２０、武田薬品
工業（株）製品） Ｄ−３０００：ポリオキシプロピレンジオール、分子量
３０００（商品名アクトコールＰ−２３、武田薬品工業
（株）製品） Ｔ−４００：ポリオキシプロピレントリオール、分子量
４１０（商品名アクトコールＧ−４１０、武田薬品工業
（株）製品） Ｔ−３０００：ポリオキシプロピレントリオール、分子
量３０００（商品名アクトコールＰ−３０３０、武田薬
品工業（株）製品） Ｔ−５０００：ポリオキシプロピレントリオール、分子
量５０００（商品名アクトコール３５−３４、武田薬品
工業（株）製品） ６５０ＳＮ：ポリオキシテトラメチレングリコール、分
子量６５０重量平均分子量と数平均分子量との比＝１．
５（商品名ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土谷化学工業（株）製
品） Ｐ−５１０：３−メチル−１，５−ペンタンジオール系
ポリエステルジオール分子量５００、（商品名クラポー
ルＰ−５１０、クラレ（株）製品） Ｐ−２０１０：３−メチル−１，５−ペンタンジオール
系ポリエステルジオール分子量２０００、（商品名クラ
ポールＰ−２０１０、クラレ（株）製品） Ｆ−３０１０：３−メチル−１，５−ペンタンジオール
系ポリエステルトリオール分子量３０００、（商品名ク
ラポールＦ−３０１０、クラレ（株）製品） Ｌ−２０１０：ポリ（β−メチル−δ−バレロラクト
ン）ジオール分子量２０００、（商品名クラポールＬ−
２０１０、クラレ（株）製品）
【００２１】（硬化剤） ＤＥＴＤＡ：ジエチルトルエンジアミン（商品名エタキ
ユア１００、エチルコーポレーション社製品） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製品） 炭酸カルシウム：無機充填剤（丸丸カルシウム（株）製
品） 触媒：２−エチルヘキシル酸（三建化工（株）製品）
ユア１００、エチルコーポレーション社製品） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製品） 炭酸カルシウム：無機充填剤（丸丸カルシウム（株）製
品） 触媒：２−エチルヘキシル酸（三建化工（株）製品）
【００２２】（混合） ＮＣＯ／ＮＨ2当量比：主剤のイソシアネート末端プレ
ポリマー中のＮＣＯ基と硬化剤中のＤＥＴＤＡのＮＨ2
基との当量比
ポリマー中のＮＣＯ基と硬化剤中のＤＥＴＤＡのＮＨ2
基との当量比
【００２３】（硬化） 可使時間：主剤と硬化剤とを混合した後、支障なく塗工
できる限度の時間（分）（混合液の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面に指触でベトつきがなく
なるまでの時間（時間）
できる限度の時間（分）（混合液の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面に指触でベトつきがなく
なるまでの時間（時間）
【００２４】（塗膜物性） 基礎物性：塗工後、２０℃で７日経過後にＪＩＳＡ−１
０６２に準じて行った硬化塗膜の物性試験結果 耐熱性：塗工後、２０℃で７日経過後に、さらに８０℃
のオーブンで７日間加熱した後の硬化塗膜の物性試験結
果 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度の基礎物性の
引張強度に対する強度比（％）。（ＪＩＳ規格によれば
８０％以上１５０％以下と規定されている） 耐候性：２０℃７日経過後の硬化塗膜を、サンシャイン
ウエザーメーターに５００時間暴露し、表面の変色の有
無を観察。
０６２に準じて行った硬化塗膜の物性試験結果 耐熱性：塗工後、２０℃で７日経過後に、さらに８０℃
のオーブンで７日間加熱した後の硬化塗膜の物性試験結
果 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度の基礎物性の
引張強度に対する強度比（％）。（ＪＩＳ規格によれば
８０％以上１５０％以下と規定されている） 耐候性：２０℃７日経過後の硬化塗膜を、サンシャイン
ウエザーメーターに５００時間暴露し、表面の変色の有
無を観察。
【００２５】主剤（イソシアネート（末端プレポリマ
ー）の調製 ２リットルのガラスコルベンに、表１に示した実施例お
よび比較例の配合表に従って、ｍ−ＴＭＸＤＩ、および
Ｄ−４００、Ｄ−２０００などのポリオールをそれぞれ
の仕込ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比となるように仕込み、
攪拌しながらｍ−ＴＭＸＤＩとポリオールの合計の仕込
