JPH0995482A - α−置換酢酸を有する複素環誘導体、その製造用中間体ならびにそれを含有する農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規なα−置換酢酸を有する複素環誘導体の
提供 【構成】 一般式（１）： 【化１】 ［式中、Ｗは置換されていてもよいヘテロ環基；Ｒ¹は
ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基
など；Ｚは酸素原子またはイオウ原子；Ｙは水酸基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基または置換されていてもよ
いアミノ基；Ｍは単結合、−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)i−（ｉは
０、１または２）、−ＮＲ²−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ³＝
Ｎ−Ｏ−または−ＣＲ³＝Ｎ−；Ｑは、置換されていて
もよいアリ−ル基、置換されていてもよいヘテロ環基、
モノ置換またはジ置換メチレンアミノ基、置換されてい
てもよいアルキル基など；ｎは０、１または２を示す］
で表わされる化合物またはその塩、その製造用中間体お
よびそれを有効成分として含有する農薬。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−置換酢酸を有
する複素環誘導体、その製造用中間体ならびにそれを含
有する農薬に関する。

【０００２】

【従来の技術】ある種のα−置換酢酸を有する複素環誘
導体が、特開平５−３４５７７３および特開平６−１８
４０９６に開示されており、殺菌活性を有することが知
られている。しかしながら、そこに開示されている複素
環誘導体は、α−位がメトキシメチリデン基またはメト
キシイミノ基であるという点で本発明と異なっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた殺菌
活性（および殺虫活性）を有する新規化合物、その製造
用中間体およびそれを有効成分として含有する農薬を提
供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた殺
菌活性（および殺虫活性）を有する化合物を得るために
鋭意研究を重ねた結果、新規α−置換酢酸を有する複素
環誘導体が、強力な殺菌活性および殺虫活性を有するこ
とを見出し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、一般式（１）：

【化４】 ［式中、Ｗは置換されていてもよいヘテロ環基；Ｒ¹は
ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
置換されていてもよいアミノ基またはシアノ基；Ｚは酸
素原子またはイオウ原子；Ｙは水酸基、アルコキシ基、
アルキルチオ基または置換されていてもよいアミノ基；
Ｍは単結合、−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)i−（ｉは０、１または
２）、−ＮＲ²−（Ｒ²は水素原子、アルキル基またはア
シル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ³＝Ｎ−Ｏ−（Ｒ³は水素
原子またはアルキル基）または−ＣＲ³＝Ｎ−（Ｒ³は前
記と同意義）；Ｑは置換されていてもよいアリ−ル基、
置換されていてもよいヘテロ環基、モノ置換またはジ置
換メチレンアミノ基、置換されていてもよいアルキル
基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されてい
てもよいアルキニル基、置換カルボニル基または置換ス
ルホニル基；ｎは０、１または２を示す］で表わされる
化合物またはその塩に関する。

【０００６】Ｗで示される置換されていてもよいヘテロ
環基としては、例えば、窒素原子、酸素原子およびイオ
ウ原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を環構成原子
として含有する５〜７員ヘテロ環基が挙げられる。これ
らのヘテロ環基は、さらに別のヘテロ環またはベンゼン
環と縮合環を形成していてもよい。具体的には、それぞ
れ置換されていてもよいピリジン（例、２，３−ジ置換
ピリジン、３，４−ジ置換ピリジン、２，６−ジ置換ピ
リジンなど）、ピリミジン（例、４，２−ジ置換ピリミ
ジン、４，６−ジ置換ピリジミン、２，４−ジ置換ピリ
ミジンなど）、ピリダジン（例、３，４−ジ置換ピリダ
ジン、４，５−ジ置換ピリダジン、３，５−ジ置換ピリ
ダジンなど）、ピラジン（例、２，３−ジ置換ピラジ
ン、２，５−ジ置換ピラジンなど）、キノリン（例、
２，３−ジ置換キノリン、３，４−ジ置換キノリンな
ど）、イソキノリン（例、３，４−ジ置換イソキノリ
ン、１，３−ジ置換イソキノリンなど）、チオフェン
（例、２，３−ジ置換チオフェン、３，４−ジ置換チオ
フェン、２，４−ジ置換チオフェンなど）、フラン
（例、２，３−ジ置換フラン、３，４−ジ置換フラン、
２，４−ジ置換フランなど）、オキサゾ−ル（例、４，
５−ジ置換オキサゾ−ル、２，４−ジ置換オキサゾ−ル
など）、イソオキサゾ−ル（例、３，４−ジ置換イソオ
キサゾ−ル、４，５−ジ置換イソオキサゾ−ルなど）、
チアゾ−ル（例、４，５−ジ置換チアゾ−ル−、２，４
−ジ置換チアゾ−ルなど）、イソチアゾ−ル（例、３，
４−ジ置換イソチアゾ−ル、４，５−ジ置換イソチアゾ
−ルなど）、ピラゾ−ル（例、３，４−ジ置換ピラゾ−
ル、４，５−ジ置換ピラゾ−ルなど）、イミダゾ−ル
（例、４，５−ジ置換イミダゾ−ルなど）、ベンゾチオ
フェン（例、２，３−ジ置換ベンゾチオフェンなど）、
ベンゾフラン（例、２，３−ジ置換ベンゾフランなど）
などが挙げられる。

【０００７】一般式（１）において、Ｗで示される置換
されていてもよいヘテロ環基に結合する基「−ＣＨ（Ｒ
¹）−ＣＺＹ」および「−（ＣＨ₂）ｎ−Ｍ−Ｑ」は、該
ヘテロ環上の結合可能ないずれの位置に結合されていて
もよいが、両基がとなりあった位置が好ましい。従っ
て、Ｗは好ましくは、それぞれ置換されていてもよい
２，３−ジ置換ピリジン、２，３−ジ置換チオフェン、
４，５−ジ置換オキサゾ−ル、４，５−ジ置換チアゾ−
ル、４，５−ジ置換ピラゾ−ルまたは２，３−ジ置換ベ
ンゾチオフェンである。

【０００８】これらヘテロ環基は、さらに別の置換基で
置換されていてもよい。かかる置換基としては、例え
ば、低級（Ｃ_1-8、好ましくはＣ_1-6、さらに好ましくは
Ｃ_1-4；以下の置換基においても同意義を示す）アルキ
ル基（例、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、
低級アルケニル基（例、ビニル、アリル、クロチルな
ど）、低級アルキニル基（例、エチニル、プロパルギ
ル、ブチニルなど）、シクロアルキル基（例、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、低級
アルコキシ低級アルキル基（例、メトキシメチル、エト
キシメチル、２−メトキシエチルなど）、シクロアルケ
ニル基（例、シクロペンテニル、シクロヘキセニルな
ど）、低級アルカノイル基（例、アセチル、プロピオニ
ル、イソブチリルなど）、低級アルキルシリル基（例、
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリブチルシリルなど）、ハロ（低級）アルキル
基（例、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロ
ロメチル、２−ブロモエチル、２，３−ジクロロプロピ
ルなど）、ジ(低級)アルキルアミノ基（例、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノなど）、フェニル、フェニル(低
級)アルキル基（例、ベンジル、フェネチルなど）、フ
ェニル(低級)アルケニル基（例、スチリル、シンナミル
など）、フリル(低級)アルキル基（例、３−フリルメチ
ル、２−フリルエチルなど）、フリル(低級)アルケニル
基（例、３−フリルビニル、２−フリルアリルなど）、
ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ニ
トロ、シアノ、低級アルキルチオ基（例、メチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオなど）、低級アルコキシカル
ボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、プロポキシカルボニルなど）、ホルミル、アミノ、
モノ（低級）アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エ
チルアミノなど）、−ＯＲ⁸［式中、Ｒ⁸は、水素原子、
低級アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ルなど）、低級アルケニル基（例、ビニル、アリル、ク
ロチルなど）、低級アルキニル基（例、エチニル、２−
プロピニル、３−ブチニルなど）、ハロ（低級）アルキ
ル基（例、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ク
ロロメチル、２−ブロモエチル、２，３−ジクロロプロ
ピルなど）、低級アルカノイル基（例、アセチル、プロ
ピオニル、ブチリルなど）、フェニル、低級アルコキシ
フェニル基（例、３−メトキシフェニル、４−エトキシ
フェニルなど）、ニトロフェニル基（例、３−ニトロフ
ェニル、４−ニトロフェニルなど）、フェニル(低級)ア
ルキル基（例、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピ
ルなど）、シアノフェニル(低級)アルキル基（例、３−
シアノフェニルメチル、４−シアノフェニルエチルな
ど）、ベンゾイル、テトラヒドロピラニル、ピリジル、
トリフルオロメチルピリジル、ピリミジニル、ベンゾチ
アゾリル、キノリル、ベンゾイル(低級)アルキル基
（例、ベンゾイルメチル、ベンゾイルエチルなど）、ベ
ンゼンスルホニル、または低級アルキルベンゼンスルホ
ニル基（例、トルエンスルホニルなど）など］、−ＣＨ
₂−Ｇ−Ｒ⁹［式中、Ｇは、酸素原子、イオウ原子または
ＮＲ¹⁰（ここでＲ¹⁰は水素原子または低級アルキル基）
であり、Ｒ⁹は、フェニル、ハロフェニル基（例、２−
クロロフェニル、４−フルオロフェニルなど）、低級ア
ルキルフェニル基（例、２−メチルフェニル、２，５−
ジメチルフェニルなど）、低級アルコキシフェニル基
（例、２−メトキシフェニル、４−エトキシフェニルな
ど）、ピリジル、またはピリミジニルである］などが挙
げられる。このうち、低級アルキル基、ハロゲン原子お
よびフェニルが好ましく、メチル、臭素原子、フェニル
がさらに好ましい。これら置換基は１〜３個であり、同
一であっても異なっていてもよく、該環の置換可能ない
ずれの位置にあってもよい。

【０００９】Ｒ¹で示されるハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。このうち塩素
が好ましい。Ｒ¹で示されるアルコキシ基としては、例
えば炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルコキ
シ基、具体的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシなどが挙げられる。このうちメトキシが好
ましい。

【００１０】Ｒ¹で示されるアルキルチオ基としては、
例えば炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ルチオ基、具体的にはメチルチオ、エチルチオ、プロピ
ルチオ、イソプロピルチオなどが挙げられる。このうち
メチルチオが好ましい。Ｒ¹で示されるアルキルスルフ
ィニル基としては、例えば炭素数１〜６、好ましくは炭
素数１〜３のアルキルスルフィニル基、具体的にはメチ
ルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフ
ィニルなどが挙げられる。このうち、メチルスルフィニ
ルが好ましい。

【００１１】Ｒ¹で示されるアルキルスルホニル基とし
ては、例えば炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の
アルキルスルホニル基、具体的には、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、プロピルスルホニルなどが挙げ
られる。このうちメチルスルホニルが好ましい。Ｒ¹で
示される置換されていてもよいアミノ基としては、例え
ばアミノ基、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の
アルキル基でモノまたはジ置換されているアミノ基
（例、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノな
ど）などが挙げられる。このうちモノメチルアミノが好
ましい。

【００１２】Ｒ¹は、好ましくはアルコキシ基であり、
メトキシが特に好ましい。

【００１３】Ｙで示されるアルコキシ基としては、上記
Ｒ¹で示されるアルコキシ基として例示した基と同様の
基が挙げられる。このうちメトキシおよびエトキシが好
ましく、特にメトキシが好ましい。Ｙで示されるアルキ
ルチオ基としては、上記Ｒ¹で示されるアルキルチオ基
として例示した基と同様の基が挙げられる。このうちメ
チルチオが好ましい。Ｙで示される置換されていてもよ
いアミノ基としては、上記Ｒ¹で示される置換されてい
てもよいアミノ基として例示した基と同様の基が挙げら
れる。このうちアミノ、メチルアミノ、エチルアミノが
好ましく、特にモノメチルアミノが好ましい。

【００１４】Ｙは好ましくは置換されていてもよいアミ
ノ基であり、メチルアミノが特に好ましい。

【００１５】Ｒ²、Ｒ³で示されるアルキル基としては、
例えば炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基、具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピルなどが挙げられる。このうち、それぞれメチルが
好ましい。Ｒ²で示されるアシル基としては、例えば、
アルキルカルボニル基、アリ−ルカルボニル基などが挙
げられる。該アルキルカルボニル基としては、例えばＣ
_1-6アルキル−カルボニル基、好ましくはＣ_1-3アルキル
−カルボニル基、具体的にはアセチル、トリフルオロア
セチル、プロピオニルなどが挙げられる。該アリ−ルカ
ルボニル基としては、例えばＣ_6-14アリ−ル−カルボニ
ル基、具体的にはベンゾイル、ナフトイルなどが挙げら
れる。

【００１６】Ｍは好ましくは−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−
または−ＣＨ＝Ｎ−である。

【００１７】Ｑで示される置換されていてもよいアリ−
ル基のアリ−ル基としては、例えば、炭素数６〜１４の
アリ−ル基、具体的にはフェニル、ナフチル（２−ナフ
チル、３−ナフチル）などが挙げられる。このうちフェ
ニルが特に好ましい。これらアリ−ル基が置換されてい
る場合の置換基としては、前記Ｗで示される置換されて
いてもよいヘテロ環基の置換基として例示した基が挙げ
られる。これら置換基は、該アリ−ル基上の置換可能な
いずれの位置にあってもよい。該置換基は１〜５個、好
ましくは１〜４個、さらに好ましくは１〜３個であり、
これらは同一であっても異なっていてもよい。

【００１８】Ｑで示される置換されていてもよいアリ−
ル基は、好ましくは、一般式（ａ）：

【化５】 ［式中、Ｘ¹は水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アル
キル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ、
ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルスル
ホニルオキシ基、置換されていてもよいアミノ基および
シアノ基からなる群から選択される１〜５個の基を示
す］で表わされる基で表わされる。

