JP3509795B2

JP3509795B2 - 電子写真装置

Info

Publication number: JP3509795B2
Application number: JP2001248536A
Authority: JP
Inventors: 和哉本郷; 整滝本; 優三浦; 美智子相田; 幸治五嶋; 浩一矢作
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2001-08-20
Filing date: 2001-08-20
Publication date: 2004-03-22
Anticipated expiration: 2017-12-11
Also published as: JP2002091039A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電荷発生材料とし
て好適な、特定のII型クロロガリウムフタロシアニンを
含む電子写真感光体を用いた電子写真装置に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】フタロシアニン化合物は、機能材料とし
てさまざまな分野で活用されており、青色又は緑色系の
顔料、染料として用いられるほか、電子写真感光体、光
ディスク、太陽電池、センサー、脱臭剤、抗菌剤、非線
形光学材料等、幅広い分野で活発に研究開発が行われて
いる。特に、電子写真感光体に用いられるフタロシアニ
ン化合物は、感光波長領域を近赤外線の半導体レーザー
の波長まで広げ、高い感度を有するものも既に実用化さ
れており、レーザー・プリンターやフルカラー複写機等
のデジタル記録用感光体の電荷発生材料として、その結
晶型と電子写真特性を中心に、多くの報告がなされてい
る。

【０００３】一般に、フタロシアニン化合物は、製造方
法、処理方法の違いにより，幾つかの結晶型を示し、こ
の結晶型の違いがフタロシアニン化合物の光電変換特性
に大きな影響を及ぼすことが知られている。フタロシア
ニン化合物の結晶型については、例えば、銅フタロシア
ニンについてみると、安定型のβ型以外に、α、ε、
χ、γ、δ等の結晶型が知られており、これらの結晶型
は、機械的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理および熱処理
等により相互に転移が可能であることが知られている
（例えば米国特許第２，７７０，６２９号、３，１６
０，６３５号、同第３，７０８，２９２号および同３，
３５７，９８９号明細書）。また、無金属フタロシアニ
ンでは、α、β、γ、ε、δおよびＸ等の結晶型が知ら
れている。さらに、ガリウムフタロシアニンについて
も、その結晶型と電子写真特性についての報告がなされ
ており、１９９４年日本化学会第６７回春季年会講演予
稿集１Ｂ４０４および特開平５−９８１８１号公報に
は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±
０．２°）の少なくとも７．４°、１６．６°、２５．
５°および２８．３°に回折ピークを有するクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶（本発明において、このような
結晶を「II型クロロガリウムフタロシアニン結晶」とい
う場合がある。）およびそれを用いた電子写真感光体が
記載されている。

【０００４】一般に、フタロシアニン化合物を電荷発生
材料として用いる電子写真感光体の感度は、使用するフ
タロシアニン化合物によりほぼ確定してしまうため、電
子写真感光体の設計の際には、電子写真プロセスが要求
する感度に見合ったフタロシアニン化合物の選択が必要
となる。しかしながら、場合によっては、電子写真プロ
セスの要求感度と電子写真感光体の感度が必ずしも一致
せず、細線の太りや細り、又はかぶりの問題を発生する
場合があり、高品位な画像形成を達成するためには、電
荷発生材料の選択に制限があった。

【０００５】さらに、オフィスや個人ユーザー向けの小
型レーザー・プリンターや、高解像度が要求されるフル
カラー複写機用の電子写真感光体は、高感度の電子写真
感光体を用いた場合、解像度の低下や、中間調の再現性
が悪化するといった問題を有しているため、高感度のフ
タロシアニン化合物をそのまま電荷発生材料として使用
するには実用上問題があった。

【０００６】電子写真感光体を所望の感度に調整するた
めには、例えば電荷発生材料を樹脂分散系で用いる場
合、使用する結着樹脂や溶剤を変更する方法が知られて
いるが、結着樹脂や溶剤は、感光体の構成上または生産
上の制約を受け、使用できるものが限定されるため、実
際に要求された感度に調整することは難しい。また、感
光体が電荷発生層と電荷輸送層からなる積層型感光体に
おいては、電荷発生層の膜厚をコントロールして感度調
整する方法が知られているが、高感度のフタロシアニン
化合物を用いた場合は、膜厚を薄くしなければならない
ため、微妙な膜厚のばらつきが生じて濃度むらの原因と
なり、特にフルカラーの複写機やプリンターで写真画像
を出力した場合には、４色の現像剤により濃度ムラが強
調されるため、致命的な画質欠陥になるという問題を有
していた。また、低感度のフタロシアニン化合物を用い
た場合には、逆に膜厚を厚くしなければならず、厚膜化
によって暗減衰が増加したり、かぶり状の画質欠陥が生
じるという問題があった。

【０００７】さらに、従来のコロナ帯電方式に代わっ
て、オゾンや窒素酸化物の発生を抑えたクリーンな方法
として、帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ帯電
させる接触帯電方式が提案されており（特開昭５７−１
７８２６７号公報、特開昭５８−４０５６６号公報
等）、この帯電部材を使用して直流電圧に交流電圧を重
畳させた電圧をかけ、電子写真感光体に電圧を印加する
のが一般的となっている（特開昭６３−１４９６６８号
公報）。

【０００８】しかし、暗部電位部分を非現像部とし明部
電位部分を現像部分とする反転現像プロセスで使用する
場合、電荷発生層の膜厚が薄すぎると、プリント時に光
が当たった部分（プリント部）の感度が低下して、その
次のプリント時に全面画像を取ると、前のプリント部が
メモリーされて白く浮き出るネガ・ゴースト現象が出や
すくなる。逆に電荷発生層の膜厚が厚すぎると、プリン
ト時に光が当たった部分の感度が上昇して、その次のプ
リント時に全面画像を取ると前のプリント部がメモリー
されて黒く浮き出るポジ・ゴースト現象が出やすいとい
う欠点を有していた。

【０００９】一方、複数のフタロシアニン化合物を混合
して用いることによって、感度調整を行うことも報告さ
れている。例えば、特開昭６２−２７２２７号公報に
は、α型およびβ型チタニルフタロシアニン結晶を用い
ることが、また特開平２−１８３２６１号公報には、ブ
ラッグ角（２θ）＝７．６°、１０．２°、１２．６
°、１３．２°、１５．２°、１６．２°、１８．４
°、２２．５°、２４．２°、２５．４°および２８．
７°に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶
と２７．３°にピークを有するチタニルフタロシアニン
結晶とを混合することが記載されており、異なる結晶型
のチタニルフタロシアニンを混合し、その混合比率を変
化させてその感度を調整することが知られている。ま
た、特開平２−２８０１６９号公報には、チタニルフタ
ロシアニン結晶に無金属フタロシアニン結晶、銅フタロ
シアニン結晶等の多種のフタロシアニン化合物を混合
し、感度を調整することが示されている。

