JPH09157528A

JPH09157528A - ポリシラザン組成物、ポリシラザン溶液の調製方法、該組成物を用いたコーティング用組成物及び該コーティング用組成物を用いて得られるセラミックス被膜付プラスチック

Info

Publication number: JPH09157528A
Application number: JP7346021A
Authority: JP
Inventors: Hideki Matsuo; 英樹松尾; Fumitaka Tamura; 文孝田村
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1995-12-11
Filing date: 1995-12-11
Publication date: 1997-06-17
Anticipated expiration: 2015-12-11
Also published as: JP3696311B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリシラザンと反応せずに安定にポリシラザ
ンを溶解し、しかもポリカーボネート樹脂やアクリル樹
脂などのプラスチックを侵さない溶媒を用いた、これら
のプラスチックに直接施工することが可能なポリシラザ
ン組成物、ポリシラザン溶液の調製方法、該組成物を用
いたコーティング用組成物及び該コーティング組成物を
用いて得られるセラミックス被膜付プラスチックを提供
する。【解決手段】ポリシラザン用溶媒として下記一般式(I
I)及び（III） (Ｒ⁴)(Ｒ⁴)Ｓｉ(Ｒ⁴)(Ｒ⁴) （II） (Ｒ⁵)(Ｒ⁵)(Ｒ⁵)ＳｉＯＳｉ(Ｒ⁵)(Ｒ⁵)(Ｒ⁵) （III）で表される少なくとも１種のアルコキシオルガノシラン
類を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はセラミックス前駆体
として有用な組成物、ポリシラザン溶液の調製方法、ポ
リシラザンを基材に塗布するためのコーティング用組成
物及び該コーティング用組成物を用いたセラミックス被
膜付プラスチックに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、シリカ、窒化珪素、酸窒化珪素の
前駆体ポリマーであるポリシラザンは、耐熱性、耐摩耗
性、耐蝕性等に優れたセラミックコーティング膜が得ら
れるため、注目されている。このポリシラザンを基材に
塗布する場合、あるいは安定に保存する場合には、適当
な溶媒に溶解する必要がある。ポリシラザンは一般の有
機ポリマーと比較して反応性が高いため、ポリシラザン
と反応させずに安定に溶解することが確認されている溶
媒は少ない。ポリシラザンの溶媒としては、従来はベン
ゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素が主に用
いられてきたが、より人体への悪影響が少なく且つ取り
扱い性の良い溶媒が望まれている。このような要望に答
えるために、本発明者らは先にポリシラザンを安定に溶
解し得るものとして、特定のエステル系溶媒を見出し、
該溶媒に溶解させてなるポリシラザン組成物、その調製
方法及び該組成物を用いたコーティング組成物を提案し
た（特願平７−２００５８５号）。

【０００３】また、最近のポリシラザンの低温セラミッ
クス化技術の進展により、従来不可能であったプラスチ
ックへのＳｉＯ₂系コーティングが可能になり、本発明
者らも先に特定構造のポリシラザン（変形物）を水蒸気
雰囲気にさらす又は／及び触媒を含有した蒸留水中に浸
すことによる、あるいは同ポリシラザン（変形物）にア
ミン類又は／及び酸類を添加した組成物を水蒸気と接触
させることによる、ポリシラザンの低温形成方法を提案
した（特願平６−３１３４２５号、特願平７−２００５
８４号）。

【０００４】ところが、プラスチックへＳｉＯ₂系コー
ティングを行う場合に問題になるのが、コーティング施
工時のプラスチックの耐溶剤性である。従来から用いら
れてきたベンゼン、キシレン、トルエンなどの芳香族炭
化水素や上記の特定のエステル類等に耐え得るプラスチ
ックは、ポリエチレン、ナイロン等の熱可塑性樹脂や、
フェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂に限ら
れていた。従って、例えばエンジニアリングプラスチッ
クとして使用されるポリカーボネート樹脂やアクリル樹
脂などに直接使用できるポリシラザン溶液が強く望まれ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実状に鑑みてなされたものであって、人体へ
の悪影響が少なく且つ安全で取り扱い性が良く、またポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂などのプラスチック
を侵さない溶媒を用いたポリシラザン組成物（換言すれ
ば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂などのプラス
チックへ直接施工することが可能なポリシラザン組成
物）、ポリシラザン溶液の調製方法、ポリシラザンコー
ティング用組成物及び該コーティング用組成物を用いた
セラミックス被膜付プラスチックを提供することを、そ
の目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、ポリシラザン用溶媒として特定のアルコキ
シオルガノシラン類が前記要求を満足するものであるこ
とを見い出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明によれば、第一に、主と
して下記一般式（Ｉ）

【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、若しくはこれらの基以外でフルオロアルキル
基等のケイ素に直結する基が炭素である基、アルキルシ
リル基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基を表す。但
し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つは水素原子であ
る。）で表される構造単位からなる骨格を有する数平均
分子量が約１００〜５０，０００のポリシラザン又はそ
の変性物を、下記一般式(II)及び（III）

【化２】

【化３】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に炭素数２０以下の
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルキルシリル基、アル
キルアミノ基又はアルコキシ基を表し、少なくとも１個
のＲ⁴及びＲ⁵はアルコキシ基である。）で表される少な
くとも１種のアルコキシオルガノシラン類に溶解させて
なることを特徴とするポリシラザン組成物が提供され
る。第二に、主として下記一般式（Ｉ）

【化２】

【化３】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に炭素数２０以下の
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルキルシリル基、アル
キルアミノ又はアルコキシ基を表し、少なくとも１個の
Ｒ⁴及びＲ⁵はアルコキシ基である。）で表される少なく
とも１種のアルコキシオルガノシラン類に添加し溶解さ
せることを特徴とするポリシラザン溶液の調製方法が提
供される。第三に、上記第一に記載したポリシラザン組
成物を用いたことを特徴とするコーティング用組成物が
提供される。第四に、上記第三に記載したコーティング
用組成物をプラスチックに塗布し、硬化して得られるセ
ラミックス被膜付プラスチックが提供される。

