JPH08994A - 金属酸化物添着活性炭 - Google Patents
金属酸化物添着活性炭Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】炭素質原料を粒状またはハニカム状、繊維状に
成型して炭化し、水蒸気含有率15容量％以下の雰囲気で
賦活した後、そのままの雰囲気で300 ℃以下まで冷却
し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる金属酸化物添
着活性炭及び常法により得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭を、実質的に酸素または／及び水蒸気
を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸ガス中で約500 ℃
以上で処理した後、そのままの雰囲気中で300 ℃以下ま
で冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他
の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる金属酸
化物添着活性炭より成る。 【効果】気相中のイソチオシアン酸エステルの臭気の吸
着・除去性に優れた性質をもち家庭電化製品等を倉庫で
保管する場合に殺菌剤として使用される、イソチオシア
ン酸アリルの脱臭剤として好適である。
成型して炭化し、水蒸気含有率15容量％以下の雰囲気で
賦活した後、そのままの雰囲気で300 ℃以下まで冷却
し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる金属酸化物添
着活性炭及び常法により得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭を、実質的に酸素または／及び水蒸気
を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸ガス中で約500 ℃
以上で処理した後、そのままの雰囲気中で300 ℃以下ま
で冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他
の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる金属酸
化物添着活性炭より成る。 【効果】気相中のイソチオシアン酸エステルの臭気の吸
着・除去性に優れた性質をもち家庭電化製品等を倉庫で
保管する場合に殺菌剤として使用される、イソチオシア
ン酸アリルの脱臭剤として好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属酸化物添着活性炭に
関するものである。更に詳しく述べると、空気等ガス中
にイソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガスは特有な
臭気を有するが、この金属酸化物添着活性炭はその臭気
の吸着・除去性に優れた性質をもっている。このため主
としてイソチオシアン酸エステル蒸気を含むガスの脱臭
剤に使用される。
関するものである。更に詳しく述べると、空気等ガス中
にイソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガスは特有な
臭気を有するが、この金属酸化物添着活性炭はその臭気
の吸着・除去性に優れた性質をもっている。このため主
としてイソチオシアン酸エステル蒸気を含むガスの脱臭
剤に使用される。
【０００２】
【従来の技術】家庭電化製品、例えば冷蔵庫を倉庫等に
保管する場合にはその電化製品を殺菌する必要がある。
このために使用される殺菌剤は食品衛生上安全で無害で
なければならないから、例えば、食品に含まれている成
分で殺菌効果がある成分を含む雰囲気を殺菌剤として使
用することが好ましい。この様な観点から、空気中に微
量のカラシ油の成分として知られるイソチオシアン酸ア
リルの蒸気を含む雰囲気は好ましい殺菌剤であり、この
様な目的に使用されている。
保管する場合にはその電化製品を殺菌する必要がある。
このために使用される殺菌剤は食品衛生上安全で無害で
なければならないから、例えば、食品に含まれている成
分で殺菌効果がある成分を含む雰囲気を殺菌剤として使
用することが好ましい。この様な観点から、空気中に微
量のカラシ油の成分として知られるイソチオシアン酸ア
リルの蒸気を含む雰囲気は好ましい殺菌剤であり、この
様な目的に使用されている。
【０００３】しかしながら、イソチオシアン酸アリルは
わさび臭を持っているため、殺菌剤として使用した後、
このガスを脱臭する必要がある。このため適用される脱
臭剤として、従来から高温で分解・無臭化させる貴金属
触媒等が知られていたが、常温で短時間で分解・無臭化
できるものは知られていない。この様な新しい脱臭剤の
開発が待望されていた。
わさび臭を持っているため、殺菌剤として使用した後、
このガスを脱臭する必要がある。このため適用される脱
臭剤として、従来から高温で分解・無臭化させる貴金属
触媒等が知られていたが、常温で短時間で分解・無臭化
できるものは知られていない。この様な新しい脱臭剤の
開発が待望されていた。
【０００４】一方、一般的に悪臭ガス脱臭剤としては活
性炭がよく使用されている。活性炭は無極性吸着剤とし
て極めて優れた吸着性を有する特異な材質で、殆どすべ
てのガス状物質に対して高い吸着性を示す。しかし、通
常の活性炭のみではイソチオシアン酸エステルの臭気を
充分に除去することは困難である。
性炭がよく使用されている。活性炭は無極性吸着剤とし
て極めて優れた吸着性を有する特異な材質で、殆どすべ
てのガス状物質に対して高い吸着性を示す。しかし、通
常の活性炭のみではイソチオシアン酸エステルの臭気を
充分に除去することは困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は殺菌等の目的
に使用したイソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガス
を、常温で短時間に脱臭することを目的としたものであ
る。このため特に問題となるイソチオシアン酸アリルに
対して優れた脱臭効果を有し、且つ安全性が高く取扱が
容易な、イソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガスの
脱臭性に優れた新しい組成物を提供しようとするもので
ある。
に使用したイソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガス
を、常温で短時間に脱臭することを目的としたものであ
る。このため特に問題となるイソチオシアン酸アリルに
対して優れた脱臭効果を有し、且つ安全性が高く取扱が
容易な、イソチオシアン酸エステルの蒸気を含むガスの
脱臭性に優れた新しい組成物を提供しようとするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は吸着性が優
れ、更に常温・気相中においてイソチオシアン酸エステ
ルの分解触媒性が優れた、脱臭剤の調製法について種々
