JPH08512295A

JPH08512295A - ２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体

Info

Publication number: JPH08512295A
Application number: JP7503789A
Authority: JP
Inventors: ガイエル，ヘルベルト; ゲルデス，ペーター; クーント，デイートマー; ドウツツマン，シユテフアン; デーネ，ハインツ−ビルヘルム; ヘンスラー，ゲルト
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1993-07-05
Filing date: 1994-06-22
Publication date: 1996-12-24
Also published as: EP0707578A1; AU7072794A; IL110170A0; WO1995001973A1; TR27776A; ZW7994A1; DE4405428A1

Abstract

(57)【要約】本明細書は式（Ｉ）式中、Ａｒ、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺは本明細書に記載の意味を有する、の新規な２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体、その複数の製造方法及びこれらの方法に用いる新規な中間体、並びにその有害生物防除剤としての使用を記載する。

Description

【発明の詳細な説明】２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体本発明は新規な２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体、その複数の製造方法、及びその有害生物防除剤（pesticides）としての使用に関する。ある２−メトキシ−アクリル酸エステル例えば化合物３−メトキシ−２−（６ −フェニル−２−ピリジルチオ）−アクリル酸メチルまたは化合物３−メトキシ −２−［５−（４−クロロフェニル）−３−ピリジルオキシ］−アクリル酸メチルが殺菌・殺カビ特性（fungicidal properties）を有することは開示されている（例えばヨーロッパ特許第３８３，１１７号参照）。しかしながら、これらの従来公知である化合物の活性は殊に低い施用割合及び濃度を用いる場合に全ての施用の分野において完全には満足されない。一般式（Ｉ）式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表わし、Ｒ¹はアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³は各々の場合に相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルケニルオキシ、ハロゲノアルキニル、ハロゲノアルキニルオキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキル、アルコキシイミノアルキル、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルェチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａは酸素、エテン−１,２−ジイル、エチン−１,２−ジイル或いは基−ＣＨ₂ −Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−、ＳＯ_n− 、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ₂−または−Ｎ（Ｒ⁶）−の１つを表わし、そしてＺは式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴は水素、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵はアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷は各々の場合に相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表わし、そしてｎは０、１または２を表わす、の新規な２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体が見い出された。適当ならば、式（Ｉ）の化合物は置換基の特性に依存して幾何及び／または光学異性体の形態或いは種々に構成された異性体混合物として存在し得る。本発明は純粋な異性体及び異性体混合物の両方に関する。更に、一般式（Ｉ）式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表わし、Ｒ¹はアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³は各々の場合に相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルケニルオキシ、ハロゲノアルキニル、ハロゲノアルキニルオキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキル、アルコキシイミノアルキル、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａは酸素、エテン−１,２−ジイル、エチン−１,２−ジイル或いは基−ＣＨ₂ −Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−、ＳＯ_n− 、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ₂−または−Ｎ（Ｒ⁶）−の１つを表わし、そしてＺは式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴は水素、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵はアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷は各々の場合に相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表わし、そしてｎは０、１または２を表わす、の新規な２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体はａ）式（IIａ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは上記の意味を有する、のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体もしくは式（IIｂ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは上記の意味を有し、そしてＲ⁸はアルキルを表わす、のそのケタールまたは式（IIａ）のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体及び式（ IIｂ）のそのケタールの混合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（III） H₂N−O−R¹ （III）式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、のヒドロキシルアミンまたはそのハロゲン化水素付加生成物と反応させるか、ｂ）式（IV）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺは上記の意味を有し、そしてＸはハロゲンを表わす、の２−オキシイミノ−２−（ハロゲノメチル−２−チエニル）−酢酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（V） Ar−A¹−H (V) 式中、Ａ及びＡｒは上記の意味を有する、の親核剤と反応させるか、或いはｃ）式（Ia）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ａｒ及びＡは上記の意味を有する、の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（VI）式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は上記の意味を有する、のアミンと反応させる場合に得られることが見い出された。適当ならば、本発明による化合物は可能な種々の異性形態、殊にＥ及びＺ異性体の混合物の状態で存在し得る。Ｅ及びＺ異性体並びにまたこれらの異性体のいずれかの混合物は共に本発明のものである。最後に、一般式（Ｉ）の新規な２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体は有害生物（pests）に対して良好な活性を有することが見い出された。驚くべきことに、一般式（Ｉ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体は従来から公知である２−メトキシ−アクリル酸エステル例えばその全てが化学的及び／またはその作用の観点から類似の化合物である化合物３−メトキシ− ２−（６−フェニル−２−ピリジルチオ）−アクリル酸メチル、化合物３−メトキシ−２−［Ｎ−（６−フェニル−２−ピリジル）−Ｎ−メチルアミノ］−アクリル酸メチルまたは化合物３−メトキシ−２−［５−（４−クロロフェニル）− ３−ピリジルオキシ］−アクリル酸メチルと比較して植物損傷性の微生物に対してかなり良好な活性を示す。式（Ｉ）は本発明による２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体の一般的定義を与える。好適な式（Ｉ）の化合物はＡｒが随時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリールを表わすか、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよく、そして／またはベンゾ融合された炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜５個を有するヘテロアリールを表わし、ここに各々の場合に適当な置換基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、各々炭素原子１〜６個を有し、そして各々随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシアルキレン、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する３〜７員の複素環、並びに各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシがあり、Ｒ¹が炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に独立して各々の場合に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニルまたはアルキニルオキシ、各々炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキニルまたはハロゲノアルキニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキルを表わし、そして更に各々の場合に各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａが酸素、エテン−１，２−ジイル、エチン−１，２−ジイル或いは基−ＣＨ₂ −Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n-、−Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−、ＳＯ_n−、 −Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ₂−または−Ｎ(Ｒ⁶)−の１つを表わし、そしてＺが式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴が水素、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子３〜８個を有するシクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵が炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷が相互に独立して各々の場合に水素、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わすか、或いは炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わし、そしてｎが０、１または２を表わすものであり、殊にチオフェン環中の基Ａｒ−Ａ−及びオキシイミノアセチル基が相互に隣接する式（Ｉ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体が好ましい。殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＡｒが随時同一もしくは相異なる置換基で１または５置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリールを表わすか、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１〜４置換されていてもよく、そして／またはベンゾ融合された炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有するヘテロアリールを表わし、ここに各々の場合に適当な置換基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、各々炭素原子１〜４個を有し、そして各々随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシアルキレン、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子４〜６個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１または２個を有する５〜７員の飽和複素環、並びに各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシがあり、Ｒ¹が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に独立して各々の場合に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、各々炭素原子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキニルまたはハロゲノアルキニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキルを表わし、そして更に各々の場合に各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａが酸素、エテン−１，２−ジイル、エチン−１，２−ジイル或いは基−ＣＨ₂ −Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−、ＳＯ_n− 、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ₂−または−Ｎ(Ｒ⁶)の１つを表わし、そしてＺが式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴が水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷が相互に独立して各々の場合に水素、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わすか、或いは炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わし、そしてｎが０、１または２を表わすものであり、殊にチオフェン環中の基Ａｒ−Ａ−及びオキシイミノアセチル基が相互に隣接する式（Ｉ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体が殊に好ましい。極めて殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＡｒが各々随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニルまたはナフチルを表わすか、或いは各々随時同一もしくは相異なる置換で１〜３置換され、そして／またはベンゾ融合されたフラニル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルまたはトリアジニルを表わし、ここに各々の場合に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ −、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、アリル、ブテニル、アリルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、アセトキシ、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキシイミノエチル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、ジオキシプロピレン、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ピロリジニル、１−ピペリジニル、１−パーヒドロアゼピニル、４− モルホリニル、或いは各々随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び／またはトリフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシがあり、Ｒ¹が炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に独立して各々の場合に水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ −、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、アリル、ブテニル、アリルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキシイミノエチル、或いは各々随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び／またはトリフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシを表わし、Ａが酸素、エテン−１，２−ジイル、エチン−１，２−ジイル或いは基−ＣＨ₂ −Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−、ＳＯ_n− 、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ₂−または−Ｎ(Ｒ⁶)の１つを表わし、そしてＺが式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴が水素、メチル、エチル、トリフルオロメチルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵が炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル例えばメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ− ブチル、或いは炭素原子１〜２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表わし、そしてＲ⁶及びＲ⁷が相互に独立して各々の場合に水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル例えばメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表わすか、或いは炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わし、そしてｎが０、１または２を表わすものであり、殊にチオフェン環中の基Ａｒ−Ａ−及びオキシイミノアセチル基が相互に隣接する式（Ｉ）の２−オキシイミノ−２−チエニル− 酢酸誘導体が極めて殊に好ましい。上記の基の定義は一般的にか、または好ましくは式（Ｉ）の最終生成物及び同様に各々の場合に製造に必要とされる出発物質または中間体の両方に適用される。これらの基の定義は必要に応じて相互に一緒にすることができ、即ち示された範囲間の好適な化合物の組合せも可能である。上記の基Ａ、Ａｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺの好適な組合せの例は下記のものであり、組合せは各々の場合に式（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に適用される。例えば、出発物質として２−［３−（２−メチルフェノキシ−メチル）−２− チエニル］−２−オキソ−酢酸メチル及びＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩を用いる場合、本発明による工程（ａ）の反応の経路は次式により表わし得る：例えば、出発物質として２−（３−クロロメチル−２−チエニル）−２−メトキシイミノ−酢酸メチル及びチオフェノールを用いる場合、本発明による工程（ｂ）の反応の経路は次式により表わし得る：例えば、２−［３−（２−メチルフェノキシ−メチル）−２−チエニル］−２ −メトキシイミノ−酢酸メチル及びメチルアミンを用いる場合、本発明による工程（ｃ）の反応の経路は次式により表わし得る：式（IIａ）は本発明による工程を行う際に出発化合物として必要とされるα− オキソ−チエニル−酢酸誘導体の一般的定義を与える。この式（IIａ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。式（IIａ）のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体はある場合に公知であるか、または公知の方法と同様に（例えばヨーロッパ特許第２４３，０１４号参照）、例えば式（VIII）式中、Ｒ²及びＲ³は上記の意味を有し、Ｘはハロゲンを表わし、そしてＲ⁹はアルキルを表わす、のハロゲノメチルチオフェンカルボン酸エステルを第１工程において本発明による工程（ｂ）における方法と同様に０乃至１００℃間の温度で、適当ならば希釈剤例えばアセトニトリル及び適当ならば反応補助剤例えば水素化ナトリウムの存在下にて式（V） Ar-A¹−H (V) 式中、Ａｒは上記の意味を有し、そしてＡ¹は酸素、硫黄または式−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−の基を表わし、ここにＲ⁴はアルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキルまたはシアノを表わす、の親核剤と最初に反応させ、続いて生じる式（VIII）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁹、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、のチオフェンカルボン酸エステルを続いての第２工程において２０乃至７０℃の温度で塩基性反応補助剤の存在下にて水で加水分解し、続いて生じる式（IX）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、のチオフェンカルボン酸を続いての第３工程において２０乃至１２０℃間の温度で適当ならば希釈剤例えばジクロロエタンの存在下にて通常の酸ハロゲン化物生成剤例えば塩化チオニルと反応させ、続いて生じる式（X）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有し、そしてＨａｌはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす、のチオフェンカルボニルハロゲン化物を続いての第４工程において０乃至５０℃ 間の温度で適当ならば希釈剤例えばジクロロエタン／水及び適当ならば反応補助剤例えば臭化テトラブチルアンモニウムの存在下にてシアン化ナトリウムと反応させ、続いて生じる式（XI）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、の２−オキソ−２−チエニルアセトニトリルを続いての第５工程において２０乃至１５０℃間の温度で適当ならば希釈剤例えばｔ−ブチルメチルエーテルの存在下及び適当ならば反応補助剤例えば無水酢酸の存在下にて酸例えば塩酸及び式（XII） R⁵−OH (XII) 式中、Ｒ⁵は上記の意味を有する、のアルコールと反応させ、続いて生じる式（IIａ−１）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体または式（IIｂ−１）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、のそのケタール或いは式（IIａ−１）のα−オキソ−チエニル−酢酸エステル及び式（IIｂ−１）のそのケタールの混合物を続いての第６工程において本発明による工程（ｃ）の方法と同様に適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下にて式（VI）式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は上記の意味を有する、のアミンと反応させることにより得ることができる。