【０００８】なお、本発明の実施態様をまとめると、次
のようになる。（１）前記アルコキシオルガノシラン類が一般式（II）
で表されるものである前記第一に記載したポリシラザン
組成物。（２）前記アルコキシオルガノシラン類が一般式（II）
で表されるものである前記第二に記載したポリシラザン
組成物の調製方法。（３）前記アルコキシオルガノシラン類がテトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポ
キシシラン及びテトラ−ｎ−ブトキシシランの中から選
ばれるものである上記（１）に記載したポリシラザン組
成物。（４）前記アルコキシオルガノシラン類がテトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポ
キシシラン及びテトラ−ｎ−ブトキシシランの中から選
ばれるものである上記（２）に記載したポリシラザン組
成物の調製方法。（５）前記アルコキシオルガノシラン類がテトラエトキ
シシランである上記（３）に記載したポリシラザン組成
物。（６）前記アルコキシオルガノシラン類がテトラエトキ
シシランである上記（４）に記載したポリシラザン組成
物の調製方法。

【０００９】本発明のポリシラザン組成物は、前記一般
式（II）及び（III）で表される少なくとも１種のアル
コキシオルガノシラン類を溶媒成分として用いたもので
あるが、該アルコキシオルガノシラン類は他の金属のア
ルコキシドと比べて最も安定であり、ポリシラザンと室
温で反応することはなく、しかもポリカーボネート樹脂
やアクリル樹脂などのプラスチックを侵さない。従っ
て、本ポリシラザン組成物は、直接ポリカーボネート樹
脂等のプラスチックにコーティングすることが可能であ
り、プライマーコートが不要になる（換言すれば、プラ
イマーコートとして利用できるものとなる）。また、人
体への悪影響がより少なくなり、且つアルコキシオルガ
ノシラン類の炭素数によっては引火点も上昇するため、
取り扱い性も良くなる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明で用いるポリシラザンは、分子内に少なく
ともＳｉ−Ｈ結合、あるいはＮ−Ｈ結合を有するポリシ
ラザンであればよく、ポリシラザン単独は勿論のこと、
ポリシラザンと他のポリマーとの共重合体やポリシラザ
ンと他の化合物との混合物でも利用できる。用いるポリ
シラザンには、鎖状、環状、あるいは架橋構造を有する
もの、あるいは分子内にこれら複数の構造を同時に有す
るものがあり、これら単独でもあるいは混合物でも利用
できる。

【００１１】用いるポリシラザンの代表例としては下記
のようなものがあるが、これらに限定されるものではな
い。一般式（Ｉ）でＲ¹、Ｒ²及びＲ³に水素原子を有す
るものは、ペルヒドロポリシラザンであり、その製造方
法は例えば特開昭６０−１４５９０３号公報、Ｄ．Ｓｅ
ｙｆｅｒｔｈらＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｏｆＡ
ｍ．Ｃｅｒ．Ｓｏｃ．，Ｃ−１３，Ｊａｎｕａｒｙ１
９８３．に報告されている。これらの方法で得られるも
のは、種々の構造を有するポリマーの混合物であるが、
基本的には分子内に鎖状部分と環状部分を含み、

【化４】の化学式で表すことができる。

【００１２】ペルヒドロポリシラザンの構造の一例を示
すと下記の如くである。

【化５】

【００１３】一般式（Ｉ）でＲ¹及びＲ²に水素原子、Ｒ
³にメチル基を有するポリシラザンの製造方法は、Ｄ．
ＳｅｙｆｅｒｔｈらＰｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ，．
２５，１０（１９８４）に報告されている。この方法に
より得られるポリシラザンは、繰り返し単位が−（Ｓｉ
Ｈ₂ＮＣＨ₃）−の鎖状ポリマーと環状ポリマーであり、
いずれも架橋構造をもたない。

【００１４】一般式（Ｉ）でＲ¹及びＲ²に水素原子、Ｒ
³に有機基を有するポリオルガノ（ヒドロ）シラザンの
製造法は、Ｄ．ＳｅｙｆｅｒｔｈらＰｏｌｙｍ．Ｐｒｅ
ｐｒ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｃｈｅｍ，．２５，１０（１９８４）、特開昭６１
−８９２３０号公報に報告されている。これら方法によ
り得られるポリシラザンには、−（Ｒ²ＳｉＨＮＨ）−
を繰り返し単位として、主として重合度が３〜５の環状
構造を有するものや（Ｒ³ＳｉＨＮＨ)_x〔（Ｒ²ＳｉＨ）
_1.5Ｎ〕_1-X（０．４＜Ｘ＜１）の化学式で示される分子
内に鎖状構造と環状構造を同時に有するものがある。

【００１５】一般式（Ｉ）でＲ¹に水素原子、Ｒ²、Ｒ³
に有機基を有するポリシラザン、またＲ¹及びＲ²に有機
基、Ｒ³に水素原子を有するものは−（Ｒ¹Ｒ²ＳｉＮ
Ｒ³）−を繰り返し単位として、主に重合度が３〜５の
環状構造を有している。

【００１６】次に、用いるポリシラザンの内、一般式
（Ｉ）以外のものの代表例を挙げる。ポリオルガノ（ヒ
ドロ）シラザンの中には、Ｄ．ＳｅｙｆｅｒｔｈらＣｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｏｆＡｍ．Ｃｅｒ．Ｓｏ
ｃ．Ｃ−１３２，Ｊｕｌｙ１９８４．が報告されてい
る様な分子内に架橋構造を有するものもある。一例を示
すと下記の如くである。

【化６】

【００１７】また、特開昭４９−６９７１７号公報に報
告されている様なＲ¹ＳｉＸ₃（Ｘ：ハロゲン）のアンモ
ニア分解によって得られる架橋構造を有するポリシラザ
ンＲ¹Ｓｉ（ＮＨ)_x、あるいはＲ¹ＳｉＸ₃及びＲ² ₂Ｓｉ
Ｘ₂の共アンモニア分解によって得られる下記の構造を
有するポリシラザンも出発材料として用いることができ
る。

【化７】

【００１８】用いるポリシラザンは、上記の如く一般式
（Ｉ）で表される単位からなる主骨格を有するが、一般
式（Ｉ）表される単位は、上記にも明らかな如く環状化
することがあり、その場合にはその環状部分が末端基と
なり、このような環状化がされない場合には、主骨格の
末端はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³と同様の基又は水素原子であるこ
とができる。

