JPH08508677A

JPH08508677A - 架橋した植物ポリフェノールの壁を有するマイクロカプセルおよびそれを含有する組成物

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Publication number: JPH08508677A
Application number: JP7520415A
Authority: JP
Inventors: レヴィ，マリー−クリスティーヌ; アンドリィ，マリー−クリスティーヌ
Original assignee: サントル・ナシオナル・ドゥ・ラ・ルシエルシュ・シアンティフィク
Priority date: 1994-02-02
Filing date: 1995-02-01
Publication date: 1996-09-17
Anticipated expiration: 2019-10-27
Also published as: GR3030153T3; FR2715582A1; JP3583133B2; CA2159353A1; WO1995021018A1; ES2130594T3; EP0691886A1; DE69509309D1; MX9504117A; EP0691886B1; CA2159353C; KR100382044B1; FR2715582B1; US5780060A; AU1666595A; DE69509309T2; AU690215B2

Abstract

(57)【要約】架橋した植物ポリフェノールをベースとしたマイクロカプセルを開示する。該マイクロカプセルを、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の界面架橋によって調製する。美容的、薬学的、栄養または食物組成物のような組成物に加える場合、該マイクロカプセルは、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の活性、特にその抗ラジカルおよび抗酸化活性に影響することなく、組成物のどんな劣化、特にその色のどんな変化をも防止する。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称架橋した植物ポリフェノールの壁を有するマイクロカプセルおよびそれを含有する組成物本発明は本質的に、植物ポリフェノールに架橋剤による界面架橋を適用してマイクロカプイセルを形成すること、この方法で調製したマイクロカプイセル、該マイクロカプイセルの製造法、および美容的、薬学的、食品および栄養組成物のような、この方法で得られたマイクロカプイセルを含有する組成物に関する。植物ポリフェノールは、周知の抗フリーラジカルおよび抗酸化特性をもつ天然物質の重要な群を構成する［例えば、「ポリフェノール現象（Polyphenolic Phe nomena）」A.SCALBERT編，INRA Editions，Paris，1993を参照］。例えば、プロシアニドリックオリゴマーまたはＰＣＯのようなフラボノイド類を特に含む該化合物は、特に抗フリーラジカル活性に関する有益な生物学的性質を有する。例えば、該化合物は皮膚へのフリーラジカルの有害な影響を防止することができ、故に太陽光線および皮膚の老化に対する保護の役割、および抗発癌性の役割を果たすことができる。また該化合物は紅斑および打撲斑（ｃouperose）を予防することができる。さらに該化合物は、抗炎症性、血管保護性（斑状出血、点状出血、歯肉異常漏出、鼻出血等の治療）および抗アレルギー性、抗潰瘍性、抗菌性、抗ウイルス性および抗癌性のような、特に皮膚科学における治療および粘膜への適用のために利用することのできる性質を有する。最終的に、食品または栄養製品に加える場合、該化合物を加えた製品を該化合物の抗酸化作用によって保存することができ、同時に抗フリーラジカル物質の有益な供給を成し、癌のようなフリーラジカルが原因の疾患の予防を可能にする。従って、該化合物を、特に美容、薬学、食品および栄養の分野において用途がある。しかし、該化合物を美容的または皮膚科学的使用のための製品のようなある製品に加えることは、例えばこれらの比較的不安定な物質が該製品に与える濃い着色のために、不可能であることが多い。同様に、フラボノイド群に属しもする着色されたポリフェノール性物質であるアントシアニン誘導体［F.J．Francis，Crit．Rev．Food Sci．Nutri.，1989，2 8，273-314］もまた、抗フリーラジカル活性を示し、特に毛髪の透過性および強度において有益な生物学的性質を有する。しかし、例えば該誘導体の強い染色力のために、美容的または皮膚科学的使用のための製品のようなある製品に該化合物を通常加えることができない。合成ジフェノール、即ちビスフェノールＡと二酸塩化物との界面重縮合によって、高分子ポリマーを調製できることが知られている［W.M．Eareckson，J．Pol ymer Sci.，1959，40，399-406］。この原理に基づいて、S.Suzuki等［Chem．Ph arm．Bull.，1968，6，1629-1631］は、ビスフェノールＡと塩化セバコイルとの重縮合反応をエマルジョンに適用することによってマイクロカプセルを得た。しかし、植物ポリフェノールの界面架橋によるマイクロカプセルの製造を記載している先行文献はない。本発明の枠内で、架橋剤、好ましくは二酸ハロゲン化物、特に二酸塩化物による、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の界面架橋によって、特に水性媒質の存在下において特に安定であるが、同時に該植物ポリフェノールの最初の活性、特に生物学的活性および特に抗フリーラジカル活性（該活性は特に顕著である）を保存する生成物、特にマイクロカプセルを得ることが、図らずも発見された。このようにして、植物ポリフェノールのフェノール基の界面アシル化によって、エステル結合が形成され、架橋したポリフェノールの膜が得られ、同時に植物ポリフェノールの性質、特に抗フリーラジカルおよび抗酸化特性を維持するのに差し支えない十分な数のフェノール基を残すことが、図らずも観察されている。また、組成物に加えた場合、この生成物によってこの組成物の不安定性、特に着色に関する危険は回避され、該危険は組成物中の植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の存在（これらは分解しやすい）と相関することが観察された。従って、本発明の主な目的の一つは、組成物に加えた場合、その安定性、特にその色安定性を損なわない植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類からの生成物を調製するための解決法を提供することに存する新しい技術的な問題を解決することである。さらに、本発明の主な目的は、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類を加えた組成物全体に、特に溶解した状態の、それらの拡散を防止するための解決法を提供することである。従って、本発明は、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類を含有する組成物の、いかなる損傷、特に経時中のいかなる色変化をも防止することを可能にする。さらに、本発明の主な目的は、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類および特にアントシアニン誘導体からの、皮膚を着色しない生成物を調製、それによってそれらを皮膚または粘膜に適用するための美容的または薬学的製品に加えることを可能にするための解決法を提供することである。さらに、本発明の主な目的は、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類からの、品質、特に安定な色を良好に保つ生成物を調製し、それによって美容または薬学、特に皮膚科学、食品または栄養において用いるための組成物を調製することを可能にするための解決法を提供することに存する新しい技術的な問題を解決することである。さらに、本発明の主な目的は、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の安定した形態を調製し、同時にこれら植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の特殊な最初の活性を保存するための解決法を提供することに存する新しい技術的な問題を解決することである。さらに、本発明の主な目的は、該植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類の最初の活性を保存する、植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類からの、安定した生成物、特にマイクロカプセルを調製し、同時に適切な場合、溶液、懸濁液またはエマルジョンの形態である１またはそれ以上の活性物質を封入することを可能にし、それによってこの生成物またはこれらマイクロカプセルの生物学的活性を増強させ得るための解決法を提供することに存する新しい技術的な問題を解決することである。さらに、本発明の目的は、工業規模で、特に美容、薬学、食品または栄養産業において用いることのできる簡単な製造方法によって、上述の新しい技術的な問題を解決することである。好ましくは、この溶液によって、特に１μm未満から１mm以上の寸法範囲にわたって、随意に粒子サイズを調節できるマイクロカプセルの調製が可能になるにちがいない。従って、本発明によると、特に「ウォーター・イン・オイル」型のエマルジョンの相の界面で、植物ポリフェノールおよび架橋剤（好ましくは二酸ハロゲン化物および特に二酸塩化物）間の重縮合反応を開始することによってマイクロカプセルを得ることができることが、全く予想外に発見された。この場合、植物ポリフェノールの水溶液を最初に疎水相中で乳化し、その後架橋剤溶液をエマルジョンに加える。次いで、植物ポリフェノールの架橋した分子からなる膜が、架橋剤および植物ポリフェノールのフェノール基間のエステル結合の生成の結果として水滴の界面で形成されるのが見られる。故に、この反応の後、これら膜は、反応媒質から容易に分離し、洗浄して、膜に結合していない植物ポリフェノールを除去し得るマイクロカプセルを形成する。