【００１０】しかしながら、上記の例で示される電子写
真感光体は、感度調整範囲が必ずしも十分ではなく、粒
径や分散性の異なるフタロシアニン化合物が混在するこ
とによって、樹脂分散系で使用する際に、分散性の低下
や白点または黒点状の画質欠陥が発生する等の問題があ
った。又、製造工程が複雑化したり、コスト・アップす
るといった問題を有していた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記のような問題点を解消するためになされたものであ
る。すなわち、本発明の目的は、接触帯電により直流電
圧を電子写真感光体に印加する手段を有する電子写真装
置において、電子写真感光体の電荷発生層として、感度
の調整が広範囲で可能となり、樹脂分散液中の分散性に
優れ、良好な電子写真特性を有し、製造工程が簡単で、
コスト・アップすることのないフタロシアニン化合物を
用いることにより、ゴースト等の画質欠陥のない鮮明な
画質の画像が得られるように、電子写真感光体の感度を
電子写真プロセスの要求感度に合わせることが可能な電
子写真装置を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、電荷発生層にＣｕＫα特性Ｘ線に対するブ
ラッグ角度（２θ±０．２°）の少なくとも７．４°、
１６．６°、２５．５°および２８．３°に回折ピーク
を有し、かつ分光吸収スペクトルの７７４〜７８０ｎｍ
に吸収極大を有するクロロガリウムフタロシアニン結晶
を含有させた電子写真感光体が、電子写真プロセスの要
求感度に適合させることを可能にして、樹脂分散液中の
分散性や保管安定性を損なうことなく、安定した電子写
真特性を与えることを確認し、本発明を完成した。

【００１３】すなわち、本発明は、＜１＞電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電さ
せる帯電手段と、該帯電された電子写真感光体を像様露
光し、電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手
段と、該静電潜像を現像してトナー像を得る現像手段
と、該トナー像を記録材に転写する転写手段と、を有す
る電子写真装置において、前記帯電手段が前記電子写真
感光体に帯電部材を接触させて帯電させる構成であり、
前記電子写真感光体が、導電性支持体上に、電荷発生層
および電荷輸送層を積層してなり、前記電荷発生層中
に、分光吸収スペクトルの７７４〜７８０ｎｍに吸収極
大を有するII型クロロガリウムフタロシアニン結晶を含
有することを特徴とする電子写真装置である。＜２＞電荷発生層が、分光吸収スペクトルの７７４〜
７８０ｎｍに吸収極大を有するII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶および結着樹脂を溶媒に分散および溶解
させた塗布液を用いて、導電性基体上、または、導電性
基体上に形成された電荷輸送層上、に塗布することによ
り形成されたものであることを特徴とする＜１＞に記載
の電子写真装置である。＜３＞塗布液中の固形分濃度が、５．０〜１０．０重
量％であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真
装置である。＜４＞電荷発生層の厚さが、０．１０〜０．５０μｍ
であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記
載の電子写真装置である。＜５＞帯電手段において、直流電圧および／または交
流電圧を電子写真感光体に印加することを特徴とする＜
１＞〜＜４＞のいずれかに記載の電子写真装置である。＜６＞前記II型クロロガリウムフタロシアニン結晶に
おけるＢＥＴ法による比表面積が、４５ｍ²／ｇ以上で
あることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載
の電子写真装置である。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。〔本発明に用いるII型クロロガリウムフタロシアニン結
晶〕前述の如く、II型のクロロガリウムフタロシアニン
結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ
±０．２°）の少なくとも７．４°、１６．６°、２
５．５°および２８．３°に回折ピークを有する。ま
た、本発明に用いるII型クロロガリウムフタロシアニン
結晶は、分光吸収スペクトルの７７４〜７８０ｎｍに吸
収極大を有することを特徴とする。このように分光吸収
スペクトルの７７４〜７８０ｎｍに吸収極大を有するII
型のクロロガリウムフタロシアニン結晶は、理由は明ら
かではないが、分散性が良好であり、凝集が生じにく
く、ＢＥＴ法における比表面積（以下、「ＢＥＴ比表面
積」という場合がある。）の大きなものを得ることがで
きる。

【００１５】〔本発明に用いるII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶の製造〕本発明に用いるII型クロロガリ
ウムフタロシアニン結晶は、Ｉ型クロロガリウムフタロ
シアニン結晶を原料として得ることができる。ここで、
Ｉ型クロロガリウムフタロシアニン結晶とは、ＣｕＫα
特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）の２
７．１°に回折ピークを有するものである。

【００１６】本発明において、II型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶の原料として使用されるＩ型クロロガリ
ウムフタロシアニン結晶は、公知の方法によって合成さ
れる。例えば、１，３−ジイミノイソインドリンを三塩
化ガリウムと有機溶剤中で加熱縮合させるジイミノイソ
インドリン法、フタロニトリルと三塩化ガリウムとを加
熱融解または有機溶剤の存在下で加熱するフタロニトリ
ル法、無水フタル酸と尿素および三塩化ガリウムとを加
熱融解または有機溶剤の存在下で加熱するワイラー法等
により合成することができる。このとき使用する有機溶
剤としては、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタ
レン、メトキシナフタレン、ジフェニルエタン、エチレ
ングリコール、ジアルキルエーテル、キノリン、スルホ
ラン、ジメチルスルホキシド、ジクロロベンゼン、ジク
ロロトルエン等の反応不活性な高沸点溶剤が望ましい。
また、加熱縮合温度は１３０〜２２０℃、好ましくは１
４０〜１８０℃の範囲が選択される。上記の方法により
合成されたＩ型クロロガリウムフタロシアニン結晶は、
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２
°）の２７．１°に強い回折ピークを有している。

【００１７】Ｉ型クロロガリウムフタロシアニン結晶
は、乾式粉砕によって微粒化される。この乾式粉砕に使
用される装置としては、振動ミル、自動乳鉢、サンドミ
ル、ダイノーミル、スエコミル、コボールミル、アトラ
イター、遊星ボールミル、ボールミル等が挙げられる。
乾式粉砕した後のクロロガリウムフタロシアニン結晶の
一次粒子径は、粉砕時間や回転数、メデイアのサイズ、
顔料／メデイア比等の粉砕条件により調整する。本発明
のII型クロロガリウムフタロシアニン結晶を、電子写真
装置の感光体の電荷発生層に、電荷発生物質として用い
る場合には、前記一次粒子径は、０．０５μｍ以下、好
ましくは０．０３μｍ以下とすることが好ましい。一次
粒子径が０．０５μｍより大きいと、暗減衰が増加した
り分散性が低下して画質低下の原因となる。

