JPH08508527A - 超吸収性重合体フォーム - Google Patents

超吸収性重合体フォーム

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JPH08508527A JP52211394A JP52211394A JPH08508527A JP H08508527 A JPH08508527 A JP H08508527A JP 52211394 A JP52211394 A JP 52211394A JP 52211394 A JP52211394 A JP 52211394A JP H08508527 A JPH08508527 A JP H08508527A
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Abstract

(57)【要約】 改善された吸収性を与えるための形態を有する改良超吸収性重合体フォームを開示する。フォームは、好ましくは、中和されたカルボキシル基を有する実質上水溶性の不飽和単量体および実質上水溶性の内部架橋剤から生成される超吸収性重合体からなる。単量体および架橋剤は、実質上水不溶性の発泡剤および好適な溶媒の存在下で膨張し、反応させて、実質上フォーム全体にわたって実質上連続的な相互連通チャンネルおよび比較的高い表面積対質量比を有する超吸収性重合体フォームを形成する。フォームの製法およびフォームを含有する吸収性製品、部材および物品も、開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 超吸収性重合体フォーム 技術分野 本発明は、超吸収性重合体フォームに関し、より詳細には、改善された吸収性 を与える形態、例えば、実質上フォーム全体にわたっての実質上連続的な相互連 通チャンネルおよび比較的高い表面積対質量比を有する改良超吸収性重合体フォ ームに関する。本発明の超吸収性重合体フォームは、おむつ、成人失禁用パッド 、生理用ナプキンなどの吸収性物品に組み込むことができる吸収性部材において 特に有用である。また、本発明は、このような超吸収性重合体フォームの製法に 関する。 背景技術 「超吸収性」重合体物質(ヒドロゲル、ヒドロコロイド、浸透剤および吸収性 ゲル化物質としても既知)は、一般に、多量の水、体滲出物などの流体を吸収す ることができ且つ更にこのような吸収流体を中位の圧力下で保持することができ る。これらの吸収特性のため、このような物質はおむつ、生理用ナプキンなどの 吸収性物品への組み込みに特に有用である。 以下の技術には、超吸収性重合体物質から形成された超吸収性フォームが教示 されている。例えば、1985年7月16日にスコット等に発行の米国特許第4 ,529,739号明細書および1987年3月10日にスコット等に発行の米 国特許第4,649,164号明細書は、水膨潤性を有することができ且つ酸形 の酸部分を含有する重合体を、酸部分を中和することができる発泡剤と接触する ことによって製造される発泡水膨潤性高分子吸水物質を教示している。1989 年2月28日にボードマン等に発行の米国特許第4,808,637号明細書お よ び1988年12月21日にボードンマンにより公告の欧州特許出願第0295 438号明細書は、マイクロ波熱源を使用してアクリル酸と炭酸のアルカリ金属 塩と酢酸アルミニウムと過硫酸ナトリウムと水との混合物を均一に反応させるこ とによって調製された、改善された吸収速度、低い残留酸含量および低いアクリ レート単量体含量を有するアクリレート超吸収性組成物を教示している。199 2年10月13日にリンドに発行の米国特許第5,154,713号明細書は、 超吸収性重合体を生成するために使用する単量体の単量体溶液へのカーボネート 発泡剤の添加(好ましくは重合前)によって得られる増大された吸水速度を有す る超吸収性重合体を教示している。 以下の技術には、粒状非発泡超吸収性物質を含有するフォームも教示されてい る。例えば、1983年7月26日にコープマンに発行の米国特許第4,394 ,930号明細書、1983年11月15日にコープマンに発行の米国特許第4 ,415,388号明細書および1984年9月26日にコープマンに公告の英 国特許出願第2136813A号明細書参照。これらの文献は、固体粒状超吸収 性重合体、発泡剤、および液体ポリヒドロキシ化合物から製造されたフォーム製 品を教示している。1988年2月16日にガーベイ等に発行の米国特許第4, 725,629号明細書は、ポリウレタンフォームを付加重合性単量体、架橋剤 および遊離基開始剤の存在下で形成することによって製造された架橋ポリウレタ ンと架橋付加重合体との相互貫通重合体網目をベースとする超吸収性ポリウレタ ンフォームを教示している。 前記フォームは、有用な吸収性材料であることがあるが、吸収性が限定される 傾向があるので、使い捨て製品で使用するのに最適であるとは示されていない。 超吸収性材料から形成された超吸収性フォームは、不連続チャンネルによって特 徴づけられる傾向がある。このようなフォームは、比較的大きい平均気泡サイズ および広い気泡サイズ分布を有する傾向があり、即ち、フォームは毛管直径が広 く且つランダムに変化する比較的大きい直径の毛管構造を有する。大きい平均気 泡サイズおよび不連続チャンネルは、浸透吸収速度が最適ではないような比較的 低い表面積対質量比を有するフォーム製品を与えると考えられる。加えて、フォ ームチャンネルの不連続性および広い気泡サイズ分布は、フォーム構造物を通し て毛管輸送によって流れる流体の能力を限定すると考えられる。毛管輸送性のこ の限定は、このようなフォームの浸透性と毛管吸収性との両方、より詳細には、 毛管吸収能力および速度および浸透吸収速度を制限すると考えられる。すなわち 、このようなフォーム製品の吸収速度および吸収能力は、限定される傾向がある 。 粒状超吸収性重合体物質がポリウレタンなどの非超吸収性物質から作られたフ ォームに存在する組成物においては、組成物の発泡部分は、ここで定義する場合 は超吸収性ではない。その理由は、吸収された流体を保持する十分な能力を有し ていないからである。それゆえ、構造物の超吸収性粒状部分は、流体を保持する ことができることがあるが、流体を吸収し且つ保持するフォームの全能力は、制 限される。更に、フォームの全吸収性は、フォーム部分と比較して粒状部分の比 較的低い表面積対質量比のため制限される傾向がある。このことは、高分子量成 分を含有する体液、例えば、血液および経血の吸収において特に重要であると考 えられる。