JPH09118855A - 印刷インキ組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に金属蒸着フィルムに印刷された時に良好
な接着性を有し、さらにラミネート加工が行われる場合
には良好なラミネート強度を有するインキ組成物を提供
すること。 【解決手段】 顔料、バインダー樹脂および有機溶剤か
ら主として構成される印刷インキ組成物において、さら
に数平均分子量２００〜５０００、酸価２０〜３５０、
水酸基価２０〜３５０の範囲にあるヒドロキシカルボン
酸を、印刷インキ組成物全量に対して０．１〜１０重量
％含有することを特徴とする印刷インキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷インキ組成物に
関し、さらに詳しくはプラスチックフィルムや金属蒸着
フィルムに印刷可能で、特に金属表面に印刷された場合
に優れた接着性およびラミネート適性を有する印刷イン
キ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品等の軟包装材料として、各種材料か
らなる印刷インキをプラスチックフィルム（被着体）に
印刷したものが広く利用されている。

【０００３】例えば、菓子や米の袋には、インキを被着
体の表側のみに印刷し、食品と接触する裏側には印刷し
ないといった簡単な構成（表刷り印刷方式といわれる）
のものが利用されるが、この表刷り用印刷インキの代表
的なバインダー樹脂は、ポリアミド樹脂とセルロース誘
導体との混合系である。

【０００４】これは表刷り用印刷インキに要求される性
能が、主に光沢、接着性、耐熱性等であるためで、ポリ
アミド樹脂は光沢および接着性、セルロース誘導体は耐
熱性をインキに付与する。

【０００５】また、被着体に印刷インキが印刷された
後、さらに印刷面にポリマーをラミネートする構成（裏
刷り印刷方式といわれる）があり、インキが表裏両面で
外部と接触しないことから、通常の食品包装袋の他にボ
イル・レトルト用途に利用されている。

【０００６】この裏刷り用印刷インキの代表的なバイン
ダー樹脂は、ポリウレタン系であり、プラスチックフィ
ルムに対する接着性、ボイル・レトルト処理での耐熱水
性に優れるという特徴を有する。

【０００７】一方、インキが印刷される被着体も、用途
に応じて各種プラスチックフィルムが利用されるが、中
でも本発明のインキの印刷対象となるのは、表面にアル
ミニウムなどの金属が蒸着されたフィルムであり、表刷
り・裏刷りにかかわらず、この被着体を用いて得られる
印刷物は、金属光沢と高い質感を有するという特徴があ
る。

【０００８】しかし、総じてプラスチックフィルム用の
印刷インキは、金属蒸着面に対する接着性が低いという
傾向があり、特に、金属蒸着フィルムに印刷された後、
多湿下に長時間さらされるとこの傾向が顕著となる。

【０００９】前記のバインダー樹脂を用いたインキ系で
も、表刷り印刷物ではフィルム面に対するインキの接着
性、裏刷り印刷物では接着性の他にラミネート強度も低
下するという問題が発生する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、特に金属蒸着フィルムに印刷された時に良好な接着
性を有し、さらにラミネート加工が行われる場合には良
好なラミネート強度を有するインキ組成物を提供するこ
とである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、顔
料、バインダー樹脂および有機溶剤から主として構成さ
れる印刷インキ組成物において、さらに数平均分子量２
００〜５０００、酸価２０〜３５０、水酸基価２０〜３
５０の範囲にあるヒドロキシカルボン酸を、印刷インキ
組成物全量に対して０．１〜１０重量％含有することを
特徴とする印刷インキ組成物に関する。

【００１２】その良好な態様として、バインダー樹脂と
してポリアミド−セルロース誘導体混合系あるいはポリ
ウレタン系バインダー樹脂を用いる印刷インキ組成物に
関する。

【００１３】また、本発明は、前記印刷インキ組成物を
金属蒸着フィルムに印刷して得られる印刷物及びラミネ
ート加工物に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてより詳しく
説明する。

【００１５】［顔料］まず、本発明のインキ組成物で使
用する顔料としては、一般に有機溶剤性インキ組成物で
使用できる無機、有機の顔料あるいは体質顔料が使用で
きる。