検討した。その結果、特定のプロセスにより調製された
粒状またはハニカム状、繊維状の活性炭に酸化セリウム
または、酸化セリウムの他バナジウム、マンガン、鉄、
銅、モリブデン等の１種または２種以上の金属酸化物を
添着した組成物は、イソチオシアン酸エステルの分解触
媒性に優れ、常温においても気相中に存在する微量のイ
ソチオシアン酸エステルの脱臭剤に適していることを見
出した。これに基づいて本発明に到達した。
れ、更に常温・気相中においてイソチオシアン酸エステ
ルの分解触媒性が優れた、脱臭剤の調製法について種々
検討した。その結果、特定のプロセスにより調製された
粒状またはハニカム状、繊維状の活性炭に酸化セリウム
または、酸化セリウムの他バナジウム、マンガン、鉄、
銅、モリブデン等の１種または２種以上の金属酸化物を
添着した組成物は、イソチオシアン酸エステルの分解触
媒性に優れ、常温においても気相中に存在する微量のイ
ソチオシアン酸エステルの脱臭剤に適していることを見
出した。これに基づいて本発明に到達した。
【０００７】すなわち、炭素質原料を粒状またはハニカ
ム状、繊維状に成型して炭化し、水蒸気含有率15容量％
以下の雰囲気で賦活した後、そのままの雰囲気で300 ℃
以下まで冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及び
その他の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる
金属酸化物添着活性炭及び更に、常法により得られた粒
状またはハニカム状、繊維状活性炭を、実質的に酸素ま
たは／及び水蒸気を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸
ガス中で約500 ℃以上で処理した後、そのままの雰囲気
中で300 ℃以下まで冷却し、酸化セリウムまたは酸化セ
リウム及びその他の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せ
しめてなる金属酸化物添着活性炭であり、またこれらの
組成物を使用したイソチオシアン酸エステルの脱臭方法
である。
ム状、繊維状に成型して炭化し、水蒸気含有率15容量％
以下の雰囲気で賦活した後、そのままの雰囲気で300 ℃
以下まで冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及び
その他の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる
金属酸化物添着活性炭及び更に、常法により得られた粒
状またはハニカム状、繊維状活性炭を、実質的に酸素ま
たは／及び水蒸気を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸
ガス中で約500 ℃以上で処理した後、そのままの雰囲気
中で300 ℃以下まで冷却し、酸化セリウムまたは酸化セ
リウム及びその他の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せ
しめてなる金属酸化物添着活性炭であり、またこれらの
組成物を使用したイソチオシアン酸エステルの脱臭方法
である。
【０００８】ここで「常法により得られた粒状またはハ
ニカム状、繊維状活性炭」とは水蒸気含有率が15容量％
よりかなり高い雰囲気中で賦活し、賦活反応終了後充分
に冷却する以前に賦活炉から取り出して空気に接触せし
める通常の製法で得られた活性炭である。この様な活性
炭は本発明の担体として用いた場合、イソチオシアン酸
エステルの酸化触媒活性が低い。また、「実質的に酸素
または／及び水蒸気を含まない」とは、賦活後の活性炭
の熱処理において、活性炭表面に結合した酸素原子が存
在しない活性炭が得られる雰囲気の意味で、酸素及び水
蒸気が１〜２容量％以下の状態をいう。
ニカム状、繊維状活性炭」とは水蒸気含有率が15容量％
よりかなり高い雰囲気中で賦活し、賦活反応終了後充分
に冷却する以前に賦活炉から取り出して空気に接触せし
める通常の製法で得られた活性炭である。この様な活性
炭は本発明の担体として用いた場合、イソチオシアン酸
エステルの酸化触媒活性が低い。また、「実質的に酸素
または／及び水蒸気を含まない」とは、賦活後の活性炭
の熱処理において、活性炭表面に結合した酸素原子が存
在しない活性炭が得られる雰囲気の意味で、酸素及び水
蒸気が１〜２容量％以下の状態をいう。
【０００９】以下本発明について詳しく説明する。
【００１０】本発明に用いられる活性炭は、ヤシ殻炭、
石炭等の炭素質原料にフェノール樹脂、コールタール、
ピッチ等のバインダーを加えて、粒状またはハニカム
状、繊維状に成型した後炭化し、本発明の方法で賦活す
ることにより得らたものである。この際、賦活ガスは水
蒸気の他、炭酸ガスを含むが、水蒸気含有率は15容量％
以下とする必要がある。
石炭等の炭素質原料にフェノール樹脂、コールタール、
ピッチ等のバインダーを加えて、粒状またはハニカム
状、繊維状に成型した後炭化し、本発明の方法で賦活す
ることにより得らたものである。この際、賦活ガスは水
蒸気の他、炭酸ガスを含むが、水蒸気含有率は15容量％
以下とする必要がある。
【００１１】通常使用されている活性炭賦活用ガスの組
成は水蒸気40〜60容量％で、それより更に高い場合も多
い。水蒸気による炭素質の賦活速度は炭酸ガスよりかな
り速いため、通常賦活ガスの組成は水蒸気分圧がなるべ
く高くなる様に設定されている。従って本発明の条件
は、常法に比べて著しく賦活速度を遅くしたマイルドな
条件になっている。表５の実施例９及び比較例５〜７に
示すように、水蒸気含有率が高い条件下で賦活された場
合は、イソチオシアン酸エステルの酸化触媒性がかなり
低下することが分かる。水蒸気含有率が低い賦活条件が
活性炭の酸化触媒性を向上させる機構の詳細は明らかで
ないが、かかる条件下で得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭はその表面に結合した酸素原子が存在
しない状態になっていることが指摘されている。
成は水蒸気40〜60容量％で、それより更に高い場合も多
い。水蒸気による炭素質の賦活速度は炭酸ガスよりかな
り速いため、通常賦活ガスの組成は水蒸気分圧がなるべ
く高くなる様に設定されている。従って本発明の条件
は、常法に比べて著しく賦活速度を遅くしたマイルドな
条件になっている。表５の実施例９及び比較例５〜７に
示すように、水蒸気含有率が高い条件下で賦活された場
合は、イソチオシアン酸エステルの酸化触媒性がかなり
低下することが分かる。水蒸気含有率が低い賦活条件が
活性炭の酸化触媒性を向上させる機構の詳細は明らかで
ないが、かかる条件下で得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭はその表面に結合した酸素原子が存在
しない状態になっていることが指摘されている。
【００１２】本発明の活性炭の比表面積は特に限定しな
いが、500m2/g 以上であることが好ましく、800m2/g 以
上であればより好ましい。
いが、500m2/g 以上であることが好ましく、800m2/g 以