【００１９】また、ポリシラザン変性物として、例えば
下記の構造（式中、側鎖の金属原子であるＭは架橋をな
していてもよい）のように金属原子を含むポリメタロシ
ラザンも出発材料として用いることができる。

【化８】

【００２０】その他、特開昭６２−１９５０２４号公報
に報告されているような繰り返し単位が〔（ＳｉＨ₂）_n
（ＮＨ）_m〕及び〔（ＳｉＨ₂）_rＯ〕（これら式中、
ｎ、ｍ、ｒはそれぞれ１、２又は３である）で表される
ポリシロキサザン、特開平２−８４４３７号公報に報告
されているようなポリシラザンにボロン化合物を反応さ
せて製造する耐熱性に優れたポリボロシラザン、特開昭
６３−８１１２２号、同６３−１９１８３２号、特開平
２−７７４２７号各公報に報告されているようなポリシ
ラザンとメタルアルコキシドとを反応させて製造するポ
リメタロシラザン、特開平１−１３８１０８号、同１−
１３８１０７号、同１−２０３４２９号、同１−２０３
４３０号、同４−６３８３３号、同３−３２０１６７号
各公報に報告されているような分子量を増加させたり
（上記公報の前４者）、耐加水分解性を向上させた（後
２者）、無機シラザン高重合体や改質ポリシラザン、特
開平２−１７５７２６号、同５−８６２００号、同５−
３３１２９３号、同３−３１３２６号各公報に報告され
ているようなポリシラザンに有機成分を導入した厚膜化
に有利な共重合シラザン、特開平５−２３８８２７号公
報、特願平４−２７２０２０号、同５−９３２７５号、
同５−２１４２６８号、同５−３０７５０号、同５−３
３８５２４号に報告されているようなポリシラザンにセ
ラミックス化を促進するための触媒的化合物を付加又は
添加したプラスチックスやアルミニウムなどの金属への
施工が可能で、より低温でセラミックス化する低温セラ
ミックス化ポリシラザンなども同様に使用できる。

【００２１】本発明では、更に、以下のような低温セラ
ミックス化ポリシラザンを使用することできる。例え
ば、本願出願人による特願平４−３９５９５号明細書に
記載されているケイ素アルコキシド付加ポリシラザンが
挙げられる。この変性ポリシラザンは、前記一般式
（Ｉ）で表されるポリシラザンと、下記一般式（IV）：Ｓｉ（ＯＲ⁴）₄（IV）（式中、Ｒ⁴は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭素原子数１〜２０個を有するアルキル基又はアリ
ール基を表し、少なくとも１個のＲ⁴は上記アルキル基
又はアリール基である）で表されるケイ素アルコキシド
を加熱反応させて得られる、アルコキシド由来ケイ素／
ポリシラザン由来ケイ素原子比が０．００１〜３の範囲
内且つ数平均分子量が約２００〜５０万のケイ素アルコ
キシド付加ポリシラザンである。

【００２２】低温セラミックス化ポリシラザンの別の例
として、本出願人による特開平６−１２２８５２号公報
に記載されているグリシドール付加ポリシラザンが挙げ
られる。この変性ポリシラザンは、前記一般式（Ｉ）で
表されるポリシラザンとグリシドールを反応させて得ら
れる、グリシドール／ポリシラザン重量比が０．００１
〜２の範囲内且つ数平均分子量が約２００〜５０万のグ
リシドール付加ポリシラザンである。

【００２３】低温セラミックス化ポリシラザンの更に別
の例として、本願出願人による特願平５−３５６０４号
明細書に記載されているアセチルアセトナト錯体付加ポ
リシラザンが挙げられる。この変性ポリシラザンは、前
記一般式（Ｉ）で表されるポリシラザンと、金属として
ニッケル、白金、パラジウム又はアルミニウムを含むア
セチルアセトナト錯体を反応させて得られる、アセチル
アセトナト錯体／ポリシラザン重量比が０．０００００
１〜２の範囲内且つ数平均分子量が約２００〜５０万の
アセチルアセトナト錯体付加ポリシラザンである。前記
の金属を含むアセチルアセトナト錯体は、アセチルアセ
トン（２，４−ペンタジオン）から酸解離により生じた
陰イオンａｃａｃ^-が金属原子に配位した錯体であり、
一般に式（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）_nＭ〔式中、Ｍは
ｎ価の金属を表す〕で表される。

【００２４】低温セラミックス化ポリシラザンのまた別
の例として、本願出願人による特願平５−９３２７５号
明細書に記載されている金属カルボン酸塩付加ポリシラ
ザンが挙げられる。この変性ポリシラザンは、前記一般
式（Ｉ）で表されるポリシラザンと、ニッケル、チタ
ン、白金、ロジウム、コバルト、鉄、ルテニウム、オス
ミウム、パラジウム、イリジウム、アルミニウムの群か
ら選択される少なくとも１種の金属を含む金属カルボン
酸塩を反応させて得られる、金属カルボン酸塩／／ポリ
シラザン重量比が０．０００００１〜２の範囲内且つ数
平均分子量が約２００〜５０万の金属カルボン酸塩付加
ポリシラザンである。上記金属カルボン酸塩は、式（Ｒ
ＣＯＯ）_nＭ〔式中、Ｒは炭素原子数１〜２２個の脂肪
族基又は脂環式基であり、Ｍは上記金属群から選択され
る少なくとも１種の金属を表し、そしてｎは金属Ｍの原
子価である〕で表される化合物である。上記金属カルボ
ン酸塩は無水物であっても水和物であってもよい。ま
た、金属カルボン酸塩／ポリシラザン重量比は好ましく
は０．００１〜１、より好ましくは０．０１〜０．５で
ある。金属カルボン酸塩付加ポリシラザンの調製につい
ては、上記特願平５−９３２７５号明細書を参照された
い。