【００１９】Ｘ¹で示されるハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキルチオ基、置換されていてもよいアミノ基と
しては、それぞれ上記Ｒ¹で示される各基として例示し
た基と同様の基が挙げられる。このうちハロゲン原子と
してはフッ素、塩素が、アルコキシ基としてはメトキシ
が、アルキルチオ基としてはメチルチオが、置換されて
いてもよいアミノ基としてはモノメチルアミノが好まし
い。Ｘ¹で示されるアルキル基としては上記Ｒ²、Ｒ³で
示されるアルキル基として例示した基と同様の基が挙げ
られる。このうちメチルが好ましい。

【００２０】Ｘ¹で示されるハロアルキル基としては、
ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）で置換さ
れた炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルキル
基（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル）、
具体的には、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、
クロロメチル、２−ブロモエチル、２，３−ジクロロプ
ロピルなどが挙げられる。このうち、トリフルオロメチ
ルが好ましい。Ｘ¹で示されるハロアルコキシ基として
は、上記Ｘ¹で示されるハロアルキル基を有するハロア
ルコキシ基、具体的にはジフルオロメトキシ、トリフル
オロメトキシ、クロロメトキシ、２−ブロモエトキシ、
２，３−ジクロロプロポキシなどが挙げられる。このう
ち、ジフルオロメトキシが好ましい。

【００２１】Ｘ¹で示されるハロアルキルスルホニルオ
キシ基としては、上記Ｘ¹で示されるハロアルキル基を
有するハロアルキルスルホニルオキシ基、具体的にはジ
フルオロメチルスルホニルオキシ、トリフルオロメチル
スルホニルオキシ、クロロメチルスルホニルオキシなど
が挙げられる。このうちトリフルオロメチルスルホニル
オキシが好ましい。

【００２２】Ｘ¹は好ましくは水素原子、水酸基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
およびフェノキシからなる群から選択される基である。

【００２３】Ｘ¹は、フェニル基上の置換可能ないずれ
の位置にあってもよい、１〜５個、好ましくは１〜４
個、さらに好ましくは１〜３個の置換基である。Ｘ¹が
複数個の場合、これらは同一であっても異なっていても
よい。

【００２４】Ｑで示される置換されていてもよいヘテロ
環基としては、例えば、窒素原子、酸素原子およびイオ
ウ原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を環構成原子
として含有する５〜７員ヘテロ環基が挙げられる。これ
らのヘテロ環基は、さらに別のヘテロ環またはベンゼン
環と縮合環を形成していてもよい。具体的には、それぞ
れ置換されていてもよいピリジル（例、ピリジン−２−
イル、ピリジン−３−イルなど）、ピリミジニル（例、
ピリミジン−２−イル、ピリミジン−４−イルなど）、
キノリル（例、キノリン−４−イルなど）、キナゾリニ
ル（例、キナゾリン−４−イルなど）、ベンゾチアゾリ
ル（例、ベンゾチアゾ−ル−２−イルなど）、ピラゾリ
ル（例、ピラゾ−ル−５−イルなど）などが挙げられ
る。

【００２５】これらヘテロ環基が置換されている場合、
その置換基としては、上記Ｗで示される置換されていて
もよいヘテロ環基の置換基として例示した基が挙げられ
る。これら置換基は、該環の置換可能ないずれの位置に
あってもよい。該置換基は１〜５個、好ましくは１〜４
個、さらに好ましくは１〜３個であり、これらは同一で
あっても異なっていてもよい。

【００２６】Ｑで示される置換されていてもよいヘテロ
環基は、好ましくは、一般式（ｂ）：

【化６】 ［式中、Ｘ²はＸ¹と同意義］で表わされる基である。

【００２７】Ｘ²で示される各基としては、Ｘ¹で示され
る各基とすて例示した基と同様の基が挙げられる。Ｘ²
は好ましくは、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基および置換されていてもよいア
ミノ基からなる群から選択される基である。Ｘ²は、ピ
リジル上の置換可能ないずれの位置にあってもよい、１
〜４個、好ましくは１〜３個の置換基である。Ｘ²が複
数個の場合、これらは同一であっても異なっていてもよ
い。

【００２８】Ｑで示されるモノ置換またはジ置換メチレ
ンアミノ基としては、例えば、アルキル基、アシル基、
アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、置換されていてもよいアミノ基、シクロア
ルキル基、置換されていてもよいアリ−ル基および置換
されていてもよいヘテロ環基からなる群から選択される
置換基でモノ置換またはジ置換されているメチレンアミ
ノ基が挙げられる。

【００２９】該アルキル基としては、前記Ｒ²、Ｒ³で示
されるアルキル基として例示した基と同様の基が挙げら
れる。該アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、ア
ルキルスルホニル基、置換されていてもよいアミノ基と
しては、それぞれ、前記Ｒ¹で示される各基として例示
した基と同様の基が挙げられる。該アシル基としては、
前記Ｒ²で示されるアシル基として例示した基と同様の
基が挙げられる。該シクロアルキル基としては、炭素数
３〜７、好ましくは炭素数５〜６のシクロアルキル基、
具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどが挙げら
れる。該置換されていてもよいアリ−ル基および置換さ
れていてもよいヘテロ環基としては、前記Ｑで示される
各基として例示した基と同様の基が挙げられる。

【００３０】Ｑで示されるモノ置換またはジ置換メチレ
ンアミノ基は、好ましくは式（ｃ）：

【化７】 ［式中、Ｘ³はＸ¹と同意義であり、Ｒはアルキル基また
はアルキルチオ基を示す］で表わされる基である。

【００３１】Ｘ³で示される各基としては、Ｘ¹で示され
る各基として例示した基と同様の基が挙げられる。Ｘ³
は好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基およびハロアルコキシ基からなる群
から選択される基である。Ｘ³は、フェニル上の置換可
能ないずれの位置にあってもよい、１〜５個、好ましく
は１〜４個、さらに好ましくは１〜３個の置換基であ
る。Ｘ³が複数個の場合、これらは同一であっても異な
っていてもよい。

【００３２】Ｒで示されるアルキル基としては前記Ｒ²
およびＲ³で示されるアルキル基として例示した基と同
様の基が、アルキルチオ基としては、前記Ｒ¹で示され
るアルキルチオ基として例示した基と同様の基が挙げら
れる。Ｒは好ましくはメチル、エチルまたはメチルチオ
である。

【００３３】Ｑで示される置換されていてもよいアルキ
ル基のアルキル基としては、例えば前記Ｒ²およびＲ³で
示されるアルキル基として例示した基と同様の基が挙げ
られる。Ｑで示される置換されていてもよいアルケニル
基のアルケニル基としては、例えば炭素数２〜６、好ま
しくは炭素数２〜３のアルケニル基、具体的にはアリ
ル、プロペニル、イソプロペニルなどが挙げられる。Ｑ
で示される置換されていてもよいアルキニル基のアルキ
ニル基としては、例えば炭素数２〜６、好ましくは２〜
３のアルキニル基、具体的には、エチニル、プロパルギ
ルなどが挙げられる。

【００３４】これらアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基が置換されている場合の置換基としては、例え
ば、それぞれ上記Ｒ¹として例示したハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、置換されたアミノ基、それ
ぞれ上記Ｑとして例示した置換されていてもよいアリ−
ル基、置換されていてもよいヘテロ環基などが挙げられ
る。

【００３５】Ｑで示される置換されていてもよいアルキ
ル基は、好ましくは式（ｄ）：

【化８】 ［式中、Ｘ⁴はＸ¹と同意義］で表わされる基である。

【００３６】Ｘ⁴で示される各基としては、Ｘ¹で示され
る各基として例示した基と同様の基が挙げられる。Ｘ⁴
は好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルチ
オ基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
基、シアノ、ハロアルキルスルホニルオキシ基およびフ
ェノキシからなる群から選択される基である。Ｘ⁴は、
フェニル上の置換可能ないずれの位置にあってもよい、
１〜５個、好ましくは１〜４個、さらに好ましくは１〜
３個の置換基である。Ｘ⁴が複数個の場合、これらは同
一であっても異なっていてもよい。

【００３７】Ｑで示される置換カルボニル基としては、
例えば、（置換されていてもよいアルキル）カルボニル
基、（置換されていてもよいフェニル）カルボニル基、
（置換されていてもよいナフチル）カルボニル基、（置
換されていてもよいヘテロ環基）カルボニル基などが挙
げられる。Ｑで示される置換スルホニル基としては、例
えば、（置換されていてもよいアルキル）スルホニル
基、（置換されていてもよいフェニル）スルホニル基、
（置換されていてもよいナフチル）スルホニル基、（置
換されていてもよいヘテロ環基）スルホニル基などが挙
げられる。これら置換カルボニル基または置換スルホニ
ル基中の置換されていてもよいアルキル基、置換されて
いてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル
基、置換されていてもよいヘテロ環基としては各々上記
Ｑとして例示した基が挙げられる。

【００３８】Ｑは好ましくは、式（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）または（ｄ）で表わされる基である。

【００３９】一般式（１）で示される本発明化合物は、
好ましくは、Ｒ¹がメトキシ、Ｚが酸素原子、Ｙがメチ
ルアミノ、ｎが１、Ｍが−Ｏ−およびＱが式（ａ）、
（ｂ）または（ｃ）で表わされる基である化合物；Ｒ¹
がメトキシ、Ｚが酸素原子、Ｙがメチルアミノ、ｎが
０、Ｍが−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−、およびＱが式（ｄ）で表わ
される基である化合物；またはＲ¹がメトキシ、Ｚが酸
素原子、Ｙがメチルアミノ、ｎが０、Ｍが−ＣＨ＝Ｎ−
およびＱが式（ｃ）で表わされる基である化合物であ
る。

【００４０】一般式（１）で表される本発明化合物は２
位に不斉炭素原子を有するが、それぞれの光学異性体単
独およびそれらの異性体の任意の比率の混合物も本発明
に包含される。また、一般式（１）において、Ｗが置換
されていてもよいピリジンジイルの場合、本発明化合物
は塩を形成していてもよい。かかる塩としては、塩酸
塩、硫酸塩、硝酸塩などが挙げられる。

【００４１】つぎに、一般式（１）に包含される本発明
化合物の好ましい製造法を例示する。反応式１

【化９】 ［式中、Ｒ⁴およびＲ⁶はアルキル基を示し、他の記号は
前記と同意義］Ｒ⁴およびＲ⁶で示されるアルキル基とし
ては、前記Ｒ²およびＲ³で示されるアルキル基として例
示した基と同様の基が挙げられる。

【００４２】［化合物（３）より化合物（４）の反応］
化合物（４）は化合物（３）を無溶媒または適当な溶媒
中、塩素化することにより製造することができる。塩素
化剤としては、塩化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化
リン、四塩化炭素−トリフェニルホスフィンなどが挙げ
られ、それらを化合物（３）に対して１〜５当量、好ま
しくは１〜２当量用いる。溶媒としては、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロ
ホルムなどのハロゲン化炭化水素類；エ−テル、テトラ
ヒドロフランなどのエ−テル類などを使用することがで
きる。反応の触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
を少量用いてもよい。反応温度は０℃〜溶媒還流温度ま
での適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間
は、０．５ 時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２
時間である。得られた化合物（４）は、反応液か粗製物
として、あるいは公知の手段（例、蒸留、結晶化など）
により分離精製後、次工程で使用することができる。な
お、本反応において原料として用いられる化合物（３）
は、後記参考例５に記載の方法と同様の方法で製造する
ことができる。

【００４３】［化合物（４）より（５）の反応］化合物
（５）は、化合物（４）より特開平５−３３１１２４の
方法に従い製造することができる。例えば、化合物
（４）にアルキルイソシアニド（Ｒ⁴ＮＣ）、好ましく
はメチルイソシアニドを反応させ加水分解することによ
り化合物（５）を製造することができる。

【００４４】［化合物（５）より化合物（１−１）の反
応］本発明化合物（１−１）は、化合物（５）を適当な
溶媒中、還元することにより製造することができる。還
元剤としては、ケトンの還元に用いる通常の還元剤、例
えば金属水素化物、金属水素錯化合物などを用いること
ができる。具体的には、三配位ボラン（例、ボランな
ど）、四配位ボラ−ト（例、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化ホウ素リチウムなど）、三配位アルミニウム
（例、水素化ジイソブチルアルミニウムなど）、四配位
アルミナ−ト錯体（例、水素化リチウムアルミニウムな
ど）などが挙げられる。還元剤の使用量は、化合物
（５）に対して０．２５〜３当量、好ましくは１．０〜
１．２当量使用する。反応溶媒としては、メタノ−ル、
エタノ−ルなどのアルコ−ル類；ジエチルエ−テル、テ
トラヒドロフランなどのエ−テル類；水などが挙げら
れ、これらを還元剤の性質に応じて単独でまたはこれら
を混合して使用することができる。反応温度は、−２０
℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜
５０℃、反応時間は、０．５ 時間〜２４時間、好まし
くは０．５〜２時間である。得られた本発明化合物（１
−１）は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結
晶など）により分離精製することができる。

【００４５】［化合物（１−１）より化合物（１−２）
の反応］本発明化合物（１−２）は化合物（１−１）を
適当な溶媒中、塩素化することにより製造することがで
きる。塩素化剤としては、塩化チオニル、オキシ塩化リ
ン、五塩化リン、四塩化炭素−トリフェニルホスフィン
などが挙げられ、それらを化合物（１−１）に対して１
〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応の触媒と
してＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを少量用いてもよ
い。反応溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなどのハロ
ゲン化炭化水素類；エ−テル、テトラヒドロフランなど
のエ−テル類を使用することができる。反応温度は０℃
〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは２０℃〜
８０℃、反応時間は、０．５ 時間〜４８時間、好まし
くは０．５〜１２時間である。得られた本発明化合物
（１−２）は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、
再結晶など）により分離精製することができる。

