JPH09143386A - ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光感度を有するとともに、結着樹脂との
分散性が良好なフタロシアニン結晶及びその結晶を用い
て複写画像の画質に優れ、光感度、繰り返し耐久性及び
環境安定性の良好な電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 特定のヒドロキシガリウムフタロシアニ
ンと無金属フタロシアニンの混合物を、溶剤処理するか
又は乾式粉砕処理した後に溶剤処理することにより作製
されるＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±
０．２°）の７．６°、９．１°、１０．１°、１６．
７°、１７．５°、２２．２°２５．２°及び２８．４
°に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン混合結晶。また、該混合結晶を感光層に含有させた
電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶及びそれを感光層中に含有する電
子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体における光導電物
質としては、種々の無機系および有機系の光導電物質が
知られている。有機系の光導電物質は、それを電子写真
感光体に使用した場合、膜の透明性、良好な成膜性、可
撓性を有し、無公害であり、また比較的低コストである
等の利点を有しているために、従来から種々のものが提
案されている。

【０００３】近年、従来の有機光導電物質について、そ
の感光波長領域を近赤外線の半導体レーザーの波長領域
にまで伸長することにより、レーザープリンター、デジ
タル複写機、ＦＡＸ等のデジタル記録用の感光体として
使用する要求が高まっており、これまでに半導体レーザ
ー用の有機光導電物質として幾つかのものが提案されて
いる。特に、フタロシアニン化合物については、その結
晶型と電子写真特性について多くの報告がなされてい
る。

【０００４】一般に、フタロシアニン化合物は、その製
造方法または処理方法の相違により、幾つかの結晶型に
分かれること及びその結晶型が異なるとフタロシアニン
化合物の光電変換特性に大きな影響を及ぼすことが知ら
れている。フタロシアニン化合物の結晶型については、
例えば、無金属フタロシアニンについてみると、α、
β、ε、π、τ、ｘ等の結晶型が知られているが、これ
らは光感度について未だ不十分であり、繰り返し特性や
環境安定性についても満足なものは得られていない。ま
た、ガリウムフタロシアニンに関しても、その結晶型と
電子写真特性について多くの報告がなされており、特開
平５−２６３００７号公報及び特開平７−５３８９２号
公報には、特定のブラッグ角度に回折ピークを有する高
い光感度を示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶
及びそれを用いた電子写真感光体は、光感度、繰り返し
特性及び環境安定性に優れていることが記載されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、結着樹脂と
の分散性が不十分であるために、その結晶を感光層の光
導電性物質に用いて作成した複写画像には、濃度ムラや
黒点・白点等の画質欠陥を発生し易いものであることか
ら、さらにその改善が望まれていた。

【０００６】本発明は、従来技術における上記のような
問題点を解消するためになされたものである。すなわ
ち、本発明の目的は、高い光感度を有するとともに、結
着樹脂との分散性が良好なフタロシアニン結晶を提供す
ること、及びその結晶を用いることにより、複写画像の
画質に優れ、光感度、繰り返し耐久性及び環境安定性の
良好な電子写真感光体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ヒドロキ
シガリウムフタロシアニン結晶の電子写真特性について
鋭意研究を重ねた結果、特定の結晶型を有するヒドロキ
シガリウムフタロシアニンと無金属フタロシアニンとの
混合物を溶剤処理するか、またはその混合物を乾式粉砕
処理した後に溶剤処理することによって作製されるヒド
ロキシガリウムフタロシアニン混合結晶は優れた電子写
真特性を有することを見出し、またその混合結晶を電子
写真感光体の感光層に含有させることにより、上記目的
を達成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】すなわち、本発明のヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブ
ラッグ角度（２θ±０．２°）の７．１°、１６．８°
および２６．６°に強い回折ピークを有するヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンと無金属フタロシアニンの混合
物を、溶剤処理するか、または乾式粉砕処理の後に溶剤
処理することにより作製されるＣｕＫα特性Ｘ線に対す
るブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．６°、９．１
°、１０．１°、１６．７°、１７．５°、２２．２°
２５．２°および２８．４°に回折ピークを有すること
を特徴とする。また、本発明の電子写真感光体は、基体
上に感光層を設けた電子写真感光体において、該感光層
が上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶を含
有することを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明のヒドロキシガリウムフタロ
シアニン混合結晶は、次にようにして製造することがで
きる。先ず、本発明の混合結晶に用いるヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンは、公知の合成方法で得られるクロ
ロガリウムフタロシアニンを、酸もしくはアルカリ性溶
液中で加水分解させるか、または硫酸、トリフルオロ酢
酸等の酸に溶解させた後、アンモニア水、水酸化ナトリ
ウム水溶液等のアルカリ性水溶液または冷水中で再析出
させるアシッドペースティング処理を行うことにより製
造される。このようにして得られたヒドロキシガリウム
フタロシアニンの結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブ
ラッグ角度（２θ±０．２°）の７．１°、１６．８°
および２６．６°に強い回折ピークを有するものであ
り、この結晶の粉末Ｘ線回折図は、図２に示されるもの
である。また、このヒドロキシガリウムフタロシアニン
の結晶は、ｏ−フタロジニトリルとガリウムトリメトキ
シドをエチレングリコール中で加熱縮合させることによ
りガリウムフタロシアニンを合成し、これをアシッドペ
ースティング処理することにより製造することもでき
る。本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結
晶は、このヒドロキシガリウムフタロシアニンを使用す
ることによって、非常に高い感度を有するヒドロキシガ
リウムフタロシアニン混合結晶の製造を可能とすること
ができる。