【００１６】具体的には、無機顔料として、酸化チタ
ン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムレッド、
カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カ
ーボンブラック、黒鉛など、有機顔料として、溶性アゾ
顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔
料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げるこ
とができる。

【００１７】さらに体質顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリンクレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、タルクなどを挙げることができる。

【００１８】これらの顔料のインキ組成物中での含有量
は、通常、１〜５０重量％程度である。

【００１９】［バインダー樹脂］本発明のインキ組成物
で使用するバインダー樹脂としては、主にポリアミド−
セルロース誘導体混合系またはポリウレタン系で、必要
に応じて他の樹脂を添加することができる。

【００２０】・ポリアミド樹脂 本発明のインキ組成物のバインダー樹脂として用いるポ
リアミド樹脂は、主に重合脂肪酸からなり、さらに必要
により脂肪族、脂環族または芳香族ジカルボン酸や脂肪
族モノカルボン酸を一部含有してもよい酸成分と、主に
脂肪族、脂環族、芳香脂肪族および芳香族ポリアミンの
単独または混合物からなり、さらに必要に応じて一級ま
たは二級モノアミンを一部含有してもよいアミン成分と
を反応させたものである。

【００２１】ここで、重合脂肪酸は、一般に炭素数が１
６から２２の不飽和脂肪酸またはそのエステルの重合に
より得られるもので、一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪
酸、三量化重合脂肪酸等を含むものである。

【００２２】また、脂肪族ジカルボン酸としては、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸など、脂
環族ジカルボン酸としてはシクロヘキサンジカルボン酸
など、芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、テ
レフタル酸などを挙げることができる。

【００２３】さらに脂肪族モノカルボン酸としては、酢
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などを挙げ
ることができる。

【００２４】一方、アミン成分としては、ポリアミンと
して、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミ
ン、シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン等
の脂環族ジアミン、キシリレンジアミン等の芳香脂肪族
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン等の芳香族ジアミン、一級および二級モノアミンと
して、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミ
ン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、
ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのを挙
げることができる。

【００２５】以上の酸成分とアミン成分からポリアミド
樹脂を合成する方法としては、反応成分のカルボキシル
基／アミノ基のモル比率を０．９／１．０〜１．０／
０．９、好ましくは１．０／１．０とし、反応温度を１
６０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２３０℃として、
最終段階では１００トール程度またはそれ以下の減圧下
で反応させることが望ましい。

【００２６】・セルロース誘導体 本発明のインキ組成物のバインダー樹脂として用いるセ
ルロース誘導体としては、ニトロ基置換体としてニトロ
セルロース、低級アシル基置換体としてセルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネートなど、低
級アルキル基置換体としてメチルセルロース、エチルセ
ルロースなどを挙げることができる。

【００２７】これらセルロース誘導体の分子量や置換度
などは、通常の塗料やインキ組成物で使用される範囲の
ものが本発明でも支障なく利用できるが、耐熱性の面か
らはニトロ基置換体の使用が有利であり、接着性の面か
らは低級アシル基置換体および低級アルキル基置換体が
有利であるから、使用の目的に応じて適宜選択して使用
することが好ましい。

【００２８】本発明において、ポリアミド樹脂−セルロ
ース誘導体系バインダー樹脂とした場合、バインダー樹
脂総量は、通常、粘度や流動性の面からインキ組成物中
に５〜３０重量％程度であり、また、ポリアミド樹脂／
セルロース誘導体の併用比率としては、光沢や耐熱性の
面から１．０／０．１〜１．０／０．５（重量比率）の
範囲が好ましい。

【００２９】・ポリウレタン樹脂 本発明のインキ組成物のバインダー樹脂として用いるポ
リウレタン樹脂は、有機ジイソシアネート化合物と高分
子ジオール化合物との反応によりウレタンプレポリマー
を合成し、鎖伸長剤および必要に応じて反応停止剤を反
応させて得られるポリウレタン樹脂である。

【００３０】まず、有機ジイソシアネート化合物として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート化合物、１，４−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト化合物、及びα，α，α’ ，α' −テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネ
ート化合物が挙げられる。