【００４６】［化合物（１−２）より化合物（１−３）
の反応］本発明化合物（１−３）は化合物（１−２）を
適当な溶媒中、アルコキシル化することにより製造する
ことができる。アルコキシル化は、金属アルコラ−ト類
（ＮａＯＲ⁶）（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシドなど）を用いて行うか、アルコ−ル類
（例、メタノ−ル、エタノ−ルなど）と無機塩基（例、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなど）を用いて行うことができる。それら
を化合物（１−２）に対して１〜１０当量、好ましくは
１〜３当量用いる。反応溶媒としては、メタノ−ル、エ
タノ−ルなどのアルコ−ル類；トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムなど
のハロゲン化炭化水素類；エ−テル、テトラヒドロフラ
ンなどのエ−テル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド；
ジメチルスルホキシドなどが挙げられ、それらを単独ま
たは混合して使用することができる。反応温度は−２０
℃〜溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０℃〜
８０℃、反応時間は、０．５ 時間〜４８時間、好まし
くは０．５〜１２時間である。得られた本発明化合物
（１−３）は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、
再結晶など）により分離精製することができる。

【００４７】［化合物（１−１）より化合物（１−３）
の反応］本発明化合物（１−３）は化合物（１−１）
を、適当な溶媒中、塩基の存在下、アルキル化すること
によっても製造することができる。アルキル化は、ハロ
ゲン化アルキル類、硫酸ジアルキル類を用いて行うこと
ができる。ハロゲン化アルキル類としては、ハロゲン化
アルキル（例、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチ
ル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−ヨウ
ドプロパン、２−ヨウドプロパン、１−ヨウドブタン、
クロロトリフルオロメタン、１、２−ジブロモエタン、
クロロメチエ−テルなど）、ハロゲン化アルケニル
（例、臭化アリルなど）、ハロゲン化アルキニル（例、
臭化プロパルギルなど）などが挙げられる。硫酸ジアル
キル類としては、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどが挙
げられる。これらハロゲン化アルキル類または硫酸ジア
ルキル類を化合物（１−１）に対して１〜５当量、好ま
しくは１〜２当量用いる。塩基としては、有機塩基
（例、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウムｔ−ブトキシド、ピリジン、トリエチルアミン
など）、無機塩基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムなど）などが挙げられる。反応溶媒
は、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフランなどのエ−
テル類；アセトン、２−ブタノンなどのケトン類；トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどを
使用することができる。反応温度は、−２０℃から溶媒
還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反
応時間は、０．５ 時間〜４８時間、好ましくは０．５
〜１０時間である。得られた本発明化合物（１−３）
は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶な
ど）により分離精製することができる。

【００４８】［化合物（１−３）より化合物（１−４）
の反応］本発明化合物（１−４）は、化合物（１−３）
を適当な溶媒中、硫化剤と反応させることにより製造す
ることができる。硫化剤としては、五硫化リンあるいは
ロ−ソン試薬が挙げられ、それらを化合物（１−３）に
対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応
溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類；あるいはピリジンが挙げられそれらを単独または
混合して使用することができる。反応温度は室温下〜溶
媒還流温度までの適当な温度、好ましくは８０℃〜１５
０℃、反応時間は、０．５ 時間〜４８時間、好ましく
は０．５〜１２時間である。得られた本発明化合物（１
−４）は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結
晶など）により分離精製することができる。

【００４９】反応式２

【化１０】 ［式中、Ｒ⁵およびＲ⁷はアルキル基を示し、他の記号は
前記と同意義］

【００５０】［化合物（６）より化合物（１−５）の反
応］本発明化合物（１−５）は、化合物（６）を、適当
な溶媒中、還元することにより製造することができる。
還元方法は、上記化合物（５）より化合物（１−１）を
得る方法と同様に行なうことができる。得られた本発明
化合物（１−５）は、公知の手段（例、クロマトグラフ
ィ−、再結晶など）により分離精製することができる。
なお、本反応において原料として用いられる化合物
（６）は、後記実施例３の工程（ａ）または後記実施例
４の工程（ａ）〜（ｃ）に記載の方法と同様の方法で製
造することができる。

【００５１】［化合物（１−５）より化合物（１−６）
の反応］本発明化合物（１−６）は、化合物（１−５）
を、適当な溶媒中、塩素化することにより製造すること
ができる。塩素化は、上記化合物（１−１）より化合物
（１−２）を得る方法と同様に行なうことができる。得
られた本発明化合物（１−６）は、公知の手段（例、ク
ロマトグラフィ−、再結晶など）により分離精製するこ
とができる。

【００５２】［化合物（１−６）より化合物（１−７）
の反応］本発明化合物（１−７）は化合物（１−６）
を、適当な溶媒中、アルコキシル化することにより製造
することができる。アルコキシル化は、上記化合物（１
−２）より化合物（１−３）を得る方法と同様に行なう
ことができる。得られた本発明化合物（１−７）は、公
知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）によ
り分離精製することができる。

【００５３】［化合物（１−５）より化合物（１−７）
の反応］本発明化合物（１−７）は化合物（１−５）
を、適当な溶媒中、塩基の存在下アルキル化することに
より製造することもできる。アルキル化は、上記化合物
（１−１）より化合物（１−３）を得る方法と同様に行
なうことができる。得られた本発明化合物（１−７）
は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶な
ど）により分離精製することができる。

【００５４】［化合物（１−７）より化合物（１−８）
の反応］本発明化合物（１−８）は化合物（１−７）
を、適当な溶媒中、アミン類（ＮＨＲ⁴Ｒ⁵）と反応させ
ることにより製造することができる。アミン類として
は、液体アンモニア、メチルアミン、エチルアミンなど
の一級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの
二級アミンが挙げられ、それらを化合物（１−７）に対
して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反応溶
媒としては、メタノ−ル、エタノ−ルなどのアルコ−ル
類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化
メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；
エ−テル、テトラヒドロフランなどのエ−テル類；ある
いは水が挙げられ、それらを単独または混合して使用す
ることができる。反応温度は０℃〜溶媒還流温度までの
適当な温度、好ましくは２０℃〜８０℃、反応時間は、
０．５ 時間〜４８時間、好ましくは０．５〜１２時間
である。得られた本発明化合物（１−８）は、公知の手
段（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）により分離
精製することができる。

【００５５】［化合物（１−８）より化合物（１−９）
の反応］本発明化合物（１−９）は化合物（１−８）
を、適当な溶媒中、硫化剤と反応させることにより製造
することができる。硫化剤との反応は、上記化合物（１
−３）より化合物（１−４）を得る方法と同様に行なう
ことができる。得られた本発明化合物（１−９）は、公
知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）によ
り分離精製することができる。

【００５６】反応式３

【化１１】 ［式中、Ｑ’は水素原子またはハロゲン原子、Ｌはハロ
ゲン原子などの脱離基または水酸基を表わし、他の記号
は前記と同意義］

【００５７】Ｑ’、Ｌで示されるハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。

【００５８】［化合物（２−１）より化合物（１−８）
の反応］本発明化合物（１−８）は、適当な溶媒中、塩
基の存在下、化合物（２−１）に化合物（Ｑ−Ｌ）と反
応させることにより製造することができる。化合物（Ｑ
−Ｌ）としては、Ｑ’がハロゲン原子の場合、Ｘ¹で置
換されたフェノ−ル、Ｘ³で置換されたアセトフェノン
オキシムなどが挙げられ、Ｑ’が水素の場合、Ｘ²で置
換された２−ハロゲノピリジン、Ｘ⁴で置換された１−
ハロゲノエチルベンゼンが挙げられる。これらを化合物
（２−１）に対して１〜３当量、好ましくは１〜１．５
当量使用する。塩基としては、有機塩基（例、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブ
トキシド、ピリジン、トリエチルアミンなど）、無機塩
基（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウムなど）などが挙げられ、それらを化合物（２−１）
に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用いる。反
応溶媒は、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフランなど
のエ−テル類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホ
キシドなどを使用することができる。反応温度は、−２
０℃から溶媒還流温度までの適当な温度、好ましくは０
〜５０℃、反応時間は、０．５ 時間〜４８時間、好ま
しくは０．５〜１０時間である。得られた本発明化合物
（１−８）は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、
再結晶など）により分離精製することができる。

【００５９】本反応の原料として用いられる化合物（２
−１）を包含する、式（２）：

【化１２】 ［式中、各記号は前記と同意義］で表わされる化合物は
新規化合物であり、本発明に包含される。

【００６０】式（２）で表わされる化合物は、後記実施
例２の工程（ａ）または後記実施例３の工程（ａ）〜
（ｄ）に記載の方法と同様の方法で製造することができ
る。

【００６１】反応式４

【化１３】 ［式中、各記号は前記と同意義］

【００６２】［化合物（１−５）より化合物（１−１
０）の反応］本発明化合物（１−１０）は化合物（１−
５）に、適当な溶媒中、アミン類（ＮＨＲ⁴Ｒ⁵）を反応
させることにより製造することができる。アミン類との
反応は、上記化合物（１−７）より化合物（１−８）を
得る方法と同様に行なうことができる。得られた本発明
化合物（１−１０）は、公知の手段（例、クロマトグラ
フィ−、再結晶など）により分離精製することができ
る。

【００６２】［化合物（１−１０）より化合物（１−１
１）の反応］本発明化合物（１−１１）は化合物（１−
１０）を、適当な溶媒中、塩素化することにより製造す
ることができる。塩素化は、上記化合物（１−１）より
化合物（１−２）を得る方法と同様に行なうことができ
る。得られた本発明化合物（１−１１）は、公知の手段
（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）により分離精
製することができる。

【００６３】［化合物（１−１１）より化合物（１−
８）の反応］本発明化合物（１−８）は化合物（１−１
１）を、適当な溶媒中、アルコキシル化することにより
製造することができる。アルコキシル化は、上記化合物
（１−２）より化合物（１−３）を得る方法と同様に行
なうことができる。得られた本発明化合物（１−８）
は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶な
ど）により分離精製することができる。

【００６４】［化合物（１−１０）より化合物（１−
８）の反応］本発明化合物（１−８）は化合物（１−１
０）を、適当な溶媒中、アルキル化することにより製造
することもできる。アルキル化は、上記化合物（１−
１）より化合物（１−３）を得る方法と同様に行なうこ
とができる。得られた本発明化合物（１−８）は、公知
の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）により
分離精製することができる。

【００６５】反応式５

【化１４】 ［式中、Ｖは塩素原子または臭素原子を示し、他の記号
は前記と同意義］

【００６６】［化合物（７）より化合物（１−１２）の
反応］本発明化合物（１−１２）は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，８３ ２７５５（１９６１）の方法に従
い、適当な溶媒中、塩基の存在下、化合物（７）に化合
物ＣＨＶ₃を反応させて製造することができる。反応溶
媒としては、メタノ−ル、エタノ−ルなどのアルコ−ル
類が挙げられ、塩基としては、有機塩基（例、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシドなど）、無機塩基
（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）などが
挙げられる。反応温度は、−２０℃から溶媒還流温度ま
での適当な温度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、
０．５時間〜４８時間、好ましくは１〜１０時間であ
る。得られた本発明化合物（１−１２）は、公知の手段
（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）により分離精
製することができる。なお、本発明において原料として
用いられる化合物（７）は、後記参考例１、２、３に記
載の方法と同様の方法で製造することができるエステル
を適当な還元剤、例えば水素化ジイソブチルアルミニウ
ム、水素化ナトリウムアルミニウムなどを用いて還元す
ることによって、製造することができる。

【００６７】［化合物（１−１２）より化合物（１−
７）の反応］本発明化合物（１−７）は、適当な溶媒
中、塩基の存在下、化合物（１−１２）をエステル化す
ることにより製造することができる。エステル化は、公
知の方法に従い行なうことができ、例えば、塩基存在
下、ハロゲン化アルキル類、硫酸ジアルキル類を反応さ
せることにより行なうことができる。ハロゲン化アルキ
ル類としては、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチ
ル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチルなどが挙げ
られ、硫酸ジアルキル類としては、硫酸ジメチル、硫酸
ジエチルなどが挙げられる。それらを化合物（１−１
２）に対して１〜５当量、好ましくは１〜２当量用い
る。塩基としては、有機塩基（例、カリウムｔ−ブトキ
シド、ピリジン、トリエチルアミンなど）、無機塩基
（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムなど）などが挙げられる。反応溶媒
は、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフランなどのエ−
テル類；アセトン、２−ブタノンなどのケトン類；トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどを
使用することができる。反応温度は、−２０℃から溶媒
還流温度までの適当な温度、好ましくは０〜８０℃、反
応時間は、０．５ 時間〜４８時間、好ましくは０．５
〜１０時間である。得られた化合物（１−７）は、公知
の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）により
分離精製することができる。

【００６８】反応式６

【化１５】 ［式中、各記号は前記と同意義］

【００７１】［化合物（１−１２）より化合物（８）の
反応］化合物（８）は化合物（１−１２）を、適当な溶
媒中、塩素化することにより製造することができる。塩
素化は、上記化合物（３）より化合物（４）を得る方法
と同様に行なうことができる。得られた化合物（８）
は、反応液のままか粗製物として、あるいは公知の手段
（例、蒸留、結晶化など）により分離精製して次工程で
使用することができる。

【００７２】［化合物（８）より化合物（１−８）の反
応］本発明化合物（１−８）は化合物（８）を、適当な
溶媒中、アミン類（ＮＨＲ⁴Ｒ⁵）と反応することにより
製造することができる。アミン類との反応は、上記化合
物（１−７）より化合物（１−８）を得る方法と同様に
行なうことができる。得られた本発明化合物（１−８）
は、公知の手段（例、クロマトグラフィ−、再結晶な
ど）により分離精製することができる。

【００７３】反応式７

【化１６】 ［式中、各記号は前記と同意義］

【００７４】［化合物（７）より化合物（１−５）の反
応］本発明化合物（１−５）は、特開平３−１７０５２
の方法に従い、一般式（７）で表される化合物をシアン
化カリウムまたはシアン化ナトリウムと公知の方法に従
いシアノヒドリンに誘導し、次いでメタノ−ルおよび塩
酸などのプロトン酸の存在下化合物（１−５）を製造す
る。得られた本発明化合物（１−５）は、公知の手段
（例、クロマトグラフィ−、再結晶など）により分離精
製することができる。