【００１８】次に、乾式粉砕された後のクロロガリウム
フタロシアニン結晶は、溶剤の存在下で攪拌処理が行わ
れる。この攪拌処理は、メデイアを用いることなく攪拌
混合することが一つの特徴である。メデイアを使用しな
いため、メデイアの摩耗粉によるコンタミネーションが
発生することがなく、黒点白点等の画質欠陥が生じな
い。攪拌処理に使用可能な溶剤としては、ベンジルアル
コール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、モノクロロ
ベンゼン、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、ジメ
チルスルホキシド、水又はこれらの混合溶剤等が挙げら
れる。上記攪拌処理によって、ＣｕＫα特性Ｘ線に対す
るブラッグ角度（２θ±０．２°）の少なくとも７．４
°、１６．６°、２５．５°および２８．３°に回折ピ
ークを有する、即ちII型のクロロガリウムフタロシアニ
ン結晶を得ることができる。

【００１９】上記攪拌処理は、溶剤とクロロガリウムフ
タロシアニン結晶の混合液の温度が、溶剤の凝固点〜３
０℃の範囲、好ましくは０〜２５℃の範囲で行われる。
上記条件の攪拌処理を行うことにより、分光吸収スペク
トルが７７４〜７８０ｎｍの範囲に吸収極大を有する本
発明に用いるII型クロロガリウムフタロシアニン結晶を
得ることができる。前記混合液の温度がそれより高温に
なると、得られる結晶粒子は、粗大に成長してしまうた
め、暗減衰が増加するとともに塗布液中における分散性
が低下し、分光吸収スペクトルの吸収極大波長は、７７
４ｎｍ未満にシフトする。一方、前記混合液の温度が溶
剤の凝固点より低温になると、溶剤が凍結して攪拌不能
になる。従って、前記混合液の温度は上記の範囲に設定
することが好ましい。クロロガリウムフタロシアニン結
晶と溶剤との混合割合は、特に制限されないが、攪拌効
率の観点から考えると、１：５〜１：１００の範囲が好
ましい。

【００２０】また、上記攪拌処理の攪拌時間は、混合液
の温度によって任意に選択されるが、１〜１００時間、
好ましくは５〜５０時間の範囲である。１時間より攪拌
時間が短いと、上記クロロガリウムフタロシアニン結晶
への変換が不十分となり、そのために結晶性が低下する
とともに、塗布液がゲル化しやすくなる。このときの分
光吸収スペクトルの吸収極大波長は、７８０ｎｍより大
きくなる。一方、攪拌時間を長くすると、結晶粒子が粗
大に成長するため、塗布液中における分散性が低下し、
塗布液の経時安定性が悪化して、ポットライフが短くな
る等の不具合を生じる。このように分散性が低下したク
ロロガリウムフタロシアニン結晶を電子写真装置の感光
体の電荷発生層に、電荷発生物質として用いると、黒
点、白点等の画質欠陥を生じる。また、このときの分光
吸収スペクトルの吸収極大波長は、７７４ｎｍ未満にシ
フトする。

【００２１】本発明に用いるII型クロロガリウムフタロ
シアニン結晶の製造において、攪拌処理に使用する攪拌
装置としては、短時間に槽内全体を均一な混合液に攪拌
できるものを選択することが理想的である。また、攪拌
槽としては、底部にクロロガリウムフタロシアニン結晶
が滞留しないような曲面を有するものを用いることが好
ましく、また、側面には邪魔板を設置し、対流が激しく
起こるようにすることが好ましい。攪拌装置の攪拌翼に
は、上下に対流を起こす形状のものが好ましい。攪拌速
度は１０〜１，０００ｒｐｍの範囲が好ましく、より好
ましくは２０〜５００ｒｐｍの範囲である。攪拌は、高
速にして攪拌効率を高くすると、溶剤中のクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の濃度局在が無くなり、バラツキ
が防止されて、得られる結晶の品質安定化に寄与するこ
とができる。しかし、あまり攪拌を高速にし過ぎると、
攪拌開始直後の混合液の粘度上昇により、攪拌モータへ
の負荷が上昇する為好ましくない。

【００２２】上記攪拌処理により得られたクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶をろ過して溶剤を分離（ろ取）
し、次に適当な溶剤で洗浄した後、まず９０℃以下の温
度で第一の乾燥処理を行い、さらに１００〜２００℃の
温度で第二の乾燥処理を行うことによって、本発明に用
いるクロロガリウムフタロシアニン結晶を製造すること
ができる。上記ろ過および洗浄に使用できる装置として
は公知のろ過装置、洗浄装置を用いることができる。ま
た、洗浄に使用できる溶剤としては、上記攪拌処理に使
用する溶剤の他、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、メチルエチルケ
トン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢
酸ｎブチル、塩化メチレン、クロロホルム、水およびこ
れらの混合物等が挙げられる。上記乾燥処理で使用でき
る乾燥装置としては、乾燥装置内を減圧できる装置が好
ましく、さらにクロロガリウムフタロシアニン結晶を攪
拌および／または振動をさせながら加熱乾燥するタイプ
のものが好ましい。また、第一の乾燥処理と第二の乾燥
処理で用いる乾燥装置は同一でも異なる装置でも良い。

【００２３】以上のように乾燥を二段階で行うことによ
って、結晶粒子の凝集を防ぐとともに、感光体に要求さ
れる感度への合わせ込みを可能にすることができる。第
一の乾燥処理は、洗浄後のクロロガリウムフタロシアニ
ン結晶の残留溶剤を除去するための処理であり、９０℃
以下の温度が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃の
温度である。温度が４０℃より低くなると乾燥効率が低
下し、９０℃を超えると溶剤の蒸発速度が速すぎるため
にクロロガリウムフタロシアニン結晶が凝集し易く、分
散性を低下させるとともに、画質欠陥の原因となる。

【００２４】一方、第二の乾燥処理は感度を制御するた
めの処理であり、１００〜２００℃の温度範囲で処理す
ることができ、温度を高くする程、低感度化することが
できる。温度が１００℃より低いと感度調整効果がなく
なってしまい、２００℃を超えると結晶の凝集や結晶型
の転移が起こるため好ましくない。また、乾燥処理時間
を調整することによって、より精密な感度制御をするこ
とも可能である。第二の乾燥処理によってクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の感度が制御できる理由として
は、該結晶中に微量含有して増感剤として作用する不純
物の含有量と結晶の凝集状態を、乾燥条件によって微妙
にコントロールすることが可能なためと考えられる。