さらに、これらマイクロカプセルは、その構造を全く破壊することなく凍結乾燥させ、再度の水和後に球形を取り戻すのに十分安定である（これは、本発明の別の決定的な技術的利点を成す）。また、「オイル・イン・ウォーター」型のエマルジョン中で重縮合反応を開始することにより、マイクロカプセルを得ることができることも発見された。この場合、架橋剤、好ましくは二酸ハロゲン化物および特に二酸塩化物を含有する疎水相を植物ポリフェノールを含有する連続相として用いる水相中で乳化する。この反応を界面で進展させ、適当な時間攪拌し続ける。膜は分散した疎水性小滴の周りを形成し、疎水性の中身をもつマイクロカプセルを得るのが見られる。従って、第一の特徴によると、本発明は特に植物ポリフェノールまたはポリフェノール類および架橋剤（好ましくは二酸ハロゲン化物および特に二酸塩化物）間で界面架橋によって架橋した１またはそれ以上の植物ポリフェノール類から形成された壁を含むという特徴をもつマイクロカプセルを包含する。有益な態様の一つにおいて、これらマイクロカプセルは、タンパク質、多糖、ポリアルキレングリコールまたはこれら物質の任意の混合物をも含むという特徴をもつ。好都合には、マイクロカプセルの壁もまた、上記植物ポリフェノールと共架橋したタンパク質および／または多糖および／またはポリアルキレングリコールを含むことができる。特に有益な態様の一つにおいて、上記タンパク質は、酵素活性のような特異的生物学的活性、例えば、カタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼまたはグルタチオンペルオキシダーゼを有することができ、この場合、植物ポリフェノールまたはポリフェノール類、特にフラボノイドまたはフラボノイド類の固有の活性に、該活性を有益に加えることができる。本発明の別の有益な態様において、上記マイクロカプセルを、植物ポリフェノール単独から、または植物ポリフェノールを含有する天然もしくは非天然起源の混合物、例えば果汁または植物もしくは植物部分の抽出物から調製することができる。本発明の別の特に有益な態様において、上記植物ポリフェノールは、フラボノイド類；イソフラボノイド類；ネオフラボノイド類；ガロタンニン類およびエラゴタンニン類；ＤＬ−３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンまたはＤＬ−ＤＯＰＡのようなカテコールおよびその誘導体；３−ヒドロキシチルアミンもしくはドーパミンのようなカテコールアミン類；フロログルシノール；カフェー酸、ジヒドロカフェー酸、プロトカテク酸、クロロゲン酸、イソクロロゲン酸、ゲンチシン酸、ホモゲンチシン酸、没食子酸、ヘキサヒドロキシジフェン酸、エラグ酸、ロスマリン酸もしくはリソスフェルム酸のようなフェノール性酸；フェノール性酸誘導体、特にそれらのエステルまたはヘテロシド；クルクミン；ポリヒドロキシル化クマリン；ポリヒドロキシル化リグナンもしくはネオリグナン；またはシリマリンのような１あるいはそれ以上の植物ポリフェノールもしくはその誘導体を含有する混合物のような単環式または多環式植物ポリフェノールであり得る。特に上述の全てのポリフェノール類は、植物、又は抽出物、チンキ、果汁、ワイン等の植物部分から得た製品の形で用い得る。本発明の枠内で特に有利な植物ポリフェノールは、特に以下の属に属する植物から抽出される：Gingko、ハギLespedeza、トケイソウPassiflora、Silybum、レモン・ミカンCitrus、マンサクHamamelis、イブキジャコウソウThymus、Chamaem elum、Achillea、スギナ・トクサEquisetum、エンジュ・クララSophora、ソバFa gopyrum、ユーカリEucalyptus、ニワトコSambucus、シラカンバ・ヨグソミネバリBetula、ブドウ・エビヅルVitis、マツPinus、サンザシCrataegus、カシワ・コナラ・ウバメガシQuercus、Ratanhia、ミソハギLythrum、相思樹・アラビアゴムノキAcacia、Cupressus、コケモモ・スノキ・ナツハゼVaccinium、スグリRibe s、ヤグルマギクCentaurea、バラ・ハマナシRosa、フヨウ・ムクゲ・ブッソウゲ・ハマボウHibiscus、ゼニアオイMalva、ハッカクレンPodophyllum、Schizandra 、Gaiacum、ウワウルシArctostaphylos、アーチチョークCynara、Rosmarinus、O rthosiphon、アキノキリンソウSolidago、ムラサキLithospermum、ウコンCurcum a、トチノキAesculus、Melilotus、Ammi、ミヤマコウゾリナHieracium、シシウド・エゾニウ・トウキAngelica、Asperula。有益な変形の一つにおいて、上記植物ポリフェノール類は、アピゲノールもしくはルテオロールのようなフラボン、クエルセチンもしくはケンペロールのようなフラボノール；ルチンおよびその誘導体のようなフラボンもしくはフラボノールヘテロシド；フラバノン、ナリンゲニンもしくはヘスペレチンのようなフラバノン；ナリンギン、ヘスペリジンもしくはジオスミンのようなフラバノンヘテロシド；ジオスモシドのようなフラバノン誘導体；ビフラボノイド；アメントフラボンのようなフラボンもしくはフラボノン二量体；イソリクイルチゲニンもしくはヘスペリジンメチルカルコンのようなカルコン；シリビン、シリクリスチンあるいはシリジアニンのようなタキシホリオールもしくはタキシホリオールから誘導された物質のようなフラバノノール；（＋）−カテコールもしくは（−）−エピカテコールのようなフラバン−３−オール、フラバン−３−オール基礎構造単位から形成されたポリマー（一般に「プロアントシアニジン」の名で、もしくは「濃縮タンニン」の表現で知られている）、特にその２〜８単位を含むオリゴマー（一般に「ポリシアニドリックオリゴマー」（ＰＣＯ）と称される）；またはマルボシドのようなアントシアノシド；または１もしくはそれ以上のフラボノイド類を含有し、特に果実の抽出物もしくは植物あるいは植物部分の抽出物の形態である混合物からなる群から選択するフラボノイド類である。特に、上記フラボノイド類混合物は、種々のレモン・ミカンCitrus（ミカン科 Rutaceae）から抽出したシトロフラボノイド類の混合物、Silybum marianum（キク科Compositae）から抽出したフラボノイド類の混合物、またはシリマリン、Gi ngko biloba（Gingkoaceae）の抽出物、ブルーベリーのアントシアノシドーリッチ抽出物、クロスグリ果実、ブドウ皮またはレッドバイン葉、それ自体を特に細分化もしくは凍結乾燥によって濃縮もしくは脱水したブドウもしくはクロスグリ果汁のような果汁、それ自体を濃縮もしくは脱水した赤ワイン、または種々のそれら混合物からなる群から選択されるのが好ましい。本発明の別の有益な態様において、上記タンパク質を、血清アルブミン、オバルブミンもしくはα−ラクトアルブミンのようなアルブミン；グロブリン；フィブリノーゲン；カゼイン；大豆タンパク質のような植物タンパク質；好ましくは分解しているであろうグルテリン；可溶化スクレロプロテイン；コラーゲン；アテロコラーゲン；ゼラチン；ゼラチン加水分解産物；ペプトン；ヘモグロビン；カタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、グルタチオンペルオキシダーゼのような酵素；全ミルクもしくは全あるいは部分的スキムミルク、粉ミルクまたは濃縮ミルク、乳漿タンパク質、大豆粉ならびにアテロコラーゲンおよびグリコサミノグリカンの混合物のような親水性タンパク質を含有する混合物；からなる群から選択できる。本発明の別の有益な態様において、上記多糖を、デキストラン、アルギン酸およびその水溶性塩、特にアルギン酸ナトリウム、植物ガム、カラギーナン、ペクチン、可溶性デンプン誘導体、可溶性セルロース誘導体およびグリコサミノグリカンからなる群から選択できる。本発明の別の有益な態様において、ポリアルキレングリコールを、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択できる。本発明のさらに別の有益な態様において、上記マイクロカプセルを、水相が、水相の総重量を基準にして１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％間の植物ポリフェノールを含むエマルジョンの界面架橋によって調製する。上記タンパク質類および／または多糖類および／またはポリアルキレングリコール類の１つが存在するなら、水相中のこのもしくはこれらの物質の全体濃度は、水相の総重量を基準にして好都合には０.１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％間である。本発明のさらに別の有益な態様において、上記マイクロカプセルを、封入するべき分散相が、溶液、懸濁液またはエマルジョンの形態で取り込まれた１またはそれ以上の水溶性、脂溶性または不溶性活性物質、特に好ましくは太陽光線を反射する不溶性鉱物、植物油または脂溶性サン・フィルターのような脂溶性活性物質を含有する油性溶液を含有するエマルジョンの界面架橋により調製する。従って、得られたマイクロカプセルは該水溶性、脂溶性または不溶性物質を含有する。特に有益な態様の一つにおいて、本発明に従うマイクロカプセル中に取り込まれる活性物質を、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、タルクもしくはカオリンのような太陽光線を反射する鉱物；穀類胚油のような植物油；脱臭した魚の肝油；またはビタミンＡ、ビタミンＤ２、ビタミンＥもしくはトコフェロールのような脂溶性物質の油性溶液；リノール酸、リノレイン酸もしくはアラキドン酸のような精製脂肪酸；セラミド；アスコルビルパルミテートのような脂溶性アスコルビン酸誘導体；またはケイ皮酸エステル、パラアミノ安息香酸エステル、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンジリデン樟脳およびその誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンズイミダゾールもしくはベルガプテンあるいは任意の他のプソラレン誘導体のような光活性物質のような脂溶性サン・フィルター；または幾つかの活性物質を含有するその他の混合物からなる群から選択することができる。