【００３１】これらの有機ジイソシアネート化合物は、
単独または混合して使用できるが、溶解性、インキの流
動性の面から、脂環族、脂肪族または芳香脂肪族のもの
が好ましい。

【００３２】高分子ジオール化合物としては、ポリエー
テルジオール化合物、ポリエステルジオール化合物の
他、各種高分子ジオール化合物が使用できる。

【００３３】ここで、ポリエーテルジオール化合物とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリ
アルキレングリコール類、ビスフェノールＡの、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオ
キサイドの１種または２種以上の付加物などが挙げられ
る。

【００３４】また、ポリエステルジオール化合物として
は、アジピン酸、セバシン酸、無水フタール酸、イソフ
タール酸、マレイン酸等の二塩基酸の１種または２種以
上と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール等のグリコール類の１
種または２種以上とを縮合反応させて得られるものなど
が挙げられる。

【００３５】さらに、その他の高分子ジオール化合物と
して、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネート
ジオール、ポリブタジエンジオール等を挙げることがで
きる。

【００３６】これらの高分子ジオールは、数平均分子量
３００〜６０００で、単独または混合して使用すること
ができるが、得られるラミネートインキのラミネート強
度、ボイル・レトルト適性の面から、ポリエステルジオ
ール化合物がより好適である。

【００３７】なお、前記有機ジイソシアネート化合物と
高分子ジオール化合物の使用比率は、イソシアネート基
と水酸基の当量比が、通常、（１．３〜３．０）：１．
０、より好ましくは、（１．５〜２．０）：１．０とな
る範囲である。

【００３８】次に、鎖伸長剤としては、ジオール化合物
あるいはジアミン化合物が利用できる。

【００３９】ここで、ジオール化合物としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール等を挙げることができ、またジアミン化合物と
しては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、α，α，α' ，α' −テトラメチ
ルキシリレンジアミン、イソホロンジアミン等を挙げる
ことができる。

【００４０】さらに、分子量の調整等で、必要に応じて
使用する反応停止剤としては、ｎ−ブチルアミン、モノ
エタノールアミンなどのモノアミン、メタノール、エタ
ノール、プロパノール等のモノアルコールを挙げること
ができる。

【００４１】以上の各材料よりポリウレタン樹脂を製造
する方法としては、インキバインダー用ポリウレタン樹
脂を製造するための公知の方法がそのまま利用できる。

【００４２】また、本発明にかかるポリウレタン樹脂の
数平均分子量としては、通常、５，０００ないし１５
０，０００、より好ましくは３０，０００ないし１０
０，０００である。

【００４３】本発明において、ポリウレタン樹脂系バイ
ンダーの通常の使用量は、粘度や流動性の面からインキ
組成物中に５〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００４４】・その他のバインダー樹脂 その他のバインダー樹脂としては、フィルム用溶剤性印
刷インキで使用される各種バインダー樹脂が使用でき、
具体的にはマレイン酸系樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂等を挙
げることができる。これらバインダー樹脂のインキ組成
物における使用量は、通常、０〜１０重量％程度であ
る。

【００４５】［ヒドロキシカルボン酸］本発明で使用す
るヒドロキシカルボン酸は、一つ以上の水酸基と一つ以
上のカルボキシル基を同一分子内に有する化合物であっ
て、通常のヒドロキシカルボン酸として、１２−ヒドロ
キシステアリン酸などがあげられる。