このような成分は、粒状物質と比較して大きい分子サイズのため粒状 超吸収性物質を失活すると考えられる。高分子量成分は、不連続チャンネルによ って特徴づけられるフォームの領域においても失活することがある。加えて、お むつなどのヒト接触に意図される応用でのポリウレタン物質の使用は、ポリウレ タンを製造するために使用してもよい物質の潜在的な毒性に関する問題を提示す る。 このように、超吸収性物質の分野においては、より速い吸収速度およびより大 きい吸収能力を有する材料を提供する継続的なニーズがある。より詳細には、吸 収性物品の全厚を減少させながら、このような改善された吸収性を有する吸収性 物品を提供するというニーズがある。吸収性物品の場合には、ヒトに対して毒性 ではない材料を使用することが望ましい。追加的に、このような材料および吸収 性物品を、例えば、迅速な単純な安全な製造技術によってコスト上有効な方法で 提供することが望ましい。 それゆえ、本発明の目的は、改善された吸収速度および改善された流体分布性 を有する超吸収性重合体フォームを提供することにある。本発明の追加の目的は 、特に高い表面積対質量比によって特徴づけられる、増大された吸収速度を与え る形態を有する超吸収性重合体フォームを提供することにある。本発明の別の目 的は、望ましくないリスクをヒトの健康に与えないこのような超吸収性重合体フ ォームを提供することにある。加えて、本発明の目的は、このようなフォームの コスト上有効な製法を提供することにある。 本発明の追加の目的は、改善された吸収速度を有する吸収性製品、部材および 物品を提供することにある。本発明の別の目的は、その吸収特性が意図された応 用のための諸要件に適合する吸収性部材を提供することにある。本発明の追加の 目的は、改善された吸収性を与えながら、吸収性物品の厚さを最小限にすること にある。 発明の開示 本発明は、超吸収性重合体物質を含む超吸収性重合体フォームに関する。好ま しい態様においては、フォームの超吸収性重合体物質は、実質上水溶性内部架橋 剤と反応された中和カルボキシル基を含む実質上水溶性の不飽和単量体から生成 する。好ましい態様においては、単量体および内部架橋剤を、発泡剤および溶媒 の存在下で膨張させ(expand)、膨張構造物を形成し、溶媒は単量体および内部 架橋剤用溶媒であるが、発泡剤または超吸収性重合体物質用ではない(好ましく は水)。膨張構造物を、単量体および内部架橋剤を反応させて超吸収性重合体物 質を生成するような条件に付す。膨張および反応を、得られる超吸収性重合体フ ォームが実質上フォーム全体にわたって実質上連続的な相互連通チャンネルおよ び比較的高い表面積対質量比、小さい平均気泡サイズおよび低い密度によって特 徴づけられることがある改善された吸収速度を与える形態を有するように制御す る。 本発明の超吸収性重合体フォームは、既知の超吸収性フォームと比較して改善 された吸収速度および吸収能力を有すると考えられる。本発明のフォームを流体 と接触させる時に、フォームは、中位の閉込圧力下でさえ一般に等方的に膨潤し 、このような流体を吸収し且つ相互連通チャンネルに輸送し且つこのような流体 をフォームの超吸収性重合体物質に受入れ、そこで保持することが見出された。 フォームは、実質上フォーム構造物全体にわたって実質上連続的な相互連通チャ ンネルを有するので、特に垂直方向に、実質上制限されない毛管輸送によって流 体を迅速に吸収する傾向がある。加えて、相互連通チャンネルは、フォーム全体 にわたっての流体の分布を可能にするので、フォームを構成する重合体の流体保 持(浸透吸収)性の増大された利用を与える。一旦浸透吸収能力が飽和したら、 本発明のフォームの相互連通チャンネルは、改善された毛管吸収能力を備えると 考えられる。本発明のフォームは、重合体物質の浸透吸収速度を高める比較的高 い表面積対質量比を有する。このように、フォームの全吸収速度および吸収能力 は、最大限になる傾向がある。 本発明のフォームの形態は、高分子量流体によるフォームの超吸収性物質の失 活も最小限にすることがある。加えて、本フォームは、超吸収性重合体物質から 形成された既知のフォームと比較して大きい可撓性を有する傾向がある。加えて 、本発明の超吸収性重合体フォームは、若干の既知の超吸収性フォームにおいて は与えすることがある望ましくないリスクをヒトの健康に与えない。 また、本発明は、本発明の超吸収性重合体フォームを組み込んだ改良吸収性製 品、吸収性部材および吸収性物品に関する。フォームは、流体を迅速に獲得し、 このような流体を効率的に分布させ且つ貯蔵し、それによって流体の爾後装入物 の獲得および輸送を可能にすることによって、このようなものの流体取扱特性を 高めると考えられる。その結果、このような製品、部材および物品の全吸収速度 および吸収能力は、増大される。 また、本発明は、超吸収性重合体フォームの製法に関する。好ましい態様にお いては、フォームは、 (I)単量体、内部架橋剤、溶媒を含む反応混合物を調製し; (II)発泡剤を反応混合物に分散し; (III)反応混合物中の発泡剤の分散液を安定化し; (IV)発泡剤を膨張し; (V)単量体および内部架橋剤を反応させて超吸収性重合体物質を生成し; (VI)得られる超吸収性重合体フォームが改善された吸収速度および流体分布 性を与える形態を有するように分散工程、安定化工程、膨張工程および反応工程 を制御する ことによって製造する。 図面の簡単な説明 明細書は本発明を特に明示し且つ明確に請求する請求の範囲において特定する ものであるが、本発明は、添付図面と共に下記の説明からより良く理解されるで あろうと考えられる。 第1図は、約50倍に拡大された本発明の超吸収性重合体フォームのエッジの 平面図およびまた約250倍に拡大されたこの平面図の一部分を示す顕微鏡写真 である。 第2図は、約50倍に拡大された、第1図のエッジの平面と垂直の平面から撮 された第1図中の超吸収性重合体フォームのエッジの平面図およびまた約250 倍に拡大されたこの平面図の一部分を示す顕微鏡写真である。 第3図は、下に設けられた構造物を示すために切り取られた部分を有する本発 明の使い捨ておむつ態様の平面図である(おむつの外面は観察者に面する)。 第4図は、本発明の生理用ナプキン態様の部分切取平面図である。 第5図は、本発明の反応混合物の粘度と温度との関係を示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態 本発明の超吸収性重合体フォームは、多量の流体(即ち、液体)、例えば、水 および/または体滲出物(例えば、尿または経血)を吸収することができ且つ更 にこのような流体を中位の圧力下、例えば、吸収性物品の着用で遭遇する圧力下 で保持することができる。