JPH0899815A - 歯質用接着材 - Google Patents
歯質用接着材Info
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- JPH0899815A JPH0899815A JP6235613A JP23561394A JPH0899815A JP H0899815 A JPH0899815 A JP H0899815A JP 6235613 A JP6235613 A JP 6235613A JP 23561394 A JP23561394 A JP 23561394A JP H0899815 A JPH0899815 A JP H0899815A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】未処理の歯質（象牙質）に対して優れた接着性
が得られるような歯質接着材を提供する。 【構成】酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有するプ
ライマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成するこ
とが可能な重合開始剤とメタクリレート系モノマーを含
有する硬化性組成物からなる歯質用接着材。
が得られるような歯質接着材を提供する。 【構成】酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有するプ
ライマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成するこ
とが可能な重合開始剤とメタクリレート系モノマーを含
有する硬化性組成物からなる歯質用接着材。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、歯質用接着材に関す
る。詳しく述べると酸と金属塩を含有するプライマー溶
液を利用し、特に未処理の歯の象牙質に対し有効な歯質
用接着材に関するものである。
る。詳しく述べると酸と金属塩を含有するプライマー溶
液を利用し、特に未処理の歯の象牙質に対し有効な歯質
用接着材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、歯の矯正または修復のための接着
剤として、（メタ）アクリル酸エステル系ビニル単量体
等のラジカル重合性単量体と触媒からなるものが多数提
案されている。例えば、特開昭６０−４４５０８号には
（メタ）アクリル酸エステル系ビニル単量体と（メタ）
アクリロイルオキシ基含有芳香族カルボン酸（無水
物）、アミン及びスルフィン酸（塩）からなる硬化性組
成物が記載されている。また、特開昭５３−３９３３１
号には常温で液状の（メタ）アクリル酸エステル、アミ
ン、スルフィン酸（塩）、過酸化物からなる接着剤等が
記載されている。
剤として、（メタ）アクリル酸エステル系ビニル単量体
等のラジカル重合性単量体と触媒からなるものが多数提
案されている。例えば、特開昭６０−４４５０８号には
（メタ）アクリル酸エステル系ビニル単量体と（メタ）
アクリロイルオキシ基含有芳香族カルボン酸（無水
物）、アミン及びスルフィン酸（塩）からなる硬化性組
成物が記載されている。また、特開昭５３−３９３３１
号には常温で液状の（メタ）アクリル酸エステル、アミ
ン、スルフィン酸（塩）、過酸化物からなる接着剤等が
記載されている。
【０００３】しかしながら、従来の硬化性組成物や接着
剤では、歯質に対して十分な接着力及び適合性を得るこ
とが困難であった。
剤では、歯質に対して十分な接着力及び適合性を得るこ
とが困難であった。
【０００４】さらに、特開平４−３６０８０８号には金
属塩を添加することを特徴とするプライマーと該金属塩
と酸化還元系を形成する重合開始剤からなる接着材が記
載されているが、象牙質を酸で表面処理することが不可
欠であり煩雑であった。
属塩を添加することを特徴とするプライマーと該金属塩
と酸化還元系を形成する重合開始剤からなる接着材が記
載されているが、象牙質を酸で表面処理することが不可
欠であり煩雑であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、未処理（酸処理なし）の歯質（象牙質）に対して優
れた接着性が得られるような歯質用接着材を提供するこ
とにある。
は、未処理（酸処理なし）の歯質（象牙質）に対して優
れた接着性が得られるような歯質用接着材を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の目的
は、下記構成の歯質用接着材により達成される。 （１）酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有するプラ
イマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成すること
が可能な重合開始剤とメタクリレート系モノマーを含有
する硬化性組成物からなることを特徴とする歯質用接着
材。 （２）前記酸が有機酸であり、その濃度が１〜５０重量
％である（１）に記載の歯質用接着材。 （３）前記有機酸がマレイン酸、２−メタクリロイルオ
キシエチルジ水素リン酸、ビス（２−メタクリロイルオ
キシエチル）水素リン酸、２−メタクリロイルオキシエ
チルフェニル水素リン酸、１０−メタクリロイルオキシ
デカメチレンジ水素リン酸から選ばれた少なくとも１種
である（２）に記載の歯質用接着材。 （４）前記金属塩が銅塩、鉄塩またはコバルト塩であ
り、その濃度が０．００１〜０．０５重量％である
（１）〜（３）に記載の歯質用接着材。 （５）前記プライマー溶液が水または水と水混和性有機
溶媒の混合液を溶媒とする（１）〜（４）に記載の歯質
用接着材。 （６）前記水混和性モノマーがＮ−（２−メタクリロイ
ルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（３−メタク
リロイルオキシプロピル）−２−ピロリドン、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−（メチルスルフィニ
ル）エチルメタクリレート、３−（メチルスルフィニ
ル）プロピルメタクリレート、Ｎ−メタクリロイルオキ
シエチルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアセトアミドよりなる
群から選ばれた少なくとも１種でありその濃度が１〜５