【００１０】本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン混合結晶は、このようにして合成されたヒドロキシガ
リウムフタロシアニンを無金属フタロシアニンと混合
し、この混合物を溶剤処理することによって作製され
る。この無金属フタロシアニンとしては、α型、β型、
ｘ型等の従来公知のいずれの結晶型のものも使用するこ
とができる。この混合結晶中のヒドロキシガリウムフタ
ロシアニンと無金属フタロシアニンの混合比は、２０：
１〜１：１０の範囲であり、好ましくは１０：１〜１：
５の範囲である。ヒドロキシガリウムフタロシアニンが
それ以上過剰になると、結着樹脂中での分散性が改善さ
れず、また、無金属フタロシアニンがそれ以上過剰にな
ると、光感度が低下することになる。

【００１１】上記の溶剤処理に使用される溶剤として
は、一般的な有機溶剤及び無機溶剤があげられるが、特
に良好な溶剤としては、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ｎ−
ブチル、酢酸ｉ−アミル等）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、ジメチルス
ルホキシド等があげられる。この溶剤処理条件として
は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンと無金属フタロ
シアニンの混合物１部に対し、溶剤１〜２００部、好ま
しくは１０〜１００部の範囲が選択される。処理温度と
しては０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃の範囲
が選択される。また、この溶剤処理は、適当な容器中で
放置または撹拌しながら行ってもよいし、また、ボール
ミル、サンドミル、コボールミル、ダイノーミル、アト
ライター、ホモジナイザー、超音波分散機、ニーダー等
により湿式粉砕してもよい。

【００１２】上記の溶剤処理を行うことにより、結晶性
が良好であり粒径の整った、ＣｕＫα特製Ｘ線に対する
ブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．６°、９．１
°、１０．１°、１６．７°、１７．５°、２２．２°
２５．２°および２８．４°に強い回折ピークを有する
本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶を
得ることができる。また、本発明においては、上記ヒド
ロキシガリウムフタロシアニンと無金属フタロシアニン
の混合物を、乾式粉砕処理した後に溶剤処理を行うこと
によってヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶を
得ることもできる。

【００１３】乾式粉砕処理に用いる装置としては、乳鉢
のほか、ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、ダ
イノーミル、アトライター、スエコミル、振動ミル等の
容器内部に粉砕物を入れて微細化させる装置が選択され
る。また、溶剤処理は、上記したものと同様の条件で行
うことができる。上記混合物の溶剤処理を行う前に予め
乾式粉砕処理を行うことは、より粒径の小さい結晶が得
られるため、結晶変換が速やかに行われるほか、結着樹
脂中における結晶の分散性の改善により効果的である。
本発明のヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶の
粉末Ｘ線回折図は、図３〜６に例示されるものである。