【００７５】本発明の化合物（１）は、栽培植物または
その種子、例えば稲、コムギ、オオムギ、ライムギ、ト
ウモロコシ、キビ、アワ、ソバ、大豆、小豆、落花生な
ど、あるいは果樹、例えば、かんきつ類、ブドウ、リン
ゴ、ナシ、桃、もしくは野菜、例えばキュウリ、ナス、
トマト、カボチャ、またはインゲンを冒す病原菌(真菌)
および土壌に由来する病原菌に対して有効である。本発
明化合物は特に、イネいもち病菌（Pyricularia oryza
e）、イネ紋枯病菌（Rhizoctonia solani）、ムギうど
んこ病菌（Erysiphe graminis）、キュウリうどんこ病
菌（Sphaerotheca fuliginea）、タバコうどんこ病菌
（Erysiphe cichoracearum）、バレイショ疫病菌（Phyl
ophthora infestans）、キュウリべと病菌（Pseudopero
nosporacubensis）、ダイズべと病菌（Peronospora man
shurica）、ブドウべと病菌（Plasaopara viticola）、
あるいは野菜類、ブドウ等の灰色かび病菌（Botrytis c
inerea）、キュウリ苗立枯病菌（Pythium aphanidermat
um）、そば、大豆、なたね等の菌核病菌（Sclerotinia
sclerotiorum）、大豆、小豆、ばれいしょ、落花生等の
白絹病菌（Corticium rolfsii）、ムギ眼紋病（Pseudoc
ercosporella herpotrichoides）、エンバク冠さび病菌
（Puccinia coronata）などに対して強力な抗菌活性を
示す。それ故、本発明の化合物（Ｉ）は農薬、特に農業
用病害虫防除剤として有用である。

【００７６】本発明による化合物（１）の適用は植物に
有効物質を噴霧、散布、塗布などして処理するか、また
は植物の種子、または植物の周囲の土壌、あるいは種子
を播種する土壌、水田、水耕栽培の水を有効物質で処理
することにより行うことができる。適用は植物が病原菌
に感染する前または感染後に行うことができる。本化合
物は通常の製剤の態様、例えば、液剤、水和剤、乳剤、
懸濁剤、液状濃縮剤、錠剤、顆粒剤、エアロゾル、粉末
剤、ペースト剤、くん蒸剤、くん煙剤、フロアブルなど
のような農業用殺菌剤に適する薬剤として使用すること
ができる。このような態様は、少なくとも１種の本発明
の化合物と適当な固体または液体の担体類、および所望
により、有効物質の分散性や、他の性質の改善のために
適当な補助剤(例えば、界面活性剤、展着剤、分散剤、
安定剤)とともに混合する通常の方法によって得ること
ができる。

【００７７】固体の担体、または希釈剤の例としては、
植物性物質(例えば、穀物粉、タバコ茎粉、大豆粉、ク
ルミ殻粉、野菜粉、カンナ屑、ぬか、樹皮粉、繊維素
粉、野菜抽出残渣)、繊維状物質(例えば、紙、ダンボー
ル紙、ぼろ布)、人工の可塑性粉末、粘土(例えば、カオ
リン、ベントナイト、白土)、タルクおよび無機物質(葉
ろう石、絹雲母、軽石、硫黄粉、活性炭)、化学肥料(例
えば、硫安、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、
尿素、塩化アンモニウム)などがある。液体担体および
希釈剤としては、水、アルコール類(例えば、メタノー
ル、エタノール)、ケトン類(例えば、アセトン、メチル
エチルケトン)、エーテル類(例えば、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、セロソルブ、テトラヒドロフラン)、
芳香族炭化水素(例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチルナフタレン)、脂肪族炭化水素(例えば、ガソ
リン、ケロシン、灯油)、エステル類、ニトリル類、酸
アミド(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素)などがある。

【００７８】界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エ
ステル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリ
ール、ポリエチレングリコールエーテル、多価アルコー
ルエステル類などがある。展着剤または分散剤の例に
は、カゼイン、ゼラチン、デンプン粉、カルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸、リグニン、
ベントナイト、糖蜜、ポリビニルアルコール、パイン油
および寒天などが挙げられる。安定剤としては、ＰＡＰ
(イソプロピルリン酸塩混合物)、リン酸トリクレジル
(ＴＣＰ)、ト−ル油、エポキシ油、界面活性剤類、脂肪
酸類およびそのエステル類が挙げられる。上記の成分に
加えて、本発明の製剤は他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、
または肥料と混合して使用することができる。

【００７９】一般に、上記製剤は、少なくとも１種の本
発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を、１〜９５重量
％、好ましくは、２.０〜８０重量％含む。これらの製
剤は単独で、または希釈して使用することができ、本発
明の該化合物、約１ｇ〜５ｋｇ／ヘクタール、好ましく
は、約１０ｇ〜１０００ｇ／ヘクタールを、通常は、約
１〜５,０００ｐｐｍ、好ましくは、約１０〜１,０００
ｐｐｍの濃度で使用する。

【００８０】

【実施例】以下、実施例、参考例および試験例を示して
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。実施例中に記載した¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃）値は、２７０ＭＨzで測定し、重クロロ
ホルム中、テトラメチルシランを内部標準としてδ値
（ｐｐｍ）で表した。結合定数（Ｊ）はＨｚで標記し
た。データ中、ｓは一重線、ｄは二重線、ｔは三重線、
ｑは四重線、ｍは多重線、ｂｒｓは幅広い一重線を意味
する。

【００８１】実施例１ ２−［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２
−チエニル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド
（表Ｆ、化合物番号８）の合成 （ａ） ２−［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチ
ル）−２−チエニル］−２−ヒドロキシ酢酸メチルの合
成 ２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２−オキソ
酢酸メチル１.００ｇをアセトニトリル２０ｍｌに溶解
し、炭酸カリウム５２４ｍｇと２，５−キシレノール４
６４ｍｇを加え、室温で２日間撹拌した。反応液に水を
加え酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール
３ｍｌに溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム７２ｍ
ｇを加え、０℃で５分間撹拌した。反応液に１Ｎ塩酸を
加え、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し、得
られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−
［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２−チ
エニル］−２−ヒドロキシ酢酸メチル２７０ｍｇを油状
物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.19（3H, s），
2.33（3H, s），3.58（1H, d, J=5.5），3.78（3H,
s），5.05（1H, d, J=11.6），5.10（1H, d, J=11.
6），5.60（1H, d, J=5.5），6.72（2H, d, J=7.3），
7.04（1H, d, J=7.3），7.11（1H, d, J=4.9），7.28
（1H, d, J=4.9）．

【００８２】（ｂ） ２−［３−（２，５−ジメチルフ
ェノキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキシ酢酸
メチル（表Ｆ、化合物番号１）の合成 ２−［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２
−チエニル］−２−ヒドロキシ酢酸メチル２７０ｍｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０.５ｍｌに溶解し、ヨ
ウ化メチル３７５ｍｇを加え、０℃で５分間撹拌した。
反応液に、氷冷下６０％水素化ナトリウム３５ｍｇとテ
トラヒドロフラン０.５ｍｌを加え、０℃で１時間撹拌
した。反応液に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し
た。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物
の２−［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−
２−チエニル］−２−メトキシ酢酸メチ１６０ｍｇを油
状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.19（3H, s），
2.33（3H, s），3.44（3H, s），3.75（3H, s），5.04
（1H, d, J=11.6），5.22（1H, s），5.12（1H,d, J=1
1.6），6.69-6.74（2H, m），7.04（1H, d, J=7.3），
7.12（1H, d, J=5.5），7.31 (1H, d, J=5.5).

【００８３】（ｃ） ２−［３−（２，５−ジメチルフ
ェノキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキシ−Ｎ
−メチルアセトアミド（表Ｆ、化合物番号８）の合成 ２−［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２
−チエニル］−２−メトキシ酢酸メチル６０ｍｇをメタ
ノール１.２ｍｌに溶解し、４０％メチルアミン−メタ
ノール溶液２９ｍｇを加え室温で２時間撹拌した。溶媒
を留去し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−
［３−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２−チ
エニル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド５２
ｍｇを結晶として得た。（融点８５−８６℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.19（3H, s），
2.32（3H, s），2.84（3H, d, J=4.9），3.43（3H,
s），5.05（1H, d, J=11.6），5.06（1H, s），5.23（1
H, d, J=11.6），6.69（1H, d, J=7.3），6.73（1H, br
s），6.77（1H, s），7.02（1H, d, J=7.3），7.12（1
H, d, J=5.1），7.26（1H, d, J=7.3）．

【００８４】実施例２ ２−［３−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキシ−Ｎ
−メチルアセトアミド（表Ｆ、化合物番号１５）の合成 （ａ） ２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２
−ヒドロキシ酢酸メチルの合成 ２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２−オキソ
酢酸メチル１.４０ｇをメタノール１４ｍｌに溶解し、
氷冷下水素化ホウ素ナトリウム１０１ｍｇを加え、０℃
で５分間撹拌した。反応液に１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチ
ルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し、目的物の２−（３
−ブロモメチル−２−チエニル）−２−ヒドロキシ酢酸
メチル１.３０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：3.57（1H, d, J=
4.8），3.84（3H, s），4.52（1H, d, J=10.9），4.63
（1H, d, J=10.9），5.53（1H, d, J=4.8），7.04（1H,
d, J=4.9），7.26（1H, d, J=4.9）．

【００８５】（ｂ） ２−（３−ブロモメチル−２−チ
エニル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキ
シ）酢酸メチルの合成 ２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２−ヒドロ
キシ酢酸メチル１.３０ｇを塩化メチレン２６ｍｌに溶
解し、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン２.１０ｇとピ
リジンｐ−トルエンスルホン酸２５１ｍｇを加え、４０
℃で３時間撹拌した。反応液に水を加え、塩化メチレン
で抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒
を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチル
を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、目的物の２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）
−２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）酢酸メ
チル１.１０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.45-1.96（6H,
m），3.47-3.59（2H, m），3.75（3H, d, J=3.1），3.8
8-3.93（1H, m），4.56-4.68（2H, m），5.62（1H, d,
J=10.4），7.05（1H, d, J=4.9），7.28（1H, d, J=4.
9）．

【００８６】（ｃ） ２−［３−（４−クロロ−α−メ
チルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−チエニ
ル］−２−ヒドロキシ酢酸メチルの合成 ２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２−（テト
ラヒドロピラン−２−イルオキシ）酢酸メチル１.１０
ｇをアセトニトリル２２ｍｌに溶解し、４−クロロアセ
トフェノンオキシム５３５ｍｇと炭酸銀８６９ｍｇを加
え１２時間加熱還流した。不溶物をろ別し、溶媒を留去
し、得られた反応混合物をメタノール４ｍｌに溶かし、
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物８ｍｇを加え、４０℃
で１時間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽
出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留
去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用
いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的
物の２−［３−（４−クロロ−α−メチルベンジリデン
アミノオキシメチル）−２−チエニル］−２−ヒドロキ
シ酢酸メチル８５ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.22（3H, s），
3.78（3H, s），4.20（1H, d, J=4.9），5.25（2H,
s），5.61（1H, d, J=4.9），7.08（1H, d, J=5.5），
7.25（1H, d, J=5.5），7.32（2H, d, J=8.6），7.55
（2H, d, J=8.6）．

【００８７】（ｄ）２−［３−（４−クロロ−α−メチ
ルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−チエニル］
−２−メトキシ酢酸メチル（表Ｆ、化合物番号２）の合
成 ２−［３−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−チエニル］−２−ヒドロキシ酢
酸メチル８５ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３.
２ｍｌに溶解し、ヨウ化メチル１０２ｍｇを加え０℃で
５分間撹拌した。反応液に氷冷下６０％水素化ナトリウ
ム１０ｍｇとテトラヒドロフラン１.６ｍｌを加え０℃
で１時間、室温で１時間撹拌した。反応液に水を加え、
ジエチルエーテルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキ
サン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物の２−［３−（４−クロロ−
α−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−チ
エニル］−２−メトキシ酢酸メチル２１ｍｇを油状物と
して得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.21（3H, s），
3.42（3H, s），3.75（3H, s），5.21（1H, d, J=10.
9），5.30（1H, s），5.33（1H, d, J=10.9），7.08（1
H, d, J=4.9），7.28（1H, d, J=4.9），7.33（2H, d,
J=8.5），7.58（2H, d, J=8.5）．

【００８８】（ｅ） ２−［３−（４−クロロ−α−メ
チルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−チエニ
ル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｆ、
化合物番号１５）の合成 ２−［３−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキシ酢酸
メチル２１ｍｇをメタノール０.８ｍｌに溶解し、４０
％メチルアミン−メタノール溶液１８ｍｇを加え室温で
２時間撹拌した。溶媒を留去し、ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、目的物の２−［３−（４−クロロ−α−メチルベ
ンジリデンアミノオキシメチル）−２−チエニル］−２
−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド１６ｍｇを油状物
として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.21（3H, s），
2.82（3H, d, J=4.9），3.38（3H, s），5.15（1H,
s），5.21（1H, d, J=12.8），5.42（1H, d, J=12.
8），6.73（1H, brs），7.08（1H, d, J=5.5），7.24
（1H, d, J=5.5），7.32（2H, d, J=8.6），7.57（2H,
d, J=8.6）．

【００８９】実施例３ ２−［３−（５−クロロ−３−トリフルオロピリジン−
２−イルオキシメチル）−２−チエニル］−２−メトキ
シ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｆ、化合物番号１４）
の合成 （ａ） ２−（３−アセトキシメチル−２−チエニル）
−２−オキソ酢酸エチルの合成 ２−（３−ブロモメチル−２−チエニル）−２−オキソ
酢酸エチル１.００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１０ｍｌに溶解し、酢酸カリウム４２３ｍｇを加え６０
℃で２時間撹拌した。反応液に水を加え、ジエチルエー
テルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エ
チルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、目的物の２−（３−アセトキシメチル−２−チエ
ニル）−２−オキソ酢酸エチル７００ｍｇを油状物とし
て得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.43（3H, t, J=
7.3），2.18（3H, s），4.42（2H, q, J=7.3），5.51
（2H, s），7.22（1H, d, J=4.9），7.74（1H, d, J=4.
9）．