【００２５】上記の方法により製造されるクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブ
ラッグ角度（２θ±０．２°）の少なくとも７．４°、
１６．６°、２５．５°および２８．３°に回折ピーク
を有し（即ち、II型であり）、かつ分光吸収スペクトル
の７７４〜７８０ｎｍに吸収極大を有する。さらに、上
記の方法により製造されるクロロガリウムフタロシアニ
ン結晶は、ＢＥＴ法による比表面積（以下、「ＢＥＴ比
表面積」という。）が４５ｍ²／ｇ以上のものを得るこ
とができる。ＢＥＴ比表面積が４５ｍ²／ｇ以上のクロ
ロガリウムフタロシアニン結晶は、これを溶媒に分散さ
せた塗布液の分散性が高く、比較的高い固形分濃度の塗
布液の調整が可能となる。なお、かかる分散性のより高
いクロロガリウムフタロシアニン結晶を得るためには、
上記製造条件を調整することにより、ＢＥＴ比表面積を
５０ｍ²／ｇ以上に高めることが好ましい。

【００２６】〔電子写真感光体〕次に、本発明の電子写
真装置に用いる電子写真感光体について説明する。かか
る電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷
発生層と電荷輸送層とが積層された感光層が設けられて
なるものであり、電荷発生層の電荷発生物質として、上
記II型クロロガリウムフタロシアニン結晶を用いたもの
である。該感光層の積層の順序としては、電荷発生層と
電荷輸送層のいずれが基体側にあってもよい。また、必
要に応じて、感光層と基体の間に下引き層を設けてもよ
い。

【００２７】以下、上記電子写真感光体を各構成要素に
分けて説明する。１．導電性支持体導電性支持体としては、従来から電子写真感光体の導電
性支持体として使用されている如何なる素材も使用する
ことができ、不透明または実質的に透明であるものが使
用できる。例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、
ステンレス鋼等の金属類、アルミニウム、チタン、ジル
コニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、白
金、酸化銀、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けた
プラスチックフィルム、ガラスおよびセラミックス等、
あるいは導電性付与剤を塗布または含浸させた紙、プラ
スチックフィルム、ガラスおよびセラミックス等を挙げ
ることができる。導電性基体の形状は、ドラム状、シー
ト状、プレート状等、使用目的に合わせて適宜選択する
ことができる。

【００２８】また、導電性支持体の表面は、必要に応じ
てかつ画質に影響のない範囲で、各種の処理を行うこと
ができる。例えば、表面の酸化処理（陽極酸化処理
等）、薬品処理、液体ホーニング、砂目立て等による粗
面化処理や、その他薬品処理、着色処理等を行うことが
できる。導電性支持体表面の酸化処理や粗面化処理は、
導電性支持体の表面を粗面化するのみならず、その上に
塗布される層の表面をも粗面化し、露光用光源としてレ
ーザー等の可干渉光源を用いた場合に問題となる導電性
支持体表面および／または積層膜界面での正反射による
干渉縞の発生を防止するという効果を発揮し得る。

【００２９】２．電荷発生層まず、既述の本発明に用いるII型クロロガリウムフタロ
シアニン結晶を結着樹脂溶液とともに分散して製造され
る電荷発生層用塗布液について説明する。電荷発生層用
塗布液は、電荷発生材料としての、既述の本発明に用い
るII型クロロガリウムフタロシアニン結晶と、結着樹脂
溶液とにより構成される。本発明に使用される結着樹脂
としては周知のもの、例えば、ポリカーボネート、ポリ
スチレン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリイミド、
ポリエステルカーボネート、ポリビニルブチラール、メ
タクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル重合体又は共重
合体、セルロースエステル又はエーテル、ポリブタジエ
ン、ポリウレタン、フェノキシ、エポキシ、シリコー
ン、フッ素樹脂等またはこれらの部分架橋硬化物等を単
独あるいは２種以上用いることができる。電荷発生材料
と結着樹脂の配合（重量）比は、４０：１〜１：４、好
ましくは２０：１〜１：２である。電荷発生材料の比率
が高すぎると塗布液の安定性が低下し、一方、低すぎる
と光感度が低下する。

【００３０】電荷発生層用塗布液の分散に使用される溶
剤としては、結着樹脂を溶解するものの中から適宜選択
することができる。また、分散手段としては、サンドミ
ル、コロイドミル、アトライター、ボールミル、ダイノ
ーミル、高圧ホモジナイザー、アルテイマイザー、超音
波分散機、コボールミル、ロールミル等の装置が利用で
きる。

【００３１】電荷発生層用塗布液の固形分濃度は、５．
０〜１０．０重量％の範囲に調整される。固形分濃度が
５．０重量％より低いと、電荷発生層の膜厚ムラが生じ
るため、出力した画像に濃度ムラが発生してしまう。ま
た、１０重量％を超えると所望の膜厚を得るべく塗布速
度を遅くしなければならなくなり、電子写真感光体の生
産性が低下してしまう。

【００３２】電荷発生層用塗布液中のII型クロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の体積平均粒径としては、０．１
０μｍ以下になるように分散条件をコントロールするこ
とが好ましい。本発明に用いるII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶は、予め分散性が改善され、一次粒子径
も小さいため、電荷発生層用塗布液とした時の体積平均
粒径が、従来の製法のものよりも小さく分散性に優れ、
画質欠陥のない電子写真感光体の製造を可能にすること
ができる。

【００３３】以上の電荷発生層用塗布液を、既述の導電
性支持体上、もしくは該導電性支持体上に後述の電荷輸
送層を設けた後の該電荷輸送層上に塗布することによ
り、電荷発生層を得ることができる。塗布方法として
は、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、
ビードコーティング法、カーテンコーティング法等を用
いることができる。電荷発生層の膜厚は、０．１０〜
０．５０μｍの範囲、好ましくは０．１５〜０．３０μ
ｍの範囲である。０．１０μｍより薄いと、電荷発生層
の膜厚ムラが生じ易くなり、０．５０μｍより厚いと環
境変動の悪化や暗減衰の上昇といった問題を生じる。

【００３４】本発明において、電子写真感光体は、上記
II型クロロガリウムフタロシアニン結晶を用いて、上述
の方法により製造された電荷発生層用塗布液を用いて製
造することにより、感度を調節することができる。即
ち、II型クロロガリウムフタロシアニン結晶の製造条件
を調節して異なる感度の電荷発生材料を作製し、これら
感度の違った電荷発生材料を適宜選択することにより、
電子写真感光体の感度をコントロールすることができ
る。したがって、電荷発生層の膜厚を変えずに感度調整
を行うことができ、膜厚が薄いために生じる濃度ムラ
や、逆に厚いために生じる暗減衰の増加、画質の低下等
を防止することができる。さらに、本発明の如く接触帯
電方式の電子写真装置においては、電荷発生層の膜厚を
ゴーストが発生しない条件のままで、感度調整が可能な
ため、膜厚が薄いために生じるネガ・ゴーストや、逆に
厚いために生じるポジ・ゴースト等を防止して、画質欠
陥のない鮮明な画質の画像を得ることができる。