【００４６】また、本発明で使用するヒドロキシカルボ
ン酸として、以下のａ〜ｄの反応生成物があげられる。

【００４７】ａ．ポリオールモノカルボン酸化合物およ
び／またはポリオールポリカルボン酸化合物にラクトン
化合物やポリイソシアネート化合物を反応させて得られ
るか、またはポリオールモノカルボン酸化合物および／
またはポリオールポリカルボン酸化合物を含むポリオー
ル化合物にポリイソシアネート化合物を反応させてえら
れるヒドロキシカルボン酸（以下、Ａタイプヒドロキシ
カルボン酸という） ｂ．ポリカルボン酸無水物とポリオール化合物を無水物
基に対して水酸基の過剰の存在下で反応させることによ
って得られるヒドロキシカルボン酸（以下、Ｂタイプヒ
ドロキシカルボン酸という） ｃ．ポリカルボン酸化合物とポリオール化合物をカルボ
キシル基に対して水酸基の過剰の存在下で反応させて得
られるヒドロキシカルボン酸（以後、Ｃタイプヒドロキ
シカルボン酸という） ｄ．ポリオールモノカルボン酸化合物および／またはポ
リオールポリカルボン酸化合物にアルキレンオキサイド
化合物を付加させて得られるヒドロキシカルボン酸（以
下、Ｄタイプヒドロキシカルボン酸という） ・Ａタイプヒドロキシカルボン酸 まず、Ａタイプヒドロキシカルボン酸の反応成分である
ポリオールモノカルボン酸化合物としては、ジメチロー
ルプロピオン酸等、また、ポリオールポリカルボン酸化
合物としては酒石酸などが挙げられる。

【００４８】さらに無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸、無水フタル酸等のジカルボン酸無
水物または無水トリメリット酸等のポリカルボン酸一無
水物の１種または２種以上に、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール化
合物の１種または２種以上を反応させるか、無水ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
等のテトラカルボン酸二無水物の１種または２種以上
に、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのグリコー
ル化合物の１種または２種以上、または前記ポリオール
化合物の１種または２種以上、もしくはそれらの混合物
を反応させたものも利用できる。

【００４９】また、もう一方の反応成分のラクトン化合
物としては、好ましくは４員環ないし７員環であり、ア
ルキル基あるいはアルコキシル基等の置換基を有する誘
導体であっても良い。具体的には、β−プロピオラクト
ン、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン、δ−バ
レロラクトン、β−エチル−δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、β
−メチル−ε−カプロラクトン、γ−メチル−ε−カプ
ロラクトン、β，γ−ジメチル−ε−カプロラクトン、
３，３，５−トリメチル−ε−カプロラクトン等が挙げ
られ、単独または混合して使用できる。

【００５０】また、ポリイソシアネート化合物として
は、前記の芳香族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイ
ソシアネート化合物、脂肪族ジイソシアネート化合物、
及び芳香脂肪族ジイソシアネート化合物のいずれも使用
でき、これら単量体から誘導されるダイマー、トリマ
ー、ビューレット、アロファネート、またトリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ポリエーテルエステルポリオ
ール、ポリウレタンポリオールなどのポリオールとの付
加体も使用できる。

【００５１】前記ポリオールモノカルボン酸化合物およ
び／またはポリオールポリカルボン酸化合物を含むポリ
オール化合物にポリイソシアネート化合物を反応させて
えられるヒドロキシカルボン酸のばあいに使用するポリ
オール化合物としては、後記Ｂタイプヒドロキシカルボ
ン酸の説明のところであげられているものが使用でき
る。

【００５２】・Ｂタイプヒドロキシカルボン酸 まず、Ｂタイプヒドロキシカルボン酸の反応成分である
ポリカルボン酸無水物としては、前記ポリカルボン酸一
無水物およびポリカルボン酸二無水物を挙げることがで
きる。

【００５３】また、もう一方の反応成分であるポリオー
ル化合物としては、ポリエーテルポリオール化合物、ポ
リエステルポリオール化合物、ポリエーテルエステルポ
リオール化合物などが利用できる。

【００５４】ここでポリエーテルポリオール化合物とし
ては、水、前記グリコール化合物、前記ポリオール化合
物等を開始剤として、例えばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン
などのオキシラン化合物を重合して得られるポリエーテ
ルポリオール化合物を挙げることができる。

【００５５】またポリエステルポリオール化合物として
は、例えば前記グリコール化合物、前記ポリオール化合
物もしくはそれらの混合物とアジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのジ
カルボン酸化合物の１種または２種以上もしくはそれら
のジアルキルエステルの１種または２種以上またはそれ
らの混合物と反応させて得られるポリエステルポリオー
ル、前記グリコール成分、前記ポリオール成分等を開始
剤として前記ラクトン化合物を重合して得られるポリエ
ステルポリオールを挙げることができる。さらに、ポリ
エーテルエステルポリオール化合物としては、ポリエー
テルポリオールを開始剤とした前記ラクトン化合物を重
合して得られるポリエーテルエステルポリオールを挙げ
ることができる。