【００９０】（ｂ） ２−（３−アセトキシメチル−２
−チエニル）−２−ヒドロキシ酢酸エチルの合成 ２−（３−アセトキシメチル−２−チエニル）−２−オ
キソ酢酸エチル７００ｍｇをエタノール７ｍｌに溶解
し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム５２ｍｇを加え、０
℃で３０分間撹拌した。反応液に１Ｎ塩酸を加え、酢酸
エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し、目的物の２−
（３−アセトキシメチル−２−チエニル）−２−ヒドロ
キシ酢酸エチル６９０ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.27（3H, t, J=
7.3），2.12（3H, s），3.76（1H, brs），4.22-4.36
（2H, m），5.12（1H, d, J=10.4），5.23（1H,d, J=1
0.4），5.59（1H, s），7.02（1H, d, J=4.9），7.25
（1H, d, J=4.9）．

【００９１】（ｃ） ２−（３−アセトキシメチル−２
−チエニル）−２−メトキシ酢酸エチルの合成 ２−（３−アセトキシメチル−２−チエニル）−２−ヒ
ドロキシ酢酸エチル６９０ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド６ｍｌに溶解し、ヨウ化メチル１.２０ｇを加
え０℃で５分間撹拌した。反応液に氷冷下６０％水素化
ナトリウム１０９ｍｇとテトラヒドロフラン０.６ｍｌ
を加え０℃で１時間、室温で１０時間撹拌した。反応液
に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残
渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−（３−ア
セトキシメチル−２−チエニル）−２−メトキシ酢酸エ
チル３６ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.27（3H, t, J=
7.3），2.10（3H, s），3.51（3H, s），4.20-4.31（2
H, m），5.19（1H, s），5.10（1H, d, J=10.4），5.22
（1H, d, J=10.4），7.01（1H, d, J=4.9），7.25（1H,
d, J=4.9）．

【００９２】（ｄ） ２−（３−ヒドロキシメチル−２
−チエニル）−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド
の合成 ２−（３−アセトキシメチル−２−チエニル）−２−メ
トキシ酢酸エチル３６ｍｇをメタノール１ｍｌに溶解
し、４０％メチルアミン−メタノール溶液５１ｍｇを加
え４０℃で２時間撹拌した。溶媒を留去し、ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物の２−（３−ヒドロキシメチル
−２−チエニル）−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトア
ミド２５ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.85（3H, d, J=
4.9），3.50（3H, s），4.61-4.79（3H, m），5.18（1
H, s），6.92（1H, brs），7.01（1H, d, J=4.9），7.2
4（1H, d, J=4.9）．

【００９３】（ｅ） ２−［３−（５−クロロ−３−ト
リフルオロピリジン−２−イルオキシメチル）−２−チ
エニル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表
Ｆ、化合物番号１４）の合成 ２−（３−ヒドロキシメチル−２−チエニル）−２−メ
トキシ−Ｎ−メチルアセトアミド２５ｍｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２４
ｍｇと２，５−ジクロロ−３−トリフルオロメチルピリ
ジン２９ｍｇを加え９０℃で２時間撹拌した。反応液に
１Ｎ塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エ
チルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、目的物の２−［３−（５−クロロ−３−トリフル
オロピリジン−２−イルオキシメチル）−２−チエニ
ル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド２１ｍｇ
を油状物として得た¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.85（3H, d, J=
4.9），3.45（3H, s），5.23（1H, s），5.46（1H, d,
J=12.8），5.72（1H, d, J=12.8），6.76（1H,brs），
7.11（1H, d, J=5.1），7.22（1H, d, J=5.1），7.83
（1H, d, J=2.4），8.24（1H, d, J=2.4）．

【００９４】実施例４ ２−［３−（４−クロロフェノキシメチル）−２−ベン
ゾ（ｂ）チエニル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセト
アミド（表Ｋ、化合物番号１）の合成 （ａ） ２−（３−メチル−２−ベンゾ（ｂ）チエニ
ル）−２−オキソ酢酸メチルの合成 塩化アルミニウム３.６０ｇをニトロメタン２０ｍｌに
溶解し、３−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン４.０ｇと
塩化メチルオキサリル３.４０ｇの混合液を１０℃以下
で滴下した。滴下後１０℃で１時間、室温で１時間撹拌
し、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得ら
れた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−
（３−メチル−２−ベンゾ（ｂ）チエニル）−２−オキ
ソ酢酸メチル２.７０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.79（3H, s），
4.00（3H, s），7.43-7.58（2H, m），7.85-7.95（2H,
m）．

【００９５】（ｂ） ２−（３−ブロモメチル−２−ベ
ンゾ（ｂ）チエニル）−２−オキソ酢酸メチルの合成 ２−（３−メチル−２−ベンゾ（ｂ）チエニル）−２−
オキソ酢酸メチル２.７０ｇをベンゼン５０ｍｌに溶解
し、Ｎ−ブロモこはく酸イミド２.１０ｇと２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル１８９ｍｇを加え、３時間
加熱還流した。不溶物をろ別して溶媒を留去し、ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、目的物の２−（３−ブロモメチル
−２−ベンゾ（ｂ）チエニル）−２−オキソ酢酸メチル
２.３０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：4.01（3H, s），
5.19（2H, s），7.52-7.66（2H, m），7.93（1H, d, J=
7.9），8.06（1H, d, J=7.9）．

【００９６】（ｃ） ２−［３−（４−クロロフェノキ
シメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チエニル］−２−オキソ
酢酸メチルの合成 ２−（３−ブロモメチル−２−ベンゾ（ｂ）チエニル）
−２−オキソ酢酸メチル１.００ｇをアセトニトリル２
０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム４４１ｍｇとｐ−クロロ
フェノール４１２ｍｇを加え、室温で２日間撹拌した。
反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残
渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−［３−
（４−クロロフェノキシメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チ
エニル］−２−オキソ酢酸メチル４２３ｍｇを油状物と
して得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：3.87（3H, s），
5.64（2H, s），6.93（2H, d, J=9.1），7.25（2H, d,
J=9.1），7.45-7.59（2H, m），7.91（1H, d, J=7.
9），8.13（1H, d, J=7.9）．

【００９７】（ｄ） ２−［３−（４−クロロフェノキ
シメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チエニル］−Ｎ−メチル
−２−オキソアセトアミドの合成 ２−［３−（４−クロロフェノキシメチル）−２−ベン
ゾ（ｂ）チエニル］−２−オキソ酢酸メチル３００ｍｇ
をメタノール９ｍｌに溶解し、４０％メチルアミン−メ
タノール溶液１２９ｍｇを加え室温で２時間撹拌した。
溶媒を留去し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２
−［３−（４−クロロフェノキシメチル）−２−ベンゾ
（ｂ）チエニル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミ
ド２７２ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.98（2H, d, J=
5.5），5.76（2H, s），6.94（2H, d, J=9.1），7.22
（2H, d, J=9.1），7.32（1H, brs），7.41-7.57（2H,
m），7.92（1H, d, J=7.9），8.18（1H, d, J=7.9）．

【００９８】（ｅ） ２−［３−（４−クロロフェノキ
シメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チエニル］−２−ヒドロ
キシ−Ｎ−メチルアセトアミドの合成 ２−［３−（４−クロロフェノキシメチル）−２−ベン
ゾ（ｂ）チエニル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトア
ミド２７２ｍｇをメタノール９ｍｌに溶解し、氷冷下水
素化ホウ素ナトリウム１４ｍｇを加え、０℃で５分間撹
拌した。反応液に１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去し、目的物の２−［３−（４−
クロロフェノキシメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チエニ
ル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミド２６０
ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.81（3H, d, J=
4.9），4.52（1H, brs），5.22（1H, d, J=10.9），5.3
8（1H, d, J=10.9），5.57（1H, s），6.94（2H, d, J=
9.1），7.29-7.45（5H, m），7.73-7.86（2H, m）．

【００９９】（ｆ） ２−［３−（４−クロロフェノキ
シメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チエニル］−２−メトキ
シ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｋ、化合物番号１）の
合成 ２−［３−（４−クロロフェノキシメチル）−２−ベン
ゾ（ｂ）チエニル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセ
トアミド２５０ｍｇを塩化メチレン５ｍｌに溶解し、塩
化チオニル８２ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
滴を加え、氷冷下で１時間撹拌した。溶媒を留去して、
得られた残渣をメタノール４ｍｌに溶かし、２８％ナト
リウムメトキシド−メタノール溶液１３３ｍｇを加え、
０℃で１時間、室温で１時間撹拌した。反応液に水を加
え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物の２−［３−（４−クロロフェ
ノキシメチル）−２−ベンゾ（ｂ）チエニル］−２−メ
トキシ−Ｎ−メチルアセトアミド４５ｍｇを結晶として
得た。 （融点 １９６−１９７℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.84（3H, d, J=
4.9），3.45（3H, s），5.20（1H, s），5.27（1H, d,
J=11.6），5.48（1H, d, J=11.6），6.89（1H,brs），
6.97（2H, d, J=9.1），7.23-7.42（4H, m），7.78-7.8
3（2H, m）．

【０１００】実施例５ ２−［４−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２
−フェニル−５−チアゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メ
チルアセトアミド（表Ｇ、化合物番号３）の合成 （ａ） ２−［４−（２，５−ジメチルフェノキシメチ
ル)−２−フェニル−５−チアゾリル］−Ｎ−メチル−
２−オキソアセトアミドの合成 メタノール２０ｍｌに４−（２，５−ジメチルフェノキ
シメチル)−２−フェニル−５−チアゾールカルボン酸
メチル１.７３ｇと粉末状水酸化カリウム０.５０ｇを加
え、３０分間加熱還流した。反応液に水を加え、ジエチ
ルエーテルで洗浄後、水層を酸性にして酢酸エチルで抽
出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去し、目的物の４−（２，５−ジメチルフェノキシ
メチル)−２−フェニル−５−チアゾールカルボン酸１.
５７ｇを結晶として得た。この１.５７ｇをテトラヒド
ロフラン２０ｍｌに溶解し、塩化チオニル０.６６ｇを
加え、１時間加熱還流した。反応溶液を濃縮し、１，２
−ジクロロエタン５ｍｌおよびメチルイソシアニド０.
５７ｇを加え、６０℃で３時間撹拌した。反応液に１Ｎ
塩酸５ｍｌとアセトン５ｍｌを加え、さらに６０℃で２
時間撹拌した。反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出
し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留
去した。得られた残渣を塩化メチレンを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−
［４−（２，５−ジメチルフェノキシメチル)−２−フ
ェニル−５−チアゾリル］−Ｎ−メチル−２−オキソア
セトアミド０.７３ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.24（3H, s），
2.32（3H, s），2.99（3H, d, J=5.5），5.56（2H,
s），6.71（1H, d, J=7.3），6.83（1H, s），7.03（1
H, d, J=7.3），7.36（1H, brs），7.43-7.54（3H,
m），8.09-8.12（2H, m）．

【０１０１】（ｂ） ２−［４−（２，５−ジメチルフ
ェノキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾリル］−
２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミドの合成 エタノール１０ｍｌに、２−［４−（２，５−ジメチル
フェノキシメチル)−２−フェニル−５−チアゾリル］
−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミド０.７３ｇを溶
解し氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム０.０４ｇを加え
１５分間撹拌した。過剰の水素化ホウ素ナトリウムを酢
酸で分解し水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して２−
［４−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−２−フ
ェニル−５−チアゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチ
ルアセトアミド０.７７ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.17（3H, s），
2.32（3H, s），2.74（3H, d, J=4.9），4.88（1H, br
s），5.25（1H, d, J=11.6），5.35（1H, d, J=11.
6），5.56（1H, s），6.59（1H, brs），6.75（1H, d,
J=7.3），6.94（1H, s），7.03（1H, d, J=7.3），7.39
-7.42（3H, m），7.86-7.90（2H, m）．

【０１０２】（ｃ） ２−クロロ−２−［４−（２，５
−ジメチルフェノキシメチル）−２−フェニル−５−チ
アゾリル］−Ｎ−メチルアセトアミドの合成 テトラヒドロフラン９ｍｌに、２−［４−（２，５−ジ
メチルフェノキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾ
リル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミド０.
７７ｇ、塩化チオニル０.３０ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１滴を加え、３０分間加熱還流した。反
応液を濃縮し、水を加え、塩化メチレンで抽出し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた
残渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−クロロ
−２−［４−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）−
２−フェニル−５−チアゾリル］−Ｎ−メチルアセトア
ミド０.３０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.12（3H, s），
2.31（3H, s），2.81（3H, d, J=5.0），5.31（1H,
s），5.32（1H, s），6.10（1H, s），6.64（1H, br
s），6.71（1H, d, J=7.9），6.83（1H, s），7.02（1
H, d, J=7.3），7.36-7.46（3H, m），7.89-7.96（2H,
m）．

【０１０３】（ｄ） ２−［４−（２，５−ジメチルフ
ェノキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾリル］−
２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｇ、化合物
番号３）の合成 メタノール８ｍｌに２−クロロ−２−［４−（２，５−
ジメチルフェノキシメチル）−２−フェニル−５−チア
ゾリル］−Ｎ−メチルアセトアミド０.３０ｇと２８％
ナトリウムメトキシド−メタノール溶液０.７２ｇを加
え、６０℃で１.５時間撹拌した。反応液に水を加え、
塩化メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣を塩化メチレ
ン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物の２−［４−（２，５−ジメチ
ルフェノキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾリ
ル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド４０ｍｇ
を結晶として得た。 （融点 １６６−１６７℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.97（3H, s），
2.26（3H, s），2.61（3H, d, J=4.9），3.20（3H,
s），4.15（1H, d, J=9.1），4.35（1H, d, J=9.1），
5.84（1H, brs），6.33（1H, s），6.58（1H, s），6.6
2（1H, d, J=7.9），6.90（1H, d, J=7.3），7.41-7.57
（3H, m），7.91-8.00（2H, m）．