【００３５】３．電荷輸送層電荷輸送層は、電荷輸送材料と結着樹脂により構成され
る。電荷輸送材料としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（ｍ−トリル）ベンジジン、４
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−２，２−ジフェニ
ルヒドラゾン、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等、公知のものが適宜使用
できる。

【００３６】結着樹脂には、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポ
リメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、ポリオレフィン等が用いられる。電荷輸
送材料と結着樹脂の配合（重量）比は、５：１〜１：
５、好ましくは３：１〜１：３である。電荷輸送材料の
比率が高すぎると電荷輸送層の機械的強度が低下し、一
方、低すぎると感度が低下するので、上記の範囲に設定
するのが好ましい。また、電荷輸送材料が成膜性を有す
るものを用いる際には、上記結着樹脂は使用しなくても
よい。

【００３７】電荷輸送層は、上記電荷輸送材料と結着樹
脂とを適当な溶剤に溶解し、塗布することによって形成
されるが、これらの塗布方法としては、上記の電荷発生
層と同様の方法が用いられる。電荷輸送層の膜厚は、５
〜５０μｍの範囲であり、好ましくは１０〜４０μｍの
範囲に形成することが好ましい。

【００３８】４．下引き層既述の如く、必要に応じて、感光層と基体の間に下引き
層を設けてもよい。下引き層は、基体からの不必要な電
荷の注入を阻止するために有効なものであり、感光体の
帯電性を向上させる作用を有している。さらに、感光層
と基体との接着性を向上させる作用も有している。

【００３９】〔電子写真装置〕本発明の電子写真装置
は、帯電手段が電子写真感光体に帯電部材を接触させて
帯電させる構成である、接触帯電方式に、以上説明した
電子写真感光体を適用したものである。

【００４０】図１は、本発明の電子写真装置の一例を示
す概略構成図である。１は感光体であって、上記電子写
真感光体を用いる。感光体１の周囲には、感光体１を帯
電させる帯電手段としての接触帯電方式の接触帯電部材
２、該帯電された感光体１を像様露光し、感光体１表面
に静電潜像を形成する露光手段としての露光装置４、静
電潜像を現像してトナー像を得る現像手段としての現像
装置５、トナー像を記録材に転写する転写手段としての
転写装置６、クリーニング装置７および除電装置８が、
感光体１の回転方向に順に設けられている。帯電部材２
には、バイアス電源３から電圧が供給されるようになっ
ている。なお、９は定着装置である。

【００４１】上記接触帯電部材２は、感光体１表面に接
触するように配置され、感光体１の回転に従動して回転
し、バイアス電源３から電圧が感光体１に直接均一に印
加されて、感光体１を所定の極性・電位に帯電させるも
のである。なお、印加する電圧は、直流電圧、交流電圧
のいずれを用いてもよく、直流電圧に交流電圧を重畳さ
せた電圧を印加することも出来る。

【００４２】上記接触帯電部材２を用いた電子写真装置
において、電子写真プロセスの要求感度への感光体１の
感度の合わせ込みを、従来のように電荷発生層の膜厚に
よって行った場合、感光体の電荷発生層の膜厚が薄いと
ネガ・ゴースト、膜厚が厚いとポジ・ゴーストが発生す
る傾向があり、プロセスの設計を困難なものにしてい
た。しかし、本発明におけるII型クロロガリウムフタロ
シアニン結晶を電荷発生材料として用いた場合には、感
光体１の感度を電荷発生層の膜厚によって調整するので
はなく、電荷発生材料としてのII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶により調整するため、ゴーストの発生し
ない膜厚を選択することができ、他の電子写真特性に影
響を与えることなく、電子写真プロセスの要求感度にコ
ントロールすることが可能である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、文中「部」とあるのは、特に断りのな
い限り「重量部」を意味する。

【００４４】〔微粒化されたクロロガリウムフタロシア
ニン結晶の合成〕（工程１）Ｉ型クロロガリウムフタロシアニン結晶の合
成１，３−ジイミノイソインドリン３０部、三塩化ガリウ
ム９．１部をジメチルスルホキシド２３０部中に入れ、
１６０℃において４時間反応させた。次に、生成物をろ
別してジメチルスルホキシドで洗浄後、さらにイオン交
換水で洗浄し、得られた湿ケーキを８０℃において２４
時間真空乾燥させることにより、Ｉ型クロロガリウムフ
タロシアニン結晶２８部を得た。

【００４５】（工程２）Ｉ型クロロガリウムフタロシア
ニン結晶の微粒化工程１で得られたＩ型クロロガリウムフタロシアニン結
晶２０部を、直径５ｍｍのアルミナ製ビーズ４００部と
ともにアルミナ製ポットに入れた。これを振動ミル（Ｍ
Ｂ−１型、中央化工機社製）に装着し、１８０時間乾式
粉砕して一次粒子径が０．０２μｍのクロロガリウムフ
タロシアニン結晶１８部を得た。

【００４６】〔II型のクロロガリウムフタロシアニン結
晶の合成〕製造例１上記「微粒化されたのクロロガリウムフタロシアニン結
晶の合成」で得られたクロロガリウムフタロシアニン結
晶５部と、ジメチルスルホキシド（凝固点１８．４℃）
５００部とを、傾斜パドル型攪拌翼および邪魔板を設け
た恒温装置付きの攪拌槽に入れて、混合液温度２４℃に
おいて２４時間に亘り攪拌速度２５０ｒｐｍで攪拌し、
ろ過乾燥機（タナベウィルテック社製）を用いてろ過し
た後、イオン交換水で洗浄し、さらに、攪拌しながら第
一の乾燥処理として８０℃において２４時間真空乾燥し
た。次に、第二の乾燥として１５０℃で５時間真空乾燥
することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角
度（２θ±０．２°）の少なくとも７．４°、１６．６
°、２５．５°および２８．３°に回折ピークを有する
II型のクロロガリウムフタロシアニン結晶４．７部を得
た。なお、図２に当該Ｘ線回折スペクトルを示す。な
お、当該Ｘ線回折スペクトルの測定は、粉末法によりＣ
ｕＫα特性Ｘ線を用いて以下の条件で行った。