【００１４】

【作用】一般に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶は、その極性が高いものであるから、電子写真感光体
の電荷発生材料として用いるために結着樹脂と配合する
際に、結着樹脂中において結晶の凝集化が起こって分散
性が不十分となり易いものであるが、本発明のヒドロキ
シガリウムフタロシアニン混合結晶は、特定のヒドロキ
シガリウムフタロシアニンに無金属フタロシアニンを配
合した混合物を、溶剤処理するか、または乾式粉砕処理
した後に溶剤処理することにより、極性を低下させるこ
とができることから、結晶の凝集化が起こり難くなり、
結着樹脂との分散性を改善することができる。

【００１５】次に、本発明のヒドロキシガリウフタロシ
アニン混合結晶を電子写真感光体における光導電材料と
して使用する場合について説明する。本発明において、
ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶は、電子写
真感光体の感光層が単層構造のもの、または電荷発生層
と電荷輸送層とに機能分離された積層構造のもの等の如
何なるものにも適用することができる。感光体の導電性
支持体としては、従来から使用されているものであれ
ば、如何なるものを用いてもよい。また、導電性支持体
の表面は、必要に応じて、画質に影響を及ぼさない範囲
で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の陽極
酸化処理、液体ホーニング等による粗面化処理、薬品処
理、着色処理等を行うことができる。積層型感光体の場
合には、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層とが積層された感光層が設けられるが、その積層
の順序はいずれが基体側にあってもよい。

【００１６】本発明における電子写真感光体の電荷発生
層は、適当な結着樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、上
記ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶を分散さ
せた塗布溶液を、導電性支持体上に塗布することにより
形成される。電荷発生材料としては、ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン混合結晶のほかに、他の公知の電荷発
生材料を併用してもよい。さらに、使用する結着樹脂と
しては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶と
の分散性が好ましいものが選択される。このような結着
樹脂としては、ポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、
フェノキシ樹脂および変性エーテル型ポリエステル樹脂
から選ばれる少なくとも１種以上のものが使用できる。
電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、４０：１〜１：
４、好ましくは２０：１〜１：２である。電荷発生材料
の比率が高すぎると塗布溶液の安定性が低下し、一方、
低すぎると感度が低下するので、上記の範囲に設定する
ことが好ましい。

【００１７】電荷発生材料の分散に使用される溶剤とし
ては、結着樹脂を溶解するものを適宜選択することがで
きる。上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶
を分散させる手段としては、サンドミル、コロイドミ
ル、アトライター、ボールミル、ダイノーミル、高圧ホ
モジナイザー、超音波分散機、コボールミル、ロールミ
ル等の方法が利用できる。また、塗布液の塗布方法とし
ては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティ
ング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法等
の方法を用いることができる。電荷発生層の膜厚は、
０．０１〜５μｍの範囲であり、好ましくは０．０３〜
２μｍの範囲である。

【００１８】本発明における電子写真感光体の電荷輸送
層は、適当な結着樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、電
荷輸送材料を分散させた塗布溶液を、電荷発生層上に塗
布することにより形成される。電荷輸送材料としては、
公知の有機化合物及び樹脂から適宜選択して使用するこ
とができる。電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例
えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル酸
エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、
ポリオレフィン等があげられる。

【００１９】電荷輸送材料と結着樹脂の配合比（重量）
は、５：１〜１：５の範囲、好ましくは３：１〜１：３
の範囲である。電荷輸送材料の比率が高すぎる場合に
は、電荷輸送層の機械的強度が低下し、一方、低すぎる
場合には、感度が低下するので、上記の範囲に設定する
ことが好ましい。また、電荷輸送材料が成膜性を有する
場合には、上記結着樹脂を省くこともできる。電荷輸送
層は、上記電荷輸送材料と結着樹脂とを適当な溶剤に溶
解し、塗布することによって形成されるが、これらの塗
布方法としては、電荷発生層について述べたと同様の方
法を用いることができる。電荷輸送層の膜厚は、５〜５
０μｍの範囲、好ましくは１０〜４０μｍの範囲になる
ように形成することが好ましい。