０重量％である（１）〜（５）に記載の歯質用接着材。 （７）前記重合開始剤がトリメチルバルビツル酸、５−
プロピル−１−メチルバルビツル酸、５−ブチル−１−
メチルバルビツル酸、５−ブチルバルビツル酸、トリメ
チルチオバルビツル酸、５−プロピル−１−メチルチオ
バルビツル酸、５−ブチル−１−メチルチオバルビツル
酸、５−ブチルチオバルビツル酸から選ばれた少なくと
も１種を一成分として含むものである（１）〜（６）に
記載の歯質用接着材。 （８）前記重合開始剤がトリアルキルホウ素あるいはそ
の部分酸化物であるる（１）〜（６）に記載の歯質用接
着材。 （９）前記重合開始剤がベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ムおよびトルエンスルフィン酸ナトリウムよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種のスルフィン酸塩を一成分と
して含むものである（１）〜（６）に記載の歯質用接着
材。
は、下記構成の歯質用接着材により達成される。 （１）酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有するプラ
イマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成すること
が可能な重合開始剤とメタクリレート系モノマーを含有
する硬化性組成物からなることを特徴とする歯質用接着
材。 （２）前記酸が有機酸であり、その濃度が１〜５０重量
％である（１）に記載の歯質用接着材。 （３）前記有機酸がマレイン酸、２−メタクリロイルオ
キシエチルジ水素リン酸、ビス（２−メタクリロイルオ
キシエチル）水素リン酸、２−メタクリロイルオキシエ
チルフェニル水素リン酸、１０−メタクリロイルオキシ
デカメチレンジ水素リン酸から選ばれた少なくとも１種
である（２）に記載の歯質用接着材。 （４）前記金属塩が銅塩、鉄塩またはコバルト塩であ
り、その濃度が０．００１〜０．０５重量％である
（１）〜（３）に記載の歯質用接着材。 （５）前記プライマー溶液が水または水と水混和性有機
溶媒の混合液を溶媒とする（１）〜（４）に記載の歯質
用接着材。 （６）前記水混和性モノマーがＮ−（２−メタクリロイ
ルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（３−メタク
リロイルオキシプロピル）−２−ピロリドン、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−（メチルスルフィニ
ル）エチルメタクリレート、３−（メチルスルフィニ
ル）プロピルメタクリレート、Ｎ−メタクリロイルオキ
シエチルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアセトアミドよりなる
群から選ばれた少なくとも１種でありその濃度が１〜５
０重量％である（１）〜（５）に記載の歯質用接着材。 （７）前記重合開始剤がトリメチルバルビツル酸、５−
プロピル−１−メチルバルビツル酸、５−ブチル−１−
メチルバルビツル酸、５−ブチルバルビツル酸、トリメ
チルチオバルビツル酸、５−プロピル−１−メチルチオ
バルビツル酸、５−ブチル−１−メチルチオバルビツル
酸、５−ブチルチオバルビツル酸から選ばれた少なくと
も１種を一成分として含むものである（１）〜（６）に
記載の歯質用接着材。 （８）前記重合開始剤がトリアルキルホウ素あるいはそ
の部分酸化物であるる（１）〜（６）に記載の歯質用接
着材。 （９）前記重合開始剤がベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ムおよびトルエンスルフィン酸ナトリウムよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種のスルフィン酸塩を一成分と
して含むものである（１）〜（６）に記載の歯質用接着
材。
【０００７】本発明に使用される酸としては、リン酸、
および有機カルボン酸、有機リン酸等の有機酸で、好ま
しくはクエン酸、コハク酸、シュウ酸、マレイン酸、フ
マル酸、エチレンジアミン酢酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、ポリアクリル酸等の有機カルボン酸、またはメタ
クリロイルオキシエチルジ水素リン酸、ビス（２−メタ
クリロイルオキシエチル）水素リン酸、２−メタクリロ
イルオキシエチルフェニル水素リン酸、１０−メタクリ
ロイルオキシデカメチレンジ水素リン酸等の有機リン酸
が用いられる。さらに好ましくは、重合性基を有するマ
レイン酸、２−メタクリロイルオキシエチルジ水素リン
酸、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）水素リン
酸、２−メタクリロイルオキシエチルフェニル水素リン
酸、１０−メタクリロイルオキシデカメチレンジ水素リ
ン酸である。また、好ましくは酸の濃度が１〜５０重量
％である。
および有機カルボン酸、有機リン酸等の有機酸で、好ま
しくはクエン酸、コハク酸、シュウ酸、マレイン酸、フ
マル酸、エチレンジアミン酢酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、ポリアクリル酸等の有機カルボン酸、またはメタ
クリロイルオキシエチルジ水素リン酸、ビス（２−メタ
クリロイルオキシエチル）水素リン酸、２−メタクリロ
イルオキシエチルフェニル水素リン酸、１０−メタクリ
ロイルオキシデカメチレンジ水素リン酸等の有機リン酸
が用いられる。さらに好ましくは、重合性基を有するマ
レイン酸、２−メタクリロイルオキシエチルジ水素リン
酸、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）水素リン
酸、２−メタクリロイルオキシエチルフェニル水素リン
酸、１０−メタクリロイルオキシデカメチレンジ水素リ
ン酸である。また、好ましくは酸の濃度が１〜５０重量
％である。
【０００８】本発明に使用される水混和性モノマーとし
ては、例えばＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
−２−ピロリドン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプ
ロピル）−２−ピロリドン、Ｎ−２−（メタクリロイル
オキシブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−２−（２−メチ
ル−１−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリ
ドン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエトキシエチル）−
２−ピロリドン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（メタクリロ
イルオキシメチル）−ε−カプロラクタム、Ｎ−（アク
リロイルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ
クリロイルオキシエチル）−５−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）−４，５−ジ
メチル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
（メチルスルフィニル）エチルメタクリレート、３−
（メチルスルフィニル）プロピルメタクリレート、４−
（メチルスルフィニル）ブチルメタクリレート、５−
（メチルスルフィニル）ペンチルメタクリレート、６−
（メチルスルフィニル）ヘキシルメタクリレート、５−
（メチルスルフィニル）ヘキシルメタクリレート、Ｎ−
メタクリロイルオキシエチルアセトアミドおよびＮ−メ
チル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルア
セトアミドなどがあげられる。好ましくはＮ−（２−メ
タクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−
（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリド
ン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−（メチ
ルスルフィニル）エチルメタクリレート、３−（メチル
スルフィニル）プロピルメタクリレート、Ｎ−メタクリ
ロイルオキシエチルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ
−メタクリロイルオキシエチルアセトアミドである。ま
た、好ましくはこれらの水混和性モノマーの割合が１〜
５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。
ては、例えばＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
−２−ピロリドン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプ
ロピル）−２−ピロリドン、Ｎ−２−（メタクリロイル
オキシブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−２−（２−メチ
ル−１−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリ
ドン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエトキシエチル）−
２−ピロリドン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（メタクリロ
イルオキシメチル）−ε−カプロラクタム、Ｎ−（アク
リロイルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ
クリロイルオキシエチル）−５−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）−４，５−ジ
メチル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
（メチルスルフィニル）エチルメタクリレート、３−
（メチルスルフィニル）プロピルメタクリレート、４−
（メチルスルフィニル）ブチルメタクリレート、５−
（メチルスルフィニル）ペンチルメタクリレート、６−
（メチルスルフィニル）ヘキシルメタクリレート、５−
（メチルスルフィニル）ヘキシルメタクリレート、Ｎ−
メタクリロイルオキシエチルアセトアミドおよびＮ−メ
チル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルア
セトアミドなどがあげられる。好ましくはＮ−（２−メ
タクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−
（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリド
ン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−（メチ
ルスルフィニル）エチルメタクリレート、３−（メチル
スルフィニル）プロピルメタクリレート、Ｎ−メタクリ
ロイルオキシエチルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ
−メタクリロイルオキシエチルアセトアミドである。ま
た、好ましくはこれらの水混和性モノマーの割合が１〜
５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。
【０００９】本発明に使用される金属塩は、銅、鉄およ
びコバルトの塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、アクリ
ル酸塩、メタクリル酸塩、その他の有機酸の塩、アセチ
ルアセトン等の有機錯体があげられる。これらの金属化
合物はいずれの価数のものでも良い。金属化合物のプラ
イマーへの添加量は０．００１〜０．０５重量％、好ま
しくは０．００５〜０．０２重量％である。
びコバルトの塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、アクリ
ル酸塩、メタクリル酸塩、その他の有機酸の塩、アセチ
ルアセトン等の有機錯体があげられる。これらの金属化
合物はいずれの価数のものでも良い。金属化合物のプラ
イマーへの添加量は０．００１〜０．０５重量％、好ま
しくは０．００５〜０．０２重量％である。
【００１０】本発明に使用されるプライマー溶液の溶媒