上であればより好ましい。
【００１３】常法により得られた粒状、ハニカム状、繊
維状活性炭は、粒状またはハニカム状、繊維状に成型し
た炭素質原料を水蒸気、燃焼ガス等で賦活することによ
り製造されているが、かかる活性炭を本発明に使用して
も、充分な酸化触媒性を示さない。本発明の効果は前述
の様な特定の組成のガスで賦活された粒状またはハニカ
ム状、繊維状活性炭を用いることによって、初めて得ら
れるものである。
維状活性炭は、粒状またはハニカム状、繊維状に成型し
た炭素質原料を水蒸気、燃焼ガス等で賦活することによ
り製造されているが、かかる活性炭を本発明に使用して
も、充分な酸化触媒性を示さない。本発明の効果は前述
の様な特定の組成のガスで賦活された粒状またはハニカ
ム状、繊維状活性炭を用いることによって、初めて得ら
れるものである。
【００１４】更に、賦活後においても、賦活ガスと同様
な組成のガスの中で活性炭を温度300 ℃以下に迄冷却
し、その後系外に取り出すことが必要である。冷却時の
雰囲気は賦活時に用いられたガスに限定されず、窒素ガ
ス、二酸化炭素ガス、水素ガスの混合ガス、或いは更に
水蒸気が15容量％以下、酸素ガスが１〜２容量％以下含
まれていてもよい。すなわち、賦活に用いるガスと冷却
に用いるガスとは必ずしも同一組成でなくてもよく、本
発明において「そのままの雰囲気で冷却」するとは前述
のような意味である。
な組成のガスの中で活性炭を温度300 ℃以下に迄冷却
し、その後系外に取り出すことが必要である。冷却時の
雰囲気は賦活時に用いられたガスに限定されず、窒素ガ
ス、二酸化炭素ガス、水素ガスの混合ガス、或いは更に
水蒸気が15容量％以下、酸素ガスが１〜２容量％以下含
まれていてもよい。すなわち、賦活に用いるガスと冷却
に用いるガスとは必ずしも同一組成でなくてもよく、本
発明において「そのままの雰囲気で冷却」するとは前述
のような意味である。
【００１５】この様にして得られた活性炭に酸化セリウ
ムまたは酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着す
れば、イソチオシアン酸エステルを速やかに酸化する強
い触媒性を示す。しかし、本発明の賦活された粒状また
はハニカム状、繊維状活性炭を賦活後、高温のまま系外
へ取り出し、酸素ガス或いは水蒸気を多量に含む雰囲気
中に放置すれば、得られた活性炭に酸化セリウムまたは
酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着しても、酸
化触媒としての能力が著しく低下した組成物しか得られ
ない。
ムまたは酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着す
れば、イソチオシアン酸エステルを速やかに酸化する強
い触媒性を示す。しかし、本発明の賦活された粒状また
はハニカム状、繊維状活性炭を賦活後、高温のまま系外
へ取り出し、酸素ガス或いは水蒸気を多量に含む雰囲気
中に放置すれば、得られた活性炭に酸化セリウムまたは
酸化セリウム及びその他の金属酸化物を添着しても、酸
化触媒としての能力が著しく低下した組成物しか得られ
ない。
【００１６】賦活後の活性炭を300 ℃以上で空気中に取
り出すと、低温低濃度における酸化触媒としての能力が
著しく低下する。賦活後窒素ガス中で冷却した場合と、
空気中で冷却した場合の触媒性に及ぼす影響を、表１の
実施例１及び比較例１に示す。また賦活後活性炭が空気
に触れる温度が触媒性に及ぼす影響については、表４の
実施例７、８及び比較例３、４に示す。
り出すと、低温低濃度における酸化触媒としての能力が
著しく低下する。賦活後窒素ガス中で冷却した場合と、
空気中で冷却した場合の触媒性に及ぼす影響を、表１の
実施例１及び比較例１に示す。また賦活後活性炭が空気
に触れる温度が触媒性に及ぼす影響については、表４の
実施例７、８及び比較例３、４に示す。
【００１７】更に本発明においては、常法により得られ
た粒状またはハニカム状、繊維状活性炭或いは調製され
た直後は高い酸化触媒性を示したが、使用中に空気等に
触れて表面が酸化され酸化触媒性が低下した、粒状また
はハニカム状、繊維状活性炭を、実質的に酸素または／
及び水蒸気を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸ガス中
で温度500 ℃以上で処理し、そのままの雰囲気中で300
℃以下まで冷却することにより得られた活性炭も、前述
の様に調製した粒状またはハニカム状、繊維状活性炭と
同様に、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の
金属酸化物を添着することにより、イソチオシアン酸エ
ステルに対する高い酸化触媒性を示す。換言すれば、こ
の熱処理によって粒状またはハニカム状、繊維状活性炭
に高い酸化触媒能が付与される。この熱処理が適用され
る活性炭は、石炭、ヤシ殻炭等いずれの原料から得られ
たものでもよい。
た粒状またはハニカム状、繊維状活性炭或いは調製され
た直後は高い酸化触媒性を示したが、使用中に空気等に
触れて表面が酸化され酸化触媒性が低下した、粒状また
はハニカム状、繊維状活性炭を、実質的に酸素または／
及び水蒸気を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸ガス中
で温度500 ℃以上で処理し、そのままの雰囲気中で300
℃以下まで冷却することにより得られた活性炭も、前述
の様に調製した粒状またはハニカム状、繊維状活性炭と
同様に、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の
金属酸化物を添着することにより、イソチオシアン酸エ
ステルに対する高い酸化触媒性を示す。換言すれば、こ
の熱処理によって粒状またはハニカム状、繊維状活性炭
に高い酸化触媒能が付与される。この熱処理が適用され
る活性炭は、石炭、ヤシ殻炭等いずれの原料から得られ
たものでもよい。
【００１８】常法により得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭はいずれもこの方法で処理することに
より、本発明に使用出来る活性炭が得られる。この際の
処理温度は500 ℃以上とする必要がある。処理時間は温
度によって変わるが、500 ℃の場合は通常、20〜180 分
が好ましく、800 ℃では数分の処理によっても充分その
効果が得られる。熱処理温度が酸化触媒性に及ぼす影響
については表１の実施例２及び３、比較例１（イ）に示
す。
状、繊維状活性炭はいずれもこの方法で処理することに
より、本発明に使用出来る活性炭が得られる。この際の
処理温度は500 ℃以上とする必要がある。処理時間は温
度によって変わるが、500 ℃の場合は通常、20〜180 分
が好ましく、800 ℃では数分の処理によっても充分その
効果が得られる。熱処理温度が酸化触媒性に及ぼす影響
については表１の実施例２及び３、比較例１（イ）に示
す。
【００１９】本発明において活性炭に添着させる金属酸
化物は必須の成分として酸化セリウムを含有させる必要
がある。更に酸化セリウム以外の金属酸化物を含有させ