【００２０】本発明の電子写真感光体において、感光層
が単層構造である場合には、感光層はヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン混合結晶及び電荷輸送材料が結着樹脂
に分散された光導電層より形成される。この場合、電荷
輸送材料としては、公知のものが適宜使用でき、また、
結着樹脂としては、上記したものと同様なものを使用す
ることができるから、感光層は上記したいずれかの方法
によって形成することができる。その際、電荷輸送材料
と結着樹脂との配合比（重量）は、１：２０〜５：１に
設定することが好ましく、また、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶と電荷輸送材料との配合比（重
量）は、１：１０〜１０：１に設定することが好まし
い。

【００２１】また、本発明の電子写真感光体は、必要に
応じて、感光層と基体の間に下引き層を設けてもよい。
下引き層は、基体からの不必要な電荷の注入を阻止する
ために有効なものであり、感光体の帯電性を向上させる
作用を有している。さらに、感光層と基体との接着性を
も向上させる作用を有している。さらに、本発明の電子
写真感光体は、耐刷性を向上させるために、感光層の上
に保護層を設けてもよい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、「部」は、すべて「重量部」を意味す
る。

【００２３】合成例１（クロロガリウムフタロシアニン
の合成） １，３−ジイミノイソインドリン３０部及び三塩化ガリ
ウム９．１部をキノリン２３０部中に入れて、２００℃
において４時間反応させた後、生成物を濾別し、これを
イオン交換水で洗浄し、次いで湿ケーキを乾燥させるこ
とにより、クロロガリウムフタロシアニンの結晶２８部
を得た。得られたクロロガリウムフタロシアニンの粉末
Ｘ線回折図を図１に示す。

【００２４】合成例２（ヒドロキシガリウムフタロシア
ニンの合成） 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン３部
を、濃硫酸９０部に溶解させた後、この溶液を２５％ア
ンモニア水１８０部及び蒸留水６０部の混合溶液に滴下
して結晶を析出させることにより、ヒドロキシガリウム
フタロシアニン２．６部を得た。得られたヒドロキシガ
リウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図を図２に示す。

【００２５】作製例１ 合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン
１部をｘ型無金属フタロシアニン１部と混合し（混合比
１：１）、この混合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３８部とともに、ボールミルで２４時間湿式粉砕処理を
行った後、酢酸ｎ−ブチルを使用して洗浄し、真空乾燥
機において６０℃で４８時間乾燥させることにより、ヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶１．９部を作
製した。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン混
合結晶の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。主な回折ピーク
としては、７．６゜、９．１゜、１０．１゜、１２．７
゜、１６．７゜、１７．５゜、２２．２゜、２３．８
゜、２５．２゜および２８．４゜があげられる。

【００２６】作製例２ 作製例１において、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
とｘ型無金属フタロシアニンの混合比を１：１から４：
１に代えたこと以外は、作製例１と同様にしてヒドロキ
シガリウムフタロシアニン混合結晶を作製した。得られ
たヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図４に示す。主な回折ピークとしては、７．
６゜、９．１゜、１０．１゜、１２．６゜、１３．０
゜、１６．２゜、１６．７゜、１７．５゜、１８．７
゜、２２．２゜、２４．１゜、２５．２゜、２６．２゜
および２８．４゜があげられる。

【００２７】作製例３ 作製例１において、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
とｘ型無金属フタロシアニンの混合比を１：１から１：
４に代えたこと以外は、作製例１と同様にしてヒドロキ
シガリウムフタロシアニン混合結晶を作製した。得られ
たヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図５に示す。主な回折ピークとしては、７．
６゜、９．１゜、１０．１゜、１６．７゜、１７．５
゜、２２．２゜、２５．２゜および２８．４゜があげら
れる。

【００２８】作製例４ 合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン
１部をα型無金属フタロシアニン１部と混合し（混合比
１：１）、ボールミルを用いて１８０時間乾式粉砕処理
した。次いで、この処理物にＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド３８部を加えてボールミルで２４時間湿式粉砕処理
を行った後、蒸留水で洗浄し、真空乾燥機において６０
℃で４８時間乾燥させることにより、ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン混合結晶１．９部を作製した。得られ
たヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図６に示す。主な回折ピークとしては、７．
６゜、９．１゜、１０．１゜、１６．２゜、１６．７
゜、１７．５゜、１８．６゜、２２．２゜、２５．２゜
および２８．４゜があげられる。