は、水またはメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン等の水混和性有機溶媒である。
は、水またはメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン等の水混和性有機溶媒である。
【００１１】本発明に使用される前記金属塩と酸化−還
元系を形成可能な重合開始剤は、下記（１）〜（３）が
好ましい。 （１）トリアルキルホウ素またはその部分酸化物であ
り、例えばトリ−ｎ−ブチルホウ素またはその酸化物。 （２）ベンゼンスルフィン酸ナトリウムまたはトルエン
スルフィン酸ナトリウム等のスルフィン酸塩。 （３）５−アルキル（チオ）バルビツル酸、特にトリメ
チル（チオ）バルビツル酸、５−プロピル−１−メチル
（チオ）バルビツル酸、５−ブチル−１−メチル（チ
オ）バルビツル酸、５−ブチル（チオ）バルビツル酸、
１−シクロヘキシル−５−エチル（チオ）バルビツル酸
等。
元系を形成可能な重合開始剤は、下記（１）〜（３）が
好ましい。 （１）トリアルキルホウ素またはその部分酸化物であ
り、例えばトリ−ｎ−ブチルホウ素またはその酸化物。 （２）ベンゼンスルフィン酸ナトリウムまたはトルエン
スルフィン酸ナトリウム等のスルフィン酸塩。 （３）５−アルキル（チオ）バルビツル酸、特にトリメ
チル（チオ）バルビツル酸、５−プロピル−１−メチル
（チオ）バルビツル酸、５−ブチル−１−メチル（チ
オ）バルビツル酸、５−ブチル（チオ）バルビツル酸、
１−シクロヘキシル−５−エチル（チオ）バルビツル酸
等。
【００１２】また、前記の重合開始剤で効果が不十分な
場合には、重合開始剤を併用することもできる。例え
ば、 （１）ベンゾイルパーオキサイド−ジメチルアニリンあ
るいはジメチルｐ−トルイジンに、ベンゼンスルフィン
酸あるいはトルエンスルフィン酸の塩を組み合わせる。 （２）カンファーキノンに、１，３，５−トリアルキル
（チオ）バルビツル酸、１，５−ジアルキル（チオ）バ
ルビツル酸、５−アルキル（チオ）バルビツル酸、ジメ
チルアミノエチルメタクリレートまたはジメチルアミノ
安息香酸エチルを組み合わせる。 （３）塩化第二銅または塩素イオン形成化合物および第
二銅イオン形成化合物に、１，３，５−トリメチル（チ
オ）バルビツル酸、１，５−ジアルキル（チオ）バルビ
ツル酸または５−アルキル（チオ）バルビツル酸を組み
合わせる。
場合には、重合開始剤を併用することもできる。例え
ば、 （１）ベンゾイルパーオキサイド−ジメチルアニリンあ
るいはジメチルｐ−トルイジンに、ベンゼンスルフィン
酸あるいはトルエンスルフィン酸の塩を組み合わせる。 （２）カンファーキノンに、１，３，５−トリアルキル
（チオ）バルビツル酸、１，５−ジアルキル（チオ）バ
ルビツル酸、５−アルキル（チオ）バルビツル酸、ジメ
チルアミノエチルメタクリレートまたはジメチルアミノ
安息香酸エチルを組み合わせる。 （３）塩化第二銅または塩素イオン形成化合物および第
二銅イオン形成化合物に、１，３，５−トリメチル（チ
オ）バルビツル酸、１，５−ジアルキル（チオ）バルビ
ツル酸または５−アルキル（チオ）バルビツル酸を組み
合わせる。
【００１３】本発明に使用される硬化性組成物としての
メタクリレー系モノマーは、例えばメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等
のアルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基やリ
ン酸基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸のエステル等
がある。
メタクリレー系モノマーは、例えばメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等
のアルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基やリ
ン酸基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸のエステル等
がある。
【００１４】また、硬化性組成物かつ架橋剤となるもの
には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート等のジオール類
のジアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、ビス
フェノールＡ−グリシジルメタクリレート付加物、ウレ
タンジメタクリレート等がある。
には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート等のジオール類
のジアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、ビス
フェノールＡ−グリシジルメタクリレート付加物、ウレ
タンジメタクリレート等がある。
【００１５】本発明の歯質接着材の使用方法は、未処理
の象牙質に酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有する
プライマー溶液を塗布し、その上に該金属塩と酸化−還
元系を形成することが可能な重合開始剤とメタクリレー
ト系モノマーを含む硬化性組成物を適用して硬化させ
る。
の象牙質に酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有する
プライマー溶液を塗布し、その上に該金属塩と酸化−還
元系を形成することが可能な重合開始剤とメタクリレー
ト系モノマーを含む硬化性組成物を適用して硬化させ
る。
【００１６】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００１７】（実施例１〜１０） （１）牛前歯の唇側面を切削して６００番のエメリー紙
で仕上げて接着面とした。そのまま乾燥し５ｍｍφの穴
の開いたポリエステル製粘着テープを張り付け被着面積
を規定した。 （２）３０ｇのＮ−（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）−２−ピロリドン、１０ｇのビス（２−メタクリロ
イルオキシエチル）水素リン酸、表１に示した金属塩を
水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布し６０秒間
静置、乾燥した。 （３）５重量％の４−メタクリロイルオキシエトキシカ