【００４７】使用測定器：理学電機社製Ｘ線回折装置ＲＡＤ−ＢシステムＸ線管球：Ｃｕ管電流：３０ｍＡスキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎサンプリング間隔：０．０１ｄｅｇ．スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．ストップ角度（２θ）：３５ｄｅｇ．ステップ角度（２θ）：０．０１ｄｅｇ．

【００４８】また、このクロロガリウムフタロシアニン
結晶を酢酸−ｎ−ブチル溶媒とともに超音波洗浄機（Ｄ
ＴＨ−８２１０型、ヤマト科学社製）を使用して超音波
処理し、この分光吸収スペクトルを紫外可視分光測定器
（Ｕ−４０００型、日立製作所社製）を用いて測定した
ところ、７７７ｎｍに吸収極大を有していた（図３）。
また、ＢＥＴ式の比表面積測定器（フローソープ２３０
０、島津製作所社製）を用いて測定したＢＥＴ比表面積
は５５．０ｍ²／ｇであった。

【００４９】製造例２製造例１において、攪拌処理の混合液温度を２０℃と変
更したこと以外は、製造例１と同様にしてII型クロロガ
リウムフタロシアニン結晶を製造した。得られたII型ク
ロロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトル
は、製造例１と同様のスペクトルを示した。また、製造
例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大波長および
ＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ７７７ｎ
ｍ、および５８．２ｍ²／ｇであった。

【００５０】製造例３製造例１において、攪拌処理の混合液温度を２８℃と変
更したこと以外は、製造例１と同様にしてII型クロロガ
リウムフタロシアニン結晶を製造した。得られたII型ク
ロロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトル
は、製造例１と同様のスペクトルを示した。また、製造
例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大波長および
ＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ７７４ｎ
ｍ、および４６．２ｍ²／ｇであった。

【００５１】比較製造例０製造例１において、攪拌処理の混合液温度をジメチルス
ルホキシドの凝固点（１８．４℃）より低い１０℃に変
更して行ったが、ジメチルスルホキシドが凝固して攪拌
できなくなってしまい、その後の工程を行うことができ
なかった。

【００５２】比較製造例１製造例１において、攪拌処理の混合液温度を４５℃に変
更したこと以外は、製造例１と同様にしてクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶を製造した。得られたクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルは、製造
例１と同様のスペクトルを示した。また、製造例１と同
様に分光吸収スペクトルの吸収極大波長およびＢＥＴ比
表面積を測定したところ、それぞれ７７２ｎｍ、および
３９．０ｍ²／ｇであった。

【００５３】製造例４前記「微粒化されたのクロロガリウムフタロシアニン結
晶の合成」で得られたクロロガリウムフタロシアニン結
晶５部と、ベンジルアルコール（凝固点−１５．２℃）
５００部とを、製造例１で用いた攪拌槽に入れて、混合
液温度５℃において２４時間に亘り攪拌速度２００ｒｐ
ｍで攪拌した後、セラミック・フィルター（モノリス型
セラミック膜フィルター、日本ガイシ社製）を使用して
酢酸エチルによりろ過洗浄を行い、さらに、振動流動式
真空乾燥機（ＶＦＤ型、玉川マシナリー社製）を用いて
第一の乾燥処理として８０℃において２４時間真空乾燥
した。次に、第二の乾燥として１５０℃で５時間真空乾
燥することにより、II型クロロガリウムフタロシアニン
結晶４．７部を得た。得られたII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルは、製造例１と同
様のスペクトルを示した。また、製造例１と同様に分光
吸収スペクトルの吸収極大波長およびＢＥＴ比表面積を
測定したところ、それぞれ７７９ｎｍ、および６２．６
ｍ²／ｇであった。

【００５４】製造例５製造例４において、第二の乾燥処理の条件を１１０℃で
５時間と変更したこと以外は、製造例４と同様にしてII
型クロロガリウムフタロシアニン結晶を製造した。得ら
れたII型クロロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折
スペクトルは、製造例１と同様のスペクトルを示した。
また、製造例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大
波長およびＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ
７８０ｎｍ、および６５．３ｍ²／ｇであった。

【００５５】製造例６製造例４において、第二の乾燥処理の条件を１９０℃で
５時間と変更したこと以外は、製造例４と同様にしてII
型クロロガリウムフタロシアニン結晶を製造した。得ら
れたII型クロロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折
スペクトルは、製造例１と同様のスペクトルを示した。
また、製造例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大
波長およびＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ
７７４ｎｍ、および４６．９ｍ²／ｇであった。

【００５６】製造例７製造例４において、第二の乾燥処理の条件を１９０℃で
１時間と変更したこと以外は、製造例４と同様にしてII
型クロロガリウムフタロシアニン結晶を製造した。得ら
れたII型クロロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折
スペクトルは、製造例１と同様のスペクトルを示した。
また、製造例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大
波長およびＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ
７７５ｎｍ、４９．７ｍ²／ｇであった。

【００５７】比較製造例２製造例４において、第二の乾燥処理の条件を９０℃で２
４時間と変更したこと以外は、製造例４と同様にしてク
ロロガリウムフタロシアニン結晶を作製し、比較製造例
２とした。得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
の分光吸収スペクトルの吸収極大波長および比表面積
は、それぞれ７８１ｎｍ、６８．７ｍ²／ｇであった。

【００５８】比較製造例３製造例４において、第二の乾燥処理の条件を２４０℃で
１時間に変更したこと以外は、製造例４と同様にしてII
型クロロガリウムフタロシアニン結晶を製造した。得ら
れたII型クロロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折
スペクトルは、製造例１と同様のスペクトルを示した。
また、製造例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大
波長およびＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ
７７１ｎｍ、３５．１ｍ²／ｇであった。

【００５９】比較製造例４製造例４において、第二の乾燥処理を行わなかったこと
以外は、製造例４と同様にしてII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶を製造した。得られたII型クロロガリウ
ムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルは、製造例
１と同様のスペクトルを示した。また、製造例１と同様
に分光吸収スペクトルの吸収極大波長およびＢＥＴ比表
面積を測定したところ、それぞれ７８５ｎｍ、６８．８
ｍ²／ｇであった。

【００６０】比較製造例５作製製造例４において、第一の乾燥処理を行わなかった
こと以外は、実施製造例４と同様にしてII型クロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を製造した。得られたII型クロ
ロガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトル
は、製造例１と同様のスペクトルを示した。また、製造
例１と同様に分光吸収スペクトルの吸収極大波長および
ＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ７７２ｎ
ｍ、３７．９ｍ ²／ｇであった。