【００２５】更に、本発明においては、前記一般式
（Ｉ）で表される構成単位からなる主骨格を有するポリ
シラザン又はその変性物に、アミン類又は／及び酸類を
添加した組成物を出発原料として用いることもできる。
このアミン類／酸類添加ポリシラザンは低温且つ高速で
シリカ系セラミックスに転化し得るという利点を有す
る。添加されるアミン類としては、一般式Ｒ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸Ｎ
（式中Ｒ⁶〜Ｒ⁸はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルキルシリル基、アルキルア
ミノ基、アルコキシ基又は水素原子を表す。）で表され
る第一、第二、第三アミン類の他に、ピリジン類やＤＢ
Ｕ、ＤＢＮ等があり、また添加される酸類には、酢酸、
プロピオン酸、マレイン酸等の有機酸や塩酸、硝酸、硫
酸等の無機酸がある。なお、これらのアミン類又は／及
び酸類は、後記するアルコキシオルガノシラン系溶媒に
原料ポリシラザンを溶解後、添加してもよい。

【００２６】このようなポリシラザンあるいはポリシラ
ザン変成物は、その形態は任意である。従って、繊維、
バルク、粉末などのいずれでもよい。

【００２７】本発明においては、ポリシラザンを溶解す
る溶媒として、前記一般式（II）及び（III）で表され
る少なくとも１種のアルコキシオルガノシラン類が用い
られる。一般式（II）で表されるアルコキシオルガノシ
ラン類の具体例としては、例えば以下のものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポ
キシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラキス
（２−エチルヘキシロキシ）シラン、テトラキス（２−
エチルブトキシ）シラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラアリロキシシラン等。トリメトキシ（メチル）シラ
ン、トリメトキシ（エチル）シラン、トリメトキシ（ｎ
−プロピル）シラン、トリメトキシ（ｎ−ブチル）シラ
ン、トリメトキシ（フェニル）シラン、トリエトキシ
（メチル）シラン、トリエトキシ（エチル）シラン、ト
リエトキシ（ｎ−プロピル）シラン、トリエトキシ（ｎ
−ブチル）シラン、トリエトキシ（フェニル）シラン、
トリエトキシ（ビニル）シラン、トリ−ｎ−イソプロポ
キシ（メチル）シラン等。ジエトキシジメチルシラン、
ジエトキシジエチルシラン、ジエトキシジフェニルシラ
ン、ジエトキシ（メチル）ビニルシラン、メチルドデシ
ルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラ
ン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジフェニル
シラン、ジメトキシ（メチル）ビニルシラン、メチルフ
ェニルジメキシシラン等。トリメチルエトキシシラン、
トリメチルメトキシシラン、トリメチル−ｎ−プロポキ
シシラン、トリフェニルエトキシシラン等。また、一般
式（III）で表されるアルコキシオルガノシラン類の具
体例としては、例えば以下のものが挙げられる。もちろ
ん、これらに限定されるものではない。１，３−ジメチ
ルテトラメトキシジシロキサン、１，３−ジビニルテト
ラメトキシジシロキサン、１，３−ジビニルテトラエト
キシジシロキサン等。本発明においては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポ
キシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシランが好ましい。
特に、経済上の理由から、テトラエトキシシランが好ま
しい。なお、２種類以上の沸点の異なるアルコキシオル
ガノシラン類を乾燥性、施工性などを改良する目的で混
合することももちろん可能である。

【００２８】ポリシラザンを上記アルコキシオルガノシ
ラン類に溶解する方法は、任意の方法を採用することが
できるが、一般には次の方法が採用される。（１）ポリシラザンに上記アルコキシオルガノシラン類
を添加し、単純に撹拌する。（２）ポリシラザン溶液をロータリーエバポレーター等
の蒸留機器を用いて沸点の高い上記アルコキシオルガノ
シラン類に徐々に置換する。なお、ポリシラザンは水分と容易に反応するため、上記
アルコキシオルガノシラン類は水分含有量の低いもので
ある必要がある。水分含有量は、１００ｐｐｍ以下が好
ましい。また、ポリシラザンを上記アルコキシオルガノ
シラン類に溶解する際の温度は、特に限定されるもので
はないが、一般的には上記アルコキシオルガノシラン類
の凝固点以上沸点以下が採用される。また、溶解する際
の雰囲気は、特に限定されるものではないが、ポリシラ
ザンは水分と反応しやすいため、乾燥空気、乾燥窒素雰
囲気が好ましい。

【００２９】ポリシラザン又はその変性物を上記アルコ
キシオルガノシラン類に溶解させた組成物は、そのまま
コーティング用組成物として使用できる。本発明のコー
ティング用組成物には、得られるセラミックス膜に紫外
線カット性を付与するために、透明無機フィラーを含め
ることができる。このような透明無機フィラーとして
は、ポリシラザンとの相性が良いことから酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）、酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化セリウム（Ｓｅ₂
Ｏ₃）、等を使用することが好ましい。紫外線カット性
を示すセラミックス膜が透明であるためには、無機フィ
ラーの平均粒径が１．０μｍ以下、好ましくは０．０５
μｍ以下である必要がある。また、ポリシラザン含有組
成物中でこれらの無機フィラーが凝集しないように、必
要に応じて撹拌、超音波、ボールミル、振動ミル、ペイ
ントシェーカー、アトライター、分散剤、等を使用する
ことが好ましい。このような紫外線カットを目的とした
ポリシラザンへの無機フィラー導入についての詳細は、
本出願人による特願平６−３０８９１７号〔発明の名称
「紫外線防止透明板及びその製造方法」〕を参照された
い。

【００３０】本発明のポリシラザン含有組成物には、必
要に応じて適当な充填剤及び／又は増量剤を加えること
ができる。充填剤の例としては、シリカ、アルミナ、ジ
ルコニア、マイカを始めとする酸化物系無機物あるいは
炭化珪素、窒化珪素等の非酸化物系無機物の微粉等が挙
げられる。また、用途によっては、アルミニウム、亜
鉛、銅等の金属粉末の添加も可能である。更に、充填剤
の例を詳しく述べれば、シリカゾル、ジルコニアゾル、
アルミナゾル、チタニアゾル等のゾル：ケイ砂、石英、
ノバキュライト、ケイ藻土等のシリカ系：合成無定形シ
リカ：カオリナイト、雲母、滑石、ウオラストナイト、
アスベスト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等
のケイ酸塩：ガラス粉末、ガラス球、中空ガラス球、ガ
ラスフレーク、泡ガラス球等のガラス体：窒化ホウ素、
炭化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、窒
化ケイ素、炭化ケイ素、ホウ化チタン、窒化チタン、炭
化チタン等の非酸化物系無機物：炭酸カルシウム：アル
ミナ、マグネシア、酸化ベリリウム等の金属酸化物：硫
酸バリウム、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、
弗化炭素その他無機物：アルミニウム、ブロンズ、鉛、
ステンレススチール、亜鉛等の金属粉末：カーボンブラ
ック、コークス、黒鉛、熱分解炭素、中空カーボン球等
のカーボン体等が挙げられる。