【０１０４】実施例６ ２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾリル］−
２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｇ、化合物
番号６）の合成 （ａ） ２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリ
デンアミノオキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾ
リル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミドの合成 メタノール２０ｍｌに４−（４−クロロ−α−メチルベ
ンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル−５−
チアゾールカルボン酸メチル１.７９ｇと粉末状水酸化
カリウム０.４４ｇを加え、２時間加熱還流した。反応
液に水を加え、ジエチルエーテルで洗浄後、水層を酸性
にして酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を留去し、４−（４−クロロ−α
−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェ
ニル−５−チアゾールカルボン酸１.５８ｇを結晶とし
て得た。この１.５８ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌ
に溶解し、塩化チオニル０.５８ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１滴を加え、１時間加熱還流した。反応溶
液を濃縮し、メチルイソシアニド０.５１ｇを加え、６
０℃で２.５時間撹拌した。反応液に１Ｎ塩酸５ｍｌと
アセトン５ｍｌを加え、さらに６０℃で１時間撹拌し
た。反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得
られた残渣を塩化メチレンを用いてシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、目的物の２−［４−（４−
クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）
−２−フェニル−５−チアゾリル］−Ｎ−メチル−２−
オキソアセトアミド０.４１ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.30（3H, s），
3.00（3H, d, J=4.9），5.74（2H, s），7.30-7.60（8
H, m），8.05-8.12（2H, m）．

【０１０５】（ｂ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル
−５−チアゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセ
トアミドの合成 エタノール１０ｍｌに、２−［４−（４−クロロ−α−
メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニ
ル−５−チアゾリル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセト
アミド０.４１ｇを溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリ
ウム０.０２ｇを加え３０分間撹拌した。過剰の水素化
ホウ素ナトリウムを酢酸で分解して水を加え、塩化メチ
レンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を留去して２−［４−（４−クロロ−α−メチ
ルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル−
５−チアゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセト
アミド０.３０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.25（3H, s），
2.51（3H, d, J=4.9），5.27（1H, d, J=3.1），5.35
（2H, d,J=5.5），5.57（1H, d, J=3.1），6.81（1H, b
rs），7.31-7.46（7H, m），7.87-7.91（2H, m）．

【０１０６】（ｃ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル
−５−チアゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセト
アミド（表Ｇ、化合物番号６）の合成 テトラヒドロフラン５ｍｌに、２−［４−（４−クロロ
−α−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−
フェニル−５−チアゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メ
チルアセトアミド０.３０ｇ、塩化チオニル０.１０ｇお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、１時間
室温で撹拌した。反応液を濃縮し、メタノール８ｍｌと
２８％ナトリウムメトキシド−メタノール溶液０.６８
ｇを加え、室温で３時間撹拌した。反応液に水を加え、
塩化メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣を塩化メチレ
ン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物の２−［４−（４−クロロ−α
−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェ
ニル−５−チアゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルア
セトアミド０.１２ｇを結晶として得た。（融点 １１
１−１１２℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.23（3H, s），
2.78（3H, d, J=4.9），3.36（3H, s），5.29（1H,
s），5.38（1H, d, J=12.8），5.55（1H, d, J=12.
2），6.74（1H, brs），7.31（2H, d, J=8.5），7.36-
7.53（3H, m），7.56（2H, d, J=8.6），7.88-7.94（2
H, m）．

【０１０７】実施例７ ２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−フェニル−５−チアゾリル］−
２−メトキシ−Ｎ−メチルチオアセトアミド（表Ｇ、化
合物番号１３）の合成 トルエン５ｍｌに、２−［４−（４−クロロ−α−メチ
ルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル−
５−チアゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトア
ミド３３ｍｇとローソン試薬１５ｍｇを加え、８０℃で
３時間撹拌した。反応液を濃縮して溶媒を留去し、得ら
れた残渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−
［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオ
キシメチル）−２−フェニル−５−チアゾリル］−２−
メトキシ−Ｎ−メチルチオアセトアミド６ｍｇを油状物
として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.25（3H, s），
3.18（3H, d, J=4.9），3.38（3H, s），5.41（1H, d,
J=12.2），5.68（1H, d, J=12.8），5.68（1H,s），7.3
2（2H, d, J=8.5），7.36-7.52（3H, m），7.57（2H,
d, J=9.1），7.90-7.93（2H, m），8.62（1H, brs）．

【０１０８】実施例８ ２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］
−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｈ、化合
物番号６）の合成 （ａ） ２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリ
デンアミノオキシメチル）−２−フェニル−５−オキサ
ゾリル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミドの合成 メタノール２０ｍｌに４−（４−クロロ−α−メチルベ
ンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル−５−
オキサゾールカルボン酸エチル３.５７ｇと粉末状水酸
化カリウム０.８９ｇを加え、３０分間加熱還流した。
反応液に水を加え、ジエチルエーテルで洗浄後、水層を
酸性にして酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を留去し、４−（４−クロロ
−α−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−
フェニル−５−オキサゾールカルボン酸３.０５ｇを油
状物として得た。この３.０５ｇをテトラヒドロフラン
１５ｍｌに溶解し、塩化チオニル１.４７ｇとＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１滴を加え、１時間加熱還流し
た。反応溶液を濃縮し、メチルイソシアニド１.０１ｇ
を加え、６０℃で２時間撹拌した。反応液に１Ｎ塩酸１
０ｍｌとアセトン１０ｍｌを加え、さらに６０℃で２時
間撹拌した。反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出
し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留
去した。得られた残渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用
いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目
的物の２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデ
ンアミノオキシメチル）−２−フェニル−５−オキサゾ
リル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミド０.３２
ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.24（3H, s），
2.97（3H, d, J=4.9），5.60（2H, s），7.07（1H, br
s），7.29（2H, d, J=8.6），7.45-7.57（5H, m），8.1
9-8.23（2H, m）．

【０１０９】（ｂ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル
−５−オキサゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルア
セトアミドの合成 エタノール３ｍｌおよびテトラヒドロフラン３ｍｌに、
２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミ
ノオキシメチル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］
−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミド０.３２ｇを溶
解し氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム１５ｍｇを加え３
０分間撹拌した。過剰の水素化ホウ素ナトリウムを酢酸
で分解し水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られ
た残渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用いてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−［４
−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオキシ
メチル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］−２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミド０.２７ｇを油状物
として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.27（3H, s），
2.36（3H, d, J=4.9），4.37（1H, d, J=4.3），4.83
（1H, d, J=4.3），5.18（2H, s），6.53（1H, brs），
7.34-7.48（7H, m），8.00-8.04（2H, m）．

【０１１０】（ｃ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル
−５−オキサゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセ
トアミド（表Ｈ、化合物番号６）の合成 テトラヒドロフラン５ｍｌに、２−［４−（４−クロロ
−α−メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−
フェニル−５−オキサゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルアセトアミド０.２７ｇ、塩化チオニル０.１２ｇ
およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、１時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、メタノール８ｍｌと
２８％ナトリウムメトキシド−メタノール溶液０.２５
ｇを加え、室温で一夜撹拌した。反応液に水を加え、塩
化メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣を塩化メチレン
／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、目的物の２−［４−（４−クロロ−α−
メチルベンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニ
ル−５−オキサゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルア
セトアミド０.１１ｇを結晶として得た。（融点 １１
１−１１２℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.23（3H, s），
2.85（3H, d, J=4.9），3.35（3H, s），5.02（1H,
s），5.22（1H, d, J=12.8），5.31（1H, d, J=12.
8），6.87（1H, brs），7.32（2H, d, J=8.5），7.42-
7.44（3H, m），7.57（2H, d, J=8.5），8.02-8.05（2
H, m）．

【０１１１】実施例９ ２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジルオキシイ
ミノメチル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］−２
−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表Ｈ、化合物番
号１２）の合成 （ａ） ４−（４−クロロ−α−メチルベンジルオキシ
イミノメチル）−２−フェニル−５−オキサゾールカル
ボン酸エチルの合成 エタノール１５ｍｌに、４−ホルミル−２−フェニル−
５−オキサゾールカルボン酸エチルを１.７３ｇと塩酸
ヒドロキシルアミン０.７６ｇを加え、１時間加熱還流
した。反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。
これに４−クロロ−α−メチルベンジルクロリド１.４
９ｇ、炭酸カリウム１.９６ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２４時間撹拌し
た。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得ら
れた残渣をｎ−ヘキサン／塩化メチレンを用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の４−
（４−クロロ−α−メチルベンジルオキシイミノメチ
ル）−２−フェニル−５−オキサゾールカルボン酸エチ
ル１.３５ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.43（3H, t, J=
7.0），1.63（3H, d, J=6.7），4.45（2H, q, J=7.
0），5.55（1H, q, J=6.7），7.33（4H, s），7.43-7.5
5（3H, m），8.17-8.20（2H, m），8.67（1H, s）．

【０１１２】（ｂ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジルオキシイミノメチル）−２−フェニル−５
−オキサゾリル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミ
ドの合成 メタノール１２ｍｌに、４−（４−クロロ−α−メチル
ベンジルオキシイミノメチル）−２−フェニル−５−オ
キサゾ−ルカルボン酸エチル１.３５ｇと粉末状水酸化
カリウム０.３６ｇを加え、３０分間加熱還流した。反
応液に水を加え、ジエチルエーテルで洗浄後、水層を酸
性にして酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をテト
ラヒドロフラン１０ｍｌで溶解し、塩化チオニル０.６
１ｇとジメチルホルムアミド１滴を加え、６０℃で３０
分間撹拌した。反応溶液を濃縮し、１，２−ジクロロエ
タン１７ｍｌとメチルイソシアニド０.４２ｇを加え、
６０℃で１９時間撹拌した。反応液に１Ｎ塩酸５ｍｌと
アセトン１０ｍｌを加え、さらに６０℃で２時間撹拌し
た。反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得
られた残渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−
［４−（４−クロロ−α−メチルベンジルオキシイミノ
メチル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］−Ｎ−メ
チル−２−オキソアセトアミド０.２６ｇを油状物とし
て得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.63（3H, d, J=
6.7），3.00（3H, d, J=5.5），5.56（1H, q, J=6.
7），7.16（1H, brs），7.34（4H, s），7.45-7.66（3
H, m），8.23-8.26（2H, m），8.90（1H, s）．

【０１１３】（ｃ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジルオキシイミノメチル）−２−フェニル−５
−オキサゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセト
アミドの合成 エタノール５ｍｌおよびテトラヒドロフラン５ｍｌに、
２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジルオキシイ
ミノメチル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］−Ｎ
−メチル−２−オキソアセトアミド０.２６ｇを溶解し
氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム１２ｍｇを加え２０分
間撹拌した。過剰の水素化ホウ素ナトリウムを酢酸で分
解し水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残
渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−［４−
（４−クロロ−α−メチルベンジルオキシイミノメチ
ル）−２−フェニル−５−オキサゾリル］−２−ヒドロ
キシ−Ｎ−メチルアセトアミド０.１５ｇを油状物とし
て得た。（１：１のジアステレオマー混合物）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.56, 1.59（3H,
2xd, J=6.7），2.39,2.69（3H, 2xd, J=4.9），4.63,
5.35（1H, 2xd, J=6.7），4.90, 5.08（1H, 2xd, J=6.
7），5.19-5.28（1H, m），6.32, 6.55（1H, 2xbrs），
7.27-7.66（7H,m），7.95-7.99（2H, m），8.21, 8.26
（1H, 2xs）．

【０１１４】（ｄ） ２−［４−（４−クロロ−α−メ
チルベンジルオキシイミノメチル）−２−フェニル−５
−オキサゾリル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトア
ミド（表Ｈ、化合物番号１２）の合成 １，２−ジクロロエタン５ｍｌに、２−［４−（４−ク
ロロ−α−メチルベンジルオキシイミノメチル）−２−
フェニル−５−オキサゾリル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルアセトアミド０.１５ｇ（１：１のジアステレオ
マー混合物）、塩化チオニル６５ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１滴を加え、６０℃で３０分間撹拌
した。反応液を濃縮し、メタノール５ｍｌと２８％ナト
リウムメトキシド−メタノール溶液０.２１ｇを加え、
室温で６時間撹拌した。反応液に水を加え、塩化メチレ
ンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去し、得られた残渣を塩化メチレン／酢酸エチルを用
いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目
的物の２−［４−（４−クロロ−α−メチルベンジルオ
キシイミノメチル）−２−フェニル−５−オキサゾリ
ル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド４０ｍｇ
を油状物として得た。（１：１のジアステレオマー混合
物）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.57, 1.60（3H,
2xd, J=4.3），2.83,2.90（3H, 2xd, J=4.9），3.12,
3.34（3H, 2xs），5.02, 5.09（1H, 2xs），5.29-5.39
（1H, m），6.76, 6.87（1H, 2xbrs），7.29-7.45（7H,
m），7.99-8.04（2H, m），8.17, 8.20（1H, 2xs）．

【０１１５】実施例１０ ２−［２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−３−ピリ
ジル］−２−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド（表
Ｊ、化合物番号１）の合成 （ａ） ２−［２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−
３−ピリジル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミド
の合成 ２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−３−ピリジンカ
ルボン酸２.４３ｇをトルエン３０ｍｌに溶解し、氷冷
下塩化チオニル１.３０ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２滴を加え、６０℃で１時間撹拌した。溶媒を
留去後、１，２−ジクロロエタン１５ｍｌに溶解し、メ
チルイソシアニド８２０ｍｇを加え、６０℃で一夜撹拌
した。反応液に２Ｎ塩酸２０ｍｌ、アセトン１５ｍｌを
加え、さらに２時間撹拌した。反応液に水を加え、ジエ
チルエーテル−酢酸エチル（１：１）で抽出後、飽和食
塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢
酸エチルを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、目的物の２−［２−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−２−オキソ
アセトアミド１.６３ｇを結晶として得た。（融点 １
２２−１２３℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.32（6H, s），
2.95（3H, d, J=5.5），6.80（3H, brs），6.86（1H,
s），7.08（1H, dd, J=7.3, 4.9），8.14（1H,dd, J=7.
3, 2.4），8.32（1H, dd, J=4.9, 2.4）．

