JPH09110843A - イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法 - Google Patents
イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソチアゾリン系化合物を含有する組成物
で、水の存在下においても長期間安定に保存でき、アニ
オン性の高分子水系分散物に添加しても沈殿等を生じな
いものが得られていなかった。 【解決手段】 イソチアゾリン系化合物の安定化剤とし
て、Ｎ−ハロキノンイミンを使用する。
で、水の存在下においても長期間安定に保存でき、アニ
オン性の高分子水系分散物に添加しても沈殿等を生じな
いものが得られていなかった。 【解決手段】 イソチアゾリン系化合物の安定化剤とし
て、Ｎ−ハロキノンイミンを使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソチアゾロン系化
合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法
に関し、より詳細には安定化されたイソチアゾロン系化
合物を含有するイソチアゾロン系化合物含有組成物及び
該イソチアゾロン系化合物の安定化法に関する。
合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法
に関し、より詳細には安定化されたイソチアゾロン系化
合物を含有するイソチアゾロン系化合物含有組成物及び
該イソチアゾロン系化合物の安定化法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙パルプ工業分野の抄紙工程にお
いて用いられる水、各種産業分野における循環冷却水等
の種々の用水、水性塗料、紙用塗工液、ラテックスエマ
ルション、織物エマルション、紡糸油、切削油、捺染
糊、皮革等の製造に用いられる水等は有害な微生物が繁
殖しやすく、微生物の繁殖した水は悪臭の発生等の原因
となって作業環境を悪化させ、前記した工業における生
産性や品質の低下を招いている。このような微生物の繁
殖の防除や殺菌のため、前記の工業用水には数多くの防
腐剤や殺菌剤が添加されている。
いて用いられる水、各種産業分野における循環冷却水等
の種々の用水、水性塗料、紙用塗工液、ラテックスエマ
ルション、織物エマルション、紡糸油、切削油、捺染
糊、皮革等の製造に用いられる水等は有害な微生物が繁
殖しやすく、微生物の繁殖した水は悪臭の発生等の原因
となって作業環境を悪化させ、前記した工業における生
産性や品質の低下を招いている。このような微生物の繁
殖の防除や殺菌のため、前記の工業用水には数多くの防
腐剤や殺菌剤が添加されている。
【０００３】これら工業用水における有害微生物の発生
を抑制ないしは防除する薬剤の１つとしてイソチアゾロ
ン系化合物が知られており、該化合物は工業用殺菌剤や
防菌剤として優れた効果を有している。しかし、この化
合物のフリー体は水に対して非常に不安定で分解しやす
いため、通常は水を含まない有機溶媒に溶解させて保存
されている。このような有機溶媒としては、通常、グリ
コール系有機溶媒等が用いられている。しかし、該有機
溶媒で溶液化した製剤は、例えば消防法により危険物の
指定を受けており、その取扱いや保存には特別な注意を
払う必要がある。従って、グリコール系有機溶媒に溶解
した製剤を安全にかつ簡単に使用することはできないと
いう問題がある。そこで、安全に使用するため、水で希
釈することにより有機溶媒の濃度を下げるという方法が
考えられるが、水で希釈すると、イソチアゾロン系化合
物が水に対し不安定なため短期間で分解したり沈殿物が
生じ、製品として満足できるものではなくなるという問
題が生じる。また、イソチアゾロン系化合物をグリコー
ル系有機溶媒に溶解させた製品を使用する際、工業用殺
菌剤として適当な濃度に水で希釈した場合にも同様にイ
ソチアゾロン化合物が短期間で分解したり沈殿物が生ず
る等の問題が生じる。
を抑制ないしは防除する薬剤の１つとしてイソチアゾロ
ン系化合物が知られており、該化合物は工業用殺菌剤や
防菌剤として優れた効果を有している。しかし、この化
合物のフリー体は水に対して非常に不安定で分解しやす
いため、通常は水を含まない有機溶媒に溶解させて保存
されている。このような有機溶媒としては、通常、グリ
コール系有機溶媒等が用いられている。しかし、該有機
溶媒で溶液化した製剤は、例えば消防法により危険物の
指定を受けており、その取扱いや保存には特別な注意を
払う必要がある。従って、グリコール系有機溶媒に溶解
した製剤を安全にかつ簡単に使用することはできないと
いう問題がある。そこで、安全に使用するため、水で希
釈することにより有機溶媒の濃度を下げるという方法が
考えられるが、水で希釈すると、イソチアゾロン系化合
物が水に対し不安定なため短期間で分解したり沈殿物が
生じ、製品として満足できるものではなくなるという問
題が生じる。また、イソチアゾロン系化合物をグリコー
ル系有機溶媒に溶解させた製品を使用する際、工業用殺
菌剤として適当な濃度に水で希釈した場合にも同様にイ
ソチアゾロン化合物が短期間で分解したり沈殿物が生ず
る等の問題が生じる。
【０００４】このような理由から工業用殺菌剤として長
期間安定なイソチアゾロン系化合物の水溶液製剤が求め
られており、例えば、特開昭５９−７８１０２号公報、
特開昭５９−７８１０３号公報、特開昭５９−７８１０
４号公報、特開昭５９−７８１０９号公報等には、金属
塩（ＭＸn ： Ｍはナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、銅、鉄、亜鉛、バリウム、マンガ
ン、銀、コバルト及びニッケルから選択された金属の陽
イオンを、ＸはＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＳＯ4 2- 、ＮＯ
3 - 、ＮＯ2 -、ＣＨ3 ＣＯＯ- 、ＣｌＣＯ3 -、ＣｌＣＯ
4 -、ＨＳＯ4 -、ＨＣＯ3 -、 (ＣＯ2)2-、 (ＣＨＣ
Ｏ2)2-、ＣＯ3 2- 、ＰＯ4 3- 、及びＣＨ3(Ｃ6 Ｈ4)ＳＯ
3 -から選択された陰イオンを、ｎは陰イオンＸが陽イオ
ンＭの原子価を満たすための整数を示す）を用いた水溶
液中のイソチアゾロン系化合物の安定化法が開示されて
いる。しかし、これらの中で一般によく用いられてい
る、例えば硝酸マグネシウムや塩化マグネシウム等の化
合物で安定化させたイソチアゾロン系化合物の水溶液
は、対象品に濁りや沈殿を生じさせる場合があり、品質
等を劣化させるという問題点があった。特にアニオン性
の高分子水系分散物（例えばラテックスエマルジョン
等）等に、塩化マグネシウム等で安定化させたイソチア
ゾロン系化合物を添加した場合、共存する前記金属塩の
ために分散物が不安定となり、凝集物が生じたり、分散
状態が崩れたりするという問題があった。また、これら
以外の従来の金属塩は、安定化剤として十分な安定化効
果を有していないか、又はマグネシウム塩等と同様の欠
点を有するため、やはり満足できる製品を提供するもの
ではなかった。
期間安定なイソチアゾロン系化合物の水溶液製剤が求め
られており、例えば、特開昭５９−７８１０２号公報、
特開昭５９−７８１０３号公報、特開昭５９−７８１０
４号公報、特開昭５９−７８１０９号公報等には、金属
塩（ＭＸn ： Ｍはナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、銅、鉄、亜鉛、バリウム、マンガ
ン、銀、コバルト及びニッケルから選択された金属の陽
イオンを、ＸはＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＳＯ4 2- 、ＮＯ
3 - 、ＮＯ2 -、ＣＨ3 ＣＯＯ- 、ＣｌＣＯ3 -、ＣｌＣＯ
4 -、ＨＳＯ4 -、ＨＣＯ3 -、 (ＣＯ2)2-、 (ＣＨＣ
Ｏ2)2-、ＣＯ3 2- 、ＰＯ4 3- 、及びＣＨ3(Ｃ6 Ｈ4)ＳＯ
3 -から選択された陰イオンを、ｎは陰イオンＸが陽イオ
ンＭの原子価を満たすための整数を示す）を用いた水溶
液中のイソチアゾロン系化合物の安定化法が開示されて
いる。しかし、これらの中で一般によく用いられてい
る、例えば硝酸マグネシウムや塩化マグネシウム等の化
合物で安定化させたイソチアゾロン系化合物の水溶液
は、対象品に濁りや沈殿を生じさせる場合があり、品質
等を劣化させるという問題点があった。特にアニオン性
の高分子水系分散物（例えばラテックスエマルジョン
等）等に、塩化マグネシウム等で安定化させたイソチア
ゾロン系化合物を添加した場合、共存する前記金属塩の
ために分散物が不安定となり、凝集物が生じたり、分散
状態が崩れたりするという問題があった。また、これら
以外の従来の金属塩は、安定化剤として十分な安定化効
果を有していないか、又はマグネシウム塩等と同様の欠
点を有するため、やはり満足できる製品を提供するもの
ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、前記金属塩以
外の化合物を安定化剤として使用する発明も開示されて
いる。すなわち、特開平５−５９３６０号公報では、３
−イソチアゾロン化合物を安定化させるために活性化ハ
ロゲン化合物を共存させる方法が開示されている。
外の化合物を安定化剤として使用する発明も開示されて
いる。すなわち、特開平５−５９３６０号公報では、３
−イソチアゾロン化合物を安定化させるために活性化ハ
ロゲン化合物を共存させる方法が開示されている。
【０００６】前記公報においては、活性化ハロゲン化合
物として、アルキルハロヒダントイン、ハロ置換トリア
ジントリオン、Ｎ−ハロスクシンイミド、ｐ−トルエン
スルホニルハライド、ハロ酢酸、アルキルスルファモイ
ルハライド等が例示されている。しかし、実施例の結果
等を考慮すると、これらの化合物を共存させた３−イソ
チアゾロン化合物は、必ずしも十分に安定とは言えず、
金属作動流体（ＭＷＦ）等に添加された３−イソチアゾ
ロン化合物のうち、かなりの割合のものが分解してい
る。このように前記公報に開示された安定化剤は従来の
ものと比較すると安定化効果は優れているものの、必ず
しも十分な安定化効果を有するものとは言えないという
課題があった。
物として、アルキルハロヒダントイン、ハロ置換トリア
ジントリオン、Ｎ−ハロスクシンイミド、ｐ−トルエン
スルホニルハライド、ハロ酢酸、アルキルスルファモイ
ルハライド等が例示されている。しかし、実施例の結果
等を考慮すると、これらの化合物を共存させた３−イソ
チアゾロン化合物は、必ずしも十分に安定とは言えず、
金属作動流体（ＭＷＦ）等に添加された３−イソチアゾ
ロン化合物のうち、かなりの割合のものが分解してい
る。このように前記公報に開示された安定化剤は従来の
ものと比較すると安定化効果は優れているものの、必ず
しも十分な安定化効果を有するものとは言えないという
課題があった。
【０００７】本発明は前記課題に鑑みなされたものであ
り、イソチアゾロン系化合物及び安定化剤を含み、アニ
オン性高分子水系分散物等に悪影響を与えず、長期間に
亙ってより安定に保存でき、取り扱いが容易で優れた殺
菌効果を示すイソチアゾロン系化合物含有組成物、及び
前記安定化剤を配合することによるイソチアゾロン系化
合物の安定化法を提供することを目的としている。
り、イソチアゾロン系化合物及び安定化剤を含み、アニ
オン性高分子水系分散物等に悪影響を与えず、長期間に
亙ってより安定に保存でき、取り扱いが容易で優れた殺
菌効果を示すイソチアゾロン系化合物含有組成物、及び
前記安定化剤を配合することによるイソチアゾロン系化
合物の安定化法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段及びその効果】上記目的を