【００３１】これら充填剤は、針状（ウィスカーを含
む）、粒状、鱗片状等種々の形状のものを単独又は２種
以上混合して用いることができる。また、これら充填剤
の粒子の大きさは、１回に適用可能な膜厚よりも小さい
ことが望ましい。また、充填剤の添加量はポリシラザン
１重量部に対し、０．０５〜１０重量部の範囲であり、
特に好ましい添加量は０．２〜３重量部の範囲である。
ポリシラザン含有組成物には、更に必要に応じて各種顔
料、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、ｐＨ調整剤、分散剤、表面改質剤、可塑剤、乾燥促
進剤、流れ止め剤、等を加えてもよい。ポリシラザン溶
解後の濃度は特に限定されるものではないが、コーティ
ング用組成物の場合は、通常０．０１〜８０重量％、好
ましくは０．１〜５０重量％である。

【００３２】本発明のコーティング組成物は、前記した
ように、溶剤成分であるアルコキシオルガノシラン類が
ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂などを侵さないの
で、直接プラスチックにコーティングすることができ
る。プラスチック又はそのほかの基材にコーティングす
ることによって、ポリシラザンの膜を形成する。塗布方
法は、通常実施されている塗布方法、すなわち浸漬塗
布、ロール塗布、バー塗布、ウェブ塗布（グラビア、キ
ス、キスメイヤバー、ダイ、フレキソ、等）、刷毛塗
り、スプレー塗布、回転塗布、フローコート等が用いら
れる。１回の適用で得られる塗膜の厚さは、ポリシラザ
ン含有組成物の濃度を変更することによって制御するこ
とができる。すなわち、塗膜厚を増加するためには、ポ
リシラザン含有組成物の固形分濃度を高くする（溶剤濃
度を低くする）ことができる。また、ポリシラザン含有
組成物を複数回塗布することによって、塗膜厚を更に増
加させることもできる。

【００３３】本発明によると、このような方法で基材に
ポリシラザンをコーティングした後、その塗膜をセラミ
ックス化して実質的にＳｉＯ₂からなるセラミックス膜
を得る。このセラミックス化は乾燥によって行うことが
できる。また任意に、乾燥後に更に酸化工程を施すこと
もできる。乾燥のための条件は、ポリシラザンの分子
量、構造等によって異なる。乾燥温度は、基材に合わせ
て適宜選択できるが、例えば、プラスチック（ポリカー
ボネート）基材の耐熱性を考慮すると、より低温でセラ
ミックス化するタイプのポリシラザンを用いて、例えば
１２０℃で１時間乾燥することが好ましい。昇温速度は
特に限定しないが、０．５〜１０℃／分の緩やかな昇温
速度が好ましい。乾燥雰囲気は酸素中、空気中又は不活
性ガス等のいずれであってもよい。

【００３４】上記の乾燥処理においては、Ｓｉ−Ｏ、Ｓ
ｉ−Ｎ、Ｓｉ−Ｈ，Ｎ−Ｈ結合が存在する膜が形成され
る。この膜はまだＳｉＯ₂への転化が不完全である。こ
の膜を酸化雰囲気に暴露することによって、膜のＳｉＯ
₂化を更に進行させる。こうして、実質的にＳｉＯ₂から
なるセラミックス膜を形成させる。酸化雰囲気として
は、次に述べる２つの方法及びのいずれか一方又は
両方を採用することが好ましい。

【００３５】水蒸気雰囲気中での熱処理。圧力は特に
限定されるものではないが、１〜３気圧が現実的に適当
である。相対湿度は特に限定されるものではないが、１
０〜１００％ＲＨが好ましい。温度は室温以上で効果的
であるが、室温〜１５０℃が好ましい。熱処理時間は特
に限定されるものではないが、１０分〜３０日が現実的
に適当である。水蒸気雰囲気中での熱処理により、ポリ
シラザンの酸化又は水蒸気との加水分解が進行するの
で、上記のような低い加熱温度で、実質的にＳｉＯ₂か
らなる緻密な膜が表面から形成される。但し、このＳｉ
Ｏ₂膜はポリシラザンに由来するため、窒素を原子百分
率で０．００５〜５％含有する。この窒素含有量が５％
よりも多いと膜のＳｉＯ₂化が不十分となり、所期の効
果（例えば耐擦傷性や硬度）が得られない。一方、窒素
含有量を０．００５％よりも少なくすることは困難であ
る。好ましい窒素含有量は、原子百分率で０．１〜３％
である。

【００３６】蒸留水中又は触媒を含有した蒸留水中に
浸す。触媒を使用する場合には、酸、塩基が好ましく、
その種類については特に限定されないが、例えば、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ｎ−
ヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、グアニジン、ピグアニ
ン、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ−〔５，
４，０〕−７−ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ−
〔２，２，２〕−オクタン等のアミン類；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ピリジン、ア
ンモニア水等のアルカリ類；リン酸等の無機酸類；氷酢
酸、無水酢酸、プロピオン酸、無水プロピオン酸のよう
な低級モノカルボン酸、又はその無水物、シュウ酸、フ
マル酸、マレイン酸、コハク酸のような低級ジカルボン
酸又はその無水物、トリクロロ酢酸等の有機酸類；過塩
素酸、塩酸、硝酸、硫酸、スルホン酸、パラトルエンス
ルホン酸、三フッ化ホウ素及びその電気供与体との錯
体、等：ＳｎＣｌ₄、ＺｎＣｌ₂、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣ
ｌ₃、ＳｂＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄などのルイス酸及びその錯
体等を使用することができる。好ましい触媒は塩酸であ
る。触媒の含有割合としては０．０１〜５０重量％、好
ましくは１〜１０重量％である。保持温度としては、室
温から沸点までの温度にわたって有効である。保持時間
としては特に限定されるものではないが、１０分〜３０
日が現実的に適当である。蒸留水中又は触媒を含有した
蒸留水中に浸すことにより、（触媒が存在する場合には
ポリシラザンの酸化あるいは水との加水分解が更に加速
され）上記のような低い加熱温度で、実質的にＳｉＯ₂
からなる緻密な膜が表面から形成される。但し、先に記
載したように、このＳｉＯ₂膜はポリシラザンに由来す
るため、窒素を同様に原子百分率で０．００５〜５％含
有する。こうして、本発明のポリシラザン含有組成物を
セラミックス化すると、シリカ系セラミックス高硬度膜
が塗布、硬化という通常の簡便な方法で得られる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明の技術的範囲がこれらにより限定される
ものではない。