【００６１】〔電子写真装置の実施例および比較例〕実施例１ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水
化学工業社製）８部をｎ−ブチルアルコール１５２部に
溶解させた溶液に、トリブトキシジルコニウムアセチル
アセトネートの５０％トルエン溶液（商品名：ＺＣ−５
４０、松本交商社製）１００部、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニカー
社製）１０部およびｎ−ブチルアルコール１３０部を混
合した溶液を、前述のポリビニルブチラール樹脂溶液中
に加え攪拌して、下引き層用の塗布液を作製した。この
下引き層用の塗布液を５０μｍ厚のアルミニウムシート
上に浸漬塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥
し、１．０μｍ厚の下引き層を形成した。

【００６２】一方、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン
酸共重合体（ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）４部
を酢酸−ｎ−ブチル１００部に溶解させた溶液と前記製
造例１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶４
部を混合し、ガラスビーズとともに、１２時間ダイノー
ミルで分散し、酢酸−ｎ−ブチルで希釈して固形分濃度
７．０重量％の電荷発生層形成用塗布液を調製した。得
られた塗布液を前記下引き層の上に浸漬塗布し、１００
℃で１０分間加熱乾燥し、０．２５μｍ厚の電荷発生層
を形成した。

【００６３】次に、形成された電荷発生層の上に電荷輸
送層を形成した。即ち、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフ
ェニル］−４，４’−ジアミン４部を電荷輸送材料と
し、ポリカーボネートＺ樹脂６部とともに、モノクロロ
ベンゼン４０部に溶解させ、得られた溶液を浸漬塗布装
置によって、前記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で４
０分間加熱乾燥して、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体Ａ−１ａを作製した。一方、湿式ホ
ーニング処理により中心線平均粗さＲａが０．１５μｍ
となるように粗面化した直径３０ｍｍ×長さ２５３ｍｍ
のアルミニウムパイプの表面に、上記と同様にして下引
き層、電荷発生層、電荷輸送層を順次形成し、画質評価
用の電子写真感光体ドラムＡ−１ｂを作製した。

【００６４】・電子写真特性の評価得られた電子写真感光体の電子写真特性を評価するため
に、下記の測定を行った。静電複写紙試験装置（ＥＰＡ
８２００：川口電機社製）を用いて、２５℃、５０％Ｒ
Ｈの環境下において、−５．０ｋＶのコロナ放電により
電子写真感光体Ａ−１ａを負帯電させた後、干渉フィル
ターを用いて７８０ｎｍに分光したハロゲンランプ光
を、各電子写真感光体表面上において５．０μＷ／ｃｍ
²になるように調整して照射した。そのときの初期表面
電位Ｖ₀（Ｖ）とＶ₀の１／２になるまでの半減露光量Ｅ
_1/2（μＪ／ｃｍ²）、露光から１０秒後の残留電位ＶＲ
（Ｖ）および１秒間暗中に放置した時の初期電位の暗減
衰率ＤＤＲ（％）を測定した。

【００６５】また、上記電子写真感光体ドラムＡ−１ｂ
を、接触帯電方式により直流電圧を電子写真感光体に印
加する手段を有する小型プリンター（ＰＲ１０００、日
本電気社製）に装着して、本発明および比較例の電子写
真装置を作製し、画質の評価を行った。この時の帯電部
材としては、５ｍｍφの１８−８ステンレス鋼シャフト
の外周に、過塩素酸リチウム０．５％を加えて弾性を持
たせたポリエーテル系ポリウレタンゴムよりなる弾性層
を１５ｍｍφになるように形成し、その表面に樹脂層と
して０．００１％のメチルフェニルシリコーンレベリン
グ剤を添加したポリエステル系ポリウレタンエマルジョ
ン樹脂溶液からなる塗布液を浸漬塗布により塗布し、１
２０℃で２０分間乾燥して厚さ２０μｍの被覆層を形成
したロール型帯電部材を用いた。結果を下記表１に示
す。

【００６６】実施例２実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、製造例２で得たII型クロロガリウムフタロシアニン
結晶を使用したこと以外は、実施例１とすべて同様にし
て、電子写真感光体Ａ−２ａ、および電子写真感光体ド
ラムＡ−２ｂを作製した。得られた電子写真感光体Ａ−
２ａ、および電子写真感光体ドラムＡ−２ｂを用いて、
実施例１と同様にして評価を行った。結果を下記表１に
示す。

【００６７】実施例３実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、製造例３で得たII型クロロガリウムフタロシアニン
結晶を使用したこと以外は、実施例１とすべて同様にし
て、電子写真感光体Ａ−３ａ、および電子写真感光体ド
ラムＡ−３ｂを作製した。得られた電子写真感光体Ａ−
３ａ、および電子写真感光体ドラムＡ−３ｂを用いて、
実施例１と同様にして評価を行った。結果を下記表１に
示す。

【００６８】比較例１実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、比較製造例１で得たクロロガリウムフタロシアニン
結晶を使用したこと以外は、実施例１とすべて同様にし
て電子写真感光体Ｂ−１ａ、および電子写真感光体ドラ
ムＢ−１ｂを作製した。得られた電子写真感光体Ｂ−１
ａ、および電子写真感光体ドラムＢ−１ｂを用いて、実
施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例４〜７実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、それぞれ製造例４〜７で得たII型クロロガリウムフ
タロシアニン結晶を使用し、酢酸−ｎ−ブチルでの希釈
量を調整して、電荷発生層形成用塗布液の固形分濃度を
８．０重量％、電荷発生層の膜厚を０．３０μｍとした
こと以外は、実施例１とすべて同様にして、電子写真感
光体Ａ−４ａ〜Ａ−７ａ、および電子写真感光体ドラム
Ａ−４ｂ〜をＡ−７ｂを作製した。

【００７１】得られた電子写真感光体Ａ−４ａ〜Ａ−７
ａ、および電子写真感光体ドラムＡ−４ｂ〜をＡ−７ｂ
を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。なお画
質評価については、それぞれの電子写真感光体ドラムＡ
−４ｂ〜Ａ−７ｂの感度が異なり、同等比較が困難なた
め、感度の調整を行うために、プリンターの露光量を調
整して、最適な状態でのプリント画質を評価した。これ
らの結果を下記表２に示す。

【００７２】比較例２〜５実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、それぞれ比較製造例２〜５で得たII型クロロガリウ
ムフタロシアニン結晶を使用したこと以外は、実施例１
とすべて同様にして、電子写真感光体Ｂ−２ａ〜Ｂ−５
ａ、および電子写真感光体ドラムＢ−２ｂ〜をＢ−５ｂ
を作製した。得られた電子写真感光体Ｂ−２ａ〜Ｂ−５
ａ、および電子写真感光体ドラムＢ−２ｂ〜をＢ−５ｂ
を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。これら
の結果を下記表２に示す。