ルボフタル酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を含むメチルメタ
クリレートに１０％のトリブチルホウ素部分酸化物（サ
ンメディカル社製）を重合開始剤として混合した液、お
よびポリメチルメタクリレート系粉末を用いて、筆積み
法により、接着強さ測定治具としてのアクリル棒を接着
した。 （４）接着強さの評価 室温で３０分放置後、さらに３７℃水中に２４時間浸漬
した後、室温で２ｍｍ／ｍｉｎの速度でアクリル棒を引
っ張り、牛前歯と接着材間の接着強さを測定した。結果
は５個の試験片についての平均値で表した。結果を表１
に示した。
で仕上げて接着面とした。そのまま乾燥し５ｍｍφの穴
の開いたポリエステル製粘着テープを張り付け被着面積
を規定した。 （２）３０ｇのＮ−（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）−２−ピロリドン、１０ｇのビス（２−メタクリロ
イルオキシエチル）水素リン酸、表１に示した金属塩を
水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布し６０秒間
静置、乾燥した。 （３）５重量％の４−メタクリロイルオキシエトキシカ
ルボフタル酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を含むメチルメタ
クリレートに１０％のトリブチルホウ素部分酸化物（サ
ンメディカル社製）を重合開始剤として混合した液、お
よびポリメチルメタクリレート系粉末を用いて、筆積み
法により、接着強さ測定治具としてのアクリル棒を接着
した。 （４）接着強さの評価 室温で３０分放置後、さらに３７℃水中に２４時間浸漬
した後、室温で２ｍｍ／ｍｉｎの速度でアクリル棒を引
っ張り、牛前歯と接着材間の接着強さを測定した。結果
は５個の試験片についての平均値で表した。結果を表１
に示した。
【００１８】（実施例１１）０．０１ｇの塩化第二銅、
３０ｇのＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２
−ピロリドン、５ｇのビス（２−メタクリロイルオキシ
エチル）水素リン酸を水６５ｇに溶解したプライマー水
溶液を使用して実施例１と同様に評価を行った。結果を
表１に示した。
３０ｇのＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２
−ピロリドン、５ｇのビス（２−メタクリロイルオキシ
エチル）水素リン酸を水６５ｇに溶解したプライマー水
溶液を使用して実施例１と同様に評価を行った。結果を
表１に示した。
【００１９】（実施例１２）０．０１ｇの塩化第二銅、
３０ｇのＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２
−ピロリドン、１０ｇの２−メタクリロイルオキシエチ
ルジ水素リン酸を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液
を使用して実施例１と同様に評価を行った。結果を表１
に示した。
３０ｇのＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２
−ピロリドン、１０ｇの２−メタクリロイルオキシエチ
ルジ水素リン酸を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液
を使用して実施例１と同様に評価を行った。結果を表１
に示した。
【００２０】（比較例１）酸をのぞいたプライマー水溶
液を用いて実施例１と同様の評価を行った。結果を表１
に示した。
液を用いて実施例１と同様の評価を行った。結果を表１
に示した。
【００２１】（比較例２）４０％リン酸で牛前歯をあら
かじめ酸処理し、実施例１のプライマー水溶液から酸を
のぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１と同様の評
価を行った。結果を表１に示した。
かじめ酸処理し、実施例１のプライマー水溶液から酸を
のぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１と同様の評
価を行った。結果を表１に示した。
【００２２】（実施例１３〜１６） （１）実施例１（１）（２）の金属塩として表２に示し
た金属塩を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布
し６０秒間静置、乾燥した。 （２）芳香族スルフィン酸塩を含むクラレ社製ボンディ
ング剤「クリアフィルフォトボンド」を塗布し、光照射
器トランスルックス（クルツァー社製）で３０秒間光照
射を行った。厚さ１ｍｍ、直径６ｍｍの穴のあいたシリ
コーンゴムのスペーサーをのせ、クラレ社製コンポジッ
トレジン「フォトクリアフィルＡ」（多官能メタクリレ
ート）を充填し、４０秒間光照射を行い硬化させた、ス
ペーサーを外し、即時重合レジン（サンメディカル社製
「メタファストＱ」）により、接着強さ測定治具として
のアクリル棒を接着した。 （３）実施例１（４）と同様に、牛前歯と接着材間の接
着強さを測定した。結果を表２に示した。
た金属塩を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布
し６０秒間静置、乾燥した。 （２）芳香族スルフィン酸塩を含むクラレ社製ボンディ
ング剤「クリアフィルフォトボンド」を塗布し、光照射
器トランスルックス（クルツァー社製）で３０秒間光照
射を行った。厚さ１ｍｍ、直径６ｍｍの穴のあいたシリ
コーンゴムのスペーサーをのせ、クラレ社製コンポジッ
トレジン「フォトクリアフィルＡ」（多官能メタクリレ
ート）を充填し、４０秒間光照射を行い硬化させた、ス
ペーサーを外し、即時重合レジン（サンメディカル社製
「メタファストＱ」）により、接着強さ測定治具として
のアクリル棒を接着した。 （３）実施例１（４）と同様に、牛前歯と接着材間の接
着強さを測定した。結果を表２に示した。
【００２３】（比較例３）実施例１３のプライマー水溶
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１
３と同様の評価を行った。結果を表２に示した。
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１