達成するために本発明に係るイソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）は、イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロ
キノンイミン及び水を含有することを特徴としている。
達成するために本発明に係るイソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）は、イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロ
キノンイミン及び水を含有することを特徴としている。
【０００９】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（２）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）において、イソチアゾロン系化合物が、下
記の化１式：
含有組成物（２）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）において、イソチアゾロン系化合物が、下
記の化１式：
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中、Ｙは水素又は置換基を有すること
のある炭化水素基を、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる
水素、ハロゲン又は炭素数が１〜６のアルキル基をそれ
ぞれ示す。）で表される化合物、又は下記の化２式：
のある炭化水素基を、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる
水素、ハロゲン又は炭素数が１〜６のアルキル基をそれ
ぞれ示す。）で表される化合物、又は下記の化２式：
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ｙは化１式の場合と同様であり、
Ｘ3 〜Ｘ6 は同一又は相異なる水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素
数が１〜４のアルキル基又は炭素数が１〜４のアルコキ
シ基をそれぞれ示す。）で表わされる化合物であること
を特徴としている。
Ｘ3 〜Ｘ6 は同一又は相異なる水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素
数が１〜４のアルキル基又は炭素数が１〜４のアルコキ
シ基をそれぞれ示す。）で表わされる化合物であること
を特徴としている。
【００１４】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（３）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（２）において、化１式中の置換基を有すること
のある炭化水素基が、ヒドロキシル基、ハロゲン、シア
ノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素数が１〜４のア
ルコキシ基、炭素数が６〜１０のアリールオキシ基、炭
素数が１〜４のアルキルチオ基及び炭素数が６〜１０の
アリールチオ基より選ばれた１〜５個の置換基を有する
ことのある炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が２
〜６のアルケニル基、炭素数が２〜６のアルキニル基、
炭素数が３〜１０のシクロアルキル基又は炭素数が６〜
１４のアリール基であることを特徴としている。
含有組成物（３）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（２）において、化１式中の置換基を有すること
のある炭化水素基が、ヒドロキシル基、ハロゲン、シア
ノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素数が１〜４のア
ルコキシ基、炭素数が６〜１０のアリールオキシ基、炭
素数が１〜４のアルキルチオ基及び炭素数が６〜１０の
アリールチオ基より選ばれた１〜５個の置換基を有する
ことのある炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が２
〜６のアルケニル基、炭素数が２〜６のアルキニル基、
炭素数が３〜１０のシクロアルキル基又は炭素数が６〜
１４のアリール基であることを特徴としている。
【００１５】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（４）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）において、イソチアゾロン系化合物が、２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン及び／又は５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
であることを特徴としている。
含有組成物（４）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）において、イソチアゾロン系化合物が、２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン及び／又は５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
であることを特徴としている。
【００１６】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（５）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化３式：
含有組成物（５）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化３式：
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 は同一又は相異なる水
素、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基、
アルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアル
ケニル基をそれぞれ示し、Ｘ7は水素、又はハロゲンを
示す。）で表される化合物であることを特徴としてい
る。
素、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基、
アルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアル
ケニル基をそれぞれ示し、Ｘ7は水素、又はハロゲンを
示す。）で表される化合物であることを特徴としてい
る。
【００１９】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（６）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化４式：
含有組成物（６）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化４式：
【００２０】
【化４】
【００２１】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 、及びＸ7 はそれぞれ
化３式の場合と同様である）で表される化合物であるこ
とを特徴としている。
化３式の場合と同様である）で表される化合物であるこ
とを特徴としている。
【００２２】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（７）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化５式：
含有組成物（７）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化５式：
【００２３】
【化５】
【００２４】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 は化３式の場合と同様
であり、Ｘ8 及びＸ9 は同一又は相異なる水素、又はハ
ロゲンをそれぞれ示す。）で表される化合物であること
を特徴としている。
であり、Ｘ8 及びＸ9 は同一又は相異なる水素、又はハ
ロゲンをそれぞれ示す。）で表される化合物であること
を特徴としている。
【００２５】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（８）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化６式：
含有組成物（８）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
が下記の化６式：
【００２６】
【化６】
【００２７】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 、Ｘ8 及びＸ9 は下記
の化５式の場合と同様である。）で表される化合物であ
ることを特徴としている。
の化５式の場合と同様である。）で表される化合物であ
ることを特徴としている。
【００２８】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（９）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
がＮ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン及び／又はＮ−
クロロ−ｏ−ベンゾキノンイミンであることを特徴とし
ている。
含有組成物（９）は、上記イソチアゾロン系化合物含有
組成物（１）〜（４）において、Ｎ−ハロキノンイミン
がＮ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン及び／又はＮ−
クロロ−ｏ−ベンゾキノンイミンであることを特徴とし
ている。
【００２９】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１０）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（９）において、イソチアゾロン系化
合物を０．０１〜２０重量％、Ｎ−ハロキノンイミンを
０．００５〜１重量％、及び水をこれら３成分の合計が
１００重量％になるような割合で含有することを特徴と
している。
含有組成物（１０）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（９）において、イソチアゾロン系化
合物を０．０１〜２０重量％、Ｎ−ハロキノンイミンを
０．００５〜１重量％、及び水をこれら３成分の合計が
１００重量％になるような割合で含有することを特徴と
している。
【００３０】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１１）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（１０）において、水溶性グリコール
系溶媒をさらに含有することを特徴としている。
含有組成物（１１）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（１０）において、水溶性グリコール
系溶媒をさらに含有することを特徴としている。