フォームは、通常ヒドロゲル、ヒドロコロイド、浸透 剤および吸収性ゲル化物質と称される超吸収性重合体物質から形成する。ここで 使用する「超吸収性重合体」は、多量の流体、例えば、水および/または体滲出 物を吸収し且つ保持することができる実質上水不溶性のわずかに架橋された部分 的に中和されたヒドロゲル生成重合体物質を意味する。超吸収性重合体物質は、 典型的には、中位の圧力下で、重合体物質の乾燥重量の少なくとも約10倍、好 ましくは少なくとも約15倍、最も好ましくは少なくとも約50倍の量のこのよ うな流体を吸収し且つ保持する能力を有する。「重合体フォーム」とは、比較的 単量体を含まないガスまたは比較的単量体を含まない液体を重合性超吸収性重合 体生成反応体を含有する液体にバブルとして分散した後、バブルを膨張し、反応 体を膨張されたバブルを囲む液体中で重合する時に生ずる構造物を意味する。得 られた重合膨張構造物は、気泡の集合体である多孔性固体化構造物(気泡の境界 または壁は固体重合物質からなる)の形であることができる。膨張/重合後、気 泡それ自体は、典型的には、比較的単量体を含まないガスまたは液体(膨張/重 合前には、液体分散液中にバブルを形成)を含まない。 最も広いアスペクトにおいては、本発明の超吸収性重合体フォームは、(i) 溶媒に実質上可溶性にさせることができる超吸収性重合体生成反応体および(ii ) このような溶媒、を含む反応混合物から生成する超吸収性重合体物質からなる。 発泡剤は、反応混合物に分散し、安定化し、膨張して膨張構造物を形成する。膨 張構造物の形成時または形成後、超吸収性重合体生成反応体を、反応させて、溶 媒に実質上不溶性である重合体物質を生成する(重合体物質は、不溶性重合体生 成の時点まで反応が進む時まで超吸収性であってもなくてもよい。その時点で超 吸収性でないならば、重合体を、更に反応させて超吸収性にさせる)。分散工程 、安定化工程、膨張工程および反応工程は、得られる重合体フォームが改善され た吸収性を与える形態(その形態は実質上フォーム全体にわたって実質上連続的 な相互連通チャンネルおよび比較的高い表面積対質量比によって特徴づけてもよ い)を有するように制御する。 反応混合物中の「発泡剤の分散液」は、発泡剤が反応混合物中の個別の粒子の 形で存在することを意味する(発泡剤粒子は超吸収性重合体生成反応体および溶 媒を比較的含まない)。「実質上可溶性」とは、超吸収性重合体生成反応体(ま たはそのように記載の他の成分)は最小規定量の反応体(または成分)が溶媒か ら抽出できるように溶媒に溶解または分散してもよいことを意味する。実質上可 溶性の反応体または成分は、溶媒に溶解または分散された反応体または成分の少 なくとも約50%、好ましくは少なくとも約60%、より好ましくは少なくとも 約75%、最も好ましくは少なくとも約80%が抽出できるように溶媒に溶解ま たは分散できるものである。「実質上不溶性」とは、そのように記載の反応体、 成分、反応生成物または他の物質(超吸収性重合体フォームの超吸収性重合体物 質を含めて)は溶媒に溶解または分散されたこのような反応体、成分、反応生成 物または他の物質の約50%以下、好ましくは約40%以下、より好ましくは約 25%以下、最も好ましくは約20%以下が抽出できるように溶媒に溶解または分 散できることを意味する。抽出物量の好適な測定法は、試験法セクションに記載 する。典型的には、ここで生成する実質上不溶性の重合体物質は、比較的高い 重量平均分子量、例えば、少なくとも約200,000g/モルの重量平均分子 量を有する。このような高分子量は、或る網目架橋度を有する網目架橋重合体の 典型的な特性である。対照的に、「実質上可溶性の重合体」は、典型的には実質 上線状であり、即ち、重合体分子は一般に二次元であり、架橋度がないか最小架 橋度のみがある。 好ましい態様においては、超吸収性重合体フォームは、 (I)中和カルボキシル基を含む実質上水溶性の不飽和単量体;および (II)単量体と反応した実質上水溶性の内部架橋剤 から生成する超吸収性重合体物質からなる。 好ましい超吸収性重合体フォームは、好ましくは、単量体、内部架橋剤、およ び好適な溶媒(好ましくは水)を含む反応混合物を先ず調製することによって形 成する。次いで、発泡剤を、反応混合物に安定に分散した後、発泡剤を膨張させ 、単量体および内部架橋剤を反応させて、実質上水不溶性の重合体物質からなる フォームを形成する(反応体型および条件に応じて、不溶性重合体物質は、超吸 収性であってもなくてもよく且つそれゆえ超吸収性にさせるために更なる反応、 例えば、カルボキシル基の中和および/または重合体物質の更なる架橋を必要と することがある)。分散工程、安定化工程、膨張工程および反応工程は、フォー ムが相互連通チャンネルおよび比較的高い表面積対質量比によって特徴づけられ ることがある形態を有するように制御する。反応混合物の調製 好ましい反応混合物の1成分は、中和されるか中和できるカルボキシル基を含 む実質上水溶性の単量体である。単量体は、好ましくは、それらの線状重合体が 実質上水溶性であるように十分なカルボキシル基を含有する(即ち、カルボキシ ル基は親水性である)。このような単量体の混合物も、使用してもよい。 カルボキシル基を含む単量体としては、酸、酸無水物、およびエステル基含有 単量体が挙げられる。これらの単量体は、他の親水基、例えば、ヒドロキシル基 、アミド基、アミノ基、ニトリル基および第四級アンモニウム塩基を含有しても よい。好ましくは、単量体は、酸型親水基を含有する。より好ましくは、単量体 は、酸基少なくとも約5モル%、最も好ましくは少なくとも約10モル%を含有 する。 カルボキシル基を含有する単量体としては、少なくとも1個の炭素対炭素オレ フィン二重結合を含有するオレフィン性不飽和酸、それらのエステル、および無 水物が挙げられる。より詳細には、これらの単量体は、オレフィン性不飽和カル ボン酸、このようなカルボン酸のエステル、酸無水物、スルホン酸、このような スルホン酸のエステル、および前記単量体の2種以上の混合物から選ぶことがで きる。 オレフィン性不飽和カルボン酸およびカルボン酸無水物単量体としては、アク リル酸自体、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノ アクリル酸、β−メチルアクリル酸(即ち、クロトン酸)、α−フェニルアクリ ル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、およびβ−ステアリルアクリル酸によ って代表されるアクリル酸類およびそれらの誘導体;マレイン酸;および無水マ レイン酸が挙げられる。