第二の特徴によると、本発明はまた、ウォーター・イン・オイル型のエマルジョンを以下の基本的工程を含む界面架橋をさせることを特徴とする、上記定義のマイクロカプセルの製造法も包含する：ａ）植物ポリフェノールまたは植物ポリフェノール類混合物を含有する水相を調製して、架橋させ、ｂ）適当なら１またはそれ以上の界面活性剤を含有する疎水相を調製し、ｃ）疎水相が連続相を形成するよう（水相は分散相を形成する）、該水相を上記の疎水相中に乳化させ、ｄ）架橋剤および水相に含有される植物ポリフェノールまたはポリフェノール類の界面架橋を行わせるため、疎水相と混和しやすい液体に溶解した架橋剤を、得られたエマルジョンに攪拌しながら加え、ｅ）適当な反応時間の間攪拌し続けて、十分に架橋させ、その壁が架橋剤によって架橋した植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を含むマイクロカプセルを形成させ、そしてｆ）このようにして形成されたマイクロカプセルを任意の適当な方法によって集める。第三の特徴によると、本発明はまた、オイル・イン・ウォーター型のエマルジョンを以下の基本的工程を含む界面架橋をさせることを特徴とする、上記定義のマイクロカプセルの製造法も包含する：ａ）架橋剤を溶解させた疎水相を調製し、ｂ）架橋させるべき植物ポリフェノールまたは植物ポリフェノール類混合物、および適当なら、１またはそれ以上の界面活性剤を含有する水相を調製し、ｃ）水相が連続相を形成するよう（疎水相は分散相を形成する）、該疎水相を上記の水相中に乳化させ、ｄ）全体を適当な反応時間の間攪拌して、十分に架橋させ、その壁が架橋剤によって架橋した植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を含むマイクロカプセルを形成させ、そしてｅ）このようにして形成されたマイクロカプセルを任意の適当な方法によって集める。上記２つの特徴の方法のうちのいずれかの乳化工程を、当業者に周知の技術の１つを用いることにより、特に水相および疎水相の各々の割合を変化させることにより、および／または疎水相および／または水相中に分散させた１もしくはそれ以上の適当な界面活性剤を用いることにより行なう。特にSpan８５^Rのようなソルビタンエステル、グリセロールモノオレートのようなグリセロールの脂肪酸エステル、およびエチレングリコールステアレートのようなグリコールの脂肪酸エステルから選択される１またはそれ以上の界面活性剤を用いることにより、ウォーター・イン・オイル型のエマルジョンを得るのが好ましいであろう。例えばソルビタンのポリエトキシル化脂肪酸エステル、またはTween^R、特にTw een２０^Rから選択される１またはそれ以上の界面活性剤を用いることにより、オイル・イン・ウォーター型のエマルジョンを得るのが好ましいであろう。しかし、界面活性剤の存在は本発明に従う方法の枠内で重要でないことに注意すべきである。任意の適当な方法、特に機械的攪拌または超音波によって、または他に高圧ホモジナイザー、例えば７００バールまでで作動する市販のホモジナイザーによって攪拌しながら、この乳化工程を行なう。特に微細な小滴を得たい場合、高圧ホモジナイザーの使用は特に有利である。一般に、架橋後に得られるマイクロカプセルを洗浄して、反応していないか、またはマイクロカプセル中に封入されていない過剰の架橋剤および植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を除去することが必要である。この操作を行なうために、遠心、デカンテーションまたは任意の他の適当な方法によって反応媒質からマイクロカプセルを分離する。ウォーター・イン・オイル乳化を含む方法の場合、最初のエマルジョンの疎水相を形成するのに用いた液体の１つのような疎水性液体中に、次いで純粋かまたは水で希釈した、エタノールまたはメタノールのようなアルコール中に、次いで水中に順次再懸濁することにより、マイクロカプセルを洗浄する。オイルイン・ウォーター乳化を含む方法の場合、マイクロカプセルを水中または適当な水溶液中で洗浄する。上記特徴の方法のうちのいずれかの一変形において、タンパク質および／または多糖および／またはポリアルキレングリコールを水相の調製中にこれに加え、それによって、架橋反応により形成されたマイクロカプセルの壁が、架橋剤によってタンパク質および／または多糖および／またはポリアルキレングリコールと共架橋した植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を含むことが可能となる。ポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをマイクロカプセルの水相中に取り込むことにより、特にマイクロカプセルの調製に用いたポリフェノール性生成物が比較的疎水性のものである場合において、該マイクロカプセルの親水性を増大させることが可能となる。取り込まれるポリアルキレングリコールの割合を増加させることによって、この親水性を調節することができる。従って、水性媒質中に置く場合、これらマイクロカプセルは速やかに球形を回復し、非常に容易に分散し得る沈殿を生じる。さらに、マイクロカプセルの内部および外部の間の交換は促進され、これによって特に外部の媒質成分が膜の内部表面によって運ばれる官能基とより容易に接触でき、それによってマイクロカプセルの活性が増大するであろう。さらに、マイクロカプセル中のポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールの存在は、封入された水溶性分子の保持を改良することができる。これら方法の有益な態様の一つにおいて、架橋剤には、二酸ハロゲン化物、特に、好ましくは塩化セバコイル、塩化スクシニル、塩化アジポイル、塩化テレフタロイルまたは塩化グルタリルのような脂肪族または芳香族二酸塩化物からなる群から選択される二酸塩化物が含まれる。二酸ハロゲン化物の濃度は、反応媒質の総重量の０.２〜１０重量％間であるのが好ましいであろう。さらに、使用する反応物によって、特に二酸ハロゲン化物、特に二酸塩化物の性質によって、反応時間を当然変化させることができる。反応時間は通常５分〜２時間の間、好都合には１５〜６０分の間であろう。また、反応物のpＨは８〜１４、好ましくは９〜１２の間である。この反応物p Ｈを、緩衝溶液または水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムのようなアルカリ性物質の溶液を用いることによって確実にできる。当業者に周知の液体物質を、疎水相を形成するための物質として用いることができる。目下のところ好ましい疎水性液体物質は、シクロヘキサン、クロロホルムもしくはジクロロメタンのようなハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素；イソプロピルミリステートもしくはオレイン酸エチルのような脂肪酸エステル；例えば、ファームＤＲＡＧＯＣＯによって市場に出回る製品Dragoxat^Rのような市販の脂肪酸エステルの混合物；オリーブ油、スウィート・アーモンド油もしくはナンキンマメ油のような植物性油；パラフィン油のような鉱油；およびこれら疎水性液体物質の任意の混合物からなる群から選択する。上記方法のいずれかの変形の一つにおいて、溶液、懸濁液またはエマルジョン形態の１またはそれ以上の活性物質、特に好ましくは太陽光線を反射する不溶性鉱物、油または脂溶性サン・フィルターのような脂溶性物質の油性溶液を相中に加えて分散させ、封入するための液体相を形成する。本発明に従う方法により、マイクロカプセルの大きさを随意に、特に直径１μ m未満〜１mm以上の範囲にわたって調節することができる。本発明に従うマイクロカプセルの直径は、０.１μm〜３mm間の範囲に通常ある。本発明のさらに別の有益な態様において、本発明の方法に従う架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルを、製造時状態（即ち、新鮮）で用いることができる。この場合、該マイクロカプセルは水層または疎水性分散相を含み、各々親水性または疎水性ビヒクル中への組込みを促進する。さらに、本発明の有益な態様の一つにおいて、上記マイクロカプセルは、濃度を調節でき、かつ親水性ビヒクルを含有する製剤中に直接導入することのできる水性懸濁液の形態を取ることができる。本発明の別の有益な態様において、本発明に従う架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルは、特に凍結乾燥によって製造される脱水型であることができ、これは容易かつ信頼すべき保存方法である。従って、有益な態様の一つにおいて、上記マイクロカプセルは凍結乾燥粉末の形態を取る。本発明の枠内で、架橋したポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルは、再度水和した後容易に球形に回復するが、同時に最初の活性を保存している。第四の特徴によると、本発明はまた、上記定義のような架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルを含むことを特徴とする組成物、特に美容的もしくば薬学的組成物、特に皮膚科学的組成物、栄養組成物または食品組成物をも包含する。有益な態様の一つにおいて、本発明に従う植物ポリフェノール類のマイクロカプセルの濃度は、最終組成物の総重量の０.０１〜１０重量％間、好ましくは０. １〜５重量％間であるだろう。前述のように、本発明の架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルは、植物ポリフェノール類の最初の活性を保存する。その結果、該マイクロカプセルは抗フリーラジカル活性のおかげでフリーラジカル・スカベンジャーとして特に有用である。従って、皮膚の老化、特に化学線作用性老化を防止するための美容的または薬学的組成物、特に皮膚科学的組成物に該マイクロカプセルを用いるのが好都合である。