また、式（IIａ−１）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、のα−オキソ−チエニル−酢酸エステルは式（XIII）式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は上記の意味を有する、の２−オキソ−２−（３−メチル−２−チエニル）−酢酸エステルを第１工程において０乃至１２０℃間の温度で適当ならば希釈剤例えばメタノールまたはエタノールの存在下及び適当ならば反応補助剤例えば硫酸の存在下にて式（XIV） H−C(OR⁸)₃ (XIV) 式中、Ｒ⁸はアルキル、殊にメチルまたはエチルを表わす、のオルトギ酸エステルと最初に反応させ、次に生じる式（XV）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁸は上記の意味を有する、のそのケタールを続いての第２工程において２０乃至１５０℃間の温度で適当ならば希釈剤例えば四塩化炭素の存在下及び適当ならば反応補助剤例えばアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の存在下にてハロゲン化剤例えばＮ−ブロモスクシンイミドと反応させ、次に生じる式（XVI）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁸は上記の意味を有し、そしてＨａｌはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす、のハロゲノメチルケタールを続いての第３工程において本発明による工程（ｂ）の方法と同様に０乃至１００℃間の温度で適当ならば希釈剤例えばアセトニトリルの存在下及び適当ならば反応補助剤例えば水素化ナトリウムの存在下にて式（ V） Ar-A¹−H (V) 式中、Ａｒは上記の意味を有し、そしてＡ¹は酸素、硫黄または式−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−の基を表わし、ここにＲ⁴はアルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキルまたはシアノを表わす、の親核剤と反応させ、次に生じる式（XVII）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ａ⁸、Ａｒ及びＡ¹は上記の意味を有する、のケタールを続いての第４工程において２０乃至１２０℃間の温度で適当ならば希釈剤例えばジクロロメタンの存在下にて水性酸例えば塩酸と反応させる場合にも得られる。式（VII）のハロゲノメチル−チオフェンカルボン酸エステルは公知であるか、または公知の方法と同様に得ることができる［例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５１、２３５（１９８６）参照］。式（XIII）の２−オキソ−２−（３−メチル−２−チエニル）−酢酸エステルは公知であるか、または公知の方法と同様に［例えばＯｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏｃｅｄ．２、２４９〜２５１（１９７０）；ベルギー国特許（ＢＥ）第８９６，０５４号；米国特許第３，６２２，５６９号及びそれらの製造実施例参照］、例えば一般的に公知のメチル−チオフェンカルボン酸を塩化チオニルと反応させ、対応する酸塩化物を生じさせることにより得ることができ；これらのものはまた続いての反応でシアン化ナトリウムと反応させ、対応するα−オキソニトリルを生成させ、このものを第３工程において常法によりアルコールの存在下で酸で加水分解し、そして同時にエステル化する。式（XII）のアルコール及び式（XIV）のオルトギ酸エステルは一般的に公知の有機化学の化合物である。次の中間体は従来未知であり、そして本発明の更なる目的物である：化合物２ −オキソ−２−（３−フェノキシメチル−２−チエニル）−酢酸メチル以外の式（VIII）のチオフェンカルボン酸エステル、式（IX）のチオフェンカルボン酸、式（X）のチオフェンカルボニルハロゲン化物、式（XI）の２−オキソ−２−チエニル−アセトニトリル、式（XV）のケタール、式（XVI）のハロゲノメチルケタール、式（XVII）のケタール並びに式（IIａ）のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体及び式（IIｂ）のそのケタール。式（III）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発物質として更に必要とされるヒドロキシルアミンの一般的定義を与える。この式（III）において、Ｒ¹は好ましくはこの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。式（III）のヒドロキシルアミン及びそのハロゲン化水素酸塩例えばその塩酸塩または臭化水素酸塩は一般的に公知の有機化学の化合物である。式（IV）は本発明による工程（ｂ）を行う際に出発物質として必要とされる２−オキシイミノ −２−（３−ハロゲノメチル−２−チエニル）−酢酸誘導体の一般的定義を与える。この式（IV）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺは好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。Ｘは好ましくはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす。式（IV）の２−オキシイミノ−２−（３−ハロゲノメチル−２−チエニル）− 酢酸は従来未知であり、そして本発明の更なる目的物である。これらのものは本発明による工程（ａ）または（ｃ）を用いて得ることができる式（Ｉｂ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＺは上記の意味を有する、の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体を０乃至８０℃間の温度で適当ならば希釈剤例えばメタノールの存在下にてハロゲン化水素例えば塩化水素または臭化水素と反応させる場合に得られる。また式（IV）の化合物は上の式（XIII）の化合物を常法により［工程（ａ）と同様に］上の式（III）のヒドロキシルアミン及び次にハロゲン化剤例えばＮ− クロロ−またはＮ−ブロモ−スクシンイミドと反応させることにより得ることができる（製造実施例参照）。式（V）は本発明による工程（ｂ）及び式（II）の前駆体の合成を行う際に出発物質として更に必要とされる親核剤の一般的定義を与える。この式（V）において、Ａｒは好ましくはこの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。Ａ¹は好ましくは酸素、硫黄または式−Ｃ(Ｒ⁴)＝Ｎ−Ｏ−の基を表わし、Ｒ⁴は好ましくはこの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。式（V）の親核剤は一般的に公知の有機化学の化合物である。式（Ｉａ）は本発明による工程（ｃ）を行う際に出発物質として必要とされる２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体の一般的定義を与える。この式（Ｉａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＡは好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。式（Ｉａ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体は本発明による化合物であり、そして本発明による工程（ａ）及び（ｂ）を用いて得ることができる。式（VI）は本発明による工程（ｃ）を行う際に出発物質として更に必要とされるアミンの一般的定義を与える。この式（VI）において、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。式（VI）のアミンは一般的に公知の有機化学の化合物である。工程（ａ）を行う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ− メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、その水との混合物、または純水が含まれる。本発明による工程（ａ）は好ましくは適当な反応補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤は全ての通常の無機または有機塩基である。これらのものには例えばアルカリ土金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びまた第３級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が含まれる。本発明による工程（ａ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温度で行う。本発明による工程（ａ）は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法を昇圧または減圧下で行うことができる。本発明による工程（ａ）を行う際に、式（II）のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体１モル当り１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルの式（II I）のヒドロキシルアミンまたは対応するハロゲン化水素塩及び適当ならば１．０〜６．０モル、好ましくは１．０〜３．０モルの反応補助剤を一般に用いる。反応を行い、そして反応生成物を公知の方法により処理し、単離する。工程（ｂ）を行う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環式炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトン；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル；スルホキシド例えばジメチルスルホキシド；アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、その水との混合物または純水が含まれる。適当ならば、本発明による工程（ｂ）は２相系例えば水／トルエンまたは水／ジクロロメタン中にて適当ならば適当ならば相間移動触媒の存在下で行い得る。挙げ得るかかる触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化トリブチル−メチルホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウム、臭化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベンジル−ジメチル−アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル− ベンジルアンモニウム、臭化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、１５−クラウン−５，１８−クラウン−６またはトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）−エチル］−アミン。本発明による工程（ｂ）は好ましくは適当な反応補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤は全ての通常の無機または有機塩基である。これらのものには例えばアルカリ土金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びまた第３級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が含まれる。本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温度で行う。本発明による工程（ｂ）は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法を昇圧または減圧下で行うことができる。本発明による工程（ｂ）を行う際に、式（IV）の２−オキシイミノ−２−（３ −ハロゲノメチル−２−チエニル）−酢酸誘導体１モル当り１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルの式（V）の親核剤及び適当ならば１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルの反応補助剤を一般に用いる。反応を行い、そして反応生成物を公知の方法により処理し、単離する。本発明による工程（ｃ）を行う際の希釈剤は不活性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド、或いはスルホキシド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。本発明による工程（ｃ）は好ましくは適当な反応補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤は全ての通常の無機または有機塩基である。これらのものには例えばアルカリ土金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びまた第３級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピペリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が含まれる。また反応補助剤として同時に作用させるために、反応体として用いる式（III ）のアミンを適当な過剰量で用いることができる。