てもよく、その金属酸化物の種類は特に限定しないが例
えば、バナジウム、マンガン、鉄、銅、モリブデン等の
酸化物であり、これらの１種または２種の酸化物を併用
してもよい。
化物は必須の成分として酸化セリウムを含有させる必要
がある。更に酸化セリウム以外の金属酸化物を含有させ
てもよく、その金属酸化物の種類は特に限定しないが例
えば、バナジウム、マンガン、鉄、銅、モリブデン等の
酸化物であり、これらの１種または２種の酸化物を併用
してもよい。
【００２０】本発明の粒状またはハニカム状、繊維状活
性炭には金属酸化物を0.1 〜20重量％添着させる必要が
ある。金属酸化物の担持量が0.1 ％以下の場合は触媒活
性が不充分であり、また10％以上になると添着量が多い
わりに触媒性が向上しない。また活性炭の吸着性能が阻
害されることも考慮すれば、添着量は20％以下とする必
要がある。またより好ましくは担持量の下限が0.5 ％、
上限は10％である。
性炭には金属酸化物を0.1 〜20重量％添着させる必要が
ある。金属酸化物の担持量が0.1 ％以下の場合は触媒活
性が不充分であり、また10％以上になると添着量が多い
わりに触媒性が向上しない。また活性炭の吸着性能が阻
害されることも考慮すれば、添着量は20％以下とする必
要がある。またより好ましくは担持量の下限が0.5 ％、
上限は10％である。
【００２１】活性炭に金属酸化物を添着するには、前駆
体として水溶性の金属塩、例えば、金属硝酸塩、金属酸
アンモニウム塩等の水溶液を調製し、所定量活性炭に付
着させしかる後高温で乾燥することにより、目的とする
金属酸化物を活性炭に添着することができる。
体として水溶性の金属塩、例えば、金属硝酸塩、金属酸
アンモニウム塩等の水溶液を調製し、所定量活性炭に付
着させしかる後高温で乾燥することにより、目的とする
金属酸化物を活性炭に添着することができる。
【００２２】添着方法としては具体的に以下の方法を適
用することができる。所定量の金属塩を溶解した水溶液
に粒状またはハニカム状、繊維状活性炭を入れて攪拌
し、金属塩を充分吸着させた後、液切りして200 ℃で乾
燥する。あるいは所定濃度の水溶液を活性炭に均一に振
りかけて吸水させ、これを高温で乾燥することによって
金属酸化物添着活性炭が得られる。
用することができる。所定量の金属塩を溶解した水溶液
に粒状またはハニカム状、繊維状活性炭を入れて攪拌
し、金属塩を充分吸着させた後、液切りして200 ℃で乾
燥する。あるいは所定濃度の水溶液を活性炭に均一に振
りかけて吸水させ、これを高温で乾燥することによって
金属酸化物添着活性炭が得られる。
【００２３】活性炭に吸着された硝酸塩或いはアンモニ
ウム塩は熱分解されて金属酸化物が生成され、活性炭の
細孔内に担持された状態となっている。
ウム塩は熱分解されて金属酸化物が生成され、活性炭の
細孔内に担持された状態となっている。
【００２４】金属酸化物の担持量の調節は、水溶液中の
金属酸化物前駆体の濃度と活性炭量との比を変更するこ
とにより可能である。通常、溶液中の金属酸化物前駆体
は、ほぼ完全に活性炭に吸着される。
金属酸化物前駆体の濃度と活性炭量との比を変更するこ
とにより可能である。通常、溶液中の金属酸化物前駆体
は、ほぼ完全に活性炭に吸着される。
【００２５】活性炭の細孔面に酸化セリウムまたは、酸
化セリウム及びその他の金属酸化物を担持された組成物
が、イソチオシアン酸エステルの臭気を脱臭するメカニ
ズムの詳細は明らかでない。しかし、空気中に含まれた
微量のイソチオシアン酸エステルの蒸気が、活性炭の細
孔面に吸着され、その細孔面の吸着性とそこに担持され
た酸化セリウム分子または酸化セリウム分子及びその他
の金属酸化物分子の作用が相まって、イソチオシアン酸
エステル分子を無臭な成分に分解させるため、脱臭効果
が長期間持続するものと考えられる。
化セリウム及びその他の金属酸化物を担持された組成物
が、イソチオシアン酸エステルの臭気を脱臭するメカニ
ズムの詳細は明らかでない。しかし、空気中に含まれた
微量のイソチオシアン酸エステルの蒸気が、活性炭の細
孔面に吸着され、その細孔面の吸着性とそこに担持され
た酸化セリウム分子または酸化セリウム分子及びその他
の金属酸化物分子の作用が相まって、イソチオシアン酸
エステル分子を無臭な成分に分解させるため、脱臭効果
が長期間持続するものと考えられる。
【００２６】後述の実施例において、イソチオシアン酸
エステルを本発明の組成物に吸着させた後、加熱・脱着
して生成したガス中に含まれるイソチオシアン酸エステ
ル量を測定した結果が表１〜５に示してある。吸着剤と
して酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を担持させた活性炭を使用した場合は、脱着ガス
中に含まれるイソチオシアン酸エステルの量が著しく少
なく、活性炭のみの場合は、脱着ガス中に多量のイソチ
オシアン酸エステルが含まれていることが分かる。従っ
て、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を担持させた場合は、高いイソチオシアン酸エス
テルの分解性を示すが、活性炭のみの場合はこれらのエ
ステルの分解性が著しく低いことが分かる (比較例
２）。
エステルを本発明の組成物に吸着させた後、加熱・脱着
して生成したガス中に含まれるイソチオシアン酸エステ
ル量を測定した結果が表１〜５に示してある。吸着剤と
して酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を担持させた活性炭を使用した場合は、脱着ガス
中に含まれるイソチオシアン酸エステルの量が著しく少
なく、活性炭のみの場合は、脱着ガス中に多量のイソチ
オシアン酸エステルが含まれていることが分かる。従っ
て、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を担持させた場合は、高いイソチオシアン酸エス
テルの分解性を示すが、活性炭のみの場合はこれらのエ
ステルの分解性が著しく低いことが分かる (比較例
２）。
【００２７】更に、イソチオシアン酸エステルを含む空
気を一定の速度で流して、カラムに充填した本発明の組
成物に吸着させた場合の放出ガス中の残存エステル濃度
をしらべた結果が図１から図５に示してある。これよ
り、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を担持させた場合は、放出ガス中の残存エステル
濃度が低い状態が長く持続する。すなわち、長時間イソ
チオシアン酸エステルの脱臭性を保持していることが分
かる。一方、活性炭のみの場合は比較的短時間で破過し
て残存エステル濃度が上昇し、イソチオシアン酸エステ
ルの脱臭性が長時間持続しない。
気を一定の速度で流して、カラムに充填した本発明の組
成物に吸着させた場合の放出ガス中の残存エステル濃度
をしらべた結果が図１から図５に示してある。これよ
り、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を担持させた場合は、放出ガス中の残存エステル
濃度が低い状態が長く持続する。すなわち、長時間イソ