量の０．００１重量％に相当するジブチル錫ジラウレー
トを添加した後、８０〜１００℃で２〜５時間加熱攪拌
して反応を完結させ、イソシアネート末端プレポリマー
を調製した。
ー）の調製 ２リットルのガラスコルベンに、表１に示した実施例お
よび比較例の配合表に従って、ｍ−ＴＭＸＤＩ、および
Ｄ−４００、Ｄ−２０００などのポリオールをそれぞれ
の仕込ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比となるように仕込み、
攪拌しながらｍ−ＴＭＸＤＩとポリオールの合計の仕込
量の０．００１重量％に相当するジブチル錫ジラウレー
トを添加した後、８０〜１００℃で２〜５時間加熱攪拌
して反応を完結させ、イソシアネート末端プレポリマー
を調製した。
【００２６】硬化剤の調製 ２リットルの円筒型開放容器に、表−１および表−２に
示した実施例および比較例の配合表に従って、ＤＥＴＤ
Ａ、ＤＯＰ、炭酸カルシウムおよび触媒（２−エチルヘ
キシル酸）（比較例７のみは無触媒）を仕込み、室温で
ディゾルバーを用いて１５分間攪拌し、それぞれの硬化
剤を調製した。
示した実施例および比較例の配合表に従って、ＤＥＴＤ
Ａ、ＤＯＰ、炭酸カルシウムおよび触媒（２−エチルヘ
キシル酸）（比較例７のみは無触媒）を仕込み、室温で
ディゾルバーを用いて１５分間攪拌し、それぞれの硬化
剤を調製した。
【００２７】実施例１ ２リットルのガラスコルベンに、１７３．４ｇのｍ−Ｔ
ＭＸＤＩ、４１３．３ｇのＤ−２０００および４１３．
３ｇのＴ−３０００を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ当量比１．
７２）、攪拌しながら０．０１ｇのジブチル錫ジラウレ
ートを加え、徐々に加温して８０〜１００℃に昇温し、
この温度で４時間保ち反応を完結させ、ＮＣＯ含有率
２．５重量％のイソシアネート末端プレポリマー（主
剤）１０００ｇを調製した。これとは別に、２リットル
の円筒型開放容器に４８ｇのＤＥＴＤＡ、４５０ｇのＤ
ＯＰ、５０００ｇの炭酸カルシウム及び２ｇの２−エチ
ルヘキシル酸を仕込み、室温で１５分間攪拌し、１００
０ｇの硬化剤を調製した。上記で調製した主剤と硬化剤
とを２０℃の雰囲気に２時間静置した後、この温度でな
るべく気泡を巻き込まないように両者を攪拌混合（主剤
／硬化剤重量比１／１）、ＮＣＯ基／ＮＨ2基当量比
１．１）し、可使時間をチェックしながらプライマー処
理したスレート板にコテまたはヘラを用いて厚さ１〜２
ｍｍになるように手塗り塗布した。この混合液の一部を
ガラス板上に厚さ１〜２ｍｍになるように流延し、この
まま２０℃の雰囲気で７日間硬化させた塗膜を物性（基
礎物性、耐熱性および耐候性）測定用の試験片とした。
ＭＸＤＩ、４１３．３ｇのＤ−２０００および４１３．
３ｇのＴ−３０００を仕込み（ＮＣＯ／ＯＨ当量比１．
７２）、攪拌しながら０．０１ｇのジブチル錫ジラウレ
ートを加え、徐々に加温して８０〜１００℃に昇温し、
この温度で４時間保ち反応を完結させ、ＮＣＯ含有率
２．５重量％のイソシアネート末端プレポリマー（主
剤）１０００ｇを調製した。これとは別に、２リットル
の円筒型開放容器に４８ｇのＤＥＴＤＡ、４５０ｇのＤ
ＯＰ、５０００ｇの炭酸カルシウム及び２ｇの２−エチ
ルヘキシル酸を仕込み、室温で１５分間攪拌し、１００
０ｇの硬化剤を調製した。上記で調製した主剤と硬化剤
とを２０℃の雰囲気に２時間静置した後、この温度でな
るべく気泡を巻き込まないように両者を攪拌混合（主剤
／硬化剤重量比１／１）、ＮＣＯ基／ＮＨ2基当量比
１．１）し、可使時間をチェックしながらプライマー処
理したスレート板にコテまたはヘラを用いて厚さ１〜２
ｍｍになるように手塗り塗布した。この混合液の一部を
ガラス板上に厚さ１〜２ｍｍになるように流延し、この
まま２０℃の雰囲気で７日間硬化させた塗膜を物性（基
礎物性、耐熱性および耐候性）測定用の試験片とした。
【００２８】その結果、表−１のように２０℃における
可使時間は１００分と充分に長く、余裕をもっての塗工
が可能で、２０時間以内にタックフリーとなり硬化性良
好でかつ発泡もなく平滑で美麗な表面仕上り性を示し
た。７日硬化後の塗膜物性は、基礎物性、耐熱性とも塗
膜防水材のＪＩＳ規格を満足する性能を示した。また促
進耐候性試験（サンシャインウエザーメーター５００時
間）結果は、変色がなく良好な耐候性を示した。
可使時間は１００分と充分に長く、余裕をもっての塗工
が可能で、２０時間以内にタックフリーとなり硬化性良
好でかつ発泡もなく平滑で美麗な表面仕上り性を示し
た。７日硬化後の塗膜物性は、基礎物性、耐熱性とも塗