従って、第五の特徴によると、本発明はまた、場合により美容的または薬学的に許容し得る賦形剤、ビヒクルまたは担体中に包含される、本発明による架橋した植物ポリフェノールの壁を有するマイクロカプセルの有効量を、フリーラジカル、特に化学線暴露から生じるフリーラジカルの作用に敏感である皮膚または毛髪の領域に適用することを特徴とする、皮膚の老化、特に通常フリーラジカルによる化学線作用性老化を防止するためのヒトを治療する、美容的または薬学的方法、特に皮膚科学的方法を包含する。この治療において、マイクロカプセルの濃度は、普通、マイクロカプセルを含有する組成物の０.０１〜１０重量％間、好ましくは０.１〜５重量％間であるだろう。勿論、該組成物は美容品、薬品、食品または栄養品において許容し得る種々の形態を取ることができる。該形態は当業者に周知である。非制限的な例を記載しておくと、クリーム、軟膏、ローション、特にヘアーローション、ゲル、ミルク、懸濁液、粉末およびゼラチンカプセルである。最後に、第六の特徴によると、本発明はまた、時間にわたって、組成物のどんな損傷、特に組成物のどんな色変化をも防止するが、同時に植物ポリフェノール類の活性、特に抗フリーラジカル活性および／または抗酸化活性および／または生物学的活性を防止するために、該ポリフェノール類を、上記定義したマイクロカプセルか、または上記の方法のいずれかを行なうことによって得られるマイクロカプセルの形態で該組成物中に加えることを特徴とする、１またはそれ以上の植物ポリフェノールを加えた組成物の調製法も包含する。上記特徴のうちのいずれの枠内でも異なる変形を繰り返していないが、本発明は独立してかつ各特徴について、上記に記載しているか、または本発明の特徴のうちのいずれかについての残りの説明において記載するであろう、各々のおよび全部の変形を包含することは全く明白であることに注意すべきである。本発明の他の目的、特徴および有益な点は、本発明の種々の実施例に関する以下の説明から明らかに見られるようになるであろう。該実施例は単に例示のためだけのものであり、故に本発明の範囲のいかなる制限でもあり得ない。別の指示がない限り、実施例中の全ての百分率は重量％である。実施例１塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したマツ樹皮プロシアニドリックオリゴマー（ＰＢＰＣＯ）からなるマイクロカプセルの製造ａ）水相の調製ＰＢＰＣＯ（SARPAP、３００mg）を炭酸塩緩衝液（pＨ１１、３ml）に溶解する。ｂ）乳化この溶液（３ml）を、５％Span８５^Rを加えたシクロヘキサン（１５ml）中３０００rpmで攪拌することによって乳化する。ｃ）架橋剤の添加５分後、１：４（v／v）クロロホルム／シクロヘキサン混合物中の５％（w／v ）ＴＣ（Janssen Chimica）溶液（２０ml）を該エマルジョンに加え、３０分間攪拌し続ける。ｄ）洗浄マイクロカプセルを遠心分離し、シクロヘキサン、２％Tween２０^Rを加えた９５％エタノール、９５％アルコール、最後に蒸留水に順次再懸濁することによって洗浄する。マイクロカプセルの灰褐色の沈殿物を得る。光学顕微鏡による検査から、引力のある（attractive）、丸い、透明な、全く独立した、５〜２０μmの大きさのマイクロカプセルが示される。該マイクロカプセルは凍結乾燥後損なわれていない。走査電子顕微鏡による検査から、連続した膜をもつ明らかに別個の粒子が示される。安定性：水性懸濁液の形態で、＋４℃で少なくとも７カ月、２０℃で少なくとも３カ月半、および＋４５℃で少なくとも３カ月半の間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。凍結乾燥マイクロカプセルの抗フリーラジカル活性：実施例３７に記載の活性試験に従って、抗フリーラジカル活性を測定した。この試験の結果を、フリーラジカル捕捉剤を含有しない対照試料と比較したフリーラジカルの捕捉百分率として表す。さらに、非架橋フラボノイド類、即ちこの場合においてはブドウ種子のプロシアニドリック・オリゴマー（ＧＳＰＣＯ）と比較することによって、抗フリーラジカル活性、即ちフリーラジカル・捕捉活性の保存もまた測定した。この結果を本説明の終わりの表IIに示す。ここで、本発明に従うこの実施例のマイクロカプセルの抗フリーラジカル活性は８１±４％であり、これは本質的にＧＳＰＣＯの抗フリーラジカル活性（９１±２％）と同様であることが指摘される。これによって、架橋にも拘わらずフラボノイド類の最初の活性が保存されていることが証明される。実施例２塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したマツ樹皮プロシアニドリックオリゴマー（ＰＢＰＣＯ）からなるマイクロカプセルの製造ａ）水相の調製ＰＢＰＣＯ（SARPAP、３００mg）を炭酸塩緩衝液（pＨ９.８、３ml）に溶解する。ｂ）乳化この溶液（３ml）を、５％Span８５^Rを加えたシクロヘキサン（１５ml）中３０００rpmで攪拌することによって乳化する。ｃ）架橋剤の添加５分後、１：４（v／v）クロロホルム／シクロヘキサン混合物中の２.５％（w ／v）ＴＣ（Janssen Chimica）溶液（２０ml）を該エマルジョンに加え、３０分間攪拌し続ける。これから、平均直径が３０μmの透明なマイクロカプセルから形成された淡黄色の沈殿物を得る。２０℃で１年間水性懸濁液として貯蔵した後、該マイクロカプセルは損なわれていない。これらの色は変化しておらず、上清は完全に無色である。実施例３塩化テレフタロイル（ＴＣ）で共架橋したマツ樹皮プロシアニドリックオリゴマー（ＰＢＰＣＯ）およびウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）からなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％ＰＢＰＣＯおよび５％ＢＳＡ（Fraction V，Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜１０μmの引力のある独立したマイクロカプセルから形成された灰褐色の沈殿物を得る。安定性：水性懸濁液の形態で、＋４℃で少なくとも７カ月、２０℃で少なくとも１カ月、および＋４５℃で少なくとも３週の間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。凍結乾燥マイクロカプセルの抗フリーラジカル活性の測定結果：この捕捉率は５１±１％である（表IIを参照）。実施例４塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したマツ樹皮プロシアニドリックオリゴマー（ＰＢＰＣＯ）およびオバルブミンからなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、炭酸塩緩衝液（pＨ１１）中１０％ＰＢＰＣＯおよび５％オバルブミン（Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が１０〜８０μmのマイクロカプセルから形成された沈殿物を得る。実施例５塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）からなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％ブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（GS PCO，SARPAP）溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜２５μmの、引力のある、球状の、透明なマイクロカプセルから形成された淡黄色の沈殿物を得る。走査電子顕微鏡による検査から、連続した膜を有する独立した粒子が示される。安定性：水性懸濁液の形態で、＋４℃で少なくとも６カ月、２０℃で少なくとも１カ月、および＋４５℃で少なくとも３週の間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。凍結乾燥マイクロカプセルの抗フリーラジカル活性の測定結果：この捕捉率は７１±２％である（表IIを参照）。実施例６塩化テレフタロイル（ＴＣ）で共架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）および乳漿タンパク質からなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％ブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（GS PCO，SARPAP）および５％濃縮乳漿タンパク質（ Prosobel S65E，Bel Industries）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜２０μmの球状のマイクロカプセルの大きな薄茶色の沈殿物を得る。走査電子顕微鏡による検査から、連続した膜を有する独立した粒子が示される。安定性：水性懸濁液の形態で、＋４℃で少なくとも７カ月、２０℃で少なくとも１カ月、および＋４５℃で少なくとも３週の間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。凍結乾燥マイクロカプセルの抗フリーラジカル活性：この捕捉率は８３±１％である（表IIを参照）。実施例７塩化セバコイル（ＳＣ）で架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）からなるマイクロカプセルの製造ａ）水相の調製ＧＳＰＣＯ（SARPAP、３００mg）を２Ｍ水酸化ナトリウム（３ml）に溶解する。ｂ）乳化この溶液（３ml）を、５％Span８５^Rを加えたシクロヘキサン（１５ml）中３０００rpmで攪拌することによって乳化する。ｃ）架橋剤の添加５分後、１：４（v／v）クロロホルム／シクロヘキサン混合物中の５％（v／v ）ＳＣ（SIGMA）溶液（２０ml）を該エマルジョンに加え、３０分間攪拌し続ける。ｄ）洗浄実施例１に記載のように、洗浄を行なう。これから、大きさが５〜１５μmのマイクロカプセルを得る。走査電子顕微鏡による検査から、連続した膜を有する独立した粒子が示される。実施例８塩化セバコイル（ＳＣ）で共架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）および乳漿タンパク質からなるマイクロカプセルの製造実施例７に記載の方法を再現し、２Ｍ水酸化ナトリウム中１０％ＧＳＰＣＯおよび５％濃縮乳漿タンパク質（Prosobel S65E，Bel Industries）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が１０〜２０μmの引力のあるマイクロカプセルから形成された大きな沈殿物を得る。