チオシアン酸エステルの脱臭性を保持していることが分
かる。一方、活性炭のみの場合は比較的短時間で破過し
て残存エステル濃度が上昇し、イソチオシアン酸エステ
ルの脱臭性が長時間持続しない。
【００２８】これらの結果より本発明の組成物の脱臭剤
としての作用は、活性炭の吸着性と担持させた酸化セリ
ウム等の金属酸化物の相互作用による、イソチオシアン
酸エステルの分解触媒性に依存するものと考えられる。
としての作用は、活性炭の吸着性と担持させた酸化セリ
ウム等の金属酸化物の相互作用による、イソチオシアン
酸エステルの分解触媒性に依存するものと考えられる。
【００２９】本発明にはこれらの組成物の他、組成物を
脱臭剤として使用する脱臭方法も含まれている。脱臭の
対象となる成分は主としてガス中に含まれたイソチオシ
アン酸エステルの臭気、すなわち気相中に蒸気の状態で
存在するイソチオシアン酸エステルの脱臭である。イソ
チオシアン酸エステルの種類は特に限定しない。広範囲
のイソチオシアン酸エステルに適用される。例えば、イ
ソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソ
チオシアン酸アリル、イソチオシアン酸イソアミル、イ
ソチオシアン酸フェニル等が挙げられる。
脱臭剤として使用する脱臭方法も含まれている。脱臭の
対象となる成分は主としてガス中に含まれたイソチオシ
アン酸エステルの臭気、すなわち気相中に蒸気の状態で
存在するイソチオシアン酸エステルの脱臭である。イソ
チオシアン酸エステルの種類は特に限定しない。広範囲
のイソチオシアン酸エステルに適用される。例えば、イ
ソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソ
チオシアン酸アリル、イソチオシアン酸イソアミル、イ
ソチオシアン酸フェニル等が挙げられる。
【００３０】これらのイソチオシアン酸エステルの中、
特に家庭電化製品を倉庫等で保管する場合に殺菌剤とし
て使用されるイソチオシアン酸アリルの脱臭剤として好
適である。更にその他一般の脱臭剤としても使用可能で
ある。
特に家庭電化製品を倉庫等で保管する場合に殺菌剤とし
て使用されるイソチオシアン酸アリルの脱臭剤として好
適である。更にその他一般の脱臭剤としても使用可能で
ある。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００３２】（実施例１〜３、比較例１、２）粒状活性
炭は原料として0.5mm 〜3mm の大きさに整粒した石炭を
使用した〔実施例１（イ）〕。また、ハニカム活性炭原
料としては、300 メッシュ以下に粉砕した石炭100 重量
部（以下、部という）に対し、バインダーとしてコール
タールを30重量部添加し、更に滑り材を必要量添加した
粉末をハニカム状に成型した、250 セル/inch2のハニカ
ム状炭素材料を使用した〔実施例１（ロ）〕。繊維状活
性炭の原料としてフェノール樹脂繊維カイノール〔日本
カイノール（株）製商品名〕を使用した〔実施例１
（ハ）〕。
炭は原料として0.5mm 〜3mm の大きさに整粒した石炭を
使用した〔実施例１（イ）〕。また、ハニカム活性炭原
料としては、300 メッシュ以下に粉砕した石炭100 重量
部（以下、部という）に対し、バインダーとしてコール
タールを30重量部添加し、更に滑り材を必要量添加した
粉末をハニカム状に成型した、250 セル/inch2のハニカ
ム状炭素材料を使用した〔実施例１（ロ）〕。繊維状活
性炭の原料としてフェノール樹脂繊維カイノール〔日本
カイノール（株）製商品名〕を使用した〔実施例１
（ハ）〕。
【００３３】これらの活性炭原料をプロパン燃焼ガス
（ガス組成：窒素80％、酸素0.2 ％、炭酸ガス9.8 ％、
水蒸気10％）を用いて、900 ℃で比表面積1300m2/gにな
るまで賦活した後、窒素ガス中で300 ℃以下に冷却して
それぞれ、粒状（イ）、ハニカム状（ロ）、繊維状活性
炭（ハ）を得た。
（ガス組成：窒素80％、酸素0.2 ％、炭酸ガス9.8 ％、
水蒸気10％）を用いて、900 ℃で比表面積1300m2/gにな
るまで賦活した後、窒素ガス中で300 ℃以下に冷却して
それぞれ、粒状（イ）、ハニカム状（ロ）、繊維状活性
炭（ハ）を得た。
【００３４】次に比較例１は、実施例１と同様にして比
表面積が1300m2/g になるまで賦活した後、活性炭
(イ) 、 (ロ) 、 (ハ) を窒素中に取り出し、500 ℃に
なるまで冷却し、更に空気中に取り出して放置冷却し
た。
表面積が1300m2/g になるまで賦活した後、活性炭
(イ) 、 (ロ) 、 (ハ) を窒素中に取り出し、500 ℃に
なるまで冷却し、更に空気中に取り出して放置冷却し
た。
【００３５】更に、比較例１ (イ) の粒状活性炭を700
℃、N2 50 ％、CO2 50％、の気流中で10分間処理した
後、窒素中に取り出し、室温まで冷却して実施例２の活
性炭を得た。
℃、N2 50 ％、CO2 50％、の気流中で10分間処理した
後、窒素中に取り出し、室温まで冷却して実施例２の活
性炭を得た。
【００３６】また、比較例１ (イ) の粒状活性炭を900
℃の窒素中で５分間処理した後、窒素中で室温まで冷却
して実施例３の活性炭を得た。
℃の窒素中で５分間処理した後、窒素中で室温まで冷却
して実施例３の活性炭を得た。
【００３７】これらの活性炭50g に、金属として100 mg
を含有する金属硝酸塩または金属酸アンモニウム塩の水
溶液200 mlを加えてよく攪拌し、３時間放置した後200
℃で乾燥して金属添着量 2.0wt％の金属酸化物添着活性
炭を得た。
を含有する金属硝酸塩または金属酸アンモニウム塩の水
溶液200 mlを加えてよく攪拌し、３時間放置した後200
℃で乾燥して金属添着量 2.0wt％の金属酸化物添着活性
炭を得た。
【００３８】このようにして得られた金属酸化物を添着
した、粒状またはハニカム状、繊維状活性炭１ｇを3.9
リットルのガラス瓶に入れ、真空ポンプで脱気した後、
イソチオシアン酸アリル0.04 ml を注入して気化させ
た。次に空気を入れて常圧に戻したのち、イソチオシア
ン酸アリルの初期濃度を測定し、これを25℃の恒温槽中
に放置し、24時間経過後イソチオシアン酸アリルの濃度
を同様に測定した。その後、試料を取り出し、ガラス管
に充填し、窒素を流しながら、200 ℃で２時間加熱し、
脱着したイソチオシアン酸アリルの量を測定した。
した、粒状またはハニカム状、繊維状活性炭１ｇを3.9
リットルのガラス瓶に入れ、真空ポンプで脱気した後、
イソチオシアン酸アリル0.04 ml を注入して気化させ
た。次に空気を入れて常圧に戻したのち、イソチオシア
ン酸アリルの初期濃度を測定し、これを25℃の恒温槽中
に放置し、24時間経過後イソチオシアン酸アリルの濃度
を同様に測定した。その後、試料を取り出し、ガラス管
に充填し、窒素を流しながら、200 ℃で２時間加熱し、
脱着したイソチオシアン酸アリルの量を測定した。
【００３９】その結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】尚、比較例２は実施例１で得られた活性炭
に金属酸化物を添着せず、そのままの状態で同様に試験