膜防水材のＪＩＳ規格を満足する性能を示した。また促
進耐候性試験（サンシャインウエザーメーター５００時
間）結果は、変色がなく良好な耐候性を示した。
【００２９】実施例２および３ 主剤のプレポリマーのＮＣＯ含有率が実施例１よりも大
きいもの、すなわち３．４重量％（実施例２）および
６．４重量％（実施例３）について実施した。それぞれ
のプレポリマーは、いづれもポリオールとしてＰＰＧを
使用し、表−１の配合表に従って仕込み実施例１と同様
に反応を行って製造した。硬化剤は、主剤対硬化剤の混
合比１対１においてＮＣＯ基対ＮＨ2基の当量比が１．
１対１になるようにそれぞれのプレポリマーのＮＣＯ基
含有率に応じてＤＥＴＤＡの含有量を変化させたものを
実施例１の硬化剤の製造に準じて調製した。それぞれの
主剤、硬化剤混合後の可使時間、硬化性および硬化塗膜
の物性は表−１の通りである。すなわち実施例２におい
ては、可使時間が９０分と実施例１よりも若干短くなっ
たが充分に余裕を持っての施工が可能であり、２０時間
以内にタックフリーとなり、硬化塗膜の物性は実施例１
よりも若干硬く、強くなり、防水材としてさらに好適な
良好な性能を示した。耐候性も良好であった。
きいもの、すなわち３．４重量％（実施例２）および
６．４重量％（実施例３）について実施した。それぞれ
のプレポリマーは、いづれもポリオールとしてＰＰＧを
使用し、表−１の配合表に従って仕込み実施例１と同様
に反応を行って製造した。硬化剤は、主剤対硬化剤の混
合比１対１においてＮＣＯ基対ＮＨ2基の当量比が１．
１対１になるようにそれぞれのプレポリマーのＮＣＯ基
含有率に応じてＤＥＴＤＡの含有量を変化させたものを
実施例１の硬化剤の製造に準じて調製した。それぞれの
主剤、硬化剤混合後の可使時間、硬化性および硬化塗膜
の物性は表−１の通りである。すなわち実施例２におい
ては、可使時間が９０分と実施例１よりも若干短くなっ
たが充分に余裕を持っての施工が可能であり、２０時間
以内にタックフリーとなり、硬化塗膜の物性は実施例１
よりも若干硬く、強くなり、防水材としてさらに好適な
良好な性能を示した。耐候性も良好であった。
【００３０】実施例３においては、実施例２よりさらに
ＮＣＯ含有率の大きいプレポリマーを使用したので、可
使時間が５７分と、実施例２より短くなったが充分に実
用の範囲内であり、硬化性、仕上り性とも良好であっ
た。硬化塗膜の物性は、硬さが８３と、前２例よりかな
り固く、かつ強く、伸び率とあいまって防水材よりも塗
り床材用途に好適な性能を示すものとなった。耐候性も
トップコートの必要がない程度に良好であった。
ＮＣＯ含有率の大きいプレポリマーを使用したので、可
使時間が５７分と、実施例２より短くなったが充分に実
用の範囲内であり、硬化性、仕上り性とも良好であっ
た。硬化塗膜の物性は、硬さが８３と、前２例よりかな
り固く、かつ強く、伸び率とあいまって防水材よりも塗
り床材用途に好適な性能を示すものとなった。耐候性も
トップコートの必要がない程度に良好であった。
【００３１】実施例４および５ 主剤は実施例３と同じものを使用し、硬化剤中のＤＥＴ
ＤＡの使用量も実施例３と同量使用し、硬化剤中の可塑
剤の使用量のみを増減して（可塑剤の使用量の増減に応
じて充填剤炭酸カルシウムの使用量および主剤対硬化剤
の混合比を調整）実施した。その結果、可塑剤使用量は
この程度の増減の範囲では可使時間に若干の長短がみら
れるだけで、硬化性、物性とも床材として良好な性能を
示すことが知れた。
ＤＡの使用量も実施例３と同量使用し、硬化剤中の可塑
剤の使用量のみを増減して（可塑剤の使用量の増減に応
じて充填剤炭酸カルシウムの使用量および主剤対硬化剤
の混合比を調整）実施した。その結果、可塑剤使用量は
この程度の増減の範囲では可使時間に若干の長短がみら
れるだけで、硬化性、物性とも床材として良好な性能を
示すことが知れた。
【００３２】実施例６および７ 主剤プレポリマーは実施例３〜５と同じものを使用し、
硬化剤中のＤＥＴＤＡの使用量を増減して、主剤のＮＣ
Ｏ基対硬化剤中のＮＨ2 基の当量比が実施例３より小さ
い場合（０．９、実施例６）と、大きい場合（１．５、
実施例７）をテストした。結果は表−１の通り、当量比
が０．９と小さくなると可使時間が５０分と、実施例３
より若干短くなり、当量比が１．５と大きくなると６４
分と長くなる。硬化性もそれに伴って若干変化する傾向
が認められるがいづれも実用の範囲内であった。硬化塗
膜の物性は、実施例７において硬さが若干軟く、強度が
やや低下したが、いづれも塗り床材として好適な性能で
あった。耐候性については実施例６のみ僅かに黄変する