【０１１６】（ｂ） ２−［２−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）−３−ピリジル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メ
チルアセトアミドの合成 ２−［２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−３−ピリ
ジル］−Ｎ−メチル−２−オキソアセトアミド１.４４
ｇをテトラヒドロフラン６ｍｌに溶解し、氷冷下水素化
ホウ素ナトリウム１１２ｍｇを加え、３０分間撹拌し
た。反応液に２Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。
飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／
酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、目的物の２−［２−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）−３−ピリジル］−２−ヒドロキシ−Ｎ−メ
チルアセトアミド１.３０ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.34（6H, s），
2.85（3H, d, J=4.9），4.30（1H, d, J=5.5），5.45
（1H, d, J=5.5），6.68（1H, brs），6.74（3H,br
s），6.89（1H, s），7.06（1H, dd, J=7.3, 4.9），7.
90（1H, dd, J=7.3,1.8），8.11（1H, dd, J=4.9, 1.
8）．

【０１１７】（ｃ） ２−クロロ−２−［２−（３，５
−ジメチルフェノキシ）−３−ピリジル］−Ｎ−メチル
アセトアミドの合成 ２−［２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−３−ピリ
ジル]−２−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアセトアミド１.０
５ｇを１，２−ジクロロエタン９ｍｌに溶解し、氷冷下
塩化チオニル０.５６ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド２滴を加え、６０℃で１時間撹拌した。溶媒を留
去し、目的物の２−クロロ−２−［２−（３，５−ジメ
チルフェノキシ）−３−ピリジル］−Ｎ−メチルアセト
アミド１.１２ｇを結晶として得た。 （融点 １１５−１１６℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.32（6H, s），
2.93（3H, d, J=4.9），5.71（1H, s），6.75（2H,
s），6.86（2H, brs），7.05（1H, dd, J=7.3, 4.9），
7.76（1H, dd, J=7.3, 1.8），8.14（1H, dd, J=4.9,
1.8）．

【０１１８】（ｄ） ２−［２−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）−３−ピリジル］−２−メトキシ−Ｎ−メチ
ルアセトアミド（表Ｊ、化合物番号１）の合成 ２−クロロ−２−［２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−３−ピリジル］−Ｎ−メチルアセトアミド３９３
ｍｇをメタノール６ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメ
トキシド−メタノール溶液１.４４ｇを加え、６０℃で
一夜撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物の２−［２−（３，５−ジメチ
ルフェノキシ）−３−ピリジル］−２−メトキシ−Ｎ−
メチルアセトアミド２８０ｍｇを結晶として得た。 （融点 １３１−１３２℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.31（6H, s），
2.89（3H, d, J=6.5），3.44（3H, s），5.05（1H,
s），6.75（2H, s），6.82（2H, brs），6.99（1H, dd,
J=7.3, 4.9），7.65（1H, dd, J=7.3, 1.8），8.13（1
H, dd, J=4.9, 1.8）．

【０１１９】実施例１１ ２−メトキシ−Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチルフ
ェノキシメチル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］ア
セトアミド（表Ｉ、化合物番号２）の合成 （ａ） ５−ブロモメチル−１−フェニル−４−ピラゾ
−ルカルボン酸エチルの合成 ５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾ−ルカルボン酸
エチル１.３０ｇをベンゼン５ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロ
モこはく酸イミド１.７８ｇ、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル８２ｍｇ、ベンゾイルペルオキシド１６
２ｍｇを加え、４時間加熱還流した。反応後、溶媒を留
去し析出した結晶を濾取して、ジエチルエーテルで洗浄
した。得られた濾液を濃縮し、ｎ−ヘキサン／ジエチル
エーテルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製し、目的物の５−ブロモメチル−１−フェニル−
４−ピラゾールカルボン酸エチル１.５２ｇを油状物と
して得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.48（3H, t, J=
7.3），4.39（2H, q, J=7.3），4.73（2H, s），7.51-
7.67（5H, m），8.08（1H, s）．

【０１２０】（ｂ） ５−（２−メチルフェノキシメチ
ル）−１−フェニル−４−ピラゾールカルボン酸エチル
の合成 ５−ブロモメチル−１−フェニル−４−ピラゾールカル
ボン酸エチル１.５２ｇをアセトニトリル９ｍｌに溶解
し、ｏ−クレゾール５３１ｍｇ、炭酸カリウム６７９ｍ
ｇを加え、室温で一夜撹拌した。反応液に水を加え、ジ
エチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し
た。得られた残渣をｎ−ヘキサン／ジエチルエーテルを
用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
目的物の５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フ
ェニル−４−ピラゾールカルボン酸エチル１.６４ｇを
結晶として得た。（融点 ６７−６８℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.28（3H, t, J=
7.3），2.06（3H, s），4.33（2H, q, J=7.3），5.32
（2H, s），6.86-6.91（2H, m），7.10-7.15（2H,
m），7.42-7.50（3H, m），7.57-7.62（2H, m），8.14
（1H, s）．

【０１２１】（ｃ） ５−（２−メチルフェノキシメチ
ル）−１−フェニル−４−ピラゾールカルボン酸の合成 ５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フェニル−
４−ピラゾールカルボン酸エチル１.６８ｇを５０％含
水メタノール１８ｍｌに溶解し、水酸化カリウム３８５
ｍｇを加え、２時間加熱還流した。メタノールを留去し
た後、水を加えてジエチルエーテルで洗浄した。水層を
２Ｎ塩酸でｐＨ４にし、析出した結晶を濾取し、次いで
塩化メチレン−エーテルで再結晶化することにより、目
的物の５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フェ
ニル−４−ピラゾールカルボン酸１.１３ｇを結晶とし
て得た。（融点 １４８−１４９℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.06（3H, s），
5.33（2H, s），6.87-6.92（2H, m），7.11-7.16（2H,
m），7.42-7.62（5H, m），8.21（1H, s）．

【０１２２】（ｄ） Ｎ−メチル−２−［５−（２−メ
チルフェノキシメチル）−１−フェニル−４−ピラゾイ
ル］−２−オキソアセトアミドの合成 ５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フェニル−
４−ピラゾールカルボン酸４３０ｍｇをトルエン溶液５
ｍｌに溶解し、氷冷下塩化チオニル０.１８ｇおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２滴を加え、６０℃で１
時間撹拌した。溶媒を留去後、１，２−ジクロロエタン
２.５ｍｌに溶解し、メチルイソシアニド１０４ｍｇを
加えて、６０℃で一夜撹拌した。反応液に２Ｎ塩酸１０
ｍｌ、アセトン１０ｍｌを加えて、さらに２時間撹拌し
た。反応液に水を加えて、酢酸エチルで抽出後、飽和食
塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エ
チルを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製して、目的物のＮ−メチル−２−［５−（２−メチル
フェノキシメチル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］
−２−オキソアセトアミド３７７ｍｇを油状物として得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.04（3H, s），
2.95（3H, d, J=5.5），5.33（2H, s），6.86-6.93（2
H, m），7.11-7.17（2H, m），7.45-7.49（3H,m），7.5
7-7.61（2H, m），8.99（1H, s）．

【０１２３】（ｅ） ２−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−２
−［５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フェニ
ル−４−ピラゾイル］アセトアミドの合成 Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチルフェノキシメチ
ル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］−２−オキソア
セトアミド３８０ｍｇをテトラヒドロフラン１ｍｌに溶
解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム１９ｍｇを加え、
室温で５時間撹拌した。反応液に酢酸および水を加え、
酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られ
た残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−ヒド
ロキシ−Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチルフェノキ
シメチル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］アセトア
ミド３８１ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.19（3H, s），
2.83（3H, d, J=4.8Hz），5.03（1H, d, J=11.9），5.0
6（1H, d, J=11.9），5.16（1H, s），6.31（1H, br
s），6.85（1H, d, J=7.9），6.96（1H, t, J=7.3），
7.15（1H, t, J=7.9），7.18（1H, d, J=7.3），7.40-
7.55（5H, m），7.75（1H, s）．

【０１２４】（ｆ） ２−クロロ−Ｎ−メチル−２−
［５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フェニル
−４−ピラゾイル］アセトアミドの合成 ２−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチル
フェノキシメチル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］
アセトアミド５７１ｍｇを１，２−ジクロロエタン６ｍ
ｌに溶解し、氷冷下塩化チオニル０.２０ｇおよびＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２滴を加え、室温で２時間撹
拌した。反応後、溶媒を留去し、目的物の２−クロロ−
Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチルフェノキシメチ
ル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］アセトアミド５
９０ｍｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.19（3H, s），
2.86（3H, d, J=4.2），4.98（1H, d, J=11.6），5.14
（1H, d, J=11.6），5.54（1H, s），6.75（1H,brs），
6.81（1H, d, J=7.9），6.92（1H, t, J=7.3），7.15
（1H, t, J=7.9），7.16（1H, d, J=7.3），7.41-7.55
（5H, m），7.79（1H, s）．

【０１２５】（ｇ） ２−メトキシ−Ｎ−メチル−２−
［５−（２−メチルフェノキシメチル）−１−フェニル
−４−ピラゾイル］アセトアミドの（表Ｉ、化合物番号
２）の合成 ２−クロロ−Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチルフェ
ノキシメチル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］アセ
トアミド５９０ｍｇをメタノール６ｍｌに溶解し、２８
％ナトリウムメトキシド−メタノール溶液１.４４ｇを
加え、室温で１時間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸
エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。得られ
た残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の２−メト
キシ−Ｎ−メチル−２−［５−（２−メチルフェノキシ
メチル）−１−フェニル−４−ピラゾイル］アセトアミ
ド３７５ｍｇを結晶として得た。（融点 ８７−８８
℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.16（3H, s），
2.84（3H, d, J=4.8），3.37（3H, s），4.74（1H,
s），4.90（1H, d, J=11.6），5.24（1H, d, J=11.
6），6.80（1H, brs），6.83-6.94（2H, m），7.12-7.1
7（2H, m），7.39-7.54（3H, m），7.55-7.59（2H,
m），7.68（1H, s）．

【０１２６】参考例１ ４−（２，５−ジメチルフェノキシメチル)−２−フェ
ニル−５−チアゾールカルボン酸メチルの合成 （ａ） ４−メチル−２−フェニル−５−チアゾールカ
ルボン酸メチルの合成 メタノール４０ｍｌに、チオベンズアミド５.４９ｇ、
２−クロロアセト酢酸メチル８.７２ｇおよび濃塩酸０.
２ｍｌを加え室温で一夜撹拌した。反応液に水を加え、
塩化メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサ
ン／塩化メチレンを用いてシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物の４−メチル−２−フェニル
−５−チアゾールカルボン酸メチル８.７８ｇを油状物
として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.79（3H, s），
3.89（3H, s），7.40-7.50（3H, m），7.90-8.00（2H,
m）．

【０１２７】（ｂ） ４−ブロモメチル−２−フェニル
−５−チアゾールカルボン酸メチルの合成 四塩化炭素４０ｍｌにN−ブロモこはく酸イミド６.６０
ｇおよび２，２’−アゾイソブチロニトリル０.８６ｇ
を加え、７時間加熱還流した。反応液に水を加え、塩化
メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／
塩化メチレンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、目的物の４−ブロモメチル−２−フェニ
ル−５−チアゾールカルボン酸メチル７.４０ｇを結晶
として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：3.94（3H, s），
4.99（2H, s），7.44-7.52（3H, m），7.97-7.99（2H,
m）．

【０１２８】（ｃ） ４−（２，５−ジメチルフェノキ
シメチル)−２−フェニル−５−チアゾールカルボン酸
メチルの合成 アセトニトリル２０ｍｌに４−ブロモメチル−２−フェ
ニル−５−チアゾールカルボン酸メチル１.５６ｇ、
２，５−ジメチルフェノール０.６１ｇおよび炭酸カリ
ウム１.３８ｇを加え、室温で一夜撹拌した。反応液に
水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣を
ｎ−ヘキサン／塩化メチレンを用いてシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、目的物の４−（２，５−
ジメチルフェノキシメチル)−２−フェニル−５−チア
ゾールカルボン酸メチル１.７３ｇを油状物として得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.22（3H, s），
2.32（3H, s），3.90（3H, s），5.51（2H, s），6.69
（1H, d, J=7.5），6.90（1H, s），7.01（1H, d, J=7.
6），7.43-7.50（3H, m），7.98-8.01（2H, m）．

【０１２９】参考例２ ４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオキ
シメチル）−２−フェニル−５−チアゾールカルボン酸
メチルの合成 アセトニトリル２０ｍｌに４−ブロムメチル−２−フェ
ニル−５−チアゾールカルボン酸メチル１.５６ｇ、４
−クロロアセトフェノンオキシム０.７７ｇおよび炭酸
カリウム１.３８ｇを加え、２.５時間加熱還流した。反
応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた
残渣をｎ−ヘキサン／塩化メチレンを用いてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の４−（４
−クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオキシメチ
ル）−２−フェニル−５−チアゾールカルボン酸メチル
１.７９ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：2.26（3H, s），
3.93（3H, s），5.68（2H, s），7.31（2H, d, J=8.
6），7.43-7.49（3H, m），7.58（2H, J=8.5），7.97-
8.01（2H, m）．

【０１３０】参考例３ ４−（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオキ
シメチル）−２−フェニル−５−オキサゾールカルボン
酸エチルの合成 （ａ） ４−メチル−２−フェニル−５−オキサゾ−ル
カルボン酸エチルの合成 トルエン５０ｍｌに、ベンズアミド６.０６ｇ、２−ク
ロロアセト酢酸エチル８.４８ｇおよびｐ−トルエンス
ルホン酸一水和物０.１ｇを加え、水分離器を付して２
３時間加熱還流した。さらに反応液に炭酸カリウム５.
００ｇを加え、２１時間加熱還流した。反応液に水を加
え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をｎ−ヘ
キサン／塩化メチレンを用いてシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、目的物の４−メチル−２−フェ
ニル−５−オキサゾールカルボン酸エチル８.３４ｇを
油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.42（3H, t, J=
7.0），2.55（3H, s），4.41（2H, q, J=7.0），7.43-
7.51（3H, m），8.11-8.17（2H, m）．