３と同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【００２４】（比較例４）４０％リン酸で牛前歯をあら
かじめ酸処理し、実施例１３のプライマー水溶液から酸
をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１３と同様
の評価を行った。結果を表２に示した。
かじめ酸処理し、実施例１３のプライマー水溶液から酸
をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１３と同様
の評価を行った。結果を表２に示した。
【００２５】（実施例１７〜２０） （１）実施例１（１）（２）の金属塩として表３に示し
た金属塩を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布
し６０秒間静置、乾燥した。 （２）実施例１３（２）のクリアフィルフォトボンドの
代わりに、芳香族スルフィン酸塩を含むクラレ社製ボン
ディング材「クリアフィルニューボンド」を塗布した
後、厚さ１ｍｍ、直径６ｍｍの穴のあいたシリコーンゴ
ムのスペーサーをのせ、クラレ社製コンポジット「クリ
アフィルＦ２」（多官能メタクリレートとシリカを含有
する）を充填した以外は実施例１３と同条件で、接着強
さの測定治具としてのアクリル棒を接着した。 （３）実施例１３と同条件で牛前歯と接着材間の接着強
さを測定した。結果を表３に示した。
た金属塩を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布
し６０秒間静置、乾燥した。 （２）実施例１３（２）のクリアフィルフォトボンドの
代わりに、芳香族スルフィン酸塩を含むクラレ社製ボン
ディング材「クリアフィルニューボンド」を塗布した
後、厚さ１ｍｍ、直径６ｍｍの穴のあいたシリコーンゴ
ムのスペーサーをのせ、クラレ社製コンポジット「クリ
アフィルＦ２」（多官能メタクリレートとシリカを含有
する）を充填した以外は実施例１３と同条件で、接着強
さの測定治具としてのアクリル棒を接着した。 （３）実施例１３と同条件で牛前歯と接着材間の接着強
さを測定した。結果を表３に示した。
【００２６】（比較例５）実施例１７のプライマー水溶
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１
７と同様の評価を行った。結果を表３に示した。
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１
７と同様の評価を行った。結果を表３に示した。
【００２７】（比較例６）４０％リン酸で牛前歯をあら
かじめ酸処理し、実施例１７のプライマー水溶液から酸
をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１７と同様
の評価を行った。結果を表３に示した。
かじめ酸処理し、実施例１７のプライマー水溶液から酸
をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例１７と同様
の評価を行った。結果を表３に示した。
【００２８】（実施例２１〜２４） （１）実施例１（１）（２）の金属塩として表４に示し
た金属塩を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布
し６０秒間静置、乾燥した。 （２）実施例１７（２）の「クリアフィルフォトボン
ド」の代わりに１重量％のカンファーキノンをトリエチ
レングリコールジメタクリレートに溶解した液と、２重
量％の１，３，５−トリメチルバルビツル酸をエタノー
ルに溶解した液を使用した以外は実施例１７と同条件
で、接着強さの測定治具としてのアクリル棒を接着し
た。 （３）実施例１７と同条件で牛前歯と接着材間の接着強
さを測定した。結果を表４に示した。
た金属塩を水６０ｇに溶解したプライマー水溶液を塗布
し６０秒間静置、乾燥した。 （２）実施例１７（２）の「クリアフィルフォトボン
ド」の代わりに１重量％のカンファーキノンをトリエチ
レングリコールジメタクリレートに溶解した液と、２重
量％の１，３，５−トリメチルバルビツル酸をエタノー
ルに溶解した液を使用した以外は実施例１７と同条件
で、接着強さの測定治具としてのアクリル棒を接着し
た。 （３）実施例１７と同条件で牛前歯と接着材間の接着強
さを測定した。結果を表４に示した。
【００２９】（比較例７）実施例２１のプライマー水溶
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例２
１と同様の評価を行った。結果を表４に示した。
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例２
１と同様の評価を行った。結果を表４に示した。
【００３０】（比較例８）４０％リン酸で牛前歯をあら
かじめ酸処理し、実施例２１のプライマー水溶液から酸
をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例２１と同様
の評価を行った。結果を表４に示した。
かじめ酸処理し、実施例２１のプライマー水溶液から酸
をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例２１と同様
の評価を行った。結果を表４に示した。
【００３１】（実施例２５〜２８）実施例２２のビス
（２−メタクリロイルオキシエチル）水素リン酸の代わ
りに表５に示した酸を用いて実施例２２と同様の評価を
行った。結果を表５に示した。
（２−メタクリロイルオキシエチル）水素リン酸の代わ
りに表５に示した酸を用いて実施例２２と同様の評価を
行った。結果を表５に示した。
【００３２】（実施例２９）実施例２２のプライマー溶
液の溶媒としての水の代わりに５０％エタノール水溶液
を用いて、実施例２２と同様の評価を行った。結果を表
５に示した。
液の溶媒としての水の代わりに５０％エタノール水溶液
を用いて、実施例２２と同様の評価を行った。結果を表
５に示した。
【００３３】（実施例３０〜３２）実施例２２のＮ−
（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン
の代わりに表６に示した水混和性モノマーを用いて、実
施例２２と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン
の代わりに表６に示した水混和性モノマーを用いて、実