傾向を示したが充分実用に耐える程度であった。
硬化剤中のＤＥＴＤＡの使用量を増減して、主剤のＮＣ
Ｏ基対硬化剤中のＮＨ2 基の当量比が実施例３より小さ
い場合（０．９、実施例６）と、大きい場合（１．５、
実施例７）をテストした。結果は表−１の通り、当量比
が０．９と小さくなると可使時間が５０分と、実施例３
より若干短くなり、当量比が１．５と大きくなると６４
分と長くなる。硬化性もそれに伴って若干変化する傾向
が認められるがいづれも実用の範囲内であった。硬化塗
膜の物性は、実施例７において硬さが若干軟く、強度が
やや低下したが、いづれも塗り床材として好適な性能で
あった。耐候性については実施例６のみ僅かに黄変する
傾向を示したが充分実用に耐える程度であった。
【００３３】実施例８、９、１０および１１ 実施例８〜１１は、主剤ＴＭＸＤＩプレポリマーの原料
ポリオールとしてＰＰＧ以外のポリオールを使用して製
造したプレポリマーの使用例を示した。実施例８では、
特定のＰＴＭＧすなわち分子量分布が狭く（重量平均対
数平均分子量の比が１．５）、かつ数平均分子量が６５
０であるＰＴＭＧを原料として製造したプレポリマーを
主剤として使用した。実施例９および１０は、３−メチ
ル１，５−ペンタンジオールを主成分とするグリコール
とジカルボン酸との縮合により合成したポリエステルと
ＴＭＸＤＩとの反応により得られたプレポリマーを主剤
とする場合である。実施例１１は、β−メチル−δ−バ
レロラクトンの重合体ポリオールをポリオール成分の主
成分として製造したプレポリマーを主剤として使用した
場合である。結果は表−１で示したように、いづれも実
用的な可使時間で、硬化性、仕上り性とも良好であっ
た。硬化塗膜の物性も良好で、特にＰＴＭＧ使用の実施
例８においては、高硬度、高強度の塗膜が得られてお
り、耐候性も良好であった。
ポリオールとしてＰＰＧ以外のポリオールを使用して製
造したプレポリマーの使用例を示した。実施例８では、
特定のＰＴＭＧすなわち分子量分布が狭く（重量平均対
数平均分子量の比が１．５）、かつ数平均分子量が６５
０であるＰＴＭＧを原料として製造したプレポリマーを
主剤として使用した。実施例９および１０は、３−メチ
ル１，５−ペンタンジオールを主成分とするグリコール
とジカルボン酸との縮合により合成したポリエステルと
ＴＭＸＤＩとの反応により得られたプレポリマーを主剤
とする場合である。実施例１１は、β−メチル−δ−バ
レロラクトンの重合体ポリオールをポリオール成分の主
成分として製造したプレポリマーを主剤として使用した
場合である。結果は表−１で示したように、いづれも実
用的な可使時間で、硬化性、仕上り性とも良好であっ
た。硬化塗膜の物性も良好で、特にＰＴＭＧ使用の実施
例８においては、高硬度、高強度の塗膜が得られてお
り、耐候性も良好であった。
【００３４】
【表１】
【００３５】比較例１および２ 主剤プレポリマーのＮＣＯ含有率が実施例１より小さい
もの（１．３重量％、比較例１）と、実施例３〜８より
大きいもの（１１重量％、比較例２）を使用した場合の
例である。結果は表−２にみられるように、主剤のＮＣ
Ｏ含有率が１．３重量％と小さいものを使用すると、可
使時間は１２０分と充分に長いが、硬化塗膜の物性が防
水材のＪＩＳ規格に適合しない程度にまで低下し、一方
主剤のＮＣＯ含有率が１１重量％と大きいものを使用す
ると、可使時間が１２分と短く、所望の可使時間が保持
できなくなり、硬化塗膜の物性も弾性塗り床材として使
用するには好ましくない性能となることを示した。
もの（１．３重量％、比較例１）と、実施例３〜８より
大きいもの（１１重量％、比較例２）を使用した場合の
例である。結果は表−２にみられるように、主剤のＮＣ
Ｏ含有率が１．３重量％と小さいものを使用すると、可
使時間は１２０分と充分に長いが、硬化塗膜の物性が防
水材のＪＩＳ規格に適合しない程度にまで低下し、一方
主剤のＮＣＯ含有率が１１重量％と大きいものを使用す
ると、可使時間が１２分と短く、所望の可使時間が保持
できなくなり、硬化塗膜の物性も弾性塗り床材として使
用するには好ましくない性能となることを示した。
【００３６】比較例３および４ 主剤プレポリマーとして実施例３〜７と同じものを使用
し、硬化剤中のＤＥＴＤＡの使用量も増減して主剤のＮ
ＣＯ基対硬化剤中のＮＨ2 基の当量比が実施例６より小
さい場合（０．７、比較例３）と、実施例７より大きい
場合（２．２、比較例４）についてテストした。結果は
表−２の通り、比較例３では可使時間が実施例６より短
くなる上、塗膜にかなりの黄変が認められた。比較例４