【００３８】参考例１［ペルヒドロポリシラザンの合
成］内容積１ｌの四つ口フラスコにガス吹き込み管、メカニ
カルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着した。反
応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四つ口フ
ラスコに脱気した乾燥ピリジンを４９０ｍｌ入れ、これ
を氷冷した。次に、ジクロロシラン５１．９ｇを加える
と、白色固体状のアダクト（ＳｉＨ₂Ｃｌ₂・２Ｃ₅Ｈ
₅Ｎ）が生成した。反応混合物を氷冷し、撹拌しながら
水酸化ナトリウム管及び活性炭管を通して精製したアン
モニア５１．０ｇを吹き込んだ後、１００℃で加熱し
た。

【００３９】反応終了後、反応混合物を遠心分離し、乾
燥ピリジンを用いて洗浄した後、更に乾燥窒素雰囲気下
で濾過して濾液８５０ｍｌを得た。濾液５ｍｌから溶媒
を減圧除去すると、樹脂状固体ペルヒドロポリシラザン
０．１０２ｇが得られた。

【００４０】得られたポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法で（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したとこ
ろ、１１２０であった。ＩＲ（赤外吸収）スペクトル
（溶媒：乾燥ｏ−キシレン；ペルヒドロポリシラザンの
濃度：１０．２ｇ／ｌ）は、波数（ｃｍ^-1）３３９０、
及び１１８０のＮ−Ｈに基づく吸収：２１７０のＳｉ−
Ｈに基づく吸収：１０４０〜８００のＳｉ−Ｎ−Ｓｉに
基づく吸収を示した。ＩＲスペクトルを図１に示す。

【００４１】参考例２［ポリメチル（ヒドロ）シラザン
の合成］内容積５００ｍｌの四つ口フラスコにガス吹き込み管、
メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着し
た。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四
つ口フラスコにメチルジクロロシラン（ＣＨ₃ＳｉＨＣ
ｌ₂、２４．３ｇ，０．２２１ｍｏｌ）と乾燥ジクロロ
メタン３００ｍｌを入れた。反応混合物を氷冷し、撹拌
しながら乾燥アンモニア２０．５ｇ（１．２０ｍｏｌ）
を窒素ガスと共に吹き込んでアンモニア分解を行った。

【００４２】反応終了後、反応混合物を遠心分離した
後、濾過した。濾液から溶媒を減圧除去し、ポリメチル
（ヒドロ）シラザンを無色の液体として８．７９ｇ得
た。生成物の数平均分子量を凝固点降下法で（溶媒：乾
燥ベンゼン）により測定したところ、３１０であった。

【００４３】内容積１００ｍｌの四つ口フラスコにガス
導入管、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを装着
し、反応系内をアルゴンガスで置換した。四つ口フラス
コにテトラヒドロフラン１２ｍｌ及び水酸化カリウム
０．１８９ｇ（４．７１ｍｏｌ）を入れ、磁気撹拌を開
始した。滴下ロートに上述のポリメチル（ヒドロ）シラ
ザン５．００ｇ及び乾燥テトラヒドロフラン５０ｍｌを
入れ、これを水酸化カリウムに滴下した。室温で１時間
反応させた後、滴下ロートにヨウ化メタン１．６０ｇ
（１１．３ｍｍｏｌ）、及び乾燥テトラヒドロフラン１
ｍｌを入れ、これを反応溶液に滴下した。室温で３時間
反応させた後、反応混合物の溶媒を減圧除去し、乾燥ｎ
−ヘキサン４０ｍｌを加えて遠心分離し、濾過した。濾
液の溶媒を減圧除去すると、ポリメチル（ヒドロ）シラ
ザンが白色粉末として４．８５ｇ得られた。

【００４４】生成したポリマーの数平均分子量は１０６
０であった。ＩＲ（赤外吸収）スペクトル〔溶媒：乾燥
ｏ−キシレン；ポリメチル（ヒドロ）シラザンの濃度：
４３．２ｇ／ｌ〕は、波数（ｃｍ^-1）３３８０、及び１
１７０のＮ−Ｈに基づく吸収：２１４０のＳｉ−Ｈに基
づく吸収：１２５０のＳｉ−ＣＨ₃に基づく吸収を示し
た。ＩＲスペクトルを図２に示す。

【００４５】実施例１市販の乾燥済み４Ａ型モレキュラーシーブ１０ｇをテト
ラエトキシシラン５０ｇに添加し、乾燥窒素雰囲気で４
８時間放置して脱水した。乾燥させたテトラエトキシシ
ラン４０ｇに、参考例１で合成したペルヒドロポリシラ
ザン１０ｇを、乾燥窒素雰囲気で撹拌しながら溶解し
た。これを乾燥窒素雰囲気で十分に乾燥させた容量１０
０ｍｌのガラス瓶に入れて密栓し、温度２５℃で３０日
間放置した。

【００４６】放置後のポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法で（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したとこ
ろ、１１７０であり、参考例１の合成後のペルヒドロポ
リシラザンの分子量とほぼ等しかった。また、放置後の
ＩＲスペクトルを図３に示す。波数（ｃｍ^-1）３３７
０、及び１１７０のＮ−Ｈに基づく吸収：２１５０のＳ
ｉ−Ｈに基づく吸収：１０４０〜７８０のＳｉ−Ｎ−Ｓ
ｉに基づく吸収を示し、図１と比較して変化は見られな
かった。