実施例９塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したカテコールからなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、２Ｍ水酸化ナトリウム中１０％カテコール［（＋）−catechol，SIGMA］溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜１５μmの引力のあるマイクロカプセルの黄土色の沈殿物を得る。安定性：水性懸濁液の形態で、２０℃で少なくとも１カ月、および＋４５℃で少なくとも３週の間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。凍結乾燥マイクロカプセルの抗フリーラジカル活性：この捕捉率は７９±３％である（表IIを参照）。実施例１０塩化テレフタロイル（ＴＣ）で共架橋したカテコールおよびオバルブミンからなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、２Ｍ水酸化ナトリウム中１０％カテコールおよび２％オバルブミン（SIGMA）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が１０〜２０μmの独立したマイクロカプセルの沈殿物を得る。実施例１１塩化テレフタロイルで共架橋したカテコールおよび乳漿タンパク質からなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、２Ｍ水酸化ナトリウム中１０％カテコールおよび３％濃縮乳漿タンパク質（Prosobel S65E，Bel Industries）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜２０μmの引力のあるマイクロカプセルから形成された大きな黄色の沈殿物を得る。安定性：水性懸濁液の形態で、２０℃で少なくとも１カ月、および＋４５℃で少なくとも３週の間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。凍結乾燥マイクロカプセルの抗フリーラジカル活性の測定結果：この捕捉率は６４±５％である。実施例１２塩化セバコイル（ＳＣ）で架橋したカテコールからなるマイクロカプセルの製造実施例７に記載の方法を再現し、２Ｍ水酸化ナトリウム中１０％カテコールを含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜２５μmのマイクロカプセルを得る。実施例１３塩化セバコイル（ＳＣ）で共架橋したカテコールおよびオバルブミンからなるマイクロカプセルの製造実施例７に記載の方法を適用し、２Ｍ水酸化ナトリウム中１０％カテコールおよび２％オバルブミンを含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜２０μmの引力のあるマイクロカプセルから形成された大きな沈殿物を得る。実施例１４塩化セバコイル（ＳＣ）で共架橋したカテコールおよび乳漿タンパク質からなるマイクロカプセルの製造水相の調製：ミルク（Viva，CANDIA、４ml）を６Ｍ水酸化ナトリウム（２ml）と混合する。カテコールをこの溶液に１０％の濃度で溶解する。得られた溶液（３ml）を実施例７に記載の条件下での乳化に用いる。次いで、架橋および洗浄を実施例７に記載のように行なう。これから、直径が５〜２５μmの引力のあるマイクロカプセルから形成された大きな沈殿物を得る。実施例１５塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）からなるマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、攪拌速度５０００rpmで、緩衝液（pＨ１１）中１０％ブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（Leucocianidine，INDENA）溶液を水相として用いる。マイクロカプセルを、シクロヘキサン、２％Tween２０^Rを加えた９５％エタノール、メタノール、最後に蒸留水中で順次洗浄する。これから、引力のある、球状の、透明なマイクロカプセルから形成された淡黄色の沈殿物を得る。Coulter ＬＳ１００粒子測定器（Coultronics）の助けによって測定された平均直径は、６.５７μm±０.２５である。安定性：水性懸濁液の形態で、４℃、２０℃、および４５℃で少なくとも５カ月間、該マイクロカプセルを貯蔵できる：該マイクロカプセルは損なわれておらず、それらの色は変化しておらず、その上清は無色である。蒸留水中に懸濁した新鮮なマイクロカプセル（マイクロカプセルの乾燥重量の約０.７％の濃度）の抗フリーラジカル活性の測定：表IIを参照。実施例１６塩化テレフタロイル（ＴＣ）で共架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）およびデキストランからなるマイクロカプセルの製造実施例１５に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％ＧＳＰＣＯ（ Leucocianidine，INDENA）および５％デキストラン（平均モル４１，６００、Si gma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜１５μmの、引力のある、独立した、透明な、厚い壁をもつマイクロカプセルから形成された淡黄色の沈殿物を得る。水性懸濁液として、２０℃で少なくとも６週間、該マイクロカプセルを貯蔵できる。この上清は無色のままである。実施例１７乾燥ブルーベリー抽出物および塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造１５％アントシアニジン（INDENA）に対応する量のアントシアノシドを含有する乾燥の水−アルコール性ブルーベリー抽出物を用いる。実施例１に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中の１０％該抽出物溶液を水相として用いる。これから、直径２〜１５μmおよびはっきりと目に見える膜をもつ、引力のある、透明なマイクロカプセルから形成された赤紫色の沈殿物を得る。このマイクロカプセルは非常に容易に水に再懸濁されて、均一色の懸濁液を生じる。これは皮膚に適用する際、色素を残さない。沈殿後、懸濁液は無色の上清を残す。２０ ℃または４５℃で１５日間の貯蔵の後、同じことが当てはまる。実施例１８赤ブドウ果汁および塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造緩衝液（pＨ１１、１ml）をブドウ果汁（"Raisin rouge，pur jus"，BONNETER RE、２ml）に加える。実施例１に記載の方法を適用し、この混合物を水相として用い、攪拌速度５０００rpmを用いる。これから、直径１〜４μmの薄い壁をもつマイクロカプセルから形成された灰白色の沈殿物を得る。実施例１９凍結乾燥赤ブドウ果汁および塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造ブドウ果汁（"Raisin rouge，pur jus"，BONNETERRE、２ml）の凍結乾燥物を調製する。次いで、緩衝液（pＨ１１）中の１５％該凍結乾燥物溶液を調製する。実施例１に記載の方法を適用し、この混合物を水相として用いる。これから、直径１０〜３０μmのはっきりと目に見える膜をもつ、引力のある透明なマイクロカプセルから形成された灰褐色の沈殿物を得る。実施例２０クロスグリ果汁および塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造緩衝液（pＨ１１、１ml）をクロスグリ果汁（"Nectar de cassis"，EDEN、２m l）に加える。実施例１に記載の方法を適用し、この混合物を水相として用い、攪拌速度５０００rpmを用いる。これから、直径２〜５μmの薄い壁をもつマイクロカプセルから形成された淡桃色の沈殿物を得る。実施例２１赤ワインおよび塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造 1989、２ml）に加える。次いで、実施例１に記載の方法を再現し、この混合物を水相として用い、攪拌速度５０００rpmを用いる。これから、直径１〜３μmの非常に小さいマイクロカプセルから形成された淡桃色の残渣を得る。実施例２２粉末状ブドウ皮抽出物および塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造緩衝液（pＨ１１）中の１０％粉末状ブドウ皮抽出物（"Biocon grape skin ex tract powder"，QUEST International）溶液を調製する。実施例１に記載の方法を適用し、この混合物を水相として、および２.５％ＴＣ溶液を用いる。これから、直径が５〜３０μmのマイクロカプセルから形成された暗紫色の残渣を得る。該マイクロカプセルは水中に容易に分散して、均質の赤紫色の懸濁液を生じ、これは皮膚を染色しない。沈殿後、この懸濁液は無色の上清を残す。４℃または４５℃で１カ月後、マイクロカプセルの水性懸濁液の上清はなお無色であり、マイクロカプセルの残渣はなお暗紫色である。実施例２３乾燥ブルーベリー抽出物、プロシアニドリックオリゴマーおよび塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造１５％アントシアニジン（INDENA）に対応する量のアントシアノシドを含有する乾燥の水−アルコール性ブルーベリー抽出物を用いる。緩衝液（pＨ１１）中１０％該抽出物および５％ＧＳＰＣＯ（Leucocianidine ，INDENA）を含有する溶液を調製する。実施例１に記載の方法を適用し、この溶液を水相として用いる。これから、直径が５〜１５μmのマイクロカプセルから形成された濃い赤紫色の残渣を得る。