【００３１】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１２）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１１）において、水溶性グリコール系溶媒が
エチレングリコール、プロピレングリコール又はジプロ
ピレングリコールであることを特徴としている。
含有組成物（１２）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１１）において、水溶性グリコール系溶媒が
エチレングリコール、プロピレングリコール又はジプロ
ピレングリコールであることを特徴としている。
【００３２】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１３）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１１）〜（１２）において、イソチアゾロン
系化合物を０．０１〜２０重量％、Ｎ−ハロキノンイミ
ンを０．００５〜１重量％、水溶性グリコール系溶媒を
１〜９０重量％、及び水をこれら４成分の合計が１００
重量％になるような割合で含有することを特徴としてい
る。
含有組成物（１３）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１１）〜（１２）において、イソチアゾロン
系化合物を０．０１〜２０重量％、Ｎ−ハロキノンイミ
ンを０．００５〜１重量％、水溶性グリコール系溶媒を
１〜９０重量％、及び水をこれら４成分の合計が１００
重量％になるような割合で含有することを特徴としてい
る。
【００３３】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１４）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１１）又は（１３）において、２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−クロロ−ｐ−
ベンゾキノンイミン、水及びエチレングリコールを含有
することを特徴としている。
含有組成物（１４）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１１）又は（１３）において、２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−クロロ−ｐ−
ベンゾキノンイミン、水及びエチレングリコールを含有
することを特徴としている。
【００３４】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１５）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（１４）の用途が工業用殺菌剤である
ことを特徴としている。
含有組成物（１５）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（１４）の用途が工業用殺菌剤である
ことを特徴としている。
【００３５】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
含有組成物（１６）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（１５）が、特に、ラテックス防腐剤
又は合成樹脂エマルジョン防腐剤の用途に用いられるこ
とを特徴としている。
含有組成物（１６）は、上記イソチアゾロン系化合物含
有組成物（１）〜（１５）が、特に、ラテックス防腐剤
又は合成樹脂エマルジョン防腐剤の用途に用いられるこ
とを特徴としている。
【００３６】上記イソチアゾロン系化合物含有組成物
（１）〜（１６）によれば、殺菌効果に優れるイソチア
ゾロン系化合物と該化合物の安定化剤として優れるＮ−
ハロキノンイミンとを共存させているので、アニオン性
高分子水系分散物等に悪影響を与えず、長期間に亙って
極めて安定に保存でき、取り扱いが容易で優れた殺菌効
果を示す組成物を提供することができる。
（１）〜（１６）によれば、殺菌効果に優れるイソチア
ゾロン系化合物と該化合物の安定化剤として優れるＮ−
ハロキノンイミンとを共存させているので、アニオン性
高分子水系分散物等に悪影響を与えず、長期間に亙って
極めて安定に保存でき、取り扱いが容易で優れた殺菌効
果を示す組成物を提供することができる。
【００３７】また本発明に係るイソチアゾロン系化合物
の安定化法（１）は、イソチアゾロン系化合物にＮ−ハ
ロキノンイミンを配合させることを特徴としている。
の安定化法（１）は、イソチアゾロン系化合物にＮ−ハ
ロキノンイミンを配合させることを特徴としている。
【００３８】上記イソチアゾロン系化合物の安定化法
（１）によれば、イソチアゾロン系化合物が短時間で分
解し易い水溶液中においても、前記イソチアゾロン系化
合物の分解がほぼ完全に抑制され、その殺菌効果等を長
期に亙り維持することができる。
（１）によれば、イソチアゾロン系化合物が短時間で分
解し易い水溶液中においても、前記イソチアゾロン系化
合物の分解がほぼ完全に抑制され、その殺菌効果等を長
期に亙り維持することができる。
【００３９】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るイソチアゾロ
ン系化合物含有組成物の実施の形態を説明する。上記し
たように実施の形態に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物は、イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイ
ミン及び水を含有している。
ン系化合物含有組成物の実施の形態を説明する。上記し
たように実施の形態に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物は、イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイ
ミン及び水を含有している。
【００４０】上記工業用殺菌剤に含まれるイソチアゾロ
ン系化合物は、下記の化１式：
ン系化合物は、下記の化１式：
【００４１】
【化１】
【００４２】（式中、Ｙは水素又は置換基を有すること
のある炭化水素基を、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる
水素、ハロゲン又は炭素数が１〜６のアルキル基をそれ
ぞれ示す。）で表される化合物、又は下記の化２式：
のある炭化水素基を、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる
水素、ハロゲン又は炭素数が１〜６のアルキル基をそれ
ぞれ示す。）で表される化合物、又は下記の化２式：
【００４３】
【化２】
【００４４】（式中、Ｙは化１式の場合と同様であり、
Ｘ3 〜Ｘ6 は同一又は相異なる水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素
数が１〜４のアルキル基又は炭素数が１〜４のアルコキ
シ基をそれぞれ示す。）で表わされる。
Ｘ3 〜Ｘ6 は同一又は相異なる水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素
数が１〜４のアルキル基又は炭素数が１〜４のアルコキ
シ基をそれぞれ示す。）で表わされる。
【００４５】そこでまず、前記化１式で表されるイソチ
アゾロン系化合物について説明する。上記したように、
前記化１式で表わされるイソチアゾロン系化合物におい
て、Ｙは水素原子又は置換基を有することのある炭化水
素基を示す。
アゾロン系化合物について説明する。上記したように、
前記化１式で表わされるイソチアゾロン系化合物におい
て、Ｙは水素原子又は置換基を有することのある炭化水
素基を示す。
【００４６】Ｙで示される置換基を有することのある炭
化水素基の前記置換基としては、例えばヒドロキシル
基、ハロゲン（例えば塩素、フッ素、臭素、ヨウ素
等）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素数１
〜４（Ｃ1-4 と表す、以下同様）のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ6-10のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）、Ｃ1-4 のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基等）及びＣ6-10
のアリールチオ基（例えばフェニルチオ基等) 等が挙げ
られる。前記置換基の中では、ハロゲン原子、Ｃ1-4 の
アルコキシ基等が好ましい。これらの置換基は１〜５
個、好ましくは１〜３個の範囲で前記炭化水素基の水素
を置換していてもよく、また前記置換基はそれぞれ同一
でもよく、相異なっていてもよい。
化水素基の前記置換基としては、例えばヒドロキシル
基、ハロゲン（例えば塩素、フッ素、臭素、ヨウ素
等）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素数１
〜４（Ｃ1-4 と表す、以下同様）のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ6-10のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）、Ｃ1-4 のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基等）及びＣ6-10
のアリールチオ基（例えばフェニルチオ基等) 等が挙げ
られる。前記置換基の中では、ハロゲン原子、Ｃ1-4 の
アルコキシ基等が好ましい。これらの置換基は１〜５
個、好ましくは１〜３個の範囲で前記炭化水素基の水素
を置換していてもよく、また前記置換基はそれぞれ同一
でもよく、相異なっていてもよい。
【００４７】Ｙで示される置換基を有することのある炭
化水素基の該炭化水素基としては、例えばＣ1-10のアル
キル基、Ｃ2-6 のアルケニル基、Ｃ2-6 のアルキニル
基、Ｃ3-10のシクロアルキル基、Ｃ6-14のアリール基等
が挙げられる。前記炭化水素基の中ではＣ1-10のアルキ
ル基及びＣ3-10のシクロアルキル基が好ましく、Ｃ1-10
のアルキル基がより好ましい。
化水素基の該炭化水素基としては、例えばＣ1-10のアル
キル基、Ｃ2-6 のアルケニル基、Ｃ2-6 のアルキニル
基、Ｃ3-10のシクロアルキル基、Ｃ6-14のアリール基等
が挙げられる。前記炭化水素基の中ではＣ1-10のアルキ
ル基及びＣ3-10のシクロアルキル基が好ましく、Ｃ1-10
のアルキル基がより好ましい。
【００４８】前記Ｃ1-10のアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、イソオクチル基、sec −オクチル基、tert−オクチ
ル基、ノニル基及びデシル基等が挙げられる。これらア
ルキル基の中では、例えばメチル基、エチル基等のＣ
1-3 のアルキル基、及び例えばオクチル基、tert−オク
チル基等のＣ7-10のアルキル基がより好ましく、Ｃ1-3
のアルキル基がより好ましい。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、イソオクチル基、sec −オクチル基、tert−オクチ
ル基、ノニル基及びデシル基等が挙げられる。これらア
ルキル基の中では、例えばメチル基、エチル基等のＣ