【００２９】比較作製例１ 合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン
２部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３８部ととも
に、ボールミルを用いて２４時間湿式粉砕処理を行った
後、酢酸ｎ−ブチルで洗浄し、真空乾燥機において６０
℃で４８時間乾燥させることにより、ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン混合結晶１．９部を作製した。得られ
たヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図７に示す。主な回折ピークとしては、７．
６゜、１０．０゜、１２．６゜、１６．３゜、１８．７
゜、２２．２゜、２４．１゜、２５．２゜および２８．
３゜があげられる。

【００３０】比較作製例２ 合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン
２部を、メタノール３８部とともに、ボールミルを用い
て２４時間湿式粉砕処理を行った後、メタノールで洗浄
し、真空乾燥機において６０℃で４８時間乾燥させるこ
とにより、ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶
１．９部を作製した。得られたヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン混合結晶の粉末Ｘ線回折図を図８に示す。主
な回折ピークとしては、７．８゜、８．０゜、１６．６
゜、１９．０゜、２５．１゜、２６．７゜および２８．
５゜があげられる。

【００３１】実施例１ まず、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
−Ｓ、積水化学工業社製）８部をｎ−ブチルアルコール
１５２部に加えて撹拌して溶解させることにより、５重
量％のポリビニルブチラール溶液を得た。次に、トリブ
トキシジルコニウム・アセチルアセトネートの５０％ト
ルエン溶液（商品名：ＺＣ５４０、松本交商社製）１０
０部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品
名：Ａ１１００、日本ユニカー社製）１０部およびｎ−
ブチルアルコール１３０部を混合した溶液を、前述のポ
リビニルブチラール溶液中に加え、これをスターラーで
撹拌して下引き層形成用の塗布液を得た。この塗布液を
４０φ×３１９ｍｍのアルミニウムパイプ上に浸漬塗布
し、１５０℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚１．０
μｍの下引き層を形成した。

【００３２】一方、ポリビニルブチラール（商品名：エ
スレックＢＭ−Ｓ、積水化学工業社製）１部を予めシク
ロヘキサノン４９部に溶解した溶液に、作製例１で得た
ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶１部を加
え、１０時間サンドミルで分散した後、シクロヘキサノ
ンで希釈し、固形分濃度３．０重量％の電荷発生層形成
用塗布液を調整した。得られた塗布液を上記した下引き
層の上にリング塗布機によって塗布し、１００℃におい
て１０分間加熱乾燥し、膜厚０．１５μｍの電荷発生層
を形成した。

【００３３】次に、得られた電荷発生層の上に電荷輸送
層を形成させた。すなわち、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−ト
リル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−エチルフェニル）−
３，３′−ジメチルベンジジン５部を電荷輸送材料と
し、ポリカーボネートＺ樹脂５部とともにモノクロロベ
ンゼン４０部に溶解させ、得られた溶液を浸漬塗布装置
によって上記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で５０分
間加熱乾燥し、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成させる
ことにより、電子写真感光体を作製した。

【００３４】実施例２〜４ 実施例１において、電荷発生材料として使用する作製例
１で作製したヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結
晶に代えて、それぞれ作製例２〜４で作製したヒドロキ
シガリウムフタロシアニン混合結晶を使用した以外は、
実施例１とすべて同様にして、それぞれ電子写真感光体
を作製した。

【００３５】比較例１〜２ 実施例１において、電荷発生材料として使用する作製例
１で作製したヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結
晶に代えて、それぞれ比較作製例１〜２で得られたヒド
ロキシガリウムフタロシアニン結晶を使用した以外は、
実施例１とすべて同様にして、それぞれ電子写真感光体
を作製した。

【００３６】比較例３ 電荷発生材料として、実施例１において使用する作製例
１で作製したヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結
晶に代えて、ｘ型無金属フタロシアニンを使用した以外
は、実施例１とすべて同様にして電子写真感光体を作製
した。なお、このｘ型無金属フタロシアニンの粉末Ｘ線
回折図を図９に示す。