施例２２と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００３４】（実施例３３〜３６） （１）実施例１（１）（２）と同様に牛前歯の唇側面を
プライマー処理した。 （２）２重量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート
を含むメチルメタクリレートに０．０００５重量％の銅
アセチルアセトネートと０．０４重量％のビニルベンジ
ルテトラデシルジメチルアンモニウムクロライドを加え
た液成分と、ポリメチルメタクリレート系粉末に２重量
％の５−ブチル−１−メチルバルビツル酸を加えたもの
を粉成分として用いた以外は実施例１と同条件で、接着
強さの測定治具としてのアクリル棒を接着した。 （３）実施例１と同条件で牛前歯と接着材間の接着強さ
を測定した。結果を表７に示した。
プライマー処理した。 （２）２重量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート
を含むメチルメタクリレートに０．０００５重量％の銅
アセチルアセトネートと０．０４重量％のビニルベンジ
ルテトラデシルジメチルアンモニウムクロライドを加え
た液成分と、ポリメチルメタクリレート系粉末に２重量
％の５−ブチル−１−メチルバルビツル酸を加えたもの
を粉成分として用いた以外は実施例１と同条件で、接着
強さの測定治具としてのアクリル棒を接着した。 （３）実施例１と同条件で牛前歯と接着材間の接着強さ
を測定した。結果を表７に示した。
【００３５】（比較例９）実施例３３のプライマー水溶
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例３
３と同様の評価を行った。結果を表７に示した。
液から酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例３
３と同様の評価を行った。結果を表７に示した。
【００３６】（比較例１０）４０％リン酸で牛前歯をあ
らかじめ酸処理し、実施例３３のプライマー水溶液から
酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例３３と同
様の評価を行った。結果を表７に示した。
らかじめ酸処理し、実施例３３のプライマー水溶液から
酸をのぞいたプライマー水溶液を用いて実施例３３と同
様の評価を行った。結果を表７に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は、酸、水混
和性モノマー及び銅塩、鉄塩またはコバルト塩を含有す
るプライマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成す
ることが可能な重合開始剤とメタクリレートモノマーを
含む硬化性組成物を組み合わせてなる歯質用接着材であ
るから、プライマー中に含まれる酸により歯質（象牙
質）を酸処理しながら、金属塩が歯質に取り込まれ重合
開始剤中の成分と酸化−還元系を形成してラジカルを発
生し、水混和性モノマーおよび硬化性組成物中のモノマ
ーの重合を急速に、開始、進行させる。そのため、未処
理の象牙質に対しても、歯質の界面から重合、硬化が進
行して強い接着力を得ることが可能となる。
和性モノマー及び銅塩、鉄塩またはコバルト塩を含有す
るプライマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成す
ることが可能な重合開始剤とメタクリレートモノマーを
含む硬化性組成物を組み合わせてなる歯質用接着材であ
るから、プライマー中に含まれる酸により歯質（象牙
質）を酸処理しながら、金属塩が歯質に取り込まれ重合
開始剤中の成分と酸化−還元系を形成してラジカルを発
生し、水混和性モノマーおよび硬化性組成物中のモノマ
ーの重合を急速に、開始、進行させる。そのため、未処
理の象牙質に対しても、歯質の界面から重合、硬化が進
行して強い接着力を得ることが可能となる。
Claims (9)
- 【請求項１】酸、水混和性モノマー及び金属塩を含有す
るプライマー溶液と、該金属塩と酸化−還元系を形成す
ることが可能な重合開始剤とメタクリレート系モノマー
を含有する硬化性組成物からなることを特徴とする歯質
用接着材。 - 【請求項２】前記酸が有機酸であり、その濃度が１〜５
０重量％である請求項１に記載の歯質用接着材。 - 【請求項３】前記有機酸がマレイン酸、２−メタクリロ
イルオキシエチルジ水素リン酸、ビス（２−メタクリロ
イルオキシエチル）水素リン酸、２−メタクリロイルオ
キシエチルフェニル水素リン酸、１０−メタクリロイル
オキシデカメチレンジ水素リン酸から選ばれた少なくと
も１種である請求項２に記載の歯質用接着材。 - 【請求項４】前記金属塩が銅塩、鉄塩またはコバルト塩
であり、その濃度が０．００１〜０．０５重量％である
請求項１〜請求項３に記載の歯質用接着材。 - 【請求項５】前記プライマー溶液が水または水と水混和
性有機溶媒の混合液を溶媒とする請求項１〜請求項４の
いずれかに記載の歯質用接着材。 - 【請求項６】前記水混和性モノマーがＮ−（２−メタク
リロイルオキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（３−
メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリドン、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−（メチルスル
フィニル）エチルメタクリレート、３−（メチルスルフ
ィニル）プロピルメタクリレート、Ｎ−メタクリロイル
オキシエチルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアセトアミドより
なる群から選ばれた少なくとも１種であり、その濃度が
１〜５０重量％である請求項１〜請求項５のいずれかに
記載の歯質用接着材。 - 【請求項７】前記重合開始剤がトリメチルバルビツル
酸、５−プロピル−１−メチルバルビツル酸、５−ブチ
ル−１−メチルバルビツル酸、５−ブチルバルビツル
酸、トリメチルチオバルビツル酸、５−プロピル−１−
メチルチオバルビツル酸、５−ブチル−１−メチルチオ
バルビツル酸、５−ブチルチオバルビツル酸から選ばれ
た少なくとも１種を一成分として含むものである請求項
１〜請求項６のいずれかに記載の歯質用接着材。 - 【請求項８】前記重合開始剤がトリアルキルホウ素ある