1-3 のアルキル基、及び例えばオクチル基、tert−オク
チル基等のＣ7-10のアルキル基がより好ましく、Ｃ1-3
のアルキル基がより好ましい。
【００４９】前記Ｃ2-6 のアルケニル基としては、例え
ばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペ
ニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニ
ル基等が挙げられる。前記アルケニル基の中では、ビニ
ル基、アリル基が好ましい。前記Ｃ2-6 のアルキニル基
としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−
プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等が挙げられ
る。前記アルキニル基の中ではエチニル基及びプロピニ
ル基が好ましい。
ばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペ
ニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニ
ル基等が挙げられる。前記アルケニル基の中では、ビニ
ル基、アリル基が好ましい。前記Ｃ2-6 のアルキニル基
としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−
プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等が挙げられ
る。前記アルキニル基の中ではエチニル基及びプロピニ
ル基が好ましい。
【００５０】前記Ｃ3-10のシクロアルキル基としては、
例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロ
オクチル基等が挙げられる。前記シクロアルキル基の中
ではシクロペンチル基及びシクロヘキシル基が好まし
い。
例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロ
オクチル基等が挙げられる。前記シクロアルキル基の中
ではシクロペンチル基及びシクロヘキシル基が好まし
い。
【００５１】前記Ｃ6-14のアリール基としては、例えば
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基等が挙げられる。前記アリール基の中ではフェニル
基が好ましい。
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基等が挙げられる。前記アリール基の中ではフェニル
基が好ましい。
【００５２】以上説明したように、Ｙで示される置換基
を有することのある炭化水素基として種々のものが挙げ
られるが、これら炭化水素基の中ではメチル基及びオク
チル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
を有することのある炭化水素基として種々のものが挙げ
られるが、これら炭化水素基の中ではメチル基及びオク
チル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００５３】前記化１式で表わされるイソチアゾロン系
化合物において、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる水
素、ハロゲン又はＣ1-6 のアルキル基を示す。
化合物において、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる水
素、ハロゲン又はＣ1-6 のアルキル基を示す。
【００５４】前記ハロゲンとしては、例えばフッ素、塩
素、臭素及びヨウ素等が挙げられ、これらの中では塩素
が好ましい。
素、臭素及びヨウ素等が挙げられ、これらの中では塩素
が好ましい。
【００５５】前記Ｃ1-6 のアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基、ペンチル基等が挙げられる。前記アルキル基の中で
は、例えばメチル基、エチル基及びプロピル基等のＣ
1-4 のアルキル基が好ましい。以上説明した置換基の中
で、Ｘ1 としては水素又は塩素がより好ましくは、塩素
がさらに好ましい。また、Ｘ2 としては水素又は塩素が
より好ましく、水素がさらに好ましい。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基、ペンチル基等が挙げられる。前記アルキル基の中で
は、例えばメチル基、エチル基及びプロピル基等のＣ
1-4 のアルキル基が好ましい。以上説明した置換基の中
で、Ｘ1 としては水素又は塩素がより好ましくは、塩素
がさらに好ましい。また、Ｘ2 としては水素又は塩素が
より好ましく、水素がさらに好ましい。
【００５６】前記した化１式で表されるイソチアゾロン
系化合物の具体例としては、例えば５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ
−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、５−クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン等が挙げられる。前記化合物の中で
は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンが好ましく、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンがより好ましい。
系化合物の具体例としては、例えば５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ
−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、５−クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン等が挙げられる。前記化合物の中で
は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンが好ましく、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンがより好ましい。
【００５７】次に、前記化２式で表わされるイソチアゾ
ロン系化合物について説明する。
ロン系化合物について説明する。
【００５８】前記化２式で表わされるイソチアゾロン系
化合物において、Ｘ3 〜Ｘ6 はベンゼン環に結合した置
換基を示している。このＸ3 〜Ｘ6 としては、例えば水
素、ヒドロキシル基、ハロゲン（例えば塩素、フッ素、
臭素、ヨウ素等）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル
基、Ｃ1-4 のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基等）及びＣ1-4 のアルコキシ基（例えばメト
キシ及びエトキシ等）等が挙げられるが、これらの中で
は、ハロゲン及びＣ1-4 のアルキル基が好ましい。これ
らＸ3 〜Ｘ6 はそれぞれ同一でもよく、相異なっていて
もよい。
化合物において、Ｘ3 〜Ｘ6 はベンゼン環に結合した置
換基を示している。このＸ3 〜Ｘ6 としては、例えば水
素、ヒドロキシル基、ハロゲン（例えば塩素、フッ素、
臭素、ヨウ素等）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル
基、Ｃ1-4 のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基等）及びＣ1-4 のアルコキシ基（例えばメト
キシ及びエトキシ等）等が挙げられるが、これらの中で
は、ハロゲン及びＣ1-4 のアルキル基が好ましい。これ
らＸ3 〜Ｘ6 はそれぞれ同一でもよく、相異なっていて
もよい。
【００５９】前記化２式で表わされるイソチアゾロン系
化合物としては、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−
オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンツイソチアゾリン−３
−オン等が挙げられる。
化合物としては、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−
オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンツイソチアゾリン−３
−オン等が挙げられる。
【００６０】前記化１式で表される化合物又は前記化２
式で表される化合物は、１種又は２種以上で用いられ
る。従って、前記２種以上の化合物を混合した状態で用
いてもよい。
式で表される化合物は、１種又は２種以上で用いられ
る。従って、前記２種以上の化合物を混合した状態で用
いてもよい。
【００６１】これらのイソチアゾロン系化合物はいずれ
も公知の化合物であり、例えば米国特許第３７６１４８
８号明細書、米国特許第３８４９４３０号明細書、米国
特許第３８７０７９５号明細書、米国特許第４０６７８
７８号明細書、米国特許第４１５００２６号明細書、米
国特許第４２４１２１４号明細書、米国特許第３５１７
０２２号明細書、米国特許第３０６５１２３号明細書、
米国特許第３７６１４８９号明細書、及び米国特許第３
８４９４３０号明細書等に記載の方法又はそれらに準ず
る方法によって製造することができる。
も公知の化合物であり、例えば米国特許第３７６１４８
８号明細書、米国特許第３８４９４３０号明細書、米国
特許第３８７０７９５号明細書、米国特許第４０６７８
７８号明細書、米国特許第４１５００２６号明細書、米
国特許第４２４１２１４号明細書、米国特許第３５１７
０２２号明細書、米国特許第３０６５１２３号明細書、
米国特許第３７６１４８９号明細書、及び米国特許第３
８４９４３０号明細書等に記載の方法又はそれらに準ず
る方法によって製造することができる。
【００６２】次に、本発明に係る工業用殺菌剤に安定化
剤として含まれるＮ−ハロキノンイミンについて説明す
る。
剤として含まれるＮ−ハロキノンイミンについて説明す
る。
【００６３】このＮ−ハロキノンイミンは、下記の化３
式：
式：
【００６４】
【化３】
【００６５】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 は同一又は相異なる水
素、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基、
アルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアル
ケニル基をそれぞれ示し、Ｘ7は水素、又はハロゲンを
示す。）、下記の化４式：
素、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基、
アルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアル
ケニル基をそれぞれ示し、Ｘ7は水素、又はハロゲンを
示す。）、下記の化４式：
【００６６】
【化４】
【００６７】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 、及びＸ7 はそれぞれ
化３式の場合と同様である）、下記の化５式：
化３式の場合と同様である）、下記の化５式：
【００６８】
【化５】
【００６９】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 は化３式の場合と同様