この種の他の単量体は、ソルビン酸、α−クロロソルビ ン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、p−クロロケイ皮酸、イタコン酸、シトラコン 酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、およびトリカルボキ シエチレンである。 オレフィン性不飽和スルホン酸単量体およびそれらの誘導体としては、脂肪族 または芳香族ビニルスルホン酸、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸 、ビニルトルエンスルホン酸およびスチレンスルホン酸;およびアクリル系およ びメタクリル系スルホン酸誘導体、例えば、アクリル酸スルホエチル、メタクリ ル酸スルホエチル、アクリル酸スルホプロピル、メタクリル酸スルホプロピル、 2−ヒドロキシ−3−アクリルオキシプロピルスルホン酸、2−ヒドロキシ−3 − メタクリルオキシプロピルスルホン酸および2−アクリルアミド−2−メチルプ ロパンスルホン酸が挙げられる。 カルボキシル基(例えば、酸基)は、中和されたカルボキシル基を有する単量 体を生成するために単量体と塩を生成できる陽イオンで少なくとも部分的に中和 する。このような塩形成性陽イオンとしては、例えば、1988年4月19日ブ ラント等に発行の米国特許Re第32,649号明細書(ここに参考文献として 編入)に更に詳細に論ずるようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属、アンモ ニウム、置換アンモニウムおよびアミンが挙げられる。中和は、好ましくは、常 法で行い、その結果は全カルボキシル基の少なくとも約25モル%、より好まし くは少なくとも約50モル%、最も好ましくは少なくとも約75モル%が中和さ れる。カルボキシル基は、好ましくは、実質上水不溶性の重合体フォームの生成 前に中和され、例えば、中和は好ましくは単量体またはそれらの水溶性重合体に ついて行う。 カルボキシル基以外の親水基を有する単量体を、カルボキシル基含有単量体と 併用してもよい。他の親水基としては、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、 ニトリル基、および第四級アンモニウム塩基が挙げられる。このような基を含有 する単量体は、周知の物質であり且つ例えば、1978年2月28日にマスダ等 に発行の米国特許第4,076,663号明細書、および1977年12月13 日にウェスターマンに発行の米国特許第4,062,817号明細書に詳述され ている(れらの特許をここに参考文献として編入)。1種以上のこのような親水 基は、単量体に存在してもよい。 この開示は、一般に、単量体に関するが、単量体の実質上水溶性の単独重合体 、共重合体、または反応生成物も、単量体形の代わりまたは単量体形に加えて使 用してもよいことを理解すべきである。このような別の出発物質としては、単量 体の実質上水溶性の単独重合体および単量体の実質上水溶性の反応生成物または そ の単独重合体および内部架橋剤が挙げられる。例えば、実質上線状の実質上水溶 性の単独重合体は、単量体を既知の重合条件に付すことによって生成できる。実 質上水溶性の部分架橋重合体も、単量体またはその線状重合体を本発明の内部架 橋剤などの架橋剤と反応させることにより(例えば、加熱により)生成してもよ い。このような重合体は、典型的には、低水準の架橋、例えば、約5%以下を有 するであろう。 単量体の前記重合体(特に単量体の線状重合体)は、所望の形態、特に比較的 小さい気泡サイズを有するフォームの形成を助長するように反応混合物の粘度を 制御するために好ましい出発物質であることがある。一般に、このような重合体 を使用した反応混合物は、単量体自体で出発する反応混合物と比較して高い粘度 を有するであろう。このような重合体の使用は、低い残留単量体含量を有するフ ォームが望まれる場合には、特に有用であることもある。その理由は、単量体の 重合体(例えば、単量体の線状重合体)に存在することがある残留単量体が反応 混合物での使用前に既知の方法、例えば、フラッシングによって除去されること があるからである。 好ましい反応混合物は、実質上水溶性の内部架橋剤を追加的に含む。好適な内 部架橋剤は、実質上水不溶性の(好ましくは超吸収性)重合体物質を生成するよ うに単量体と反応できる化合物である。好ましくは、内部架橋剤は、反応混合物 が発泡剤の蒸発温度および臨界温度より高い活性化温度を有するようなものであ ろう。活性化温度は、所定の反応混合物の場合には、内部架橋剤が単量体と反応 して高分子量網目架橋重合体を生成するであろう温度である。活性化温度は、示 差走査熱量測定(即ち、DSC)によって測定できる。DSC技術は、一般に、 Analytical Calorimetry、第3巻,ロジャー・エス・ポーター等,プレナム・プ レス(1974),第17頁〜第44頁(ここに参考文献として編入)に記載さ れている。好適なDSC装置としては、コネティカット州ノルウォークのパーキ ン−エルマーから入手できるパーキン−エルマーDSC7シリーズ熱分析システ ムが挙げられる。活性化温度の好適な測定法は、マニュアルPerkin-Elmer 7 Ser ies Thermal Analysis System、パーキン−エルマー、1990年1月(ここに 参考文献として編入)に記載されている。 好適な内部架橋剤としては、少なくとも2個の重合性二重結合を有する化合物 ;少なくとも1個の重合性二重結合および単量体と反応性の少なくとも1個の官 能基を有する化合物;単量体と反応性の少なくとも2個の官能基を有する化合物 ;およびイオン結合を形成できる多価金属化合物が挙げられる。1種以上の内部 架橋剤を、使用してもよい。典型的な内部架橋剤は、前記米国特許第4,076 ,663号明細書に詳述されている。特定の内部架橋剤の選択は、一部分、特定 の温度での内部架橋剤と単量体との所望の反応速度によって決定される(その反 応速度は当業者によって容易に決定できる)。内部架橋剤は、好ましくは、N, N′−メチレンビスアクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルホスフェー ト、および脂肪族多価アルコールのジグリシジルエーテルまたはポリグリシジル エーテルからなる群から選ばれる。