これは水中に容易に分散して、均一色の懸濁液を生じる。沈殿後、懸濁液は無色である。実施例２４塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）からなり、かつ油を含有するマイクロカプセルの製造実施例１に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中の１０％ＧＳＰＣＯ（ SARPAP）溶液を調製する。５０００rpmで２分間攪拌することにより、この溶液（１２ml）中にオリーブ油（２m1）を乳化する。次いで、攪拌速度を３０００rpmに減少させ、５％Span８５^Rを含有するシクロヘキサン（６０ml）を加える。３分間攪拌した後、１：４（v／v）クロロホルム／シクロヘキサン混合物中の５％（w／v）ＴＣ溶液（８０ml）をエマルジョンに加え、３０分間攪拌し続ける。反応媒質をシクロヘキサン（５０ml）の添加により希釈し、次いでマイクロカプセルを遠心分離して、シクロヘキサン、２％Tween２０^Rを加えた水、最後に蒸留水中に順次再懸濁することによって洗浄する。これから、水面上に浮かぶ淡黄色のマイクロカプセルを得る。顕微鏡検査から、輝いて屈折する小滴を含有する球状の小胞が示される。実施例２５プロシアニドリックオリゴマー、カタラーゼおよび塩化テレフタロイル（ＴＣ）からのマイクロカプセルの製造緩衝液（pＨ１１）中１０％ＧＳＰＣＯ（Leucocianidine，INDENA）および３％カタラーゼ（ウシ肝臓から、C-10，SIGMA）を含有する溶液を調製する。実施例１に記載の方法を適用し、この溶液を水相として用いる。これから、直径が１０〜３０μmの、引力のある淡黄色のマイクロカプセルを得る。少量の新たに調製したマイクロカプセルをスパチュラで移し、１１０容量の過酸化水素と接触させたら、無数の泡が直ちに観察され、マイクロカプセル中に包含されたカタラーゼが酵素活性を保存していることが示される。実施例２６塩化テレフタロイル（ＴＣ）で架橋したカフェー酸からなるマイクロカプセルの製造カフェー酸（Sigma、６００mg）を緩衝液（pＨ９.８、６ml）に溶解する。この溶液を、５％Span８５^Rを加えたシクロヘキサン（３０ml）中５０００rpmで攪拌することによって乳化する。５分後、１：４（v／v）クロロホルム／シクロヘキサン混合物中の５％（w／v）ＴＣ溶液（４０ml）をこのエマルジョンに加え、３０分間攪拌し続ける。次いで、シクロヘキサン（４０ml）を反応媒質に加えて反応を停止させる。洗浄した後、直径が２〜１０μmで、透明な内容物およびくっきりと際立つ壁をもつマイクロカプセルから形成された乳白色の沈殿物を得る。凍結乾燥後、白色の粉末を得る。再度水和させた粉末の顕微鏡検査から、損なわれていない球状のマイクロカプセルが示される。実施例２７塩化テレフタロイルで架橋したフルオログルシノールからなるマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％フルオログルシノール（Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が２〜１０μmで粒子状内容物をもつマイクロカプセルから形成された白色の沈殿物を得る。実施例２８塩化テレフタロイルで架橋したプロトカテク酸からなるマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％プロトカテク酸（Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が２〜１０μm で透明な内容物をもつマイクロカプセルから形成された白色の沈殿物を得る。実施例２９塩化テレフタロイルで架橋したＤＬ−３,４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ＤＬ−ＤＯＰＡ）からなるマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ９.８）中１０％ＤＬ−ＤＯＰＡ（Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が２〜１０μm で粒子状内容物をもつマイクロカプセルから形成されたカーキ色の沈殿物を得る。実施例３０塩化テレフタロイルで架橋したクルクミンからなるマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、１Ｍ水酸化ナトリウム中１０％クルクミン（Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が２〜１０μmで透明な内容物をもつマイクロカプセルから形成された鮮明な黄色の沈殿物を得る。実施例３１塩化テレフタロイルで架橋したエラグ酸からなるマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、緩衝液（pＨ１１）中１０％エラグ酸（Sig ma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が１０〜１５μmのマイクロカプセルから形成された緑茶色の沈殿物を得る。実施例３２シリマリンからのマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、３Ｍ水酸化ナトリウム中１０％シリマリン（Silimarina/S，Indena）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が２〜８μmで不規則な形のマイクロカプセルから形成された薄橙色の沈殿物を得る。実施例３３ルチンからのマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、１Ｍ水酸化ナトリウム中１０％ルチン（三水和物、Sigma）を含有する溶液を水相として用いる。これから、直径が３〜５ μmの球状のマイクロカプセルから形成された橙色の沈殿物を得る。実施例３４ Gingko biloba抽出物からのマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、３Ｍ水酸化ナトリウム中１０％乾燥Gingko biloba抽出物（Indena）を含有する溶液を水相として用いる。蒸留水中で分散させた後、平均直径が１０.７９μm（Coulter ＬＳ１００^R粒子測定器で測定、Coultronics）で不規則な形のマイクロカプセルから形成された嵩の低いコンパクトな灰褐色の沈殿物を得る。実施例３５ポリエチレングリコールの添加を伴うGingko biloba抽出物からのマイクロカプセルの製造実施例２６に記載の方法を適用し、５％（v／v）ポリエチレングリコール（PE G 2000，Sigma）を含有する３Ｍ水酸化ナトリウム中１０％乾燥Gingko biloba抽出物（Indena）を含有する溶液を水相として用いる。蒸留水中で分散させた後、平均直径が２７.９４μm（Coulter ＬＳ１００^R粒子測定器で測定、Coultronic s）で完全な球状のマイクロカプセルから形成された嵩高い灰褐色の沈殿物を得る。この実施例から、ポリエチレングリコールを水相へ添加することにより、マイクロカプセルの親水性を増大させ得ることが示される。実施例３６塩化セバコイルで架橋され、かつ油を含有するブドウ種子プロシアニドリックオリゴマー（ＧＳＰＣＯ）からのマイクロカプセルの製造緩衝液（pＨ１１）中１５％ＧＳＰＣＯ（INDENA）を含有する水相を調製する。塩化セバコイル（０.３ml）をオリーブ油（６ml）に添加することによって、油相を調製する。油相（３ml）を分散相として用い、５０００rpmで攪拌することにより水相（１０ml）中で乳化する。この反応を６０分間行わせる。この媒質を蒸留水（１００ml）の添加により希釈する。次いで、このマイクロカプセル分離し、水で洗浄する。これから、直径が１０〜３０μmのマイクロカプセルから形成された乳白色の上清を得る。顕微鏡検査から、各油滴が膜中に閉じ込められることが示される。水に分散させると、該マイクロカプセルは４５℃のオーブン中少なくとも２カ月間安定である：該マイクロカプセルは損なわれておらず、水は無色である。実施例３７本発明に従うマイクロカプセルの抗フリーラジカル活性の証明本発明に従う異なるマイクロカプセルを、それらのフリーラジカルを捕捉する能力について試験する。用いた試験はいわゆる「ＮＢＴ」（ニトロブルーテトラゾリウム）試験であり、その原理は酵素的ヒポキサチン−キサンチンオキシダーゼ系から形成されたスーパーオキシドアニオンＯ₂ ^-と反応させることによる、ＮＢＴの青色染料、即ちホルマザンブルーへの還元を利用した。キサンチンオキシダーゼは、ヒポキサチンのキサンチンへ、次いで尿酸への酸化を触媒し、スーパーオキシドアニオンの形成を伴う。反応媒質に導入した試験化合物が抗フリーラジカル活性を有するなら、それはスーパーオキシドアニオンを「捕捉」し、それによって青色染料の形成を減少させるであろう。この試験は当業者に周知であり、使用されており、特にＤＥＬＡＭＩＲＡＮＤＥＥ.等［Fertility and sterility，1993，59(6)，1291-5］；ＲＡＭＥＳＨ Chander等［Biochemical Pharmaco1ogy，1992，44(1)，180-183］によって記載されている。ホルマザンブルーの形成を、例えば波長が５６０nmでＵＶ−可視分光光度計によって、比色分析的に測定する。時間の関数としてのこの染料の形成は最初の５分にわたって直線である。故に、スーパーオキシドアニオンの活性の減少は、得られ直線の勾配によって表されるであろう。この勾配とフリーラジカル「捕捉剤」を含有しない対照の勾配との比較によって、試験生成物の捕捉作用の効力の立証が可能となるであろう。方法１−試薬：［Ｔ］：ＴＲＩＳ−ＨＣｌ緩衝液、０.０５Ｍ、pＨ７.４（TRIZMA PRE-SET pH crystals，SIGMA）［Ｎ］：ニトロブルーテトラゾリウム、１０^-3Ｍ（III級、SIGMA）、［Ｔ］中で調製［Ｈ］：ヒポキサンチン、０.５.１０^-2Ｍ、［Ｔ］中で調製［Ｘ.Ｏ］：キサンチンオキシダーゼ、１.６７Ｕ/ml、［Ｔ］中で調製ヒポキサンチンおよびキサンチンオキシダーゼ溶液を即時使用のために調製する；ＮＢＴ溶液は暗闇中４℃で冷蔵庫に数日間貯蔵できる。２−試料の調製試験生成物、即ち本発明に従う架橋した植物ポリフェノール類のマイクロカプセルを、緩衝液１mlにつき生成物１mgの濃度で溶液［Ｔ］中に分散させた。