では、硬化途上で塗膜が発泡してしまい、物性測定する
には至らなかった。すなわち実施例３、６および７の結
果を勘案すると、本発明の目的を達成するためには、主
剤のＮＣＯ基対硬化剤中のＮＨ2 基の当量比には限界的
な所定の範囲が存在することを示している。
し、硬化剤中のＤＥＴＤＡの使用量も増減して主剤のＮ
ＣＯ基対硬化剤中のＮＨ2 基の当量比が実施例６より小
さい場合（０．７、比較例３）と、実施例７より大きい
場合（２．２、比較例４）についてテストした。結果は
表−２の通り、比較例３では可使時間が実施例６より短
くなる上、塗膜にかなりの黄変が認められた。比較例４
では、硬化途上で塗膜が発泡してしまい、物性測定する
には至らなかった。すなわち実施例３、６および７の結
果を勘案すると、本発明の目的を達成するためには、主
剤のＮＣＯ基対硬化剤中のＮＨ2 基の当量比には限界的
な所定の範囲が存在することを示している。
【００３７】比較例５ 主剤プレポリマー製造用原料ポリオールとしてＤ−４０
０およびＤ−２０００というＰＰＧのジオールのみ（実
施例１〜７と異なる）用いて製造した主剤を使用した場
合の例である。結果は表−２に示すように硬化塗膜の耐
熱性試験において（８０℃オーブン中で）変形（２５％
伸長）してしまい、耐熱性に欠陥があることが判明し
た。
０およびＤ−２０００というＰＰＧのジオールのみ（実
施例１〜７と異なる）用いて製造した主剤を使用した場
合の例である。結果は表−２に示すように硬化塗膜の耐
熱性試験において（８０℃オーブン中で）変形（２５％
伸長）してしまい、耐熱性に欠陥があることが判明し
た。
【００３８】比較例６ 主剤プレポリマーとして実施例３〜７と同じプレポリマ
ーを使用し、硬化剤中の可塑剤の使用量を実施例５より
増量した場合の例である。結果は表−２に示したように
塗膜表面に可塑剤がかなりブリードしてしまい、実用に
耐えないことが知れた。すなわち実施例３〜５の結果を
勘案すると、本発明の目的を達成するためには可塑剤の
使用量には限界的な所定の範囲が存在し、比較例６はそ
の限界外であることを示している。
ーを使用し、硬化剤中の可塑剤の使用量を実施例５より
増量した場合の例である。結果は表−２に示したように
塗膜表面に可塑剤がかなりブリードしてしまい、実用に
耐えないことが知れた。すなわち実施例３〜５の結果を
勘案すると、本発明の目的を達成するためには可塑剤の
使用量には限界的な所定の範囲が存在し、比較例６はそ
の限界外であることを示している。
【００３９】比較例７ 硬化剤中に触媒を配合しない以外は実施例３と同様に実
施した。結果は表−２に示したように、硬化塗膜が耐熱
性試験において８０℃のオーブン中で変形してしまい、
耐熱性に欠陥があることが認められた。すなわち本発明
の目的を達成するためには硬化剤中に、硬化促進用触媒
を配合することが必要であることが知れた。
施した。結果は表−２に示したように、硬化塗膜が耐熱
性試験において８０℃のオーブン中で変形してしまい、
耐熱性に欠陥があることが認められた。すなわち本発明
の目的を達成するためには硬化剤中に、硬化促進用触媒
を配合することが必要であることが知れた。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】以上の説明からわかるように本発明によ
れば、ＴＭＸＤＩとポリオールとの反応によって得られ
るイソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤
と、ＤＥＴＤＡを主成分とする芳香族ポリアミン架橋
剤、所定量の可塑剤および触媒を配合した硬化剤とを、
主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中のＤＥＴＤＡのＮＨ2 基と
の当量比が所定範囲内となるように施工現場で混合し、
塗工して硬化させることによって、所望の可使時間を保
持しながら塗工後数時間で、発泡せず、表面タックを残
さず、仕上り性よくかつ耐熱性、耐候性にすぐれたポリ
ウレタン硬化塗膜を得ることができる。従って本発明の
方法は、速硬化性の塗膜防水材や塗り床材などの手塗り
塗工に効果的に適用できるものである。
れば、ＴＭＸＤＩとポリオールとの反応によって得られ
るイソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤
と、ＤＥＴＤＡを主成分とする芳香族ポリアミン架橋
剤、所定量の可塑剤および触媒を配合した硬化剤とを、
主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中のＤＥＴＤＡのＮＨ2 基と