【００５６】なお、ＡおよびＢタイプヒドロキシカルボ
ン酸を得るための、酸無水物基の水酸基による開環反
応、水酸基へラクトンを付加する反応、水酸基とイソシ
アネート基との反応は公知の方法で行うことができる。

【００５７】・Ｃタイプヒドロキシカルボン酸 前記ジカルボン酸化合物とトリメチロールプロパン、グ
リセリン等の水酸基を３つ以上有するポリオール化合物
を反応させたヒドロキシカルボン酸を挙げることができ
る。

【００５８】・Ｄタイプヒドロキシカルボン酸 前記ポリオールモノカルボン酸化合物および／または前
記ポリオールポリカルボン酸化合物と、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
化合物の１種または２種以上を付加させて得られるヒド
ロキシカルボン酸を挙げることができる。

【００５９】以上のヒドロキシカルボン酸のうち、本発
明では、数平均分子量２００〜５０００、好ましくは４
００〜４０００、酸価２０〜３５０、好ましくは４０〜
２５０、水酸基価２０〜３５０、好ましくは４０〜３０
０の範囲のものを利用する。ここで、当該ヒドロキシカ
ルボン酸の数平均分子量が前記範囲未満となるか、また
は酸価が前記範囲を超えると、バインダー樹脂との相溶
性が低下する。一方、当該ヒドロキシカルボン酸の数平
均分子量が前記範囲を超えるか、または酸価が前記範囲
未満となると、得られるインキ組成物の金属蒸着フィル
ム、アルミニウム箔への接着性やラミネート強度が低下
する。

【００６０】さらに、当該ヒドロキシカルボン酸の水酸
基価が前記範囲未満になると、得られるインキ組成物の
金属蒸着フィルム、アルミニウム箔への接着性が低下
し、一方、前記範囲を超えると、インキ組成物の硬化塗
膜が硬くなりプラスチックフィルムに対する接着性が低
下する。

【００６１】これらのヒドロキシカルボン酸のインキ組
成物における含有量は、０．１〜１０重量％、より好ま
しくは０．５〜５重量％である。

【００６２】ヒドロキシカルボン酸の使用量が前記の範
囲より少なくなると、得られるインキの金属蒸着フィル
ムに対する接着性が低下し、一方、多くなると耐ブロッ
キング性などが低下して好ましくない。

【００６３】なお、分子内にエーテル結合、エステル結
合またはウレタン結合を有するヒドロキシカルボン酸
は、バインダー樹脂との相溶性、有機溶剤に対する溶解
性に優れることから、Ａ〜Ｄタイプヒドロキシカルボン
酸がより好適に使用できる。

【００６４】［有機溶剤］本発明で使用される有機溶剤
としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル系、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系、およびエチレング
リコール、プロピレングリコール等のグリコール系とそ
の誘導体など各種有機溶剤を挙げることができ、通常は
混合溶剤として利用される。

【００６５】［インキの製造方法］以上の材料を用いて
本発明のインキ組成物を製造する方法としては、バイン
ダー樹脂、顔料、有機溶剤及び必要に応じて顔料分散剤
などの混合物を、高速ミキサー、ボールミル、サンドミ
ル、アトライターなどを用いて練肉し、さらに所定の材
料の残りを添加、混合する方法が一般的である。

【００６６】［用途］本発明のインキ組成物は主にグラ
ビア印刷方式を利用して各種被着体に印刷することがで
きる。

【００６７】ここで、インキ組成物の印刷される被着体
としては、通常の延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延
伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、変性ポリプロピレン、ポ
リエステル（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリスチレン等の各
種プラスチックフィルムの他に、それぞれアルミニウム
などの金属の蒸着された延伸ポリプロピレン、無延伸ポ
リプロピレン、ポリエステルフィルム等である。

【００６８】さらに、インキのバインダーとしてポリウ
レタン樹脂を使用した系は、上記フィルムに印刷された
後、印刷面にイミン系、イソシアネート系、ポリブタジ
エン系、チタン系などのアンカーコート剤を塗工し、溶
融ポリオレフィンを積層する押出しラミネート加工、及
び印刷面にウレタン系などの接着剤を塗工し、プラスチ
ックフィルムを積層するドライラミネート加工にも利用
可能である。