最も好ましくは、N,N′−メチレンビスア クリルアミドが使用される。 内部架橋剤は、典型的には、混合物に存在する単量体の合計モルに対して約0 .001モル%〜約5モル%(即ち、単量体物質100重量部に対して約0.0 1〜約20重量部)の量で反応混合物に存在するであろう。 反応混合物は、溶媒も含む。好適な溶媒としては、単量体および内部架橋剤が それに実質上可溶性であり且つ超吸収性重合体および発泡剤がそれに実質上不溶 性であるいかなるものも挙げられる。好適な溶媒は、発泡剤の蒸発温度および反 応混合物の臨界温度より高く且つ好ましくは活性化温度より高い蒸発温度も有す るであろう。実質上水溶性の単量体を使用する好ましい態様においては、溶媒は 、好ましくは、水、水溶性アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロ パ ノール、ブタノールなどの低級アルコール)、またはこのような化合物の2種以 上の混合物である。最も好ましくは、溶媒は、水である。分散工程、安定化工程 、膨張工程および反応工程を行うことができる限り、反応混合物の各種の成分の 濃度は広く変化してもよいが、反応混合物は、一般に、溶媒約1重量部に対して 単量体約1重量部を含むであろう。 反応混合物は、界面活性剤、重合開始剤、および粘度制御剤を含めて各種の任 意成分を含有してもよい。吸収性ゲル化物質用の通常添加剤、例えば、酸化防止 剤および脱臭剤をも、包含してもよい。 少なくとも1種の界面活性剤を反応混合物に配合することが特に望ましい。界 面活性剤は、反応混合物中の発泡剤の分散液を安定化する能力について選ばれる フォーム技術で一般に既知のもののいずれでもよい。界面活性剤は、所望の形態 を有する超吸収性重合体フォームの形成を助長することがある。界面活性剤は、 発泡剤の粒径および粒径分布に影響を及ぼすことによって比較的小さい平均気泡 サイズおよび比較的狭い気泡サイズ分布を得るのに特に有用であると考えられる 。 溶媒が水または水溶性であり且つ発泡剤が実質上水不溶性である場合には、好 適な界面活性剤としては、親水基と疎水基との両方を有する非イオン界面活性剤 が挙げられる。このような基を与えるための1種以上の界面活性剤を、使用して もよい。親水基と疎水基との両方の存在は、「油」発泡剤相および「水」反応体 相への相分離を防止することによって安定化を高めるのに役立つことがある。こ のような基の混合物は、反応混合物の成分のそれぞれの親水性および疎水性に応 じて、界面活性剤系の改造を可能にして分散液の安定化を高める。相分離を分離 するのに十分な親水基が存在するならば、一般に、界面活性剤中の疎水基対親水 基の比率が増大するにつれて、安定化は、更に高められる。好ましくは、界面活 性剤(または界面活性剤混合物)は、発泡剤の親水性親油性バランス(即ち、H LB)値とマッチするように選ばれる。実質上水不溶性の発泡剤の場合には、 発泡剤は、界面活性剤のHLB値が減少するにつれてより容易に安定化される。 乳化剤のHLB値を乳化すべき1種以上の成分にマッチさせる系は、技術会報Me aning of HLB Advantages and Limitations、ICIアメリカズ・インコーポレ ーテッド、1984(ここに参考文献として編入)に記載されている。 非イオン界面活性剤は、好ましくは、線状アルコキシ化アルコール、線状アル キルフェノキシ化アルコール、そよびそれらのエステルからなる群から選ばれる 。ソルビタンモノラウレートのエトキシ化共重合体〔ICIアメリカズ・インコ ー オレエートのエトキシ化共重合体(ICIアメリカズ・インコーポレーテッドか シ化共重合体が、好ましい。前記界面活性剤と実質上疎水性(即ち、親油性)界 面活性剤との混合物を使用してもよい。好適な疎水性界面活性剤としては、ソル ビタンモノラウレート〔ICIアメリカズ・インコーポレーテッドからスパン 脂肪酸エステルが挙げられる。 界面活性剤の量は変化してもよいが、一般に、発泡剤の安定化を行うのに必要 とされる最小量を使用することが望ましい。最小量の使用は、残留界面活性剤の ための得られるフォームの吸収性に対する悪影響を防止または最小限にすること があり且つ一般に製品コスト上の利益を与える。界面活性剤は、典型的には、発 泡剤の量の約1/10の量で使用されるであろう。界面活性剤は、反応混合物に 加えるか、発泡剤(後に反応混合物に分散)と予備混合することができる。 任意の開始剤は、重合、一般に単量体および内部架橋剤の重合を開始するため に特に有用である。開始剤は、典型的には内部架橋剤の活性化温度を下げるので 、通常好ましい。開始剤は、増大された反応速度が望まれる場合に特に好適であ り、 それゆえコスト上有効な製造に一般に好ましい。加えて、開始剤は、フォームを 灯心作用基体上に形成する場合に特に有用である。開始剤を活性化し、それによ って重合を開始する際に、分散液の粘度は典型的には増大する。粘度の増大は、 灯心作用基体上の所望のフォームパターンの形成を容易にするのに役立つことが ある。 開始剤は、いかなる通常の重合開始剤であってもよい。開始剤は、好ましくは 、溶媒に実質上可溶性であり且つ一部分、単量体の反応を誘起する所期の方法に 基づいて選ばれる。このように、光および熱活性化開始剤は、有用な開始剤であ る。例えば、フォームの薄膜が望まれる場合には、光活性化開始剤は、混合物を 光線源にさらす時に迅速な反応を行うように使用してもよい。任意の重合開始剤 としては、ラジカル開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫 酸アンモニウム、過酸化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、クメンヒ ドロペルオキシド、ジ過フタル酸t−ブチル、過安息香酸t−ブチル、過酢酸ナト リウム、過炭酸ナトリウムなどの過酸素化合物が挙げられる。通常のレドックス 開始剤系、例えば、前記過酸素化合物を重亜硫酸ナトリウム、L−アスコルビン 酸、第一鉄塩などの還元剤と組み合わせる系も、使用できる。開始剤の使用量は 、重合体分野で常用されている量であってもよい。典型的には、開始剤は、重合 性単量体の合計モルに対して約5モル%まで、好ましくは約0.001〜0.5 モル%の量で使用される。 反応混合物の別の好ましい任意成分は、粘度制御剤である。粘度制御剤は、一 般に、反応混合物の粘度を増大するのに役立ち且つ反応混合物に分散された発泡 剤の粒径を制御するのに特に有用である。