の当量比が所定範囲内となるように施工現場で混合し、
塗工して硬化させることによって、所望の可使時間を保
持しながら塗工後数時間で、発泡せず、表面タックを残
さず、仕上り性よくかつ耐熱性、耐候性にすぐれたポリ
ウレタン硬化塗膜を得ることができる。従って本発明の
方法は、速硬化性の塗膜防水材や塗り床材などの手塗り
塗工に効果的に適用できるものである。
【表−１】
【表−２】
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリイソシアネートを主成分とする主剤
と、芳香族ポリアミン、可塑剤および触媒を含有する硬
化剤とを、常温で混合、塗工し硬化せしめるポリウレタ
ン塗膜材の製造方法において、 ａ）、ポリイソシアネートとしてビス（１−イソシアネ
ート−１−メチルエチル）ベンゼンとポリオールとの反
応によって得られるイソシアネート末端プレポリマーを
使用し、 ｂ）、芳香族ポリアミンの主成分としてジエチルトルエ
ンジアミンを使用し、 ｃ）、可塑剤をイソシアネート末端プレポリマーの使用
量１００重量部に対し５〜１００重量部使用し、 ｄ）、主剤と硬化剤とを、主材のイソシアネート基と硬
化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．
８〜２．０となるように混合、塗工し硬化せしめること
を特徴とする、可使時間を保持した常温硬化型ポリウレ
タン塗膜材の製造方法。 - 【請求項２】 ポリイソシアネートが［１，３−ビス
（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン］
である請求項１記載のポリウレタン塗膜材の製造方法。 - 【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマーのイソ
シアネート含有率が１．５〜１０重量％である請求項１
記載のポリウレタン塗膜材の製造方法。 - 【請求項４】 ポリオールが、平均分子量３５０〜８０
００のポリオキシプロピレンポリオールまたはポリオキ
シエチレンプロピレンポリオールで、該ポリオールのう
ち１０重量％以上がトリオールである請求項１記載のポ
リウレタン塗膜材の製造方法。 - 【請求項５】 ポリオールが、数平均分子量が２００〜
９００で、重量平均分子量と数平均分子量との比が１．
８以下であるポリオキシテトラメチレングリコールであ
る請求項１記載のポリウレタン塗膜材の製造方法。 - 【請求項６】 ポリオールが、平均分子量５００〜４０
００で、炭素数５〜１０の脂肪族グリコールとジカルボ
ン酸との縮合により製造されるポリエステルポリオー
ル、またはβ−メチル−δ−バレロラクトンの重合体ポ
リオールである請求項１記載のポリウレタン塗膜材の製
造方法。 - 【請求項７】 可使時間が２０〜１５０分である請求項
１記載のポリウレタン塗膜材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33570695A JP4582556B2 (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33570695A JP4582556B2 (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157590A true JPH09157590A (ja) | 1997-06-17 |
| JP4582556B2 JP4582556B2 (ja) | 2010-11-17 |
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ID=18291576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33570695A Expired - Fee Related JP4582556B2 (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4582556B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1017819A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JPH1177940A (ja) * | 1997-09-17 | 1999-03-23 | Asahi Glass Co Ltd | 防水構造体およびその形成方法 |