したものである。
に金属酸化物を添着せず、そのままの状態で同様に試験
したものである。
【００４２】本発明の粒状またはハニカム状或いは繊維
状金属酸化物添着活性炭（実施例１〜３）は、いずれも
イソチオシアン酸アリルを短時間にほぼ完全に除去し、
かつ副反応による有害な悪臭物質も生成せず、優れた除
去能力を示した。一方比較例（１、２）に示す様に、常
法により得られた粉末状、粒状またはハニカム状或いは
繊維状活性炭のみ（比較例２）及び、本発明以外の方法
により調製された粉末状、粒状またはハニカム状或いは
繊維状金属酸化物添着活性炭（比較例１）は、いずれも
イソチオシアン酸アリル除去率が低いかまたは分解性が
不充分であった。
状金属酸化物添着活性炭（実施例１〜３）は、いずれも
イソチオシアン酸アリルを短時間にほぼ完全に除去し、
かつ副反応による有害な悪臭物質も生成せず、優れた除
去能力を示した。一方比較例（１、２）に示す様に、常
法により得られた粉末状、粒状またはハニカム状或いは
繊維状活性炭のみ（比較例２）及び、本発明以外の方法
により調製された粉末状、粒状またはハニカム状或いは
繊維状金属酸化物添着活性炭（比較例１）は、いずれも
イソチオシアン酸アリル除去率が低いかまたは分解性が
不充分であった。
【００４３】常法により得られた活性炭のみを使用した
場合の試験結果を表２に示す。
場合の試験結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】（実施例４〜６）実施例１ (イ) の活性炭
に添着する金属酸化物の種類を変更した場合の、イソチ
オシアン酸アリル除去試験の結果を表３に示す。
に添着する金属酸化物の種類を変更した場合の、イソチ
オシアン酸アリル除去試験の結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】表３に示す様に、酸化セリウム及び更に他
の金属酸化物を添着した活性炭もイソチオシアン酸アリ
ルの除去速度及びエステルの分解性が高く、有害な反応
副生物も生成しない。
の金属酸化物を添着した活性炭もイソチオシアン酸アリ
ルの除去速度及びエステルの分解性が高く、有害な反応
副生物も生成しない。
【００４８】（実施例７、８、比較例３、４）実施例１
において、賦活した粒状またはハニカム状、繊維状活性
炭をN2ガス中で冷却後、空気中に取り出すときの温度を
400 ℃ (比較例３）、350 ℃ (比較例４）、300 ℃ (実
施例７、８）と変更した試料を作り、実施例２と同様の
方法で金属酸化物を２重量％添着した粒状またはハニカ
ム状、繊維状金属酸化物添着活性炭を得た。これらの活
性炭を使用して実施例１と同様の方法で、イソチオシア
ン酸エステル除去試験をした。尚、イソチオシアン酸エ
ステルとして実施例７、比較例３及び４では前述の試験
と同様にイソチオシアン酸アリルを使用したが、実施例
８ではイソチオシアン酸エチルを使用した。
において、賦活した粒状またはハニカム状、繊維状活性
炭をN2ガス中で冷却後、空気中に取り出すときの温度を
400 ℃ (比較例３）、350 ℃ (比較例４）、300 ℃ (実
施例７、８）と変更した試料を作り、実施例２と同様の
方法で金属酸化物を２重量％添着した粒状またはハニカ
ム状、繊維状金属酸化物添着活性炭を得た。これらの活
性炭を使用して実施例１と同様の方法で、イソチオシア
ン酸エステル除去試験をした。尚、イソチオシアン酸エ
ステルとして実施例７、比較例３及び４では前述の試験
と同様にイソチオシアン酸アリルを使用したが、実施例
８ではイソチオシアン酸エチルを使用した。
【００４９】その結果及び使用した活性炭の性状を表４
に併せて示す。
に併せて示す。
【００５０】
【表４】
【００５１】表４に示す様に、本発明の粒状またはハニ
カム状、繊維状金属酸化物添着活性炭の性能は冷却後初
めて空気に接触する温度に依存し、300 ℃以上の場合に
はイソチオシアン酸エステル除去性が大幅に低下するこ
とが分かる。
カム状、繊維状金属酸化物添着活性炭の性能は冷却後初
めて空気に接触する温度に依存し、300 ℃以上の場合に
はイソチオシアン酸エステル除去性が大幅に低下するこ
とが分かる。
【００５２】（実施例９、比較例５〜７）実施例１の活
性炭原料を900 ℃で賦活する際、賦活ガスの水蒸気分圧
が異なる条件で比表面積1450m2/gになるまで賦活した
後、窒素で置換した容器内に活性炭を取り出し、窒素中
で300 ℃以下に冷却して表５に示す活性炭を得た。これ
らの試料に実施例１と同様の方法で金属酸化物を2.0 wt
％添着し、これらの粉末状、粒状またはハニカム状、繊
維状の酸化セリウム添着活性炭を使用して、実施例１と
同様な方法でイソチオシアン酸アリル除去試験をした。
性炭原料を900 ℃で賦活する際、賦活ガスの水蒸気分圧
が異なる条件で比表面積1450m2/gになるまで賦活した
後、窒素で置換した容器内に活性炭を取り出し、窒素中
で300 ℃以下に冷却して表５に示す活性炭を得た。これ
らの試料に実施例１と同様の方法で金属酸化物を2.0 wt
％添着し、これらの粉末状、粒状またはハニカム状、繊
維状の酸化セリウム添着活性炭を使用して、実施例１と
同様な方法でイソチオシアン酸アリル除去試験をした。
【００５３】その結果及び使用した活性炭の性状を表５
に併せて示す。
に併せて示す。
【００５４】
【表５】
【００５５】表５に示すように、本発明の粒状またはハ
ニカム状、繊維状酸化セリウム添着活性炭の性能は賦活
時の水蒸気濃度に依存し、水蒸気濃度が15％以下の場合
に高い触媒性を示すことが認められる。
ニカム状、繊維状酸化セリウム添着活性炭の性能は賦活
時の水蒸気濃度に依存し、水蒸気濃度が15％以下の場合
に高い触媒性を示すことが認められる。
【００５６】更に前記で得られたこれらの試料を、それ
ぞれ内径12mm、長さ300mm のカラムに充填して25℃の恒
温槽中に保持し、前記の吸着試験に使用したガスと同一
濃度のイソチオシアン酸アリル或いは、イソチオシアン
酸エチル0.041 ml/lを含む空気を40 ml/hrで連続的に通
して、イソチオシアン酸エステルを試料に吸着させた。
カラムを通過した空気中に含まれるこれらのエステル濃
度をガスクロマトグラフで連続的に測定し、空気流通時
間とカラム通過後の空気中のイソチオシアン酸エステル
残存率との関係を図１〜図５に示した。
ぞれ内径12mm、長さ300mm のカラムに充填して25℃の恒
温槽中に保持し、前記の吸着試験に使用したガスと同一
濃度のイソチオシアン酸アリル或いは、イソチオシアン
酸エチル0.041 ml/lを含む空気を40 ml/hrで連続的に通
して、イソチオシアン酸エステルを試料に吸着させた。
カラムを通過した空気中に含まれるこれらのエステル濃
度をガスクロマトグラフで連続的に測定し、空気流通時
間とカラム通過後の空気中のイソチオシアン酸エステル
残存率との関係を図１〜図５に示した。
【００５７】これらの図に示した結果より、前述の様に
特定の雰囲気で賦活し更に特定の条件で冷却した活性炭
に、酸化セリウムまたは酸化セリウムとその他の金属酸
化物を担持させた活性炭は、長時間イソチオシアン酸エ
ステルを除去する機能を有することが認められる。これ