本発明による工程（ｃ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は−３０乃至１５０℃間、好ましくは−２０乃至１２０℃間の温度で行う。本発明による工程（ｃ）は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法を昇圧または減圧下で行うこともできる。本発明による工程（ｃ）を行う際に、式（Ｉａ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体１モル当り１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルの式（VI）のアミン及び適当ならば０．１〜３．０モル、好ましくは０．５〜１．５モルの反応補助剤として用いる塩基を一般に用いる。また特殊な具体例において、本発明による工程（ｃ）により出発物質として用いる式（Ｉａ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体を最初の反応において反応容器中に生成させ、続いてこれらのものを更に単離せずにいわゆる「ワン−ポット（one−pot）反応」で直接反応させることができる。反応を行い、そして各々の場合に公知の方法と同様に反応生成物を処理し、そして単離する（これに関しては例えばヨーロッパ特許第３９８，６９２号及び製造実施例参照）。式（Ｉ）の最初生成物は常法により、例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製する。これらのものは融点または結晶化しない化合物の場合は屈折率またはプロトン核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲ）により特性化する。本発明による活性化合物は強い殺微生物作用（microbicidal action）を示し、適量を使用する場合、実際に望ましくない微生物を防除するために用いることができる。本活性化合物は植物保護生成物、殊に殺菌・殺カビ剤（fungicides）としての用途に適している。植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテス（Plasmodiophoromy cetes）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidomycetes ）、及び不完全菌類（Deuteromycetes）を防除する際に用いられる。上記の主な属名に含まれる菌・カビ病のある原因生物を非限定例として下に挙げる：ピチウム（Pythium）種例えば苗立枯病（Pythium ulti mum）；フィトフトラ（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthora infestans ）；プソイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病（Pseudoperon ospora humuliまたはPseudoperonospora cubense）；プラスモパラ（Plasmopa ra）種例えばべと病（Plasmopara viticolu）；ペロノスポラ（Peronospora）種例えばべと病（Peronospora pisiまたはPeronospora brassicae）；エリシフェ（Erysiphe）種例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）；スフェロテカ（ Sphaerotheca）種例えばうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）；ポドスフェラ（Podosphaera）種例えばうどんこ病（Podosphaera leucotricha）；ベンチュリア（Venturia）種例えば黒星病（Venturia inaequalis）；ピレノフオラ（ Pyrenophora）種例えば網斑病（Pyrenophora teresまたはPyrenophora gramin ea）（分生胞子器状：Drechslera、同義:Helminthosporium）；コクリオボルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Cochliobolus sativus）；（分生胞子状：D rechslera、同義：Helminthosporium）；ウロマイセス（Uromyces）種例えばさび病（Uromyces appendiculatus）；プシニア（Puccinia）種例えば赤さび病（ Puccinia recondita）；ティレティア（Tilletia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）；ウスティラゴ（Ustilago）種例えば裸黒穂病（Ustilago nudaまたはUstilago avenae）；ペリキュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicularia sasakii）；ピリキュラリア（Pyricularia）種例えばいもち病（Pyricularia oryzae）；フーザリウム（Fussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussarium culmorum）；ボツリティス（Botrytis）種例えば灰色かび病（Botrytis cinerea）；セプトリア（Septoria）種例えばふ枯病（Sep toria nodorum）；レプトスフエリア（Leptosphaeria）種例えばレプトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（C ercospora canescens）；アルテルナリア（Alternaria）種例えば黒斑病（Alte rnaria brassicae）及びプソイドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella her potrichoides）。植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能である。これに関し、本発明による活性化合物は果物及び野菜の生長における病気例えばリンゴ黒星病（Venturia inaequalis）の病原菌を防除するか、穀物の病気例えば穀物のうどんこ病（Erysiphe graminis）の病原菌、大麦の網斑病（Pyreno phora teres）の病原菌、小麦のグルーム・ブロッチ（glume blotch）（Lepto sphaeria nodorum）の病原菌、大麦もしくは小麦の斑点病（Cochliobolus sat ivus）の病原菌またはフーザリウム（Fusarium）種を防除するか、或いはイネの病気例えばいもち病（Pyricularia oryzae）の病原菌を防除する際に殊に良好に使用し得る。加えて、本発明による活性化合物は良好な試験管内活性を有する。その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組成物、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成物に変えることができる。これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、圧力下での液化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジヤイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度分散性シリカ、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または廃泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニン−スルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０.５乃至９０重量％間を含有する。本発明による活性化合物はその調製物中でそのままで、及び例えばこの方法により作用のスペクトルを広げるか、または耐性の発展を防止するために公知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤（bactericides）、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（nematicides）または殺虫剤との混合物の状態で使用し得る。多くの場合、相乗効果が観察され得る。次のものが混合物に対して好適である：殺菌・殺カビ剤：２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル −ピリミジン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナバクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトスルホバックス、ミクロブタニル、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタルーイソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び硫黄調製物、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。殺バクテリア剤：ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の銅調製物。殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：アバメクチン、ＡＣ３０３６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アザサイクロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thuringiensis）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カータップ、ＣＧＡ１５７４１９、ＣＧＡ１８４６９９、クロエトカルブ、クロエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルホトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトリムフォス、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒド、メタアクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ１８４、ＮＩ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメトリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファムロン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス、ＲＨ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフオン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ５３０１／５３０２、ゼータメトリン。他の公知の活性化合物例えば除草剤または肥料及び生長調節剤との混合物も可能である。植物保護に用いる場合、本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通の方法において、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤散布、フォーミング（foaming）、はけ塗り等によって施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化合物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処理することもできる。植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に濃度は１乃至０.０００１重量％、好ましくは０.５乃至０.００１重量％間である。種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０.００１〜５０ｇ、好ましくは０.０１〜１０ｇの活性化合物を必要とする。土壌を処理する際には、一般に作用場所に０.００００１〜０.１重量％、好ましくは０.０００１〜０.０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。製造実施例実施例１（工程ａ）メタノール２７ｍｌ中の２−オキソ−２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）−２−チエニル］−酢酸５.２３ｇ（０.０１８モル）及びＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩を４時間還流し、続いて混合物を真空中で濃縮し、そして残渣をクロロホルム及び水間に分配させた。