| JP2021024898A (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 三井化学株式会社 | ２成分型硬化吹付材 |
| JP2021042341A (ja) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | 株式会社ダイフレックス | ウレタン被覆材組成物、被覆構造および施工方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61120862A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 被覆方法 |
| JPS6386715A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-18 | Takeda Chem Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれを硬化してなる樹脂 |
| JPH0326771A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Kansai Paint Co Ltd | 塗装方法 |
| JPH05194692A (ja) * | 1991-08-26 | 1993-08-03 | Texaco Chem Co | 遅硬性ポリ尿素エラストマー |
| JPH0649409A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-02-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | スプレー成形によるポリウレタン・ポリウレア・エラス トマー積層物の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-01 JP JP33570695A patent/JP4582556B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61120862A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 被覆方法 |
| JPS6386715A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-18 | Takeda Chem Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれを硬化してなる樹脂 |
| JPH0326771A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Kansai Paint Co Ltd | 塗装方法 |
| JPH05194692A (ja) * | 1991-08-26 | 1993-08-03 | Texaco Chem Co | 遅硬性ポリ尿素エラストマー |
| JPH0649409A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-02-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | スプレー成形によるポリウレタン・ポリウレア・エラス トマー積層物の製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1017819A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JPH1177940A (ja) * | 1997-09-17 | 1999-03-23 | Asahi Glass Co Ltd | 防水構造体およびその形成方法 |
| JP2021024898A (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 三井化学株式会社 | ２成分型硬化吹付材 |
| JP2021042341A (ja) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | 株式会社ダイフレックス | ウレタン被覆材組成物、被覆構造および施工方法 |
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| JP4582556B2 (ja) | 2010-11-17 |
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