【００６９】なお、金属蒸着フィルムにインキが印刷さ
れた後にラミネート加工される構成としては、金属蒸着
ＣＰＰの金属蒸着面にインキが印刷された後、印刷面に
ＯＰＰやＰＥＴなどのフィルムが積層されるか、あるい
は金属蒸着ＯＰＰや金属蒸着ＰＥＴの蒸着面にインキが
印刷された後、印刷面にＯＰＰやＰＥＴフィルムが積層
され、さらに印刷面と反対の面にＣＰＰが積層されるも
のがある。

【００７０】本発明の印刷インキ組成物は通常のプラス
チックフィルムのみならず、金属蒸着フィルムに対し
て、従来のインキ組成物にない優れた効果を発揮するも
のである。

【００７１】

【実施例】以下、実施例でもって本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、部および％は特に限定がない限り、重量部及び重
量％を表す。

【００７２】＜ヒドロキシカルボン酸の調製＞ 合成例１（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．１） 撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた
四つ口フラスコに、ジメチロールプロピオン酸１３４
部、ε−カプロラクトン１００部を入れ、窒素ガスを導
入しながら１８０℃に加熱しジメチロールプロピオン酸
を均一に溶解させた。次にテトラブチルチタネート０．
０４部をε−カプロラクトン２００部に分散させたもの
を、撹拌下に反応液に滴下し１８０℃にて２時間反応さ
せ、数平均分子量４３０、水酸基価２５９、酸価１３０
のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．１を得た。

【００７３】合成例２（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
２） 合成例１と同様の装置に、ジメチロールプロピオン酸１
１８部、ε−カプロラクトン１００部を入れ、窒素ガス
を導入しながら１８０℃に加熱しジメチロールプロピオ
ン酸を均一に溶解させた。次にテトラブチルチタネート
０．３部をε−カプロラクトン２５２２部に分散させた
ものを、撹拌下に反応液に滴下し１８０℃にて２時間反
応させ、数平均分子量２７００、水酸基価４１、酸価２
０のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．２を得た。

【００７４】合成例３（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
３） 合成例１と同様の装置に、ネオペンチルグリコール／
１，４−ブタンジオール＝１／１（モル比）とイソフタ
ル酸／アジピン酸＝１／１（モル比）から得られた数平
均分子量５００のポリエステルジオール５００部と無水
トリメリット酸１９２部を入れ、窒素ガスを導入しなが
ら８５℃にて３時間反応させ、数平均分子量約７００、
水酸基価８１、酸価１６２のヒドロキシカルボン酸Ｎ
ｏ．３を得た。

【００７５】合成例４（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
４） 合成例１と同様の装置に、ネオペンチルグリコール／
１，４−ブタンジオール＝１／１（モル比）とイソフタ
ル酸／アジピン酸＝１／１（モル比）から得られた数平
均分子量１０００のポリエステルジオール１０００部と
無水フタル酸１４８部を入れ、窒素ガスを導入しながら
８５℃にて３時間反応させ、数平均分子量１１５０、水
酸基価４９、酸価４９のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．４
を得た。

【００７６】合成例５（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
５） 合成例１と同様の装置に、ネオペンチルグリコール／
１，４−ブタンジオール＝１／１モル比とイソフタル酸
／アジピン酸＝１／１モル比から得られる数平均分子量
５００のポリエステルジオール１０００部と無水ピロメ
リット酸２１８部を入れ、窒素ガスを導入しながら８５
℃にて３時間反応させ、数平均分子量約１２００、水酸
基価９２、酸価９２のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．５を
得た。

【００７７】合成例６（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
６） 合成例１と同様の装置に、ポリプロピレングリコール
（数平均分子量４００）８００部と無水ピロメリット酸
２１８部を入れ、窒素ガスを導入しながら１２０℃にて
３時間反応させ、数平均分子量約１０００、水酸基価１
１０、酸価１１０のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．６を得
た。