【００４７】放置後のポリマーをテフロン製メンブラン
フィルター（孔径０．２μｍ）で濾過後、市販のポリカ
ーボネート基板（１００×１００×１．０ｍｍｔ）にフ
ローコートでコーティングを行い、１２０℃で１時間乾
燥させた。この基板を光学顕微鏡にて表面の観察を行っ
たところ、コーティング前と比較してポリカーボネート
基板に白濁などの変化は見られなかった。

【００４８】実施例２市販の乾燥済み４Ａ型モレキュラーシーブ１０ｇをテト
ラ−ｎ−ブトキシシラン５０ｇに添加し、乾燥窒素雰囲
気で４８時間放置して脱水した。乾燥させたテトラ−ｎ
−ブトキシシラン４０ｇに、参考例１で合成したペルヒ
ドロポリシラザン１０ｇを、乾燥窒素雰囲気で撹拌しな
がら溶解した。これを乾燥窒素雰囲気で十分に乾燥させ
た容量１００ｍｌのガラス瓶に入れて密栓し、温度２５
℃で３０日間放置した。

【００４９】放置後のポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法で（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したとこ
ろ、１１７０であり、参考例１の合成後のペルヒドロポ
リシラザンの分子量とほぼ等しかった。また、放置後の
ＩＲスペクトルは図３と同様のものであった。波数（ｃ
ｍ^-1）３３７０、及び１１７０のＮ−Ｈに基づく吸収：
２１５０のＳｉ−Ｈに基づく吸収：１０４０〜７８０の
Ｓｉ−Ｎ−Ｓｉに基づく吸収を示し、図１と比較して変
化は見られなかった。

【００５０】放置後のポリマーをテフロン製メンブラン
フィルター（孔径０．２μｍ）で濾過後、市販のポリカ
ーボネート基板（１００×１００×１．０ｍｍｔ）にフ
ローコートでコーティングを行い、１２０℃で１時間乾
燥させた。この基板を光学顕微鏡にて表面の観察を行っ
たところ、コーティング前と比較してポリカーボネート
基板に白濁などの変化は見られなかった。

【００５１】実施例３市販の乾燥済み４Ａ型モレキュラーシーブ１０ｇをテト
ラエトキシシラン５０ｇに添加し、乾燥窒素雰囲気で４
８時間放置して脱水した。乾燥させたテトラエトキシシ
ラン４０ｇに、参考例２で合成したポリメチル（ヒド
ロ）シラザン１０ｇを、乾燥窒素雰囲気で撹拌しながら
溶解した。これを乾燥窒素雰囲気で十分に乾燥させた容
量１００ｍｌのガラス瓶に入れて密栓し、温度２５℃で
３０日間放置した。

【００５２】放置後のポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法で（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したとこ
ろ、１１００であり、参考例２の合成後のポリメチル
（ヒドロ）シラザンの分子量とほぼ等しかった。また、
放置後のＩＲスペクトルを図４に示す。波数（ｃｍ^-1）
３３８０、及び１１７０のＮ−Ｈに基づく吸収：２１４
０のＳｉ−Ｈに基づく吸収：１２５０のＳｉ−ＣＨ₃に
基づく吸収を示し、図２と比較して変化は見られなかっ
た。

【００５３】放置後のポリマーをテフロン製メンブラン
フィルター（孔径０．２μｍ）で濾過後、市販のポリカ
ーボネート基板（１００×１００×１．０ｍｍｔ）にフ
ローコートでコーティングを行い、１２０℃で１時間乾
燥させた。この基板を光学顕微鏡にて表面の観察を行っ
たところ、コーティング前と比較してポリカーボネート
基板に白濁などの変化は見られなかった。

【００５４】実施例４市販の乾燥済み４Ａ型モレキュラーシーブ１０ｇをテト
ラ−ｎ−ブトキシシラン５０ｇに添加し、乾燥窒素雰囲
気で４８時間放置して脱水した。乾燥させたテトラ−ｎ
−ブトキシシラン４０ｇに、参考例２で合成したペルメ
チル（ヒドロ）シラザン１０ｇを、乾燥窒素雰囲気で撹
拌しながら溶解した。これを乾燥窒素雰囲気で十分に乾
燥させた容量１００ｍｌのガラス瓶に入れて密栓し、温
度２５℃で３０日間放置した。

【００５５】放置後のポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法で（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したとこ
ろ、１１００であり、参考例２の合成後のポリメチル
（ヒドロ）シラザンの分子量とほぼ等しかった。また、
放置後のＩＲスペクトルは図４と同様のものであった。
波数（ｃｍ^-1）３３８０、及び１１７０のＮ−Ｈに基づ
く吸収：２１４０のＳｉ−Ｈに基づく吸収：１２５０の
Ｓｉ−ＣＨ₃に基づく吸収を示し、図２と比較して変化
は見られなかった。

【００５６】放置後のポリマーをテフロン製メンブラン
フィルター（孔径０．２μｍ）で濾過後、市販のポリカ
ーボネート基板（１００×１００×１．０ｍｍｔ）にフ
ローコートでコーティングを行い、１２０℃で１時間乾
燥させた。この基板を光学顕微鏡にて表面の観察を行っ
たところ、コーティング前と比較してポリカーボネート
基板に白濁などの変化は見られなかった。

【００５７】比較例１市販の乾燥済み４Ａ型モレキュラーシーブ１０ｇをメタ
キシレン５０ｇに添加し、乾燥窒素雰囲気で４８時間放
置して脱水した。乾燥させたメタキシレン４０ｇに、参
考例１で合成したペルヒドロポリシラザン１０ｇを、乾
燥窒素雰囲気で撹拌しながら溶解した。これを乾燥窒素
雰囲気で十分に乾燥させた容量１００ｍｌのガラス瓶に
入れて密栓し、温度２５℃で３０日間放置した。

【００５８】放置後のポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法で（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したとこ
ろ、１１７０であり、参考例１の合成後のペルヒドロポ
リシラザンの分子量とほぼ等しかった。また、放置後の
ＩＲスペクトルを図に示す。波数（ｃｍ^-1）３３７
０、及び１１７０のＮ−Ｈに基づく吸収：２１５０のＳ
ｉ−Ｈに基づく吸収：１０４０〜７８０のＳｉ−Ｎ−Ｓ
ｉに基づく吸収を示し、図１と比較して変化は見られな
かった。