以外の条件で調製された活性炭に、酸化セリウムまたは
酸化セリウムとその他の金属酸化物を担持させた場合、
或いは本願発明の特定の条件で調製された活性炭のみの
場合は、イソチオシアン酸エステルの除去性を保持して
いる時間が著しく短くなる。これはこれらの試料が、そ
の活性炭の細孔面に吸着されたイソチオシアン酸エステ
ルを分解する触媒性の差異によるものと考えられる。
特定の雰囲気で賦活し更に特定の条件で冷却した活性炭
に、酸化セリウムまたは酸化セリウムとその他の金属酸
化物を担持させた活性炭は、長時間イソチオシアン酸エ
ステルを除去する機能を有することが認められる。これ
以外の条件で調製された活性炭に、酸化セリウムまたは
酸化セリウムとその他の金属酸化物を担持させた場合、
或いは本願発明の特定の条件で調製された活性炭のみの
場合は、イソチオシアン酸エステルの除去性を保持して
いる時間が著しく短くなる。これはこれらの試料が、そ
の活性炭の細孔面に吸着されたイソチオシアン酸エステ
ルを分解する触媒性の差異によるものと考えられる。
【００５８】
【発明の効果】本発明の組成物は特定の条件で調製され
た活性炭の細孔表面の性状と、担持された酸化セリウム
または更に他の金属酸化物の触媒性の相互作用によっ
て、気相中のイソチオシアン酸エステルの臭気の吸着・
除去性に優れた性質をもっている。このため家庭電化製
品等を倉庫で保管する場合に殺菌剤として使用される、
イソチオシアン酸アリルの脱臭剤として好適である。そ
の他一般の脱臭剤としても使用出来る。
た活性炭の細孔表面の性状と、担持された酸化セリウム
または更に他の金属酸化物の触媒性の相互作用によっ
て、気相中のイソチオシアン酸エステルの臭気の吸着・
除去性に優れた性質をもっている。このため家庭電化製
品等を倉庫で保管する場合に殺菌剤として使用される、
イソチオシアン酸アリルの脱臭剤として好適である。そ
の他一般の脱臭剤としても使用出来る。
【図１】空気流通時間とカラム通過後の空気中のイソチ
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
１ 実施例１（イ） ２ 〃 １（ロ） ３ 〃 １（ハ） ４ 比較例１（イ） ５ 〃 １（ロ） ６ 〃 １（ハ） ７ 実施例２ ８ 〃 ３
【図２】空気流通時間とカラム通過後の空気中のイソチ
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
９ 比較例２（イ） 10 〃 ２（ロ） 11 〃 ２（ハ）
【図３】空気流通時間とカラム通過後の空気中のイソチ
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
12 実施例４ 13 〃 ５ 14 〃 ６
【図４】空気流通時間とカラム通過後の空気中のイソチ
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
15 比較例３ 16 〃 ４ 17 実施例７ 18 〃 ８
【図５】空気流通時間とカラム通過後の空気中のイソチ
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
オシアン酸エステル残存率との関係を示したものであ
る。
19 実施例９ 20 比較例５ 21 〃 ６ 22 〃 ７
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】通常使用されている活性炭賦活用ガスの組
成は水蒸気４０〜６０容量％で、それより更に高い場合
も多い。水蒸気による炭素質の賦活速度は炭酸ガスより
かなり速いため、通常賦活ガスの組成は水蒸気分圧がな
るべく高くなる様に設定されている。従って本発明の条
件は、常法に比べて著しく賦活速度を遅くしたマイルド
な条件になっている。表５及び図５の実施例９及び比較
例５〜７に示すように、水蒸気含有率が高い条件下で賦
活された場合は、イソチオシアン酸エステルの酸化触媒
性がかなり低下することが分かる。水蒸気含有率が低い
賦活条件が活性炭の酸化触媒性を向上させる機構の詳細
は明らかでないが、かかる条件下で得られた粒状または
ハニカム状、繊維状活性炭はその表面に結合した酸素原
子が存在しない状態になっていることが指摘されてい
る。
成は水蒸気４０〜６０容量％で、それより更に高い場合
も多い。水蒸気による炭素質の賦活速度は炭酸ガスより
かなり速いため、通常賦活ガスの組成は水蒸気分圧がな
るべく高くなる様に設定されている。従って本発明の条
件は、常法に比べて著しく賦活速度を遅くしたマイルド
な条件になっている。表５及び図５の実施例９及び比較
例５〜７に示すように、水蒸気含有率が高い条件下で賦
活された場合は、イソチオシアン酸エステルの酸化触媒
性がかなり低下することが分かる。水蒸気含有率が低い
賦活条件が活性炭の酸化触媒性を向上させる機構の詳細
は明らかでないが、かかる条件下で得られた粒状または
ハニカム状、繊維状活性炭はその表面に結合した酸素原
子が存在しない状態になっていることが指摘されてい
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】賦活後の活性炭を３００℃以上で空気中に
取り出すと、低温低濃度における酸化触媒としての能力
が著しく低下する。賦活後窒素ガス中で冷却した場合
と、空気中で冷却した場合の触媒性に及ぼす影響を、表
１及び図１の実施例１及び比較例１に示す。また賦活後
活性炭が空気に触れる温度が触媒性に及ぼす影響につい
ては、表４及び図４の実施例７、８及び比較例３、４に
示す。
取り出すと、低温低濃度における酸化触媒としての能力
が著しく低下する。賦活後窒素ガス中で冷却した場合
と、空気中で冷却した場合の触媒性に及ぼす影響を、表
１及び図１の実施例１及び比較例１に示す。また賦活後
活性炭が空気に触れる温度が触媒性に及ぼす影響につい
ては、表４及び図４の実施例７、８及び比較例３、４に
示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】常法により得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭はいずれもこの方法で処理することに
より、本発明に使用出来る活性炭が得られる。この際の
処理温度は５００℃以上とする必要がある。処理時間は
温度によって変わるが、５００℃の場合は通常、２０〜
１８０分が好ましく、８００℃では数分の処理によって
も充分その効果が得られる。熱処理温度が酸化触媒性に
及ぼす影響については表１及び図１の実施例２及び３、
比較例１（イ）に示す。
状、繊維状活性炭はいずれもこの方法で処理することに
より、本発明に使用出来る活性炭が得られる。この際の
処理温度は５００℃以上とする必要がある。処理時間は
温度によって変わるが、５００℃の場合は通常、２０〜
１８０分が好ましく、８００℃では数分の処理によって
も充分その効果が得られる。熱処理温度が酸化触媒性に
及ぼす影響については表１及び図１の実施例２及び３、
比較例１（イ）に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】このようにして得られた金属酸化物を添着