【０１３１】（ｂ） ４−ブロモメチル−２−フェニル
−５−オキサゾールカルボン酸エチルの合成 四塩化炭素４０ｍｌに、４−メチル−２−フェニル−５
−オキサゾールカルボン酸エチル９.４０ｇ、N−ブロモ
こはく酸イミド７.９５ｇおよび２，２’−アゾイソブ
チロニトリル０.９４ｇを加え、８時間加熱還流した。
反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られ
た残渣をｎ−ヘキサン／塩化メチレンを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の４−ブ
ロモメチル−２−フェニル−５−オキサゾールカルボン
酸エチル８.４０ｇを結晶として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.45（3H, t, J=
7.0），4.46（2H, q, J=7.3），4.74（2H, s），7.46-
7.57（3H, m），8.10-8.17（2H, m）．

【０１３２】（ｃ） ４−（４−クロロ−α−メチルベ
ンジリデンアミノオキシメチル）−２−フェニル−５−
オキサゾールカルボン酸エチルの合成 アセトニトリル３０ｍｌに４−ブロモメチル−２−フェ
ニル−５−オキサゾールカルボン酸エチル３.１０ｇ、
４−クロロアセトフェノンオキシム１.５４ｇおよび炭
酸カリウム２.７６ｇを加え、２.５時間加熱還流した。
反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られ
た残渣をｎ−ヘキサン／塩化メチレンを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の４−
（４−クロロ−α−メチルベンジリデンアミノオキシメ
チル）−２−フェニル−５−オキサゾールカルボン酸エ
チル３.５７ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.43（3H, t, J=
7.3），2.25（3H, s），4.45（2H, q, J=7.3），5.49
（2H, s），7.31（2H, d, J=9.2），7.44-7.55（3H,
m），7.58（2H, d, J=8.5），8.15-8.20（2H, m）．

【０１３３】参考例４ ４−ホルミル−２−フェニル−５−オキサゾールカルボ
ン酸エチルの合成 （ａ） ４−ジブロモメチル−２−フェニル−５−オキ
サゾールカルボン酸エチルの合成 四塩化炭素５０ｍｌに、４−メチル−２−フェニル−５
−オキサゾールカルボン酸エチル８.３４ｇ、N−ブロモ
こはく酸イミド１４.１２ｇおよび２，２’−アゾイソ
ブチロニトリル０.８３ｇを加え、７時間加熱還流し
た。反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得
られた残渣をｎ−ヘキサン／塩化メチレンを用いてシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の４
−ジブロモメチル−２−フェニル−５−オキサゾールカ
ルボン酸エチル５.６４ｇを結晶として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.46（3H, t, J=
7.3），4.47（2H, q, J=7.3），7.30（1H, s），7.47-
7.85（3H, m），8.19-8.23（2H, m）．

【０１３４】（ｂ） ４−ホルミル−２−フェニル−５
−オキサゾールカルボン酸エチルの合成 アセトニトリル３０ｍｌに、４−ジブロモメチル−２−
フェニル−５−オキサゾールカルボン酸エチル３.８９
ｇと硝酸銀５.１０ｇを加え、５時間加熱還流した。不
溶物をろ別し、ろ液に水を加え、塩化メチレンで抽出し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留
去した。得られた残渣をｎ−ヘキサン／塩化メチレンを
用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
目的物の４−ホルミル−２−フェニル−５−オキサゾー
ルカルボン酸エチル１.７３ｇを油状物として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：1.48（3H, t, J=
7.0），4.54（2H, q, J=7.0），7.48-7.61（3H, m），
8.21-8.25（2H, m），10.51（1H, s）．

【０１３５】参考例５ ２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−３−ピリジンカ
ルボン酸の合成 メタノ−ル１０ｍｌに氷冷下、６０％水素化ナトリウム
１.７６ｇを徐々に加え、ついで３，５−ジメチルフェ
ノール４.８８ｇをメタノール２０ｍｌに溶解した溶液
を加えて、室温で１時間撹拌した。溶媒を留去した後、
ジメチルスルホキシド３０ｍｌに溶かし、ついで３，５
−ジメチルフェノール７.３２ｇと２−クロロニコチン
酸３.１６ｇを加え、１６０℃で一夜撹拌した。反応液
に水を加え、ジエチルエーテル−酢酸エチル（１：１）
で中性部を除き、水層を２Ｎ塩酸でｐＨ４とし、析出し
た結晶を濾取し、次いで、ジエチルエーテル−塩化メチ
レンで再結晶化させることにより目的物の２−（３，５
−ジメチルフェノキシ）−３−ピリジンカルボン酸３.
３６ｇを結晶として得た。 （融点 １７４−１７５℃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δｐｐｍ：2.35（6H,
s），6.78（2H, s），6.92（1H, s），7.29（1H, dd, J
=7.3, 4.9），8.31（1H, dd, J=7.3, 1.8），8.35（1H,
dd, J=4.9, 1.8）．

【０１３６】なお実施例１，２，３の出発化合物は、特
開平６−１８４０９６の方法に従い製造することができ
る。

【０１３７】上記実施例と同様にして得られる一般式
（１）で表わされる本発明化合物の基「−ＣＨ（Ｒ¹）
−ＣＺＹ」の好ましい態様を表Ａに、基「−（ＣＨ₂）
ｎ−Ｍ−Ｑ」の好ましい態様を表Ｂ〜Ｅに示す。また、
それらの基と、Ｗで示される置換されていてもよいヘテ
ロ環基の組合わせ例を表Ｆ〜Ｋに示す。なお、表中には
上記実施例で得られた化合物も併記する。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】

【表３】

【０１４１】

【表４】

【０１４２】

【表５】

【０１４３】

【表６】

【０１４４】

【表７】

【０１４５】

【表８】

【０１４６】

【表９】

【０１４７】

【表１０】

【０１４８】

【表１１】

【０１４９】

【表１２】

【０１５０】次に本発明の殺菌剤の効果を以下の試験例
により説明する。 [茎葉散布による各種植物病害防除試験(ポット試験)] 試験方法 被検液は、化合物を少量のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに溶解し、展着剤を含む蒸留水で所定濃度に希釈する
ことによって調製した。被検液を検定植物に噴霧処理
し、２４時間後、以下に述べる方法で病原菌を接種し
た。防除率は下式により求めた。

【０１５１】

【数１】

【０１５２】試験例１ イネいもち病防除効果試験 播種２週間後のイネ（品種：愛知旭）苗を直径９ｃｍの
プラスチックカップに移植し、さらに２週間育苗後、化
合物溶液または懸濁液を茎葉部に散布処理した。病原菌
の接種は、オートミール培地で培養したイネいもち病菌
（Pyriculariaoryzae）の分生胞子懸濁液を噴霧するこ
とによって行い、接種後は湿室（２８℃、１００％Ｒ.
Ｈ.）に２４時間保ち、さらに温室で５日間育苗した。
接種６日後接種葉に現れた病斑数を測定し防除率を求め
た。結果を以下に示す。

【０１５３】

【表１３】

【０１５４】試験例２ キュウリうどんこ病防除効果試験 直径９ｃｍのプラスチックカップに播種し２〜３週間育
苗後のキュウリ（品種：筑波白いぼ）苗の第１本葉表面
に化合物溶液または懸濁液を散布処理した。病原菌の接
種は、キュウリ葉上で培養したキュウリうどんこ病菌
（Sphaerotheca fuliginea）の分生胞子懸濁液を噴霧す
ることによって行った。接種後は２０℃の温室に１０日
間保った後、接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査
し防除率を求めた。結果を以下に示す。

【０１５５】

【表１４】

【０１５６】試験例３ キュウリ灰色かび病防除効果試験 直径９ｃｍのプラスチックカップに播種し２〜３週間育
苗後のキュウリ（品種：筑波白いぼ）苗の第１本葉表面
に化合物溶液または懸濁液を散布処理した。病原菌の接
種は、しょ糖加用馬鈴薯煎汁寒天培地で培養した灰色か
び病菌（Botrytis cinerea）の菌糸ディスク（φ４ｍ
ｍ）をキュウリ葉表面に置くことにより行った。接種後
は２０℃の湿室に３日間保った後、病斑直径を測定し防
除率を求めた。結果を以下に示す。

【０１５７】

【表１５】

【０１５８】試験例４ コムギうどんこ病防除効果試験 直径９ｃｍのプラスチックカップに播種し２〜３週間育
苗後のコムギ（品種：農林６１号）苗に化合物溶液また
は懸濁液を散布処理した。病原菌の接種は、コムギ葉上
で培養したコムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis f.
sp. tritici）の分生胞子を検定植物上より払い落とす
ことによって行った。接種後は２０℃の温室に１０日間
保った後、接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査し
防除率を求めた。結果を以下に示す。

【０１５９】

【表１６】

【０１６０】試験例５ キュウリべと病防除効果試験 直径９ｃｍのプラスチックカップに播種し２〜３週間育
苗後のきゅうり（品種；筑波白いぼ）苗の第一本葉表面
に化合物溶液または懸濁液を散布処理した。病原菌の接
種は、きゅうり葉上で培養したキュウリべと病菌（Pseu
doperonosporacubensis）の遊走子嚢懸濁液を、化合物
溶液または懸濁液を散布処理したきゅうり葉の表面に滴
下することにより行った。接種後は２０℃の湿室に１０
日間保った後、接種部周辺に現れた病斑拡大程度を調査
し、防除率を求めた。結果を以下の表に示した。

【０１６１】

【表１７】

【０１６２】

【発明の効果】上記のとおり、本発明によれば、優れた
殺菌作用を有しかつ低毒性である新規なα−置換酢酸を
有する複素環誘導体、その製造用中間体およびそれを有
効成分として含有する農薬が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 263/32 Ｃ０７Ｄ 263/32 277/24 277/24 333/24 333/24 409/12 ２１３ 409/12 ２１３

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）： 【化１】 ［式中、Ｗは置換されていてもよいヘテロ環基；Ｒ¹は
   ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ
   基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
   置換されていてもよいアミノ基またはシアノ；Ｚは酸素
   原子またはイオウ原子；Ｙは水酸基、アルコキシ基、ア
   ルキルチオ基または置換されていてもよいアミノ基；Ｍ
   は単結合、−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)i−（ｉは０、１または
   ２）、−ＮＲ²−（Ｒ²は水素原子、アルキル基またはア
   シル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ³＝Ｎ−Ｏ−（Ｒ³は水素
   原子またはアルキル基）または−ＣＲ³＝Ｎ−（Ｒ³は前
   記と同意義）；Ｑは置換されていてもよいアリ−ル基、
   置換されていてもよいヘテロ環基、モノ置換またはジ置
   換メチレンアミノ基、置換されていてもよいアルキル
   基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されてい
   てもよいアルキニル基、置換カルボニル基または置換ス
   ルホニル基；ｎは０、１または２を示す］で表わされる
   化合物またはその塩。
2. 【請求項２】Ｗが、それぞれ置換されていてもよいピリ
   ジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、キノリン、
   イソキノリン、チオフェン、フラン、オキサゾ−ル、イ
   ソオキサゾ−ル、チアゾ−ル、イソチアゾ−ル、ピラゾ
   −ル、イミダゾ−ル、ベンゾチオフェンまたはベンゾフ
   ランである請求項１記載の化合物またはその塩。
3. 【請求項３】Ｗが、それぞれ置換されていてもよい２，
   ３−ジ置換ピリジン、２，３−ジ置換チオフェン、４，
   ５−ジ置換オキサゾ−ル、４，５−ジ置換チアゾ−ル、
   ４，５−ジ置換ピラゾ−ルまたは２，３−ジ置換ベンゾ
   チオフェンである請求項１記載の化合物またはその塩。
4. 【請求項４】Ｒ¹がメトキシである請求項１記載の化合
   物またはその塩。
5. 【請求項５】Ｙがメチルアミノである請求項１記載の化
   合物またはその塩
6. 【請求項６】Ｍが−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−、または−
   ＣＨ＝Ｎ−である請求項１記載の化合物またはその塩。
7. 【請求項７】Ｑが式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または
   （ｄ）： 【化２】 ［式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ハロアルキル基、
   アルコキシ基、フェノキシ、ハロアルコキシ基、アルキ
   ルチオ基、ハロアルキルスルホニルオキシ基、置換され
   ていてもよいアミノ基およびシアノからなる群から選択
   される１〜５個の基；Ｒはアルキル基またはアルキルチ
   オ基を示す］で表わされる基である請求項１記載の化合
   物またはその塩。
8. 【請求項８】Ｒ¹がメトキシ、Ｚが酸素原子、Ｙがメチ
   ルアミノ、ｎが１、Ｍが−Ｏ−およびＱが式（ａ）、
   （ｂ）または（ｃ）で表わされる基である請求項１記載
   の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ¹がメトキシ、Ｚが酸素原子、Ｙがメチ
   ルアミノ、ｎが０、Ｍが−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−、およびＱが
   式（ｄ）で表わされる基である請求項１記載の化合物。
10. 【請求項１０】Ｒ¹がメトキシ、Ｚが酸素原子、Ｙがメ
    チルアミノ、ｎが０、Ｍが−ＣＨ＝Ｎ−およびＱが式
    （ｃ）で表わされる基である請求項１記載の化合物。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の化合
    物またはその塩を有効成分とする農薬。
12. 【請求項１２】請求項１〜１０のいずれかに記載の化合
    物またはその塩を有効成分とする農業用病害虫防除剤
13. 【請求項１３】一般式（２）： 【化３】 ［式中、Ｗは置換されていてもよいヘテロ環基；Ｒ¹は
    ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ
    基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
    置換されていてもよいアミノ基またはシアノ；Ｚは酸素
    原子またはイオウ原子；Ｙは水酸基、アルコキシ基、ア
    ルキルチオ基または置換されていてもよいアミノ基；Ｍ
    は単結合、−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)i−（ｉは０、１または
    ２）、−ＮＲ²−（Ｒ²は水素原子、アルキル基またはア
    シル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ³＝Ｎ−Ｏ−（Ｒ³は水素
    原子またはアルキル基）または−ＣＲ³＝Ｎ−（Ｒ³は前
    記と同意義）；Ｑ’は水素原子またはハロゲン原子；ｎ
    は０、１または２を示す］で表わされる化合物。