【００７３】比較例６実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、α型チタニルフタロシアニン結晶２部とβ型チタニ
ルフタロシアニン結晶２部の混合結晶を使用したこと以
外は、実施例１とすべて同様にして、電子写真感光体Ｂ
−６ａ、および電子写真感光体ドラムＢ−６ｂを作製し
た。得られた電子写真感光体Ｂ−６ａ、および電子写真
感光体ドラムＢ−６ｂを用いて、実施例１と同様にして
評価を行った。これらの結果を表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例８実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、製造例４で得たII型クロロガリウムフタロシアニン
結晶を使用し、酢酸−ｎ−ブチルでの希釈量を調整し
て、固形分濃度が９．０重量％の電荷発生層形成用塗布
液を調製した。この電荷発生層形成用塗布液を用いて
０．４０μｍ厚の電荷発生層を形成したこと以外は、実
施例４とすべて同様にして、電子写真感光体Ａ−８ａ、
および電子写真感光体ドラムＡ−８ｂを作製した。得ら
れた電子写真感光体Ａ−８ａ、および電子写真感光体ド
ラムＡ−８ｂを用いて、実施例１と同様にして評価を行
った。これらの結果を下記表３に示す。

【００７６】比較例７実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、比較製造例４で得たII型クロロガリウムフタロシア
ニン結晶を使用し、酢酸−ｎ−ブチルでの希釈量を調整
して、固形分濃度１０．５重量％の電荷発生層形成用塗
布液を調製した。この電荷発生層形成用塗布液を用いて
０．５３μｍ厚の電荷発生層を形成したこと以外は、比
較例４とすべて同様にして、電子写真感光体Ｂ−７ａ、
および電子写真感光体ドラムＢ−７ｂを作製した。得ら
れた電子写真感光体Ｂ−７ａ、および電子写真感光体ド
ラムＢ−７ｂを用いて、実施例１と同様にして評価を行
った。これらの結果を下記表３に示す。

【００７７】実施例９実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、製造例５で得たII型クロロガリウムフタロシアニン
結晶を使用し、酢酸−ｎ−ブチルでの希釈量を調整し
て、固形分濃度が６．０重量％の電荷発生層形成用塗布
液を調製した。この電荷発生層形成用塗布液を用いて
０．１１μｍ厚の電荷発生層を形成したこと以外は、実
施例５とすべて同様にして、電子写真感光体Ａ−９ａ、
および電子写真感光体ドラムＡ−９ｂを作製した。得ら
れた電子写真感光体Ａ−９ａ、および電子写真感光体ド
ラムＡ−９ｂを用いて、実施例１と同様にして評価を行
った。これらの結果を下記表３に示す。

【００７８】比較例８実施例１において、電荷発生材料として使用する製造例
１で得たII型クロロガリウムフタロシアニン結晶に代え
て、比較例６で用いたα型チタニルフタロシアニン結晶
２部とβ型チタニルフタロシアニン結晶２部の混合結晶
を使用し、酢酸−ｎ−ブチルでの希釈量を調整して、固
形分濃度４．５重量％の電荷発生層形成用塗布液を調製
した。この電荷発生層形成用塗布液を用いて０．０９μ
ｍ厚の電荷発生層を形成したこと以外は、比較例６とす
べて同様にして電子写真感光体Ｂ−８ａ、および電子写
真感光体ドラムＢ−８ｂを作製した。得られた電子写真
感光体Ｂ−８ａ、および電子写真感光体ドラムＢ−８ｂ
を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。これら
の結果を下記表３に示す。

【００７９】

【表３】

【００８０】

【発明の効果】本発明に用いるII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶は、電荷発生材料として感度の調整が広
範囲で可能となり、樹脂分散液中の分散性に優れたもの
となる。また、本発明に用いるII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶を電荷発生材料として用いた電子写真感
光体は、感度の調整が広範囲で可能となり、樹脂分散液
中の分散性に優れるとともに、良好な電子写真特性を有
し、製造工程が簡単なためコスト・アップすることがな
い。したがって、かかる電子写真感光体を使用し、接触
帯電部材を用いる帯電方式の本発明の電子写真装置は、
濃度ムラ、ゴースト等の画像欠陥のない鮮明な画質の画
像を得ることができるとともに、良好な電子写真特性を
示すという優れた効果を有するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真装置の一例を示す概略構成
図である。

【図２】製造例１で得られたII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルである。

【図３】製造例１で得られたII型クロロガリウムフタ
ロシアニン結晶の分光吸収スペクトルである。

【符号の説明】

１：電子写真感光体２：接触帯電部材３：電源４：露光装置５：現像装置６：転写装置７：クリーニング装置８：除電装置９：定着装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者相田美智子神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者五嶋幸治神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者矢作浩一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (56)参考文献特開平９−179323（ＪＰ，Ａ) 特開平９−124967（ＪＰ，Ａ) 特開平８−120190（ＪＰ，Ａ) 特開平８−12897（ＪＰ，Ａ) 特開平７−261426（ＪＰ，Ａ) 特開平７−209890（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真感光体と、該電子写真感光体を
帯電させる帯電手段と、該帯電された電子写真感光体を
像様露光し、電子写真感光体表面に静電潜像を形成する
露光手段と、該静電潜像を現像してトナー像を得る現像
手段と、該トナー像を記録材に転写する転写手段と、を
有する電子写真装置において、前記帯電手段が前記電子写真感光体に帯電部材を接触さ
せて帯電させる構成であり、前記電子写真感光体が、導電性支持体上に、電荷発生層
および電荷輸送層を積層してなり、前記電荷発生層中に、分光吸収スペクトルの７７４〜７
８０ｎｍに吸収極大を有するII型クロロガリウムフタロ
シアニン結晶を含有することを特徴とする電子写真装
置。
【請求項２】電荷発生層が、分光吸収スペクトルの７
７４〜７８０ｎｍに吸収極大を有するII型クロロガリウ
ムフタロシアニン結晶および結着樹脂を溶媒に分散およ
び溶解させた塗布液を用いて、導電性基体上、または、
導電性基体上に形成された電荷輸送層上、に塗布するこ
とにより形成されたものであることを特徴とする請求項
１に記載の電子写真装置。
【請求項３】塗布液中の固形分濃度が、５．０〜１
０．０重量％であることを特徴とする請求項２に記載の
電子写真装置。
【請求項４】電荷発生層の厚さが、０．１０〜０．５
０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
に記載の電子写真装置。
【請求項５】帯電手段において、直流電圧および／ま
たは交流電圧を電子写真感光体に印加することを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項６】前記II型クロロガリウムフタロシアニン
結晶におけるＢＥＴ法による比表面積が、４５ｍ²／ｇ
以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
記載の電子写真装置。