クロロホルム相を分別し、濃縮し、そして残渣をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した（溶離液：ジクロロメタン）。（Ｚ）−２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）−２−チエニル］−２− メトキシイミノ−酢酸メチル１.７ｇ（理論値の３０％）が油として、 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝２.２７４（３Ｈ）；３ .８４１（３Ｈ）；４.００６（３Ｈ）；５.１４８（２Ｈ）；６.７８−６.９０（２Ｈ）；７.１−７.１７（２Ｈ）；７.２３８−７.２５５（１Ｈ）；７.３５０−７.３６７（１Ｈ）ｐｐｍ、及び融点７８〜８１℃の（Ｅ）−２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）− ２−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル２.５ｇ（理論値の４４％）が得られた。出発化合物の製造：実施例IIａ−１無水酢酸２.９ｇ（０.０２８モル）を室温で撹拌しながらｔ−ブチルメチルエーテル３０ｍｌ中の２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）チエニル］−２ −オキソ−アセトニトリル７.２ｇ（０.０２８モル）に加え、続いて乾燥塩化水素ガスを−１０乃至０℃間の温度で飽和に達するまで通した。続いて混合物を室温で２４時間撹拌し、次にメタノール４０ｍｌを加え、そして混合物を１０時間撹拌した。処理のために、反応混合物を冷却し、沈殿した固体を濾過し、ジクロロメタン１５０ｍｌ中に取り入れ、混合物を濾過し、濾液を水で洗浄し、そして生成物を真空中で濃縮した。融点９４〜９６℃の２−オキソ−２−［３−（２−メチルフェノキシメチル） −２−チエニル］−酢酸メチル４.７ｇ（理論値の５８％）が得られた。実施例XI−１臭化テトラブチルアンモニウム１００ｍｇを室温でジクロロエタン２８.８ｍｌ中の塩化３−（２−メチルフェノキシメチル）−チオフェン−２−カルボニル８.５ｇ（０.０３２モル）に加え、続いて水２０ｍｌ中のシアン化ナトリウム１ .７ｇ（０.０３５モル）の溶液を滴下しながら撹拌して加え、その際に反応混合物の温度を外部冷却により２５℃以下に保持した。添加が終了した後、撹拌を室温で６０分間続け、次に相を分離し、水相をジクロロエタンで抽出し、そして一緒にした有機相を続いて各々の場合に水１０ｍｌを用いて３回洗浄した。有機相を乾燥し、そして真空下で濃縮した。２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）−２−チエニル］−２−オキソ− アセトニトリル７.２ｇ（理論値の８８％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝２.３１５（３Ｈ）；５ .４１４（２Ｈ）；６.８３−６.９４（２Ｈ）；７.１４−７.２０（２Ｈ）；７. ５６４−７.５８１（１Ｈ）；７.９４５−７.９６１（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例Ｘ−１塩化チオニル１０.１ｇ（０.０８５モル）を室温でジクロロメタン４０ｍｌ中の３−（２−メチルフェノキシメチル）−チオフェン−２−カルボン酸８.４ｇ（０.０３４モル）に加え、続いて混合物を２時間還流した。処理のために、揮発成分を真空中で除去した。塩化３−（２−メチルフェノキシメチル）−チオフェン−２−カルボニル８. ５ｇ（理論値の９４％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝２.３１５（３Ｈ）；５ .３４６（２Ｈ）；６.８２−６.９３（２Ｈ）：７.１３−７.１９（２Ｈ）；７. ２５４−７.４６６（１Ｈ）；７.７４１−７.７５８（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例IX−１４５％水酸化ナトリウム水溶液９.４ｇ（０.１０６モル）を室温でメタノール５０ｍｌ中の３−（２−メチルフェノキシメチル）−チオフェン−２−カルボン酸メチル１３.８ｇ（０.０５２６モル）に加え、続いて混合物を６０℃で１時間撹拌した。処理のために、混合物を真空中で濃縮し、残渣を２Ｎ塩酸を用いて酸性にし、沈殿した固体を濾別し、そして乾燥した。３−（２−メチルフェノキシメチル）−チオフェン−２−カルボン酸８.４ｇ（理論値の６４％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆／テトラメチルシラン）：ｄ＝２.２１６（３Ｈ）；５.４２０（２Ｈ）；６.８３−６.９２（２Ｈ）；７.１２−７.１８（２Ｈ）；７.２７５−７.２９２（１Ｈ）；７.８３３−７.８５０（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例VIII−１８０％水素化ナトリウム１.９４ｇ（０.０６５モル）を撹拌し、そして冷却しながら一部ずつジメチルホルムアミド６５ｍｌ中の２−メチルフエノール７.０ｇ（０.０６５モル）に加え、そして混合物をガスの発生が停止するまで撹拌した。次に、３−ブロモメチルチオフェン−２−カルボン酸メチル［例えばJ．Org ．Chem．５１、２３５（１９８６）参照］１５.２ｇ（０.０６５モル）を加え、続いて混合物を室温で３０分間撹拌した。処理のために、混合物を真空中で濃縮し、残渣をジクロロメタン及び水間に分配させ、ジクロロメタン相を分別し、乾燥し、そして真空中で濃縮した。３−（２−メチルフェノキシメチル）−チオフェン−２−カルボン酸メチル１３.８ｇ（理論値の８１％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝２.３１（３Ｈ）；３. ８９（３Ｈ）；５.４７（３Ｈ）；６.８−７.０（２Ｈ）；７.０−７.２（２Ｈ）；７.３４−７.３５（１Ｈ）、７.４７−７.４９（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例IV−１２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル２５.０ｇ（０.０７８モル）を前もって乾燥塩化水素ガスで飽和したメタノール８０ｍｌ中に０℃で溶解し、続いて混合物を室温で１２時間撹拌した。処理のために、混合物を真空中で濃縮し、残渣をジクロロメタン中に取り入れ、混合物を水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮した。残渣を高真空下で蒸留した。２−［３−（２−クロロメチル）−２−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル９.３ｇ（理論値の４８％）が油として得られた。シリカゲル上のクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）により（Ｅ）／（Ｚ）異性体の分離を行った。（Ｅ）−２−［３−（２−クロロメチル）−２−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝３.９２（３Ｈ）；４. ２８（３Ｈ）；４.４２（２Ｈ）；７.１５（１Ｈ）；７.５２（１Ｈ）ｐｐｍ。（Ｚ）−２−［３−（２−クロロメチル）−２−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝３.９３（３Ｈ）；４. ０３（３Ｈ）；４.７２（２Ｈ）ｐｐｍ。実施例IV−２２−［２−（２−メチルフェノキシメチル）−３−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル９.０ｇ（０.０２８モル）を前もって乾燥塩化水素ガスで飽和したメタノール２００ｍｌ中に０℃で溶解し、続いて混合物を０℃で１２時間撹拌した。処理のために、混合物を真空中で濃縮し、残渣をジクロロメタン中に取り入れ、水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮した。残渣を高真空下で蒸留した。２−（２−クロロメチル−３−チエニル）−２−メトキシイミノ−酢酸メチル５.３ｇ（理論値の７５％）が油として得られた。シリカゲル上でのクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）により（Ｅ）／（Ｚ）異性体の分離を行った。（Ｅ）−２−（２−クロロメチル−３−チエニル）−２−メトキシイミノ−酢酸メチル ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝３.９０（３Ｈ）；４. １０（３Ｈ）；４.６２（２Ｈ）；６.９４−６.９６（１Ｈ）；７.３３−７.３４（１Ｈ）ｐｐｍ。（Ｚ）−２−（２−クロロメチル−３−チエニル）−２−メトキシイミノ−酢酸メチル ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：ｄ＝３.９２（３Ｈ）；４. ０３（３Ｈ）；５.００（２Ｈ）ｐｐｍ。実施例IV−３ステップ１２−（３−メチル−２−チエニル）−２−オキソ−酢酸メチル１５.２ｇ（０. １モル）及びＯ−メチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩８.３５ｇ（０.１モル）を１６時間還流した。混合物を濃縮し、残渣を酢酸エチル及び水間で分配し、濃縮し、そして９０乃至１０５℃間にて０.１torrで蒸留した。生成物１６.８ｇ（理論値の７８.８％）。立体異性体はＥ：Ｚ＝４：３の比であった。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：Ｅ−異性体：δ＝２.１３７（３Ｈ）；３.８９７（３Ｈ）；４.１１５（３Ｈ）；６.８７２／６.８８８（１Ｈ）；７.４１０／７.４２６（１Ｈ）ｐｐｍ。Ｚ−異性体：δ＝２.２５５（３Ｈ）；３.９１３（３Ｈ）；３.９８１（３Ｈ）；６.８２１／６.８３８（１Ｈ）；７.２３４／７.２５１（１Ｈ）ｐｐｍ。ステップ２２−（３−メチル−２−チエニル）−２−メトキシイミノ酢酸メチル１０.７ｇ（０.０５モル）を四塩化炭素５０ｍｌ中のＮ−ブロモスクシンイミド８.９ｇ（０.０５モル）と共に沸騰させた。アゾビスイソブチロニトリル２００ｍｇを加えた後、混合物を３０分間還流した。混合物を０℃に冷却した後、スクシンイミドを濾別し、そして溶媒を真空下で除去した。生成物１４.６ｇ（理論値の１００％）が得られた。ＧＣ／ＭＳ分析により、生成物はモノブロモ化合物のＥ／Ｚ混合物７０％を含んでいた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：Ｅ−異性体：δ＝３.９１８（３Ｈ）；４.１４６（３Ｈ）；４.３０４（２Ｈ）；７.１４４／７.１６１（１Ｈ）；７.４８２／７.４９９（１Ｈ）ｐｐｍ。Ｚ−異性体：δ＝３.９４８（３Ｈ）；４.０４２（３Ｈ）；４.６３６（２Ｈ）；７.１１３／７.１３０（１Ｈ）；７.３３８／７.３５５（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例IIａ−１（製造変法）濃塩酸０.７ｍｌをジクロロメタン３.６ｍｌ中の２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）−２−チエニル］−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル１.０ｇ（０ .００３モル）に加え、続いて混合物を室温で１０時間撹拌した。処理のために、反応混合物を真空中で濃縮し、そして残渣を少量のメタノールから再結晶した。融点９４−９６℃の２−オキソ−２−［３−（２−メチルフェノキシメチル） −２−チエニル］−酢酸メチル０.６ｇ（理論値の７０％）が得られた。実施例ＸVII−１８０％水素化ナトリウム０.３ｇ（０.０１モル）を０℃でジメチルホルムアミド１０ｍｌ中の２−メチルフェノール１.０８ｇ（０.０１モル）の溶液に加え、次にバッチを室温に戻し、次に２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル３.０９ｇ（０.０１モル）を加え、続いて混合物を室温で１２時間撹拌した。処理のために、反応混合物を水中に注ぎ、クロロホルムを用いて抽出し、有機相を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いて２回洗浄し、真空中で濃縮し、そして残渣をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した（溶離液：エーテル／石油エーテル１：３）。融点９５〜９７℃の２−［３−（２−メチルフェノキシメチル）−２−チエニル］−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル１.１ｇ（理論値の３３％）が得られた。実施例ＸVI−１２−（３−メチル−２−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル２０ｇ（０.０８７モル）及びＮ−ブロモスクシンイミド１５.５ｇ（０.０８７モル）を四塩化炭素９０ｍｌ中で沸点に加熱し、次にアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１００ｍｇを加え、そして混合物を２時間還流した。処理のために、反応混合物を０℃に冷却し、濾過し、濾液を真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸留した。