【００７８】合成例７（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
７） 合成例１と同様の装置に、ネオペンチルグリコール／
１，４−ブタンジオール＝１／１（モル比）とイソフタ
ル酸／アジピン酸＝１／１（モル比）から得られた数平
均分子量２０００のポリエステルジオール１０００部、
ジメチロールプロピオン酸２００部およびトリレンジイ
ソシアネート１８０部を入れ、窒素ガスを導入しながら
７０℃にて１０時間反応させ、数平均分子量約１４４
０、水酸基価７８、酸価６１のヒドロキシカルボン酸Ｎ
ｏ．７を得た。

【００７９】合成例８（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
８） 合成例１と同様の装置に、トリメチロールプロパン６７
部、ネオペンチルグリコール１５６部、１，４−ブタン
ジオール１３５部、アジピン酸２１９部、イソフタル酸
２４９部を入れ、窒素ガスを導入しながら１８０℃に加
熱し、酸価が０．０１以下となるまで反応させた後、８
０℃に冷却し、無水トリメリット酸９６部を加え８０℃
で６時間反応させ、数平均分子量１８００、水酸基価６
１、酸価６１のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．８を得た。

【００８０】合成例９（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
９） オートクレーブ中に、ジメチロールプロピオン酸１３４
部、水酸化カリウム１部を入れ十分に撹拌した後、５気
圧、１１０℃でエチレンオキサイドガスを反応させて、
数平均分子量２５００、水酸基価４５、酸価２２のヒド
ロキシカルボン酸Ｎｏ．９を得た。

【００８１】合成例１０（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
１０） 合成例１と同様の装置に、ジメチロールプロピオン酸１
３４部、ε−カプロラクトン１００部を入れ、窒素ガス
を導入しながら１８０℃に加熱しジメチロールプロピオ
ン酸を均一に溶解させた。次にテトラブチルチタネート
０．０３部をε−カプロラクトン１４部に分散させたも
のを、撹拌下に反応液に滴下し１８０℃にて２時間反応
させ、数平均分子量２５０、水酸基価４５０、酸価２２
５のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．１０を得た。

【００８２】合成例１１（ヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．
１１） 合成例１と同様の装置に、ジメチロールプロピオン酸１
３４部、ε−カプロラクトン１００部を入れ、窒素ガス
を導入しながら１８０℃に加熱しジメチロールプロピオ
ン酸を均一に溶解させた。次にテトラブチルチタネート
０．６部をε−カプロラクトン５６００部に分散させた
ものを、撹拌下に反応液に滴下し１８０℃にて２時間反
応させ、数平均分子量５８００、水酸基価１９、酸価
９．６のヒドロキシカルボン酸Ｎｏ．１１を得た。

【００８３】＜ポリアミド樹脂ワニスの調製＞トルエン
２８０部、メチルエチルケトン２８０部、イソプロパノ
ール１４０部の混合溶剤中に市販のポリアミド樹脂（レ
オマイドＳ２６００、花王株式会社製）３００部を溶解
させて固形分３０％のポリアミド樹脂ワニスを得た。

【００８４】＜ポリウレタン樹脂ワニスの調製＞合成例
１と同様の装置に、イソホロンジイソシアネート３９．
１部、アジピン酸と１，４−ブタンジオールから合成さ
れた数平均分子量２０００のポリブチレンアジペートジ
オール２０７部を仕込み、窒素ガスを導入しながら１０
０℃にて１０時間反応させた。冷却後、トルエン１９３
部、メチルエチルケトン１９３部を加えて均一に溶解
し、イソプロピルアルコール１９３部、イソホロンジア
ミン１１．９部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−
ブチルアミン１．５部を反応を停止し、数平均分子量２
５０００、固形分３０％のポリウレタン樹脂ワニスを得
た。

【００８５】＜実施例１〜１８、比較例１〜５の印刷イ
ンク組成物の調製および評価＞表１に示した配合の中か
ら、顔料、バインダー樹脂及び適量の溶剤の混合物をレ
ッドデビル型ペイントコンディショナーで混練した後、
残りの成分を撹拌、混合して実施例１〜１８、比較例１
〜５の印刷インキ組成物を調製した。