した、粒状またはハニカム状、繊維状活性炭１ｇを３．
９リットルのガラス瓶に入れ、真空ポンプで脱気した
後、イソチオシアン酸アリル０．０４ｍｌを注入して気
化させた。次に空気を入れて常圧に戻したのち、イソチ
オシアン酸アリルの初期濃度を測定し、これを２５℃の
恒温槽中に放置し、２４時間経過後イソチオシアン酸ア
リルの濃度を同様に測定した。その後、試料を取り出
し、ガラス管に充填し、空気を流しながら、２００℃で
２時間加熱し、脱着したイソチオシアン酸アリルの量を
測定した。
した、粒状またはハニカム状、繊維状活性炭１ｇを３．
９リットルのガラス瓶に入れ、真空ポンプで脱気した
後、イソチオシアン酸アリル０．０４ｍｌを注入して気
化させた。次に空気を入れて常圧に戻したのち、イソチ
オシアン酸アリルの初期濃度を測定し、これを２５℃の
恒温槽中に放置し、２４時間経過後イソチオシアン酸ア
リルの濃度を同様に測定した。その後、試料を取り出
し、ガラス管に充填し、空気を流しながら、２００℃で
２時間加熱し、脱着したイソチオシアン酸アリルの量を
測定した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５０】
【表４】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/10 Ｍ 23/34 Ｍ 23/648 23/72 Ｍ 35/04 ３０１ Ｍ
Claims (3)
- 【請求項１】 炭素質原料を粒状またはハニカム状、繊
維状に成型して炭化し、水蒸気含有率15容量％以下の雰
囲気で賦活した後、そのままの雰囲気で300℃以下まで
冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の
金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる金属酸化
物添着活性炭。 - 【請求項２】 常法により得られた粒状またはハニカム
状、繊維状活性炭を、実質的に酸素または／及び水蒸気
を含まない窒素ガスまたは／及び炭酸ガス中で約500 ℃
以上で処理した後、そのままの雰囲気中で300 ℃以下ま
で冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他
の金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめてなる金属酸
化物添着活性炭。 - 【請求項３】 炭素質原料を粒状またはハニカム状、繊
維状に成型して炭化し、水蒸気含有率15容量％以下の雰
囲気で賦活した後、そのままの雰囲気で300℃以下まで
冷却し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の
金属酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめた活性炭或いは
また、常法により得られた粒状またはハニカム状、繊維
状活性炭を、実質的に酸素または／及び水蒸気を含まな
い窒素ガスまたは／及び炭酸ガス中で約500 ℃以上で処
理した後、そのままの雰囲気中で300 ℃以下まで冷却
し、酸化セリウムまたは酸化セリウム及びその他の金属
酸化物を0.1 〜20重量％担持せしめた活性炭を使用する
ことを特徴とする脱臭方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6163251A JPH08994A (ja) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | 金属酸化物添着活性炭 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6163251A JPH08994A (ja) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | 金属酸化物添着活性炭 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08994A true JPH08994A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15770240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6163251A Pending JPH08994A (ja) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | 金属酸化物添着活性炭 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08994A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002053196A1 (fr) * | 2000-12-28 | 2002-07-11 | Toshiba Lighting & Technology Corporation | Dispositif desodorisant |
| JP2010274178A (ja) * | 2009-05-27 | 2010-12-09 | Kri Inc | 揮発性有害物質除去材およびその製造方法 |
| JP2014036949A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Denso Corp | 大気浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2014213233A (ja) * | 2013-04-23 | 2014-11-17 | 株式会社化研 | 放射性汚染水または工場排水の浄化方法および浄化装置、並びに減容方法 |
-
1994
- 1994-06-21 JP JP6163251A patent/JPH08994A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002053196A1 (fr) * | 2000-12-28 | 2002-07-11 | Toshiba Lighting & Technology Corporation | Dispositif desodorisant |
| JP2010274178A (ja) * | 2009-05-27 | 2010-12-09 | Kri Inc | 揮発性有害物質除去材およびその製造方法 |
| JP2014036949A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Denso Corp | 大気浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2014213233A (ja) * | 2013-04-23 | 2014-11-17 | 株式会社化研 | 放射性汚染水または工場排水の浄化方法および浄化装置、並びに減容方法 |
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