【００３７】上記各実施例および比較例で得られた電子
写真感光体を評価するために、レーザープリンター（Ｘ
Ｐ−１１：富士ゼロックス社製）を用いて、以下の測定
を行った。この操作は、２０℃，５０％ＲＨの環境下に
おいて、グリッド印加電圧−６００Ｖのスコロトロン帯
電器で帯電し（Ａ）、７８０ｎｍの半導体レーザーを用
いて、１秒後に７．０ｍＪ／ｍ² の光を照射して放電を
行い（Ｂ）、さらに、３秒後に５０ｍＪ／ｍ² の赤色Ｌ
ＥＤ光を照射して除電を行う（Ｃ）というプロセスによ
って、各部の電位を測定した。

【００３８】この場合、（Ａ）の電位ＶH は高い程、感
光体の受容電位が高いために、コントラストを高くする
ことが可能であり、（Ｂ）の電位ＶL は低い程、光感度
が高く、（Ｃ）ＶRPの電位は低い程、残留電位が少な
く、画像メモリーやカブリが少ない感光体であると評価
することができる。上記の測定は、１０℃，１５％ＲＨ
および３０℃，８５％ＲＨの環境下で行い、それぞれの
環境における各電位の変動を調べ、環境安定性を測定し
た。また、１０，０００回の繰り返し帯電・露光後の各
部の電位の測定も行った。さらに、それぞれの電荷発生
層用塗布液の分散性を確認するため、ガラスプレート上
に浸漬塗布することにより電荷発生層の塗膜を形成さ
せ、これを光学顕微鏡により塗膜中の電荷発生材料の分
散状態を観察した。また、これらの電子写真感光体につ
いては、レーザープリンター（ＦＸ４１０８：富士ゼロ
ックス社製）を用いて、３０℃，８５％ＲＨの環境下で
複写することにより、画質の評価を行った。これらの結
果を表１に示す。

【００３９】

【表１】 表１に示すように、本発明のヒドロキシガリウムフタロ
シアニン混合結晶を感光層に含有させた電子写真感光体
は、良好な帯電性、高い光感度および低い残留電位を示
し、環境安定性、繰り返し耐久性に優れており、黒点や
濃度ムラ等の画像欠陥のない良好な画質が得られてい
る。また、その混合結晶の分散性は良好であることを示
している。

【００４０】

【発明の効果】本発明のヒドロキシガリウムフタロシア
ニン混合結晶は、結着樹脂との分散性に優れ、高い光感
度等の電子写真特性を有するものである。また、そのヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶を感光層に含
有させた電子写真感光体は、高光感度であり、環境安定
性及び繰り返し耐久性に優れており、画像欠陥のない良
好な画質の画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシ
アニンの粉末Ｘ線回折図を示す。

【図２】 合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタ
ロシアニンの粉末Ｘ線回折図を示す。

【図３】 作製例１で作製されたヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図４】 作製例２で作製されたヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図５】 作製例３で作製されたヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図６】 作製例４で作製されたヒドロキシガリウムフ
タロシアニン混合結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図７】 比較作製例１で得られたヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図８】 比較作製例２で得られたヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図９】 ｘ型無金属フタロシアニンの粉末Ｘ線回折図
を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度
   （２θ±０．２°）の７．１°、１６．８°および２
   ６．６°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウム
   フタロシアニンと無金属フタロシアニンの混合物を、溶
   剤処理することにより作製されるＣｕＫα特性Ｘ線に対
   するブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．６°、９．
   １°、１０．１°、１６．７°、１７．５°、２２．２
   °、２５．２°および２８．４°に回折ピークを有する
   ヒドロキシガリウムフタロシアニン混合結晶。
2. 【請求項２】 ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度
   （２θ±０．２°）の７．１°、１６．８°および２
   ６．６°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウム
   フタロシアニンと無金属フタロシアニンの混合物を、乾
   式粉砕処理した後に溶剤処理することにより作製される
   ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２
   °）の７．６°、９．１°、１０．１°、１６．７°、
   １７．５°、２２．２°、２５．２°および２８．４°
   に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニ
   ン混合結晶。
3. 【請求項３】 基体上に感光層を設けた電子写真感光体
   において、該感光層が、請求項１または２記載のヒドロ
   キシガリウムフタロシアニン混合結晶を含有することを
   特徴とする電子写真感光体。