であり、Ｘ8 及びＸ9 は同一又は相異なる水素、又はハ
ロゲンをそれぞれ示す。）、又は下記の化６式：
であり、Ｘ8 及びＸ9 は同一又は相異なる水素、又はハ
ロゲンをそれぞれ示す。）、又は下記の化６式：
【００７０】
【化６】
【００７１】（式中、Ｚ1 〜Ｚ4 、Ｘ8 及びＸ9 は下記
の化５式の場合と同様である。）で表される。
の化５式の場合と同様である。）で表される。
【００７２】まず、前記化３式又は前記化４式で表わさ
れるＮ−ハロキノンイミンについて説明する。
れるＮ−ハロキノンイミンについて説明する。
【００７３】上記したように、前記化３式又は前記化４
式で表されるＮ−ハロキノンイミンにおいて、Ｚ1 〜Ｚ
4 としては水素、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ
基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、Ｃ1-4 のアル
キル基、Ｃ1-4 のアルコキシ基又はＣ1-4 のアルケニル
基が挙げられる。これらＺ1 〜Ｚ4 は同一でもよく、相
異なっていてもよい。
式で表されるＮ−ハロキノンイミンにおいて、Ｚ1 〜Ｚ
4 としては水素、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ
基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、Ｃ1-4 のアル
キル基、Ｃ1-4 のアルコキシ基又はＣ1-4 のアルケニル
基が挙げられる。これらＺ1 〜Ｚ4 は同一でもよく、相
異なっていてもよい。
【００７４】前記Ｃ1-4 のアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基が挙げられるが、これらの中では、例えばメチル、エ
チル等のＣ1-3 のアルキル基が好ましい。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基が挙げられるが、これらの中では、例えばメチル、エ
チル等のＣ1-3 のアルキル基が好ましい。
【００７５】前記Ｃ1-4 のアルコキシ基としては、例え
ばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられるが、Ｃ1-2 の
メトキシ基、エトキシが好ましい。
ばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられるが、Ｃ1-2 の
メトキシ基、エトキシが好ましい。
【００７６】前記ハロゲンとしては、例えばフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等が挙げられるが、これらの中では塩
素及び臭素が好ましい。前記Ｃ2-6 のアルケニル基とし
ては、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１
−プロペニル基等が挙げられるが、これらの中ではＣ
2-4 のビニル基、アリル基等が好ましい。前記アルコキ
シカルボニル基は−ＣＯＯＲ1 で表され、カルボン酸エ
ステル残基であるが、このＲ1 で示される基としては、
例えば水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、
tert−ブチル基等のＣ1-4 のアルキル基が挙げられ、こ
れらの中では、例えばメチル基、エチル基等のＣ1-3 の
アルキル基及び水素が好ましい。Ｒ1 が水素の場合、上
記アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ1 ）はカルボキ
シル基となる。
素、臭素、ヨウ素等が挙げられるが、これらの中では塩
素及び臭素が好ましい。前記Ｃ2-6 のアルケニル基とし
ては、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１
−プロペニル基等が挙げられるが、これらの中ではＣ
2-4 のビニル基、アリル基等が好ましい。前記アルコキ
シカルボニル基は−ＣＯＯＲ1 で表され、カルボン酸エ
ステル残基であるが、このＲ1 で示される基としては、
例えば水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、
tert−ブチル基等のＣ1-4 のアルキル基が挙げられ、こ
れらの中では、例えばメチル基、エチル基等のＣ1-3 の
アルキル基及び水素が好ましい。Ｒ1 が水素の場合、上
記アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ1 ）はカルボキ
シル基となる。
【００７７】Ｘ7 で示されるハロゲンとしては、例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられるが、これら
の中では塩素及び臭素が好ましい。前記化３式又は前記
化４式で表されるＮ−ハロキノンイミンの具体例として
は、例えばＮ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−
クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、２，６−ジクロロ−
ｐ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノ
ンイミン、Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンイミン、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベ
ンゾキノンイミン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノ−ジクロロ−Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンイミン等
が挙げられる。これらの中では、Ｎ−クロロ−ｏ−ベン
ゾキノンイミン、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミ
ン、２，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−
ブロモ−ｏ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−ブロモ−ｐ−ベ
ンゾキノンイミンが好ましく、Ｎ−クロロ−ｏ−ベンゾ
キノンイミン、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミンが
より好ましい。
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられるが、これら
の中では塩素及び臭素が好ましい。前記化３式又は前記
化４式で表されるＮ−ハロキノンイミンの具体例として
は、例えばＮ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−
クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、２，６−ジクロロ−
ｐ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノ
ンイミン、Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノンイミン、テト
ラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンイミン、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベ
ンゾキノンイミン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノ−ジクロロ−Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンイミン等
が挙げられる。これらの中では、Ｎ−クロロ−ｏ−ベン
ゾキノンイミン、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミ
ン、２，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−
ブロモ−ｏ−ベンゾキノンイミン、Ｎ−ブロモ−ｐ−ベ
ンゾキノンイミンが好ましく、Ｎ−クロロ−ｏ−ベンゾ
キノンイミン、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミンが
より好ましい。
【００７８】次に、前記化５式又は前記化６式で表わさ
れるＮ−ハロキノンイミンについて説明する。
れるＮ−ハロキノンイミンについて説明する。
【００７９】上記したように、前記化５式又は前記化６
式で表わされるＮ−ハロキノンイミンはＮ−ハロキノン
ジイミンであり、このＮ−ハロキノンジイミンにおい
て、Ｚ1 〜Ｚ4 は前記化３式の場合と同様であり、Ｘ8
及びＸ9 は同一又は相異なる水素原子、ハロゲン原子又
はアルキル基を示す。
式で表わされるＮ−ハロキノンイミンはＮ−ハロキノン
ジイミンであり、このＮ−ハロキノンジイミンにおい
て、Ｚ1 〜Ｚ4 は前記化３式の場合と同様であり、Ｘ8
及びＸ9 は同一又は相異なる水素原子、ハロゲン原子又
はアルキル基を示す。
【００８０】Ｘ8 及びＸ9 で示されるハロゲンとして
は、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ
る。Ｘ8 及びＸ9 としては塩素、臭素及び水素が好まし
い。
は、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ
る。Ｘ8 及びＸ9 としては塩素、臭素及び水素が好まし
い。
【００８１】前記化５式又は前記化６式で表わされるＮ
−ハロキノンイミン化合物の具体例としては、例えばＮ
−クロロ−ｏ−ベンゾキノンジイミン、Ｎ−クロロ−ｐ
−ベンゾキノンジイミン、Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノ
ンジイミン、Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンジイミン、
テトラクロロ−Ｎ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンジイミ
ン、テトラクロロ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンジイ
ミン、テトラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノンジ
イミン、テトラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノン
ジイミン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ジク
ロロ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンジイミン、２，３
−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ジクロロ−Ｎ−ブロモ
−ｐ−ベンゾキノンジイミン等が挙げられる。これらの
中ではＮ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンジイミン、Ｎ−ク
ロロ−ｐ−ベンゾキノンジイミンが好ましい。
−ハロキノンイミン化合物の具体例としては、例えばＮ
−クロロ−ｏ−ベンゾキノンジイミン、Ｎ−クロロ−ｐ