一般に、反応混合物の粘度が増大する につれて、粒径はより容易に制御される。このように、粘度制御剤は、発泡剤を 反応混合物に分散し且つ安定化するために使用してもよい。粘度制御剤は、基体 、特に灯心作用基体上への安定な分散液の被覆または印刷を容易にすることもあ る。 反応混合物の粘度を増大することによって、粘度制御剤は、基体上での所望のフ ォームパターンの形成を容易にすることがある。粘度制御剤は、特に安定な分散 液を灯心作用基体に適用する時に、反応混合物からの溶媒の分離(即ち、分配) を防止または最小限にし、それによって最適の性質を有する均一な製品の形成を 促進することがある。好適な粘度制御剤は、好ましくは、溶媒に実質上可溶性で ある。例示の水溶性粘度制御剤は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ チルセルロース、およびポリアクリル酸である。粘度制御剤は、典型的には、全 単量体の約2重量%以下、より典型的には約1重量%以下の量で加える。安定な分散液の調製 発泡剤の安定な分散液は、発泡剤を反応混合物に典型的には反応混合物の調製 時または調製後のいずれかに加え、発泡剤を分散し、分散液を安定化することに よって反応混合物中で調製される。発泡剤は、反応混合物に分散し且つ安定化し て反応混合物相中の発泡剤の安定な不連続相(即ち、発泡剤の「粒子」)を形成 する。発泡剤粒子は、単量体、内部架橋剤および溶媒を比較的含まない。 好適な発泡剤としては、溶媒に実質上不溶性であり且つその粒径が反応混合物 に分散する時に制御でき且つ安定化できる通常の発泡剤が挙げられる。加えて、 発泡剤は、制御された膨張をすることができるであろう。好適な発泡剤は、所定 の圧力で溶媒の蒸発温度より低い蒸発温度(即ち、沸点)も有する。発泡剤は、 好ましくは、実質上水不溶性の重合体の生成前に発泡剤の十分な膨張を可能にす るように臨界温度より低い沸点も有するであろう。例示の発泡剤は、Chemical E ncyclopedia、H・ラスマン、ナショナル・ポリケミカルズ・インコーポレーテ ッド、第2巻第534頁(ここに参考文献として編入)に開示されている。水を 溶媒として使用する好ましい態様においては、好適な発泡剤は、沸点約100℃ 以下、より好ましくは約80℃以下、最も好ましくは約50℃以下を有する実質 上水不溶性の液体である。典型的には、発泡剤は、沸点約−20℃〜約80℃、 好ましくは約−20℃〜約50℃を有するであろう。このような発泡剤としては 、環式または脂環式、線状または分枝、飽和または不飽和であってもよい脂肪族 および芳香族炭化水素およびハロ炭化水素が挙げられる。例示の発泡剤としては 、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、置換ベンゼン、クロロメタン、ク ロロエタン、クロロフルオロメタン、およびクロロフルオロエタン、例えば、前 記Chemical Encyclopediaに記載のものが挙げられる。好ましくは、ペンタン( 例えば、n−ペンタン、2−メチルブタンおよび/または2,2−ジメチルプロ パン)または1,1,2−トリクロロトリフルオロエタンが、使用される。発泡 剤の使用量は、所望の形態を有するフォームを得ることと一致する広範囲にわた って変化できるが、発泡剤は、一般に、単量体100部(重量)当たり約5〜約 50部の量で加えるであろう。典型的には、単量体100部(重量)当たり約2 0〜約30部の発泡剤が、使用される。 発泡剤は、剪断応力(例えば、高剪断混合によって)を反応混合物に適用する ことにより、且つ必要ならば発泡剤相対反応混合物相の粘度比(ここで使用する 粘度比は発泡剤相の粘度/反応混合物相の粘度を意味する)を制御することによ り且つ/または界面活性剤を使用することにより分散してもよい。分散法は、所 望の発泡剤粒径を得るように制御する。分散された発泡剤の粒径は、気泡サイズ (気泡サイズ分布を含めて)、フォームチャンネルの相互連通、および得られる 超吸収性重合体フォームの表面積対質量比に影響する。粒径に影響する特徴とし ては、剪断速度、界面活性剤型、粘度比、および得られる混合物の等方性が挙げ られる。好ましくは、これらの特徴は、発泡剤粒径を最小限にするように制御す る。発泡剤は、典型的には、粒径約10μm以下、好ましくは約5μm以下、よ り好ましくは約2μm以下に分散する。最小粒径は、典型的には、約0.1μm である。 比較的小さい発泡剤粒径を得るためには、発泡剤を分散するために比較的高い 剪断応力を使用することが好ましい。一般に、剪断速度が高ければ高い程、発泡 剤の平均粒径は小さい。実質上均一な大きさの粒子が望まれる場合には、典型的 には混合物全体にわたって均一な剪断を有することが好ましい。 所定の反応混合物、発泡剤、温度および剪断応力の場合には、発泡剤の粒径は 、典型的には、分散発泡剤相対連続反応混合物相の粘度比が減少するにつれて減 少する。粘度比が減少するにつれて、発泡剤粒径は、より小さい粒径により容易 に制御される。それゆえ、一般に、粘度比を最小限にすることが好ましい。典型 的には、分散液は、粘度比が約0.5以下、より好ましくは約0.25以下であ るようなものである。 粘度比は、好ましくは、連続反応混合物相中の粘度制御剤および/または低粘 度発泡剤を使用することによって減少する。粘度比は、反応条件、例えば、反応 混合物の温度または反応体濃度(「反応体」は単量体および内部架橋剤を含めて 超吸収性重合体生成物質を意味する)を変化することによっても変化してもよい 。一般に、温度が低くなるか反応体濃度が増大するにつれて、粘度比は、減少す るであろう。また、粘度比は、反応混合物に存在する特定の超吸収性重合体生成 物質の反応性に応じて変化するであろう。反応条件および反応体型は、溶液中の 反応速度、それゆえ、溶液粘度を制御するために変化してもよい。一般に、反応 が実質上水不溶性の重合体物質の生成に向けて進行するにつれて(例えば、単量 体の線状重合体を生成するにつれて)、溶液粘度は、増大するであろうし且つ粘 度比は減少するであろう。加えて、粘度比は、最初に反応混合物中で超吸収性重 合体生成物質として単量体の実質上水溶性の重合体を使用することによって減少 してもよい。比較的均一な粒径が望まれる場合には、反応混合物は実質上等方性 であり、即ち、反応混合物の成分は混合物全体にわたって実質上均一であるよう にブレンドすることが好ましい。 所望の発泡剤粒径を有する分散液は、好ましくは、実質上水不溶性の重合体フ ォームを形成するための膨張工程および反応工程前に安定化する。好ましくは、 安定化は、分散と同時に生ずる。