２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル１９.３ｇ（理論値の７２％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝３.３２１（６Ｈ）；３.８０５（３Ｈ）；４.６４３（２Ｈ）；７.０８３−７.１００（１Ｈ）；７.３２１−７.３３０（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例ＸＶ−１２−（３−メチル−２−チエニル）−２−オキソ−酢酸メチル４９.７ｇ（０. ２７モル）、オルトギ酸トリメチル２８.７ｇ（０.２７モル）及びメタノール８ .７ｇ（０.２７モル）を混合し、濃硫酸２.７ｇを加え、そして混合物を室温で２日間放置した。処理のために、トリエチルアミン６ｇを加え、混合物を真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸留した。１ torrで沸点１１０℃の２−（３−メチル−２−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル４８.６ｇ（理論値の７８％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.２２２（３Ｈ）；３ .２８５（６Ｈ）；３.７７４（３Ｈ）；６.８０６−６.８２３（１Ｈ）；７.２２５−７.２４１（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例ＸIII−１塩化オキサリルメチル３１ｇ（０.２５３モル）を０℃で撹拌しながらジクロロメタン２５０ｍｌ中の三塩化アルミニウム３３.８ｇ（０.２５３モル）の懸濁液に滴下して加え；添加が終了した場合、混合物を１５分間撹拌し、次に３−メチルチオフェン２４.８ｇ（０.２５３モル）を再び０℃で滴下して加え、混合物を室温に戻し、そして撹拌をこの温度で３０分間続けた。処理のために、バッチを濃塩酸２５ｍｌ及び氷２５０ｇの混合物中に注ぎ、有機相を分別し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸発した。０.０５torrで沸点９５〜１００℃の２−（３−メチル−２−チエニル）−２ −オキソ−酢酸メチル２４.１ｇ（理論値の５２％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.６０６（３Ｈ）；３ .７５８（３Ｈ）；７.０１（１Ｈ）；７.６５（１Ｈ）ｐｐm。実施例２（工程ｃ）３０％メチルアミン水溶液２.３ｍｌ（０.０２モル）をメタノール１５ｍｌ中の（Ｅ）−２−［３−（フェノキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル０.８ｇ（０.００２６モル）に加え、続いて混合物を室温で１６時間撹拌し、次に溶媒を真空中で除去した。Ｎ−メチル−（Ｅ）−２−［３−（フェノキシメチル）−２−チエニル］−２ −メトキシイミノ−アセトアミド０.８ｇ（理論値の１００％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.８５（ｄ，３Ｈ）；４.１５（ｓ，３Ｈ）；５.０１（ｓ，１Ｈ）；６.８−７.６（ｍ，７Ｈ）ｐｐｍ。実施例３（工程ａ）２−［２−（２−メチル−フェノキシメチル）−３−チエニル］−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル５.０ｇ（０.０１４９モル）をＯ−メチルヒドロキシルアミン５.０ｇ（０.０５６モル）と一緒にメタノール５０ｍｌ及び水５０ｍｌの混合物中で４時間還流した。処理のために、メタノールを真空中で留去し、残渣をジクロロメタン及び水間に分配させ、ジクロロメタン溶液を真空中で濃縮し、そして残渣をメタノール４ｍｌを加えることにより結晶化させた。濾過により（Ｅ）−２−［２−（２−メチルフェノキシメチル）−３−チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル０.９ｇ（理論値の１９％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.２５１（３Ｈ）；３ .８４５（３Ｈ）；４.０７５（３Ｈ）；５.０６９（２Ｈ）；６.７７６−６.８０３（１Ｈ）；６.８７９−６.９０３（１Ｈ）；７.０−７.３２（４Ｈ）ｐｐｍ、母液の濃縮により（Ｚ）−２−［２−（２−メチル−フェノキシメチル）−３ −チエニル］−２−メトキシイミノ−酢酸メチル１.４ｇ（理論値の３０％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.３１７（３Ｈ）；３ .９０９（３Ｈ）；４.００６（３Ｈ）；５.３９０（２Ｈ）；６.７−７.４（６Ｈ）ｐｐｍ。出発化合物の製造：実施例IIｂ−１カリウムｔ−ブチラート４.５ｇ（０.０４モル）及び次に２−（２−ブロモメチル−３−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル１２.４ｇ（０.０４モル）を０℃でテトラヒドロフラン４０ｍｌ中の２−メチルフェノール４.３３ｇ（０.０４モル）の溶液に加え、続いて混合物を室温で２日間撹拌した。処理のために、反応混合物を水で処理し、ジエチルエーテルを用いて抽出し、有機相を各々の場合に２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌを用いて３回及び続いて水で洗浄し、次に真空中で濃縮した。２−［２−（２−メチルフェノキシメチル）−３−チエニル］−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル１１.２４ｇ（理論値の８４％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.３０７（３Ｈ）；３ .３０２（６Ｈ）；３.７５（３Ｈ）；５.４１８（２Ｈ）；６.９−７.２５（６Ｈ）ｐｐｍ。実施例ＸVI−２２−（２−メチル−３−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル４０ｇ（０.１７４モル）及びＮ−ブロモスクシンイミド３０.９ｇ（０.１７４モル）を四塩化炭素１７０ｍｌで沸点に加熱し、アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１００ｍｇを加え、次に混合物を２時間還流した。処理のために、反応混合物を０℃に冷却し、濾過し、濾液を真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸留した。２−（２−ブロモメチル−３−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル４０.６ｇ（理論値の７６％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝３.２９８（６Ｈ）；３ .７７８（３Ｈ）；４.９７９（２Ｈ）；７.０６９−７.０８７（１Ｈ）；７.２７６−７.２９４（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例ＸＶ−２２−（２−メチル−３−チエニル）−２−オキソ−酢酸メチル３６.７ｇ（０. ２モル）、オルトギ酸トリメチル２１.２ｇ（０.２モル）及びメタノール６.４ｇ（０.２モル）を混合し、濃硫酸２.１ｇを加え、そして混合物を室温で３日間放置した。処理のために、混合物をトリエチルアミンを用いて中和し、真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸留した。１ torrで沸点９５℃の２−（２−メチル−３−チエニル）−２,２−ジメトキシ−酢酸メチル４１.４ｇ（理論値の９０％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.４７９（３Ｈ）；３ .２５９（６Ｈ）；３.７５１（３Ｈ）；６.９９−７.００８（１Ｈ）；７.０９５−７.１１３（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例ＸIII−２無水酢酸２３.４ｇ（０.２３モル）を室温で撹拌しながらｔ−ブチルメチルエーテル２３０ｍｌ中の２−（２−メチル−３−チエニル）−２−オキソ−アセトニトリル３４.７ｇ（０.２３モル）に加え、続いて乾燥塩化水素ガスを−１０乃至０℃間の温度で通した。続いて混合物を室温で２４時間撹拌し、次にメタノール３２０ｍｌを加え、そして混合物を１６時間還流した。処理のために、反応混合物を濃縮し、残渣をジクロロメタン及び水間に分配させ、ジクロロメタン相を真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸留した。０.６torrで沸点９２℃の２−オキソ−２−（２−メチル−３−チエニル）− 酢酸メチル３７.７ｇ（理論値の８９％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.７７３（３Ｈ）；３ .９４３（３Ｈ）；７.０４７−７.０６５（１Ｈ）；７.４８６−７.５０４（１Ｈ）ｐｐｍ。臭化テトラブチルアンモニウム７００ｍｇを室温でジクロロエタン３２０ｍｌ中の塩化２−メチル−チオフェン−３−カルボニル５７ｇ（０.３５５モル）に加え、続いて水２１０ｍｌ中のシアン化ナトリウム１９.１ｇ（０.３８９モル）の溶液を撹拌しながら滴下して加え、その際に反応混合物の温度を外部冷却により２５℃以下に保持した。添加が終了した後、撹拌を室温で更に６０分間続け、次に相を分離し、水相をジクロロエタンを用いて抽出し、そして一緒にした有機相を各々の場合に水５０ｍｌを用いて３回洗浄した。有機相を乾燥し、真空中で濃縮し、そして残渣を高真空下で蒸留した。１.５torrで沸点８３℃の２−（２−メチル−３−チエニル）−２−オキソ− アセトニトリル３５.２ｇ（理論値の６６％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.８１７（３Ｈ）；７ .１５５−７.１７４（１Ｈ）；７.５９８−７.６１６（１Ｈ）ｐｐｍ。塩化チオニル１２３.２ｇ（１.０３５モル）を室温でジクロロメタン４１４ｍｌ中の２−メチル−チオフェン−３−カルボン酸（例えばJ．Chem．Soc．Perkin Trans．Ｉ、１９８３、７９４参照）５８.９ｇ（０.４１４モル）に加え、続いて混合物を２時間還流した。処理のために、揮発成分を真空中で除去し、そして残渣を水流ポンプの真空下で蒸留した。１０torrで沸点９２℃の塩化２−メチル−チオフェン−３−カルボニル５８. ５ｇ（理論値の８８％）が得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.７１４（３Ｈ）；７ .０２９−７.０４８（１Ｈ）；７.５３７−７.５５６（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例４（工程ｂ）３−クロロ−アセトフェノンオキシム１.７ｇ（０.０１モル）をジメチルホルムアミド中の８０％水素化ナトリウム０.３ｇ（０.０１モル）の懸濁液中に導入した。次に、２−（３−クロロメチル−２−チエニル）−２− メトキシイミノ−酢酸メチル２.５ｇ（０.０１モル）を加え、そして混合物を室温で１６時間撹拌した。処理のために、水を加え、混合物を酢酸エチルを用いて抽出し、そして有機相を真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した（溶離液：石油エーテル／エーテル１：１）。（Ｅ）−３−クロロ−Ｏ−［２−（１−メトキシカルボニル−１−メトキシイミノ−メチル）チエン−３−イルメチル］−アセトフェノンオキシム１.５ｇ（理論値の３９％）が油として得られ、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.１９７（３Ｈ）；３.８６１（３Ｈ）；４.１０８（３Ｈ）；５.１３３（２Ｈ）；７.１−７.６３（６Ｈ）ｐｐｍ。そして（Ｚ）−３−クロロ−Ｏ−［２−（１−メトキシカルボニル−１−メトキシイミノ−メチル）−チエン−３−イルメチル］−アセトフェノンオキシム０. ７ｇ（理論値の１８％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.２４３（３Ｈ）：３.９１４（３Ｈ）；４.０２２（３Ｈ）；５.３０１（２Ｈ）；７.１−７.９（６Ｈ）ｐｐｍ。実施例５（工程ｃ）４０％メチルアミン水溶液２ｍｌをテトラヒドロフラン５ｍｌ中の３−クロロ −Ｏ−［２−（１−メトキシカルボニル−１−メトキシイミノ−メチル）−チエン−３−イルメチル］−アセトフェノンオキシム０.４ｇ（０.００１０５モル）に加え、続いて混合物を室温で２時間撹拌し、次に溶媒を真空中で除去し、残渣を酢酸エチル中に取り入れ、混合物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中で除去した。３−クロロ−Ｏ−［２−（２−メチルアミノ−２−オキソ−１−メトキシイミノ−エチル）−チエン−３−イルメチル］−アセトフェノンオキシム０.３ｇ（理論値の７５％）が油として得られた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝２.１８６（３Ｈ）；２ .９０５−２.９１７（３Ｈ）：４.０１８（３Ｈ）；５.１０９（２Ｈ）；７.１４１−７.６３（６Ｈ）ｐｐｍ。実施例６（工程ｂ）チオフェノール１.１ｇ（０.０１モル）を撹拌しながらジメチルホルムアミド中の８０％水素化ナトリウム０.