−ベンゾキノンジイミン、Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノ
ンジイミン、Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノンジイミン、
テトラクロロ−Ｎ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンジイミ
ン、テトラクロロ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンジイ
ミン、テトラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｏ−ベンゾキノンジ
イミン、テトラクロロ−Ｎ−ブロモ−ｐ−ベンゾキノン
ジイミン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ジク
ロロ−Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンジイミン、２，３
−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ジクロロ−Ｎ−ブロモ
−ｐ−ベンゾキノンジイミン等が挙げられる。これらの
中ではＮ−クロロ−ｏ−ベンゾキノンジイミン、Ｎ−ク
ロロ−ｐ−ベンゾキノンジイミンが好ましい。
【００８２】前記したＮ−ハロキノンイミンは、これら
の製造過程において完全に除去することが不可能な製造
中間体その他の不純物を含んでいてもよく、また２種以
上を併用してもよい。
の製造過程において完全に除去することが不可能な製造
中間体その他の不純物を含んでいてもよく、また２種以
上を併用してもよい。
【００８３】本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物中のイソチアゾロン系化合物の割合は、組成物の
用途によっても異なるが、０．０１〜２０重量％が好ま
しく、０．１〜２０重量％がより好ましい。また、前記
イソチアゾロン系化合物含有組成物中のＮ−ハロキノン
イミンの割合は、０．００５〜１重量％が好ましく、
０．０１〜０．５重量％がより好ましい。さらに、前記
イソチアゾロン系化合物含有組成物中の水の割合は、イ
ソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイミン及び水の
３成分の合計が１００重量％になるような割合である
が、その中でも１０〜８０重量％が好ましい。
組成物中のイソチアゾロン系化合物の割合は、組成物の
用途によっても異なるが、０．０１〜２０重量％が好ま
しく、０．１〜２０重量％がより好ましい。また、前記
イソチアゾロン系化合物含有組成物中のＮ−ハロキノン
イミンの割合は、０．００５〜１重量％が好ましく、
０．０１〜０．５重量％がより好ましい。さらに、前記
イソチアゾロン系化合物含有組成物中の水の割合は、イ
ソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイミン及び水の
３成分の合計が１００重量％になるような割合である
が、その中でも１０〜８０重量％が好ましい。
【００８４】前記組成のイソチアゾロン系化合物含有組
成物は、イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイミ
ン及び水を配合することによって製造され、その配合方
法は特に限定されないが、イソチアゾロン系化合物と水
とを配合する前に、イソチアゾロン系化合物と水とのど
ちらか又は両方をＮ−ハロキノンイミンと配合しておく
のが好ましい。配合方法は、公知の方法に従って行うこ
とができる。
成物は、イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイミ
ン及び水を配合することによって製造され、その配合方
法は特に限定されないが、イソチアゾロン系化合物と水
とを配合する前に、イソチアゾロン系化合物と水とのど
ちらか又は両方をＮ−ハロキノンイミンと配合しておく
のが好ましい。配合方法は、公知の方法に従って行うこ
とができる。
【００８５】本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物には有機溶媒を含有させてもよい。このような有
機溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール等のアルコール系溶媒、アセトン等のケトン系溶
媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン、セロソルブ等の
エーテル系溶媒、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
系溶媒、ジメチルホルムアミド等の酸アミド系溶媒、ア
セトニトリル等のニトリル系溶媒等が挙げられる。ま
た、その他の有機溶媒として、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のポリオー
ル、ポリオールエーテル系液状化合物等のグリコール系
溶媒も挙げられる。これらの中では、グリコール系溶
媒、特に水溶性グリコール系溶媒が好ましく、具体的に
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等Ｃ2-6 のアルキレングリコールが好まし
く、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、プ
ロピレングリコール等がより好ましい。
組成物には有機溶媒を含有させてもよい。このような有
機溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール等のアルコール系溶媒、アセトン等のケトン系溶
媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン、セロソルブ等の
エーテル系溶媒、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
系溶媒、ジメチルホルムアミド等の酸アミド系溶媒、ア
セトニトリル等のニトリル系溶媒等が挙げられる。ま
た、その他の有機溶媒として、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のポリオー
ル、ポリオールエーテル系液状化合物等のグリコール系
溶媒も挙げられる。これらの中では、グリコール系溶
媒、特に水溶性グリコール系溶媒が好ましく、具体的に
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等Ｃ2-6 のアルキレングリコールが好まし
く、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、プ
ロピレングリコール等がより好ましい。
【００８６】イソチアゾロン系化合物含有組成物として
有機溶媒を含有させたときの、各化合物の割合について
説明すると、前記イソチアゾロン系化合物含有組成物中
のイソチアゾロン系化合物の割合は、０．０１〜２０重
量％が好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましい。
前記イソチアゾロン系化合物含有組成物中のＮ−ハロキ
ノンイミンの割合は、０．００５〜１重量％が好まし
く、０．０１〜０．５重量％がより好ましい。前記イソ
チアゾロン系化合物含有組成物中の水の割合は、イソチ
アゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイミン、有機溶媒及
び水の４成分の合計が１００重量％になるような割合で
あるが、その中でも１０〜８０重量％が好ましい。前記
イソチアゾロン系化合物含有組成物中の有機溶媒の割合
は１〜９０重量％が好ましく、５〜７０重量％がより好
ましい。
有機溶媒を含有させたときの、各化合物の割合について
説明すると、前記イソチアゾロン系化合物含有組成物中
のイソチアゾロン系化合物の割合は、０．０１〜２０重
量％が好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましい。
前記イソチアゾロン系化合物含有組成物中のＮ−ハロキ
ノンイミンの割合は、０．００５〜１重量％が好まし
く、０．０１〜０．５重量％がより好ましい。前記イソ
チアゾロン系化合物含有組成物中の水の割合は、イソチ
アゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノンイミン、有機溶媒及
び水の４成分の合計が１００重量％になるような割合で
あるが、その中でも１０〜８０重量％が好ましい。前記
イソチアゾロン系化合物含有組成物中の有機溶媒の割合
は１〜９０重量％が好ましく、５〜７０重量％がより好
ましい。
【００８７】前記有機溶剤を用いる場合の液剤の調製方
法については、通常、イソチアゾロン系化合物を含む工
業用原体であるケーソンＷＴ、ケーソンＬＸｐｌｕｓ、
ケーソンＬＸ- ｐｌｕｓ- ｃｏｎｃ．（ロームアンドハ
ース社製）、ゾーネンＣ、ゾーネンＦ（市川合成社製）
を用い、これらと他の各成分とを所定量配合した後、撹
拌機を用いて完全に均一になるまで撹拌混合する。特
に、液剤中のイソチアゾロン系化合物の濃度が最終的に
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１８重量％
になるように混合、撹拌する。 本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有組成物には、
他の殺菌剤をさらに配合してもよい。該殺菌剤として
は、例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロパンア
ミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオ
ール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイ
ト、メチル−２−ベンツイミダゾールカーバメイト、
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、３，３，
４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１
−ジオキシド、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン、テトラクロロイソフタロニトリル、メチレ
ンビスチオシアネート等が挙げられる。これら殺菌剤の
添加量はイソチアゾロン系化合物１００重量部に対して
０．１〜２０重量部程度が好ましい。
法については、通常、イソチアゾロン系化合物を含む工
業用原体であるケーソンＷＴ、ケーソンＬＸｐｌｕｓ、
ケーソンＬＸ- ｐｌｕｓ- ｃｏｎｃ．（ロームアンドハ
ース社製）、ゾーネンＣ、ゾーネンＦ（市川合成社製）
を用い、これらと他の各成分とを所定量配合した後、撹
拌機を用いて完全に均一になるまで撹拌混合する。特
に、液剤中のイソチアゾロン系化合物の濃度が最終的に
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１８重量％
になるように混合、撹拌する。 本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有組成物には、
他の殺菌剤をさらに配合してもよい。該殺菌剤として
は、例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロパンア
ミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオ
ール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイ
ト、メチル−２−ベンツイミダゾールカーバメイト、
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、３，３，
４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１
−ジオキシド、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン、テトラクロロイソフタロニトリル、メチレ
ンビスチオシアネート等が挙げられる。これら殺菌剤の
添加量はイソチアゾロン系化合物１００重量部に対して
０．１〜２０重量部程度が好ましい。
【００８８】さらに、本発明に係るイソチアゾロン系化
合物含有組成物には、その目的、用途等に応じて、公知
の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤等を添加して
もよい。
合物含有組成物には、その目的、用途等に応じて、公知
の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤等を添加して
もよい。
【００８９】前記界面活性剤としては、例えば石鹸類、
ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性
剤等、公知の界面活性剤が挙げられるが、これらの中で
もノニオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤が
好ましい。該ノニオン系界面活性剤としては、例えばポ
リオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと
酸化プロピレンブロック共重合物等が挙げられる。ま
た、前記アニオン系界面活性剤としては、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキ
ルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレン
ジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウ
ム塩、リグニンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン酸
金属塩等が挙げられる。また、前記金属塩としては、例
えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等があ
げられる。
ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性
剤等、公知の界面活性剤が挙げられるが、これらの中で
もノニオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤が
好ましい。該ノニオン系界面活性剤としては、例えばポ
リオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと
酸化プロピレンブロック共重合物等が挙げられる。ま
た、前記アニオン系界面活性剤としては、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキ
ルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレン
ジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウ
ム塩、リグニンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン酸
金属塩等が挙げられる。また、前記金属塩としては、例
えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等があ
げられる。
【００９０】次に、前記酸化防止剤としては、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メ
チレンビス〔４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール〕
等のフェノール系酸化防止剤、アルキルジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。これら界面
活性剤及び酸化防止剤の添加量は、例えば液剤の場合、
液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部の割合が好
ましい。本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有組成
物に前記他の殺菌剤、界面活性剤、酸化防止剤等の添加
剤を加える場合には、Ｎ−ハロキノンイミン、水、及び
有機溶媒の配合割合も、これらの添加剤の種類に応じて
変化させるのが好ましい。
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メ
チレンビス〔４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール〕
等のフェノール系酸化防止剤、アルキルジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。これら界面
活性剤及び酸化防止剤の添加量は、例えば液剤の場合、
液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部の割合が好
ましい。本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有組成
物に前記他の殺菌剤、界面活性剤、酸化防止剤等の添加
剤を加える場合には、Ｎ−ハロキノンイミン、水、及び
有機溶媒の配合割合も、これらの添加剤の種類に応じて
変化させるのが好ましい。
【００９１】前記イソチアゾロン系化合物含有組成物
は、主に工業用殺菌剤として用いられ、従来の技術の項
において説明したように、従来から使用されている種々
の分野の産業において使用されるが、それらの中でも製
紙工程における白水、合成高分子エマルション、顔料、
塗料、印刷板用処理液、接着剤、冷却用水、インキ、切
削油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革等の用途等に適
しており、合成高分子エマルション、水性塗料、紡糸
油、切削油等により適している。さらにこれらの中で
も、特に合成高分子エマルション等の製造の際に前記合
成高分子エマルションに添加すると好結果が得られる。
は、主に工業用殺菌剤として用いられ、従来の技術の項
において説明したように、従来から使用されている種々
の分野の産業において使用されるが、それらの中でも製
紙工程における白水、合成高分子エマルション、顔料、
塗料、印刷板用処理液、接着剤、冷却用水、インキ、切
削油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革等の用途等に適
しており、合成高分子エマルション、水性塗料、紡糸
油、切削油等により適している。さらにこれらの中で
も、特に合成高分子エマルション等の製造の際に前記合
成高分子エマルションに添加すると好結果が得られる。
【００９２】本発明に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物を工業用殺菌剤として使用する際には、例えば滴
下法、間欠添加法、塗布法、噴霧法、浸漬法等の公知の
方法を使用することができ、使用の対象となる物や目的
等により前記の方法を使い分ければよい。この場合のイ
ソチアゾロン系化合物含有組成物の添加は、一般に対象
となる含水組成物に対して有効成分の最終濃度が１０〜
５０００ｐｐｍになるように行うのが好ましく、５０〜
１０００ｐｐｍ程度になるように添加するのがより好ま
しい。例えばラテックスの場合は有効成分（イソチアゾ
ロン系化合物）の最終濃度が５０〜５００ｐｐｍになる
よう添加するのが好ましい。
組成物を工業用殺菌剤として使用する際には、例えば滴
下法、間欠添加法、塗布法、噴霧法、浸漬法等の公知の
方法を使用することができ、使用の対象となる物や目的
等により前記の方法を使い分ければよい。この場合のイ
ソチアゾロン系化合物含有組成物の添加は、一般に対象
となる含水組成物に対して有効成分の最終濃度が１０〜
５０００ｐｐｍになるように行うのが好ましく、５０〜
１０００ｐｐｍ程度になるように添加するのがより好ま
しい。例えばラテックスの場合は有効成分（イソチアゾ
ロン系化合物）の最終濃度が５０〜５００ｐｐｍになる
よう添加するのが好ましい。
【００９３】
【実施例及び比較例】以下、本発明に係るイソチアゾロ
ン系化合物含有組成物の実施例を説明する。 ［実施例１］Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン（Ｑ
ＣＩ）０．０２ｇを水３２．４８ｇに溶解させた後、エ
チレングリコール２０．００ｇとＭＩＴｓ溶液（２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンを１．１重量％、
５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１０．９重量％の割合でエチレングリコールに溶解
させたもの）４７．５ｇを加えて十分に混和し、１００
ｇのイソチアゾロン系化合物含有組成物を得た。
ン系化合物含有組成物の実施例を説明する。 ［実施例１］Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン（Ｑ
ＣＩ）０．０２ｇを水３２．４８ｇに溶解させた後、エ
チレングリコール２０．００ｇとＭＩＴｓ溶液（２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンを１．１重量％、
５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１０．９重量％の割合でエチレングリコールに溶解
させたもの）４７．５ｇを加えて十分に混和し、１００
ｇのイソチアゾロン系化合物含有組成物を得た。
【００９４】［実施例２〜１０］実施例１の場合と同様
に、下記の表１に記載した組成（重量％）のイソチアゾ
ロン系化合物含有組成物を調製した。
に、下記の表１に記載した組成（重量％）のイソチアゾ
ロン系化合物含有組成物を調製した。
【００９５】
【表１】
【００９６】試験例１ スチレンブタジエン共重合体（固形分５０ｗｔ％）のラ
テックスエマルジョンに実施例７に係るイソチアゾロン
系化合物含有組成物を７５０ｐｐｍの濃度で添加し、こ
の溶液を３３℃の恒温槽に入れ、腐敗したラテックスエ
マルジョン（生菌数：７．２×１０8 ）を殺菌水で希釈
し、これをエマルジョン１ｇ当たり１０2 個の微生物の
添加量となるように、毎週添加した。５６日経過後、エ
マルジョン中の生菌数を寒天平板希釈法により測定した
結果、前記エマルジョン中に生きた微生物は検出できな
かった。
テックスエマルジョンに実施例７に係るイソチアゾロン
系化合物含有組成物を７５０ｐｐｍの濃度で添加し、こ
の溶液を３３℃の恒温槽に入れ、腐敗したラテックスエ
マルジョン（生菌数：７．２×１０8 ）を殺菌水で希釈
し、これをエマルジョン１ｇ当たり１０2 個の微生物の
添加量となるように、毎週添加した。５６日経過後、エ
マルジョン中の生菌数を寒天平板希釈法により測定した