このようにして、用いたマイクロカプセルを前以て凍結乾燥させておき、そして緩衝溶液中に直接分散させるか、または前述の実施例に記載の方法によって新たに得た懸濁液から遠心分離するかいずれかした。比較実験として、同一であるが架橋されていない植物ポリフェノール類溶液もまた、［Ｔ］中１mg/mlの濃度で調製した。３−装備：記録装置と接続したＵＶ−可視型の分光光度計で分析を行なった。波長は５６０nmに合わせる。４−器具：各生成物の分析のため、３組の分光光度計セルを上述の試薬および試験生成物の分散物または溶液から準備する。これらセルの内容物を以下の表Ｉに要約する（表中、生成物または試薬の量をmlで表す）。ホモジナイズした後、これらの溶液を２５±１℃で２０分間、周囲空気でもって平衡化する。２０分後、各セルを５分間分光光度計で記録させる。セル０は直接記録する。キサンチンオキシダーゼ溶液（０.１ml）を反応媒質に加えた直後まで、セル１および２の記録を開始しない。より正確には、厳密な時間、例えば酵素の導入後２、３、４または５分で、セル２を記録する。光度計で読み取る前に、セル中に含まれる溶液からマイクロカプセルを除去するよう注意する（例えば遠心によって）。故に、実験の開始時に、異なる所望の時間に光度計で読み取るのに十分な数のセル２を準備することが必要である。セル０の分光光度計記録から、平均勾配Ｐ０を得、これは０に非常に近い。セル１の記録から、平均勾配Ｐ１を得、１００％、即ちスーパーオキシドアニオンＯ₂ ^-の最大効果を表す。最後に、セル２の記録から、平均勾配Ｐ２を得、これはＰ０およびＰ１の中間である。この勾配によって、分析した生成物の「捕捉作用」のための阻害が表される。阻害「Ａ」の百分率を以下の式によって得る：Ａ＝｛[(Ｐ１−Ｐ０)−Ｐ２]／(Ｐ１−Ｐ０)｝×１００各分析について３つの試験を行ない、平均値を得る。これら平均値を以下の表 IIにおいて全てつき合わせる。注記：実施例１５のマイクロカプセルを除いて、試験した全マイクロカプセルを前以て凍結乾燥し、実施例１５のマイクロカプセルは新たに得た懸濁液から遠心分離した。これらの結果から、本発明に従うマイクロカプセルの形態の架橋した植物ポリフェノール類は、実質的に同一の大きさの抗フリーラジカル活性を驚異的に保存することが証明される。従って、本発明に従うマイクロカプセルは、原料の植物ポリフェノール類の活性を保存し、異なる組成物、特に美容的または薬学的組成物におけるこの目的のために好都合に用いることができ、同時に非常に高い安定性を示す。美容的または薬学的組成物、特に皮膚科学的組成物の種々の製剤を以下のように得る。実施例３８美容的または薬学的組成物のための基礎組成物前述の実施例１〜８、１５または１６のいずれかに従って得られる、架橋ＰＣＯの凍結乾燥マイクロカプセルを、脂性賦形剤、例えば「ナチュラルコールドクリーム（natural cold cream）」（Laboratoires Roche Posay）の商標の下で市販されている脂性賦形剤中に０.１％の濃度で分散させる。マイクロカプセルは賦形剤中で容易に分散し、極僅かに桃色気味の均質な外観の調製物を得ることが分かる。この組成物は特に安定である。実施例３９保護ゲル形態の組成物この組成物は、重量％の以下の成分を有する。調製法：最初の工程において、防腐剤を水中に溶解し、次いでCarbomer９４０を分散させることによる常法で、Carbomer９４０ゲルを調製する。次いで、水酸化ナトリウム溶液で攪拌しながら中和する。攪拌しながら、アルコールを加え、最後にマイクロカプセル懸濁液を加えて、ゲル形態の組成物を得る。このゲルを皮膚、例えば顔または手に塗布し、次いでクリームおよび／または化粧に適用できるようにする。実施例４０デイクリーム形態の美容的組成物この組成物は以下の３相Ａ、ＢおよびＣから構成される。調製法：上記の成分を混合し、その後混合物を８５℃に加熱することによる常法で、脂性相（相Ａ）を調製する。次いで、水相（相Ｂ）を以下の方法で調製する：水を８５℃に加熱し、防腐剤をそこに溶解し；次いでCarbomer９４０を分散させ、温度を８５℃で維持する。ＹＳＴＲＡＬ^R型の攪拌ミキサー中で、脂性相Ａに水相Ｂを徐々に注ぎ入れる。混合物を冷却しながら攪拌し続ける。温度が７０℃に達した時、この混合物を相Ｃ（水酸化ナトリウム溶液）で中和する。次いで、ＧＳＰＣＯのマイクロカプセル懸濁液（相Ｄ）を４０℃で加える。この混合物を冷却しながらなお攪拌し続け、香料を３５℃で加える（相Ｅ）。得られたオイル・イン・ウォーターエマルジョンが室温に達するまで攪拌し続ける。このクリームの安定性を測定した。オーブン中４０℃で維持する時、同一の条件にさらした、相Ａ、Ｂ、ＣおよびＥから調製し、かつ非架橋ＰＣＯを含有するクリームの対照試料と比較して、該クリームは１カ月後色変化がなかった。このようにして、皮膚、例えば顔または手に定期的に適用できるデイクリームを得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＡ６１Ｋ 47/46 7433−4ＣＡ６１Ｋ 47/46 Ｄ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．特に、植物ポリフェノールまたはポリフェノール類および架橋剤（好ましくは二酸ハロゲン化物および特に二酸塩化物）間の界面架橋によって架橋した、１またはそれ以上の植物ポリフェノール類から形成された壁を含むことを特徴とするマイクロカプセル。２．タンパク質、多糖、ポリアルキレングリコールまたはこれら物質の任意の混合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル。３．該壁が上記の植物ポリフェノールまたはポリフェノール類と共架橋しているタンパク質および／または多糖および／またはポリアルキレングリコールを含むことを特徴とする、請求項２に記載のマイクロカプセル。４．上記のタンパク質が、酵素活性のような特異的生物学的活性、例えばカタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼまたはグルタチオンペルオキシダーゼを有し、この活性を植物ポリフェノールまたはポリフェノール類の固有の活性に加えることが可能であることを特徴とする、請求項２または３のいずれかに記載のマイクロカプセル。５．上記の植物ポリフェノール類が、フラボノイド類；イソフラボノイド類；ネオフラボノイド類；ガロタンニン類およびエラゴタンニン類；ＤＬ−３,４− ジヒドロキシフェニルアラニンまたはＤＬ−ＤＯＰＡのようなカテコールおよびその誘導体；３−ヒドロキシチルアミンもしくはドーパミンのようなカテコールアミン類；フロログルシノール；カフェー酸、ジヒドロカフェー酸、プロトカテク酸、クロロゲン酸、イソクロロゲン酸、ゲンチシン酸、ホモゲンチシン酸、没食子酸、ヘキサヒドロキシジフェン酸、エラグ酸、ロスマリン酸もしくはリソスフェルム酸のようなフェノール性酸；フェノール性酸誘導体、特にそれらのエステルまたはヘテロシド；クルクミン；ポリヒドロキシル化クマリン；ポリヒドロキシル化リグナンもしくはネオリグナン；またはシリマリンのような１あるいはそれ以上の植物ポリフェノールもしくはその誘導体を含有する混合物のような単環式または多環式植物ポリフェノールであり、上記ポリフェノール類の全部を抽出物、チンキ、果汁、またはワインのような植物または植物部分から得た調製物の形態で用いることが可能であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のマイクロカプセル。６．上記フラボノイド類を、アピゲノールもしくはルテオロールのようなフラボン、クエルセチンもしくはケンペロールのようなフラボノール；ルチンおよびその誘導体のようなフラボンもしくはフラボノールヘテロシド；フラバノン、ナリンゲニンもしくはヘスペレチンのようなフラバノン；ナリンギン、ヘスペリジンもしくはジオスミンのようなフラバノンヘテロシド；ジオスモシドのようなフラバノン誘導体；ビフラボノイド；アメントフラボンのようなフラボンもしくはフラボノン二量体；イソリクイルチゲニンもしくはヘスペリジンメチルカルコンのようなカルコン；シリビン、シリクリスチンあるいはシリジアニンのようなタキシホリオールもしくはタキシホリオールから誘導された物質のようなフラバノノール；（＋）−カテコールもしくは（−）−エピカテコールのようなフラバン −３−オール、フラバン−３−オール基礎構造単位から形成されたポリマー（一般に「プロアントシアニジン」の名で、もしくは「濃縮タンニン」の表現で知られている）、特にその２〜８単位を含むオリゴマー（一般に「ポリシアニドリックオリゴマー」（ＰＣＯ）と称される）；またはマルボシドのようなアントシアノシド；または１もしくはそれ以上のフラボノイド類を含有し、特に果実の抽出物もしくは植物あるいは植物部分の抽出物の形態である混合物からなる群から選択できることを特徴とする、前述の請求項のいずれかに記載のマイクロカプセル。７．フラボノイド類を含有する混合物が、種々のレモン・ミカンCitrus（ミカン科Rutaceae）から抽出したシトロフラボノイド類の混合物、Silybum marianum （キク科Compositae）から抽出したフラボノイド類の混合物、またはシリマリン、Gingko biloba（Gingkoaceae）の抽出物、ブルーベリーのアントシアノシドーリッチ抽出物、クロスグリ果実、ブドウ皮または赤ツルクサ葉、それ自体を特に細分化もしくは凍結乾燥によって濃縮もしくは脱水したブドウもしくはクロスグリ果汁のような果汁、それ自体を濃縮もしくは脱水した赤ワイン、または種々のそれら混合物を含み得ることを特徴とする、請求項６に記載のマイクロカプセル。８．上記タンパク質を、血清アルブミン、オバルブミンもしくはα−ラクトアルブミンのようなアルブミン；グロブリン；フィブリノーゲン；カゼイン；大豆タンパク質のような植物タンパク質；好ましくは分解しているであろうグルテリン；可溶化スクレロプロテイン；コラーゲン；アテロコラーゲン；ゼラチン；ゼラチン加水分解産物；ペプトン；ヘモグロビン；カタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、グルタチオンペルオキシダーゼのような酵素；全ミルクもしくは全あるいは部分的スキムミルク、粉ミルクまたは濃縮ミルク、乳漿タンパク質、大豆粉ならびにアテロコラーゲンおよびグリコサミノグリカンの混合物のような親水性タンパク質を含有する混合物；からなる群から選択できることを特徴とする、請求項２〜７のいずれかに記載のマイクロカプセル。