いはその部分酸化物であるる請求項１〜請求項６のいず
れかに記載の歯質用接着材。 - 【請求項９】前記重合開始剤がベンゼンスルフィン酸ナ
トリウムおよびトルエンスルフィン酸ナトリウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種のスルフィン酸塩を一
成分として含むものである請求項１〜請求項６のいずれ
かに記載の歯質用接着材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6235613A JPH0899815A (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 歯質用接着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6235613A JPH0899815A (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 歯質用接着材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0899815A true JPH0899815A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=16988606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6235613A Pending JPH0899815A (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 歯質用接着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0899815A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10251115A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Tokuyama Corp | 歯科用プライマー |
| WO2011062227A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 三井化学株式会社 | 硬組織補修用組成物 |
| CN102596268A (zh) * | 2009-11-20 | 2012-07-18 | 三井化学株式会社 | 软组织用粘合剂组合物、创伤被覆用粘合剂组合物或创伤被覆剂组合物 |
| JP2014048278A (ja) * | 2012-09-04 | 2014-03-17 | Jsr Corp | 無機材料で構成される表面用の表面処理剤、該表面処理剤でコーティングされた器具、その製造方法、及び新規重合体 |
| JP2016222938A (ja) * | 2016-10-06 | 2016-12-28 | Jsr株式会社 | 無機材料で構成される表面用の表面処理剤、該表面処理剤でコーティングされた器具、その製造方法、及び新規重合体 |
| JP2019044038A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 株式会社トクヤマデンタル | 化学重合開始剤、接着性組成物、歯科用セメントおよび歯科用接着剤 |
-
1994
- 1994-09-29 JP JP6235613A patent/JPH0899815A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10251115A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Tokuyama Corp | 歯科用プライマー |
| WO2011062227A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 三井化学株式会社 | 硬組織補修用組成物 |
| CN102596268A (zh) * | 2009-11-20 | 2012-07-18 | 三井化学株式会社 | 软组织用粘合剂组合物、创伤被覆用粘合剂组合物或创伤被覆剂组合物 |
| JPWO2011062227A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2013-04-11 | 三井化学株式会社 | 硬組織補修用組成物 |
| AU2010320055B2 (en) * | 2009-11-20 | 2014-07-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition for hard tissue repair |
| JP5606449B2 (ja) * | 2009-11-20 | 2014-10-15 | 三井化学株式会社 | 硬組織補修用組成物 |
| JP2014208250A (ja) * | 2009-11-20 | 2014-11-06 | 三井化学株式会社 | 硬組織補修用組成物 |
| US9314546B2 (en) | 2009-11-20 | 2016-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive composition for soft tissues, adhesive composition for wound dressing or wound dressing composition |
| JP2014048278A (ja) * | 2012-09-04 | 2014-03-17 | Jsr Corp | 無機材料で構成される表面用の表面処理剤、該表面処理剤でコーティングされた器具、その製造方法、及び新規重合体 |
| JP2016222938A (ja) * | 2016-10-06 | 2016-12-28 | Jsr株式会社 | 無機材料で構成される表面用の表面処理剤、該表面処理剤でコーティングされた器具、その製造方法、及び新規重合体 |
| JP2019044038A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 株式会社トクヤマデンタル | 化学重合開始剤、接着性組成物、歯科用セメントおよび歯科用接着剤 |
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