結果、前記エマルジョン中に生きた微生物は検出できな
かった。
【００９７】［比較例１］水２０ｇにエチレングリコー
ルを４０ｇ、ＭＩＴｓ溶液を４０ｇ加えて十分に混和
し、１００ｇの組成物を得た。
ルを４０ｇ、ＭＩＴｓ溶液を４０ｇ加えて十分に混和
し、１００ｇの組成物を得た。
【００９８】［比較例２〜３］比較例１の場合と同様に
して、下記の表２に記載した組成（重量％）の組成物を
調製した。
して、下記の表２に記載した組成（重量％）の組成物を
調製した。
【００９９】
【表２】
【０１００】［試験例２〜１１及び比較試験例１〜３］
上記実施例に係るイソチアゾロン系化合物含有組成物及
び比較例に係る組成物を各々ガラス容器に入れて密封
し、６０℃の恒温槽に入れて８日後に外観状態を肉眼で
観察すると共に高速液体クロマトグラフィーでイソチア
ゾロン系化合物の残存率（重量％）を測定した。外観の
変化は、濁り又は沈殿物が生じないものを○、濁り又は
沈殿物が生じたものを×とした。その結果を下記の表３
及び表４に示している。
上記実施例に係るイソチアゾロン系化合物含有組成物及
び比較例に係る組成物を各々ガラス容器に入れて密封
し、６０℃の恒温槽に入れて８日後に外観状態を肉眼で
観察すると共に高速液体クロマトグラフィーでイソチア
ゾロン系化合物の残存率（重量％）を測定した。外観の
変化は、濁り又は沈殿物が生じないものを○、濁り又は
沈殿物が生じたものを×とした。その結果を下記の表３
及び表４に示している。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】上記表３及び表４に示した結果から明らか
なように、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミンを含有
する実施例１〜１０に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物は、６０℃で８日間保存しても、有効成分の残存
率は９４．５％以上と高くかつ濁り又は沈殿物を生じな
い極めて安定な製品であるのに対し、Ｎ−クロロ−ｐ−
ベンゾキノンイミンを含有しない比較例に係る組成物は
有効成分が全く残らず（残存率：０％）、濁り又は沈殿
が生じ極めて不安定なものであった。
なように、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミンを含有
する実施例１〜１０に係るイソチアゾロン系化合物含有
組成物は、６０℃で８日間保存しても、有効成分の残存
率は９４．５％以上と高くかつ濁り又は沈殿物を生じな
い極めて安定な製品であるのに対し、Ｎ−クロロ−ｐ−
ベンゾキノンイミンを含有しない比較例に係る組成物は
有効成分が全く残らず（残存率：０％）、濁り又は沈殿
が生じ極めて不安定なものであった。
Claims (17)
- 【請求項１】 イソチアゾロン系化合物、Ｎ−ハロキノ
ンイミン及び水を含有することを特徴とするイソチアゾ
ロン系化合物含有組成物。 - 【請求項２】 イソチアゾロン系化合物が、下記の化１
式： 【化１】 （式中、Ｙは水素又は置換基を有することのある炭化水
素基を、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は相異なる水素、ハロゲ
ン又は炭素数が１〜６のアルキル基をそれぞれ示す。）
で表される化合物、又は下記の化２式： 【化２】 （式中、Ｙは化１式の場合と同様であり、Ｘ3 〜Ｘ6 は
同一又は相異なる水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、シ
アノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素数が１〜４の
アルキル基又は炭素数が１〜４のアルコキシ基をそれぞ
れ示す。）で表わされる化合物である請求項１記載のイ
ソチアゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項３】 化１式中の置換基を有することのある炭
化水素基が、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、炭素数が１〜４のアルコキシ
基、炭素数が６〜１０のアリールオキシ基、炭素数が１
〜４のアルキルチオ基及び炭素数が６〜１０のアリール
チオ基より選ばれた１〜５個の置換基を有することのあ
る炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が２〜６のア
ルケニル基、炭素数が２〜６のアルキニル基、炭素数が
３〜１０のシクロアルキル基又は炭素数が６〜１４のア
リール基である請求項２記載のイソチアゾロン系化合物
含有組成物。 - 【請求項４】 イソチアゾロン系化合物が、２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン及び／又は５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請
求項１記載のイソチアゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項５】 Ｎ−ハロキノンイミンが下記の化３式： 【化３】 （式中、Ｚ1 〜Ｚ4 は同一又は相異なる水素、ヒドロキ
シル基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアルケニル基をそ
れぞれ示し、Ｘ7は水素、又はハロゲンを示す。）で表
される化合物である請求項１〜４のいずれかの項に記載
のイソチアゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項６】 Ｎ−ハロキノンイミンが下記の化４式： 【化４】 （式中、Ｚ1 〜Ｚ4 、及びＸ7 はそれぞれ化３式の場合
と同様である。）で表される化合物である請求項１〜４
のいずれかの項に記載のイソチアゾロン系化合物含有組
成物。 - 【請求項７】 Ｎ−ハロキノンイミンが下記の化５式： 【化５】 （式中、Ｚ1 〜Ｚ4 は化３式の場合と同様であり、Ｘ8
及びＸ9 は同一又は相異なる水素、又はハロゲンをそれ
ぞれ示す。）で表される化合物である請求項１〜４のい
ずれかの項に記載のイソチアゾロン系化合物含有組成
物。 - 【請求項８】 Ｎ−ハロキノンイミンが下記の化６式： 【化６】 （式中、Ｚ1 〜Ｚ4 、Ｘ8 及びＸ9 は下記の化５式の場
合と同様である。）で表される化合物である請求項１〜
４のいずれかの項に記載のイソチアゾロン系化合物含有
組成物。 - 【請求項９】 Ｎ−ハロキノンイミンがＮ−クロロ−ｐ
−ベンゾキノンイミン及び／又はＮ−クロロ−ｏ−ベン
ゾキノンイミンである請求項１〜４のいずれかの項に記
載のイソチアゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項１０】 イソチアゾロン系化合物を０．０１〜
２０重量％、Ｎ−ハロキノンイミンを０．００５〜１重
量％、及び水をこれら３成分の合計が１００重量％にな
るような割合で含有する請求項１〜９のいずれかの項に
記載のイソチアゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項１１】 水溶性グリコール系溶媒をさらに含有
する請求項１〜１０のいずれかの項に記載のイソチアゾ
ロン系化合物含有組成物。 - 【請求項１２】 水溶性グリコール系溶媒がエチレング
リコール、プロピレングリコール又はジプロピレングリ
コールである請求項１１記載のイソチアゾロン系化合物
含有組成物。 - 【請求項１３】 イソチアゾロン系化合物を０．０１〜
２０重量％、Ｎ−ハロキノンイミンを０．００５〜１重
量％、水溶性グリコール系溶媒を１〜９０重量％、及び
水をこれら４成分の合計が１００重量％になるような割
合で含有する請求項１１又は請求項１２に記載のイソチ
アゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項１４】 ２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、Ｎ−クロロ−ｐ−ベンゾキノンイミン、水
及びエチレングリコールを含有する請求項１１又は請求
項１３記載のイソチアゾロン系化合物含有組成物。 - 【請求項１５】 その用途が工業用殺菌剤である請求項
１〜１４のいずれかの項に記載のイソチアゾロン系化合
物含有組成物。 - 【請求項１６】 特に、ラテックス防腐剤又は合成樹脂
エマルジョン防腐剤の用途に用いられる請求項１〜１５
のいずれかの項に記載のイソチアゾロン系化合物含有組
成物。 - 【請求項１７】 イソチアゾロン系化合物にＮ−ハロキ
ノンイミンを配合することを特徴とするイソチアゾロン
系化合物の安定化法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26302795A JP3943152B2 (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法 |
| KR1019960044794A KR970021258A (ko) | 1995-10-11 | 1996-10-09 | 이소티아졸린계화합물 함유 조성물 및 이소티아졸린계화합물의 안정화법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26302795A JP3943152B2 (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110843A true JPH09110843A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3943152B2 JP3943152B2 (ja) | 2007-07-11 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26302795A Expired - Fee Related JP3943152B2 (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3943152B2 (ja) |
| KR (1) | KR970021258A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112400871A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-26 | 洛阳市兽药厂 | 一种异噻唑啉酮类化合物可溶性粉及其制备工艺 |
-
1995
- 1995-10-11 JP JP26302795A patent/JP3943152B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-09 KR KR1019960044794A patent/KR970021258A/ko not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112400871A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-26 | 洛阳市兽药厂 | 一种异噻唑啉酮类化合物可溶性粉及其制备工艺 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR970021258A (ko) | 1997-05-28 |
| JP3943152B2 (ja) | 2007-07-11 |
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