【００８６】得られた印刷インキ組成物を、３２μｍの
版深度のグラビア版を備えたグラビア校正機にて、ポリ
エステルフィルム（東洋紡績（株）製 Ｅ−５１０２、
厚さ１２μｍ）およびアルミ蒸着ポリエステルフィルム
（東洋メタライジング（株）製 ＶＭ−ＰＥＴ、厚さ１
２μｍ）に印刷し、接着性、耐ブロッキング性の評価を
行った。さらに実施例１５〜１８、比較例５のインキ組
成物を前記と同じ方法で無延伸アルミ蒸着ポリプロピレ
ンフィルム（東洋セロファン（株）製 ＭＬフィルム、
ＣＰ−ＷＡ、厚さ２５μｍ）に印刷後、接着剤（武田薬
品（株）製、タケネートＡ−３８５／タケラックＡ−５
０）を介して延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績
（株）製 Ｐ−２１６１、厚さ３０μｍ）をラミネート
し、４０℃で３日エージングして、ラミネート強度を測
定した。結果を表１〜２に示す。

【００８７】＜評価方法及び評価基準＞ 性能評価試験１（ポリエステルフィルム接着性） ポリエステルフィルム印刷物の印刷面にセロファンテー
プを貼り付けて、剥がしたときにインキ皮膜が被着体か
ら剥がれる面積の比率から、接着性を評価した。

【００８８】 Ａ：全く剥がれない Ｂ：剥がれる面積が２０％未満である。

【００８９】 Ｃ：剥がれる面積が２０％以上である。

【００９０】性能評価試験２（アルミ蒸着ポリエステル
フィルム接着性） アルミ蒸着ポリエステルフィルム印刷物の印刷面にセロ
ファンテープを貼り付けて、剥がしたときにインキ皮膜
が被着体から剥がれる面積の比率から、接着性を評価し
た。

【００９１】 Ａ：全く剥がれない Ｂ：剥がれる面積が２０％未満である。

【００９２】 Ｃ：剥がれる面積が２０％以上である。

【００９３】性能評価試験３（耐ブロッキング性） アルミ蒸着ポリエステルフィルム印刷物の印刷面とフィ
ルム裏面を合わせて、２ｋｇ／ｃｍ² の荷重をかけて、
４０℃の温度条件下で２４時間放置した。

【００９４】印刷面からフィルムを剥がす際の抵抗およ
びインキ皮膜のフィルム裏面への移行の度合いから耐ブ
ロッキング性を評価した。

【００９５】Ａ：全く抵抗なく剥がれる。

【００９６】Ｂ：僅かに抵抗があるが、インキ皮膜のフ
ィルム裏面への移行はない。

【００９７】Ｃ：インキ皮膜がフィルム裏面へ移行す
る。

【００９８】性能評価試験４（ラミネート強度） ラミネート物を１５ｍｍ幅に切断し、安田精機（株）製
剥離試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて
Ｔ型剥離強度を測定した。

【００９９】なお、剥離強度はｇ／１５ｍｍの実測値を
記載した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【発明の効果】以上、実施例を用いて具体的に示したよ
うに、本発明の印刷インキ組成物は、通常の印刷インキ
では接着性の低くなる金属蒸着フィルムに対しても、良
好な接着性を有し、さらにラミネート加工が行われる場
合には良好なラミネート強度を有するものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料、バインダー樹脂および有機溶剤か
   ら主として構成される印刷インキ組成物において、さら
   に数平均分子量２００〜５０００、酸価２０〜３５０、
   水酸基価２０〜３５０の範囲にあるヒドロキシカルボン
   酸を、印刷インキ組成物全量に対して０．１〜１０重量
   ％含有することを特徴とする印刷インキ組成物。
2. 【請求項２】 前記バインダー樹脂として、ポリアミド
   −セルロース誘導体混合系バインダー樹脂を用いる請求
   項１記載の印刷インキ組成物。
3. 【請求項３】 前記バインダー樹脂として、ポリウレタ
   ン樹脂を用いる請求項１記載の印刷インキ組成物。
4. 【請求項４】 金属蒸着フィルムに、請求項２記載の印
   刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物。
5. 【請求項５】 金属蒸着フィルムに、請求項３記載の印
   刷インキ組成物を印刷した後、さらにラミネート加工し
   て得られるラミネート加工物。