【００５９】放置後のポリマーをテフロン製メンブラン
フィルター（孔径０．２μｍ）で濾過後、市販のポリカ
ーボネート基板（１００×１００×１．０ｍｍｔ）にフ
ローコートでコーティングを行い、１２０℃で１時間乾
燥させた。この基板においては白濁が観察された。これ
はメタキシレンがポリカーボネート基板を部分的に溶解
してしまったためと考えられる。

【００６０】比較例２市販の乾燥済み４Ａ型モレキュラーシーブ１０ｇをメタ
キシレン５０ｇに添加し、乾燥窒素雰囲気で４８時間放
置して脱水した。乾燥させたメタキシレン４０ｇに、参
考例２で合成したペルメチル（ヒドロ）シラザン１０ｇ
を、乾燥窒素雰囲気で撹拌しながら溶解した。これを乾
燥窒素雰囲気で十分に乾燥させた容量１００ｍｌのガラ
ス瓶に入れて密栓し、温度２５℃で３０日間放置した。

【００６１】放置後のポリマーの数平均分子量は凝固点
降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ、
１１００であり、参考例２の合成後のペルメチル（ヒド
ロ）シラザンの分子量とほぼ等しかった。また、放置後
のＩＲスペクトルを図６に示す。波数（ｃｍ~¹)３３７
０、及び１１７０のＮ−Ｈに基づく吸収：２１５０のＳ
ｉ−Ｈに基づく吸収：１２５０のＳｉ−ＣＨ₃に基づく
吸収を示し、図２と比較して変化は見られなかった。

【００６２】放置後のポリマーをテフロン製メンブラン
フィルター（孔径０．２μｍ）で濾過後、市販のポリカ
ーボネート基板（１００×１００×１．０ｍｍｔ）にフ
ローコートでコーティングを行い、１２０℃で１時間乾
燥させた。この基板においては白濁が観察された。これ
はメタキシレンがポリカーボネート基板を部分的に溶解
してしまったためと考えられる。

【００６３】

【発明の効果】請求項１のポリシラザン組成物は、主と
して前記一般式（Ｉ）で表される構造単位からなる骨格
を有する数平均分子量が約１００〜５０，０００のポリ
シラザン又はその変性物を、前記一般式(II)及び（II
I）で表される少なくとも１種のアルコキシオルガノシ
ラン類に溶解させてなるものとしたことから、ポリカー
ボネート樹脂やアクリル樹脂などのプラスチックを侵さ
ず、直接このようなプラスチックにコーティングするこ
とができるものであり、もちろん人体への悪影響がな
く、且つ取り扱い性も良好である。

【００６４】請求項２のポリシラザン溶液の調製方法
は、主として前記一般式（Ｉ）で表される構造単位から
なる骨格を有する数平均分子量が約１００〜５０，００
０のポリシラザン又はその変性物を、前記一般式（II）
及び（III）で表される少なくとも１種のアルコキシオ
ルガノシラン類に添加し溶解させるという構成としたこ
とから、人体への悪影響なしに、直接プラスチックにコ
ーティングできるポリシラザン溶液を容易に得ることが
できる。

【００６５】請求項３のコーティング用組成物は請求項
１のポリシラザン組成物を用いたことから、ポリカーボ
ネート樹脂やアクリル樹脂などのプラスチックに直接塗
布することができ、もちろん人体への悪影響がなく、且
つ取扱い性の良好なものである。

【００６６】請求項４のセラミックス被膜付きプラスチ
ックは、請求項３のコーティング組成物をプラスチック
に塗布し、硬化して得られるものであることから、基板
が全く侵されておらず、耐熱性、耐摩耗性、耐蝕性等に
優れたセラミックスコーティング膜を有するものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１で得られたペルヒドロポリシラザンの
ＩＲスペクトル図である。

【図２】参考例２で得られたポリメチル（ヒドロ）シラ
ザンのＩＲスペクトル図である。

【図３】実施例１で得られたペルヒドロポリシラザンの
ＩＲスペクトル図である。

【図４】実施例３で得られたポリメチル（ヒドロ）シラ
ザンのＩＲスペクトル図である。

【図５】比較例１で得られたペルヒドロポリシラザンの
ＩＲスペクトル図である。

【図６】比較例２で得られたペルヒドロポリシラザンの
ＩＲスペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主として下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、若しくはこれらの基以外でフルオロアルキル
基等のケイ素に直結する基が炭素である基、アルキルシ
リル基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基を表す。但
し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つは水素原子であ
る。）で表される構造単位からなる骨格を有する数平均
分子量が約１００〜５０，０００のポリシラザン又はそ
の変性物を、下記一般式(II)及び（III）【化２】【化３】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に炭素数２０以下の
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルキルシリル基、アル
キルアミノ基又はアルコキシ基を表し、少なくとも１個
のＲ⁴及びＲ⁵はアルコキシ基である。）で表される少な
くとも１種のアルコキシオルガノシラン類に溶解させて
なることを特徴とするポリシラザン組成物。
【請求項２】主として下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、若しくはこれらの基以外でフルオロアルキル
基等のケイ素に直結する基が炭素である基、アルキルシ
リル基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基を表す。但
し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つは水素原子であ
る。）で表される構造単位からなる骨格を有する数平均
分子量が約１００〜５０，０００のポリシラザン又はそ
の変性物を、下記一般式(II)及び（III）【化２】【化３】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に炭素数２０以下の
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルキルシリル基、アル
キルアミノ基又はアルコキシ基を表し、少なくとも１個
のＲ⁴及びＲ⁵はアルコキシ基である。）で表される少な
くとも１種のアルコキシオルガノシラン類に添加し溶解
させることを特徴とするポリシラザン溶液の調製方法。
【請求項３】請求項１記載のポリシラザン組成物を用
いたことを特徴とするコーティング用組成物。
【請求項４】請求項３記載のコーティング用組成物を
プラスチックに塗布し、硬化して得られるセラミックス
被膜付プラスチック。