３ｇ（０.０１モル）の懸濁液に滴下して加えた。次に、２−（３−クロロメチル−２−チエニル）−２−メトキシイミノ−酢酸メチル２.５ｇ（０.０１モル）を加え、そして混合物を室温で１６時間撹拌した。処理のために、水を加え、混合物を酢酸エチルを用いて抽出し、そして有機相を真空中で濃縮した。２−［３−（フェニルチオメチル）−２−チエニル）−２−メトキシイミノ− 酢酸メチル２.５ｇ（理論値の７７％）が２：１の比のＥ／Ｚ異性体として得られた。異性体をエーテル／石油エーテル（１：１）におけるクロマトグラフィーにより分離することができた。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシラン）：δ＝３.８６３（３Ｈ）；４ .０９３（３Ｈ）；３.９５０（２Ｈ）；７.０−７.４５（７Ｈ）ｐｐｍ（Ｅ異性体）。次の一般式（Ｉ）の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体が同様に、そして一般的な製造方法に従って得られた：実施例２３として上の表に与えられる化合物は例えば次のように製造することができた：エチル［３−（４−メチルフェノキシ）−チオフェン−２−イル］−グリオキシレート０.００７モル（２.０ｇ）及び塩化メトキシァンモニウム０.０１７５モル（１.５ｇ）をエタノール１００ｍｌに溶解し、そして溶液を１０時間還流した。溶媒を留去し、残渣を酢酸コーチル中に取り入れ、混合物を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液を用いて洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、そして濃縮した。収量：褐色油１.５ｇ（６７％）。実施例２４として上の表に与えられる化合物を次のように製造することができた：メチルアミンをエタノール２００ｍｌ中の２−［３−（４−メチルフェノキシ）−チォフェン−２−イル］−２−メトキシイミノ酢酸エチル０.０４モル（１３ｇ）の溶液中に飽和に達するまで氷冷しながら通した。撹拌を２０℃で１８時間続けた。溶液を濃縮し、そして残渣をエタノールから再結晶した。収量：６. ７ｇ（５５％）、融点：１１３℃。使用例：次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用いた：３−メトキシ−２−（６−フェニル−２−ピリジルチオ）−アクリル酸メチル３−メトキシ−２−［５−（４−クロロフェニル）−３−ピリジルオキシ］− アクリル酸メチル３−メトキシ−２−［Ｎ−（６−フェニル−２−ピリジル）−Ｎ−メチル−アミノ］−アクリル酸メチル（全てヨーロッパ特許第３８３，１１７号に開示される）実施例Ａうどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／保護溶媒：Ｎ−メチルピロリドン１０重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.６重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にうどんこ病（Erysiphe graminis f．sp．hordei）の胞子をまぶした。うどんこ病の膿庖を発達させるために植物を約２５℃の温度及び約８０％の相対湿度の温床中に置いた。評価を接種７日後に行った。この試験において、例えば製造実施例７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９及び２１の化合物は従来のものと比較して明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは４００ｇ／ｈａの活性化合物濃度で７５〜１００％の効果の程度を示した。同じ施用割合で、化合物（Ａ）及び（Ｂ）は効果を示さず、そして化合物（Ｃ）は３４％の効果の程度を示した。実施例Ｂうどんこ病（Erysiphe）試験（小麦）／保護溶媒：Ｎ−メチル−ピロリドン１０重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.６重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にうどんこ病（Erysiphe graminis f．sp．tritici）の胞子をまぶした。うどんこ病の膿庖を発達させるために植物を約２５℃の温度及び約８０％の相対湿度の温床中に置いた。評価を接種７日後に行った。この試験において、例えば製造実施例１、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９及び２１の化合物は従来のものと比較して明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは４００ｇ／ｈａの活性化合物濃度で７５〜１００％の効果の程度を示した。同じ施用割合で、化合物（Ａ）及び（Ｂ）は効果を示さず、そして化合物（Ｃ）は１６％の効果の程度を示した。実施例Ｃ黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護溶媒：アセトン４.７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病の病原菌（Venturia inaequalis）の水性分生胞子器を接種し、次に２０℃及び相対湿度１００％の培養室中に置いた。次に植物を２０℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。評価を接種１２日後に行った。この試験において、例えば製造実施例１、７、８、１０、１１、１２、１４、１６、１８及び１９の化合物は良好な活性を有し、その際にこれらのものは１００ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％の効果の程度を有していた。実施例Ｄうどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／治療的溶媒：Ｎ−メチル−ピロリドン１０重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.６重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。治療活性を試験するために、若い植物にうどんこ病（Erysiphe graminis f．s p．hordei）の胞子をまぶした。接種４８時間後、この植物に活性化合物の調製物をしずくで湿るまで噴霧した。うどんこ病の膿疱の発達を促進するために、植物を約２０℃の温度及び約８０％の相対湿度の温床中に置いた。評価を接種７日後に行った。この試験において、例えば製造実施例４、２２、８７及び８８の化合物は４００ｇ／ｈａの施用割合で１００％の効果の程度を示した。実施例Ｅ黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／治療的溶媒：アセトン４.７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。治療活性を試験するために、若い植物にリンゴ黒星病の病原菌（Venturia ina equalis）の水性分生胞子器懸濁液を接種した。植物を２０℃及び相対湿度１００％の培養室中に１日間放置し、次に温床中に置いた。所定の時間後、植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。次に植物を２０℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。評価を接種１２日後に行った。この試験において、例えば製造実施例４、２２、８７及び８８の化合物は１０ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％の効果の程度を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＡ０１Ｎ 43/40 １０１ 9450−4ＨＡ０１Ｎ 43/40 １０１ＱＣ０７Ｄ 333/36 9455−4ＣＣ０７Ｄ 333/36 409/12 ２１３ 9159−4Ｃ 409/12 ２１３ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ドウツツマン，シユテフアンドイツ連邦共和国デー―40721モンハイム・コーゼンベルク10 (72)発明者デーネ，ハインツ−ビルヘルムドイツ連邦共和国デー―40789モンハイム・クリシヤーシユトラーセ81 (72)発明者ヘンスラー，ゲルトドイツ連邦共和国デー―51381レーフエルクーゼン・アムアレンツベルク58アー

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式（Ｉ）式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表わし、Ｒ¹はアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³は各々の場合に相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルケニルオキシ、ハロゲノアルキニル、ハロゲノアルキニルオキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキル、アルコキシイミノアルキル、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａは酸素、エテン−１,２−ジイル、エチン−１,２−ジイル或いは基−CH₂ −O−；−O−CH₂−、−CH₂−S(O)_n−、−S(O)_n−CH₂−、SO_n−、−C(R⁴)＝N−O −、−C(R⁴)＝N−O−CH₂−または−N(R⁶)−の１つを表わし、そしてＺは式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴は水素、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵はアルキルまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷は各々の場合に相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表わし、そしてｎは０、１または２を表わす、の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体。２．Ａｒが随時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリールを表わすか、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよく、そして／またはベンゾ融合された炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜５個を有するヘテロアリールを表わし、ここに各々の場合に適当な置換基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、各々炭素原子１〜６個を有し、そして各々随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシアルキレン、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する３〜７員の複素環、並びに各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよいフェニル・フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシがあり、Ｒ¹が炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に独立して各々の場合に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニルまたはアルキニルオキシ、各々炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキニルまたはハロゲノアルキニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキルを表わし、そして更に各々の場合に各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａが酸素、エテン−１,２−ジイル、エチン−１,２−ジイル或いは基−CH₂−O −；−O−CH₂−、−CH₂−S(O)_n−、−S(O)_n−CH₂−、SO_n−、−C(R⁴)＝N-O-、− C(R⁴)＝N-O-CH₂−または−N(R⁶)の１つを表わし、そしてＺが式−Ｏ−Ｒ⁵または−ＮＲ⁶Ｒ⁷の基を表わし、ここにＲ⁴が水素、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子３〜８個を有するシクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵が炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷が相互に独立して各々の場合に水素、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わすか、或いは炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わし、そしてｎが０、１または２を表わす、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。