「安定な」、「安定化された」などとは、分散 された発泡剤の所望の粒径が所望の形態、例えば、実質上フォーム全体にわたっ て実質上連続的な相互連通チャンネルおよび比較的小さい気泡サイズ、低密度お よび高い表面積対質量比を有する実質上水不溶性の重合体フォームを形成するた めに単量体および内部架橋剤の反応を可能にするのに十分な時間維持することを 意味する。 分散液を安定化するいかなる方法も、使用してもよい。好ましくは、界面活性 剤は、分散液を安定化するために使用される。一般に、発泡剤粒子が小さく且つ 均一であればある程、分散液は安定である。それゆえ、安定化は、粘度比を制御 することによって助長してもよい。一般に、所定の剪断での粘度比が低ければ低 い程、発泡剤の粒径は小さく且つ分散液は安定である。膨張および反応 所望の粒径を有する発泡剤の安定な分散液を調製した後、発泡剤は、膨張して 膨張構造物を形成し且つ単量体または単量体および内部架橋剤を、反応させて実 質上溶媒不溶性の重合体を生成する(即ち、膨張された実質上溶媒不溶性の重合 体構造物を形成する)。溶媒が水である好ましい態様においては、重合体は、実 質上水不溶性である。 膨張および反応は、実質上水不溶性の重合体が生成される時までは、膨張構造 物が実質上超吸収性重合体フォームで望まれるような形態を有するように制御す る(重合体は不溶性の時点まで超吸収性である必要はない)。好ましくは、発泡 剤の膨張は、実質上フォーム全体にわたって実質上連続的な相互連通チャンネル 、平均気泡サイズ約100μ以下、表面積対質量比少なくとも約0.2m2/g および密度約0.5g/cm3を有する超吸収性重合体フォームを与えるために単 量体または単量体および内部架橋剤の反応と一緒に制御する。 一般に、安定化された分散液の発泡剤粒子は、膨張する時に発泡剤の過度の合 体を回避するように膨張し、即ち、発泡剤粒子が一般に分散液中の初期の安定化 粒径および形状に相対比例して膨張する。典型的には、発泡剤粒子は、元の大き さの約10倍に膨張する。膨張時または膨張後(好ましくは膨張後)、単量体お よび/または単量体および内部架橋剤を、反応させて実質上水不溶性の重合体を 生成して膨張構造物を安定化する(実質上水不溶性の重合体フォームが形成する )。 一般に、実質上水不溶性の重合体が生成する時の発泡剤の膨張速度および反応 混合物の粘弾性を、同時に制御して、所望の形態を有する連続気泡フォームを与 える。膨張が実質上水不溶性の重合体の生成と比較して余りに迅速であるか余り に遅いならば、フォームは、所望の形態、特に所望の表面積対質量比を有してい ないことがある。反応混合物および/または生成する重合体の弾性は、一般に膨 張された発泡剤粒子に比例する大きさおよび形状の実質上水不溶性の重合体物質 の生成を支持することができるべきである。一般に、反応混合物および/または 生成する重合体の弾性は、膨張性発泡剤の蒸気圧に耐えることができるべきであ る。 所定の反応混合物の場合には、所望の形態を有するフォームを達成することが 困難である臨界粘度がある。臨界粘度は、後述の臨界温度に対応する。臨界粘度 は、典型的には、単量体または単量体および内部架橋剤が得られる重合体の粘弾 性が連続気泡フォームを形成するのを困難にさせるように重合した時に到達する 。それゆえ、本発明のフォームを調製する際に、発泡剤粒子は、好ましくは、反 応混合物の臨界粘度に達する前に膨張して膨張構造物を形成する。より好ましく は、膨張構造物は、臨界粘度に達する時までに、実質上最終的に所望の超吸収性 重合体フォーム形態を有する。好ましくは、結局所望の連続気泡の少なくとも約 90%、より好ましくは少なくとも約95%は、臨界粘度の時点前に形成する。 臨界粘度の時点で、重合体は、典型的には、実質上水不溶性である。実質上水 不溶性の重合体は、単量体単独の重合によって生成してもよい。この反応は、熱 および/または光線によって開始できる。得られる重合体は、例えば、重合体を 架橋剤と反応させる(且つ必要に応じて重合体のカルボキシル基を中和する)こ とによって更に反応させて超吸収性重合体物質を生成してもよい。内部架橋剤が 反応混合物に存在する好ましい態様においては、重合体を、膨張された実質上水 不溶性の重合体構造物を臨界温度より高い温度、一般に少なくとも活性化温度に 加熱することによって架橋する。或いは、または内部架橋剤に加えて、重合体構 造物は、外部架橋剤と反応させてもよい。 実質上水不溶性の重合体は、単量体(またはその実質上水溶性の重合体)と内 部架橋剤との反応によって生成してもよい。この反応は、典型的には、反応体に 直接適用されるか光線によって誘起される単量体重合反応によって発生するかの いずれかの熱によって開始する。得られる重合体は、例えば、膨張された重合体 構造物を高温に付すことにより、または構造物の重合体を追加の架橋剤と反応さ せる(且つ必要に応じて重合体のカルボキシル基を中和する)ことにより、必要 に応じて更に反応させて超吸収性重合体物質を生成してもよい。 実質上水不溶性の重合体を生成するための反応を熱によって開始する場合には 、反応が典型的に生ずる臨界温度がある。臨界温度は、臨界粘度に対応し且つこ のように典型的には実質上水不溶性の重合体の生成に対応する。臨界温度および 臨界粘度は、特定の反応混合物組成物、例えば、単量体、内部架橋剤および任意 の開始剤に応じて変化するであろう。 臨界温度は、所定の反応混合物の場合には、温度の関数として反応混合物の粘 度の変化の最大速度を測定することによって求めてもよい。各種の温度での反応 混合物の粘度は、既知のレオメトリー法によって測定できる。ここで使用する粘 度は、見掛け粘度を意味し、即ち、粘度は流体または分散液のフルスペクトルを 特徴づけることを意味する。このフルスペクトルは、粘度が単位面積当たりの剪 断力を局所速度勾配の負数に関係させる比例定数である単純なニュートン流体、 およびこの単純な法則によっては典型的には包含されない他の流体(例えば、ペ ースト、スラリー、高分子量重合体および可溶性物質と混合された不溶性物質の 分散液)を包含する。これらの概念は、Transport Phenomenon、バード等、ジョ ン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド(1966)、第1章( ここに参考文献として編入)に詳述されている。 臨界温度は、所定の反応混合物の反応速度、それゆえ反応混合物を所定温度で 維持する時間に応じて変化することがあるので、粘度は、各種の温度で各温度で 一定の時間維持された反応混合物の場合に測定する。