９．上記多糖を、デキストラン、アルギン酸およびその水溶性塩、特にアルギン酸ナトリウム、植物ガム、カラギーナン、ペクチン、可溶性デンプン誘導体、可溶性セルロース誘導体およびグリコサミノグリカンからなる群から選択できることを特徴とする、請求項２〜８のいずれかに記載のマイクロカプセル。１０．上記ポリアルキレングリコールを、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールからなる群から選択できることを特徴とする、請求項２〜９のいずれかに記載のマイクロカプセル。１１．該マイクロカプセルを、水相の総重量を基準にして１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％間の植物ポリフェノールを水相が含み、上記タンパク質類および／または多糖類および／またはポリアルキレングリコール類のいずれか１つが存在するなら、水相中のこのもしくはこれらの物質の全体濃度が、水相の総重量を基準にして好都合には０.１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％間であるエマルジョンの界面架橋によって調製することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載のマイクロカプセル。１２．該マイクロカプセルが、溶液、懸濁液またはエマルジョンの形態の１またはそれ以上の水溶性、脂溶性または不溶性活性物質、特に好ましくは太陽光線を反射する不溶性鉱物、植物油または脂溶性サン・フィルターのような脂溶性活性物質を含有する油性溶液を含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載のマイクロカプセル。１３．上記のマイクロカプセル中に取り込まれている活性物質を、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、タルクもしくはカオリンのような太陽光線を反射する鉱物；穀類胚油のような植物油；脱臭した魚の肝油；またはビタミンＡ、ビタミンＤ２、ビタミンＥもしくはトコフェロールのような脂溶性物質の油性溶液；リノール酸、リノレイン酸もしくはアラキドン酸のような精製脂肪酸；セラミド；アスコルビルパルミテートのような脂溶性アスコルビン酸誘導体；またはケイ皮酸エステル、パラアミノ安息香酸エステル、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンジリデン樟脳およびその誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンズイミダゾールもしくはベルガプテンあるいは任意の他のプソラレン誘導体のような光活性物質のような脂溶性サン・フィルター；または幾つかの活性物質を含有するその他の混合物からなる群から選択することを特徴とする、請求項１２に記載のマイクロカプセル。１４．該マイクロカプセルが０.１μm〜３mm間の直径を有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載のマイクロカプセル。１５．ウォーター・イン・オイル型のエマルジョンを以下の基本的工程を含む界面架橋をさせることを特徴とする、マイクロカプセルの製造法：ａ）架橋すべき植物ポリフェノールまたは植物ポリフェノール類混合物を含有する水相を調製して、ｂ）適当なら、１またはそれ以上の界面活性剤を含有する疎水相を調製し、ｃ）疎水相が連続相を形成するよう（水相は分散相を形成する）、該水相を上記の疎水相中で乳化し、ｄ）架橋剤および水相に含有される植物ポリフェノールまたはポリフェノール類の界面架橋を行わせるため、疎水相と相溶性の液体に溶解した架橋剤を、得られたエマルジョンに攪拌しながら加え、ｅ）適当な反応時間の間攪拌し続けて、十分に架橋させ、その壁が架橋剤によって架橋した植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を含むマイクロカプセルを形成させ、そしてｆ）このようにして形成されたマイクロカプセルを任意の適当な方法によって集める。１６．オイル・イン・ウォーター型のエマルジョンを以下の基本的工程を含む界面架橋をさせることを特徴とする、マイクロカプセルの製造法：ａ）架橋剤を溶解させた疎水相を調製し、ｂ）架橋させるべき植物ポリフェノールまたは植物ポリフェノール類混合物、および適当なら、１またはそれ以上の界面活性剤を含有する水相を調製し、ｃ）水相か連続相を形成するよう（疎水相は分散相を形成する）、該疎水相を上記の水相中で乳化し、ｄ）全体を適当な反応時間の間攪拌して、十分に架橋させ、その壁が架橋剤によって架橋した植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を含むマイクロカプセルを形成させ、そしてｅ）このようにして形成されたマイクロカプセルを任意の適当な方法によって集める。１７．タンパク質、多糖、ポリアルキレングリコールまたはこれら物質の任意の混合物を、水相を調製中に水相に加えることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の方法。１８．反応していないかまたはマイクロカプセル中に封入されていない、過剰の架橋剤および植物ポリフェノールまたはポリフェノール類を除去するために、形成されたマイクロカプセルを洗浄することを特徴とする、請求項１５〜１７のいずれかに記載の方法。１９．マイクロカプセルを凍結乾燥させることを特徴とする、請求項１５〜１８のいずれかに記載の方法。２０．架橋剤には、二酸ハロゲン化物、特に、塩化セバコイル、塩化スクシニル、塩化アジポイル、塩化テレフタロイルまたは塩化グルタリルのような脂肪族または芳香族二酸塩化物からなる群から好ましくは選択される二酸塩化物が含まれることを特徴とする、請求項１５〜１９のいずれかに記載の方法。２１．二酸ハロゲン化物の濃度が、反応媒質の総重量の０.２〜１０重量％間であることを特徴とする、請求項１５〜２０のいずれかに記載の方法。２２．反応物のpＨが８〜１４、好ましくは９〜１２の間であり、緩衝溶液または水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムのようなアルカリ性物質の溶液を用いることによってpＨを保証できることを特徴とする、請求項１５〜２１のいずれかに記載の方法。２３．シクロヘキサン、クロロホルムもしくはジクロロメタンのようなハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素；イソプロピルミリステートもしくはオレイン酸エチルのような脂肪酸エステル；例えば、製品Dragoxat^Rのような脂肪酸エステルの混合物；オリーブ油、スウィート・アーモンド油もしくはナンキンマメ油のような植物性油；パラフィン油のような鉱油；およびこれら疎水性液体物質の任意の混合物からなる群から選択された疎水性液体物質から、上記水相と混和しない疎水相を得ることを特徴とする、請求項１５〜２２のいずれかに記載の方法。２４．溶液、懸濁液またはエマルジョン形態の１またはそれ以上の活性物質、特に太陽光線を反射する好ましくは不溶性鉱物、油または脂溶性サン・フィルターのような脂溶性物質の油性溶液を相中に組み込んで分散させ、封入するための液体相を形成することを特徴とする、請求項１５〜２３のいずれかに記載の方法。２５．請求項１〜１４のいずれかに記載のものか、または請求項１５〜２４のいずれかに記載の方法を行なうことにより得られる、架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルを含むことを特徴とする、特に美容的もしくは薬学的組成物、特に皮膚科学的組成物、栄養組成物または食品組成物である組成物。２６．架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルの濃度が、最終組成物の総重量の０.０１〜１０重量％間、好ましくは０.１〜５重量％間であることを特徴とする、請求項２５に記載の組成物。２７．架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルが、製造時状態（即ち、新鮮）のマイクロカプセルの形態をとることを特徴とする、請求項２５または２６に記載の組成物。２８．架橋した植物ポリフェノール類の壁を有するマイクロカプセルが、特に凍結乾燥によって得られる脱水型であることを特徴とする、請求項２５または２６に記載の組成物。２９．皮膚の老化、特に化学線作用性老化の防止を意図することを特徴とする、請求項２５〜２８のいずれかに記載の組成物。３０．場合により美容的または薬学的に許容し得る賦形剤、ビヒクルまたは担体中に含まれる、請求項１〜１４のいずれかに記載の架橋した植物ポリフェノールの壁を有するマイクロカプセルの有効量を、フリーラジカル、特に化学線露出から生じるフリーラジカルの作用に敏感である皮膚または毛髪の領域に適用することを特徴とする、皮膚の老化、特に通常フリーラジカルによる化学線作用性老化を防止するためのヒトの美容的処置法。３１．マイクロカプセルの濃度が、普通、マイクロカプセルを含有する組成物の０.０１〜１０重量％間、好ましくは０.１〜５重量％間であることを特徴とする、請求項３０に記載の美容的処置法。３２．時間にわたって、いかなる損傷、特に組成物のいかなる色変化をも防止し、同時に植物ポリフェノール類の活性、特に生物学的活性を保存するために、該ポリフェノールを、請求項１〜１４のいずれかに記載のマイクロカプセルか、または請求項１５〜２４のいずれかに記載の方法を行なうことによって得られるマイクロカプセルの形態で該組成物中に加えることを特徴とする、１またはそれ以上の植物ポリフェノール類を組み加えた組成物の調製法。３３．組成物を、美容的もしくは薬学的組成物、特に皮膚科学的組成物、栄養組成物または食品組成物からなる群から選択することを特徴とする、請求項３２に記載の方法。３４．植物ポリフェノール類、特にフラボノイド類によって保存される活性が、抗フリーラジカルおよび／または抗酸化活性であることを特徴とする、請求項３２または３３に記載の方法。