３．Ａｒが随時同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリールを表わすか、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１〜４置換されていてもよく、そして／またはベンゾ融合された炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有するヘテロアリールを表わし、ここに各々の場合に適当な置換基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、各々炭素原子１〜４個を有し、そして各々随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシアルキレン、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子４〜６個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１または２個を有する５〜７員の飽和複素環、並びに各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシがあり、Ｒ¹が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に独立して各々の場合に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、各々炭素原子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキニルまたはハロゲノアルキニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキルを表わし、そして更に各々の場合に各々随時フェニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチルまたはフェニルエチルオキシを表わし、Ａが酸素、エテン−１,２−ジイル、エチン−１,２−ジイル或いは基−CH₂−O -；−O-CH₂−、−CH₂−S(O)_n−、−S(O)_n−CH₂−、SO_n−、−C(R⁴)＝N−O−、− C(R⁴)＝N−O−CH₂−または−N(R⁶)の１つを表わし、そしてＺが式−O−R⁵または−NR⁶R⁷の基を表わし、ここにＲ⁴が水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷が相互に独立して各々の場合に水素、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを表わすか、或いは炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わし、そしてｎが０、１または２を表わす、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。４．Ａｒが各々随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニルまたはナフチルを表わすか、或いは各々随時同一もしくは相異なる置換で１〜３置換され、そして／またはベンゾ融合されたフラニル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルまたはトリアジニルを表わし、ここに各々の場合に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ− ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、アリル、ブテニル、アリルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、アセトキシ、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキシイミノエチル、プロパン− １,３−ジイル、ブタン−１,４−ジイル、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、ジオキシプロピレン、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ピロリジニル、１−ピペリジニル、１−パーヒドロアゼピニル、４−モルホリニル、或いは各々随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び／またはトリフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシがあり、Ｒ¹が炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは炭素原子１〜２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に独立して各々の場合に水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ −、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、アリル、ブテニル、アリルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキシイミノエチル、或いは各々随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び／またはトリフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシを表わし、Ａが酸素、エテン−１,２−ジイル、エチン−１,２−ジイル或いは基−CH₂−O −；−O−CH₂−、−CH₂−S(O)_n−、−S(O)_n−CH₂−、SO_n−、−C(R⁴)＝N−O−、 −C(R⁴)＝N−O−CH₂−または−N(R⁶)の１つを表わし、そしてＺが式−O-R⁵または−NR⁶R⁷の基を表わし、ここにＲ⁴が水素、メチル、エチル、トリフルオロメチルまたはシアノを表わし、Ｒ⁵が炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル例えばメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、或いは炭素原子１〜２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表わし、そしてＲ⁶及びＲ⁷が相互に独立して各々の場合に水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル例えばメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表わすか、或いは炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わし、そしてｎが０、１または２を表わす、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。５．チオフェン環中の基Ａｒ−Ａ及びオキシイミノアセチル基が相互に隣接する、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。６．チオフェン環中で基Ａｒ−Ａが３−または２−位置により、そしてオキシイミノアセチル基が２−または３−位置にある、請求の範囲第５項記載の式（Ｉ）の化合物。７．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物を含有することを特徴とする、有害生物防除剤。８．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物を有害生物及び／またはその環境上に作用させることを特徴とする、有害生物防除方法。９．式（IV）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺは請求の範囲第１項記載の意味を有し、そしてＸはハロゲンを表わす、の２−オキシイミノ−２−（ハロゲノメチル−２−チエニル）−酢酸誘導体。１０．化合物２−オキソ−２−（３−フェノキシ−メチル−２−チエニル）− 酢酸メチル以外の、式（IIａ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは上記の意味を有する、の２−オキシイミノ−２−（ハロゲノメチル−２−チエニル）−酢酸誘導体。１１．式（IIｂ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは請求の範囲第１項記載の意味を有し、そしてＲ⁸はアルキルを表わす、のケタール。１２．式（VIII）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁹及びＡｒは請求の範囲第１項記載の意味を有し、そしてＡ¹は酸素、硫黄または式−C(R⁴)＝N−O−の基を表わし、ここにＲ⁴はアルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキルまたはシアノを表わす、のチオフェンカルボン酸エステル。１３．式（IX）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＡ¹は請求の範囲第１２項記載の意味を有する、のチオフェンカルボン酸。１４．式（Ｘ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＡ¹は請求の範囲第１２項記載の意味を有する、の化合物。１５．式（XI）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ及びＡ¹は請求の範囲第１２項記載の意味を有する、の化合物。１６．式（ＸＶ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁸は請求の範囲第１２項記載の意味を有する、のケタール。１７．式（ＸVI）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁸は請求の範囲第１２項記載の意味を有し、そしてＨａｌはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす、のハロゲノメチルケタール。１８．式（ＸVII）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ａｒ及びＡ¹は請求の範囲第１２項記載の意味を有する、のケタール。１９．式（Ｉ）式中、Ａｒ、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺは請求の範囲第１項記載の意味を有する、の化合物を製造する際に、ａ）式（IIａ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは上記の意味を有する、のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体もしくは式（IIｂ）式中、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒ、Ａ及びＺは上記の意味を有し、そしてＲ⁸はアルキルを表わす、のそのケタールまたは式（IIａ）のα−オキソ−チエニル−酢酸誘導体及び式（ IIｂ）のそのケタールの混合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（III） H₂N−O−R¹ （III）式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、のヒドロキシルアミンまたはそのハロゲン化水素付加生成物と反応させるか、ｂ）式（IV）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＺは上記の意味を有し、そしてＸはハロゲンを表わす、の２−オキシイミノ−２−（ハロゲノメチル−２−チエニル）−酢酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（Ｖ） Ar−A¹−H （Ｖ）式中、Ａ及びＡｒは上記の意味を有する、の親核剤と反応させるか、或いはｃ）式（Ｉａ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ａｒ及びＡは上記の意味を有する、の２−オキシイミノ−２−チエニル−酢酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（VI）式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は上記の意味を有する、のアミンと反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の製造方法。２０．有害生物を防除するための請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の使用。２１．請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を増量剤及び／または表面活性剤と混合することを特徴とする有害生物防除剤の製造方法。