このことは、反応混合物試 料を制御された速度で加熱することができるレオメーターを使用することによっ て最も容易に行われる。好適なレオメーターとしては、サンガモ(Sangamo)粘 弾性アナライザーおよびブラベンダーブレンダーおよびレオメーターが挙げられ る。ブレンダーおよびレオメーター、例えば、ブラベンダーシステムの操作原理 は、Handbook of Polymer Science and Technology、第3巻:Applications and Processing Operation、ケレミシノフ、マーセル・デッカー・インコーポレー テッド(1989)、第373頁〜第419頁に記載されている。或いは、所定 の反応混合物の別個の試料の粘度を、測定してもよく、個々の試料の粘度は所定 の試料の場合に所定の温度で一定の時間保持した後に測定する。 粘度は、温度の関数としてプロットし、得られる曲線は典型的には第5図に示 す通りである。第5図に示すように、得られる曲線は、温度の単位変化当たりの 粘度の小さい変化に対応する最初の実質上線形のわずかに傾斜している部分5a 、および温度の単位変化当たりの粘度の迅速な増大に対応する迅速に増大する傾 きの第二部分5bを有する。この第二部分5bの少なくとも第一部分5cは、温 度の単位変化当たりの粘度の指数関数的な増大に対応する放物線と記載してもよ い。 この放物線部分5cの後に実質上線形の急勾配の部分5dがある。 第5図に示すように、臨界温度(T)および臨界粘度(V)は、実質上線 形のわずかに傾斜している部分5aに接する線と実質上線形の急勾配の部分5d に接する線との交点から求める。臨界温度および臨界粘度は、交点からx軸(Tc )およびy軸(Vc)に外挿することによって求める。 若干の場合には、放物線部分5cの後に実質上線形の部分がなくともよいが、 曲線は、例えば、放物線のままであってもよい。加えて、若干の系の場合には、 粘度を放物線曲線上のすべての点で測定することが困難であることがある(即ち 、或る温度より高い温度)。このような場合には、臨界温度は、微分積分法によ って求めてもよい。曲線の第一導関数(温度の関数としての粘度)を、各種の温 度の場合に求め且つ温度の関数としてプロットする。得られる曲線は、典型的に は、温度の関数として反応混合物の粘度の変化の最高速度に対応する最大変曲点 によって特徴づけられる。変化の最高速度に対応する温度は、グラフ的に求める ことができ且つ臨界温度である。 臨界粘度に達する前に膨張工程を行うためには、安定な分散液の発泡剤粒子は 、典型的には、安定な分散液を発泡剤の蒸発温度以上であり且つ臨界温度以下で ある温度、好ましくは臨界温度未満、最も好ましくは臨界温度より約5℃〜約1 0℃低い温度に加熱することによって膨張するであろう。それゆえ、発泡剤は、 好ましくは、このような温度で揮発(蒸発)するように選ばれる。本発明の別の 態様においては、膨張は、安定な分散液上の圧力を減少することによって生ずる 。加えて、圧力と温度との各種の組み合わせは、分散液を膨張するために選んで もよい。 圧力単独の減少が発泡剤を膨張するために使用される場合には、臨界粘度は、 一般に膨張工程では達成されない。このような場合には、実質上水不溶性の重合 体を大体膨張構造物が最終フォームで望まれる形態と実質上同じ形態を有する点 で生成することが重要である。このことは、典型的には、膨張構造物の温度を少 なくとも臨界温度に増大して単量体または単量体および内部架橋剤の反応を生じ させて実質上水不溶性重合体を生成することによって達成されるであろう。 一般に、発泡剤をできるだけゆっくりと膨張させることが好ましい。典型的に は、発泡剤を、安定な分散液を発泡剤の蒸発温度に約1℃/分以下、より好まし くは約0.5℃/分以下、最も好ましくは約0.1〜約0.2℃/分の速度で加 熱することによって膨張させる。加熱速度は、温度のみを好ましい速度で増大す る場合と実質上同じ膨張速度を達成するために逆圧を分散液に適用するならば、 増大してもよい。或いは、圧力の減少を使用して発泡剤を膨張する場合には、減 少する圧力の対応(所定の温度で)制御速度は、膨張構造物を形成するために使 用してもよい。 前記のように、膨張構造物の単量体または単量体および内部架橋剤を、反応さ せて、実質上水不溶性重合体からなる膨張構造物を形成する(即ち、実質上水不 溶性のフォームを形成する)。反応は、膨張構造物を少なくとも臨界温度に加熱 することによって生ずることができる。好ましくは、膨張構造物は、臨界温度に 加熱する。次いで、単量体および内部架橋剤を、反応させて網目架橋(典型的に は超吸収性)重合体を生成する。このような反応は、構造物を少なくとも活性化 温度に加熱することによって生ずる。活性化温度は、臨界温度以上であってもよ い。好ましくは、反応混合物は、活性化温度が臨界温度より高く、より好ましく は臨界温度より少なくとも約10℃〜約20℃高い温度であるように設計する( より詳細には、内部架橋剤および/または開始剤が選ばれる)。網目架橋は、以 下に詳述する。 網目架橋重合体を生成するために単量体(またはその重合体)と内部架橋剤と の反応を生じるための加熱速度は、好ましくは、残留発泡剤の迅速な揮発を回避 し且つ膨張構造物の破裂を防止または最小限にするために遅くする。活性化温度 が臨界温度より高い場合には、反応を生じるための加熱速度は、膨張を生じるた めの加熱速度と同じ位遅いことは必要ではない。好ましくは、反応を生じるため の加熱速度は、約10℃/分以下、より好ましくは約5℃〜約10℃/分、最も 好ましくは約8℃〜約10℃/分である。 安定な分散液の各種の成分は、発泡剤蒸発温度、臨界温度および活性化温度が 同じであるように選んでもよいが、本発明の好ましいフォームの場合には、成分 は、発泡剤蒸発温度がそれ自体活性化温度より低い臨界温度以下であるように選 ばれる。最も好ましくは、成分は、発泡剤蒸発温度がそれ自体活性化温度より約 10℃〜約20℃低い臨界温度より約5℃〜約10℃低いようなものである。 膨張条件および反応条件は、好ましくは、分散液および/または膨張構造物全 体にわたって均一である。均一性は、一般に、比較的等方性の反応混合物および 分散液および/または膨張構造物全体にわたって均一な温度および/または圧力 を保証することによって達成される。温度および圧力の均一性は、加熱手段、反 応すべき分散液の容量および/または深さ、熱フラックス(即ち、加熱速度)、 および反応性分散液による発熱発生の程度によって影響される。好ましくは、こ れらの因子は、分散液および/または膨張構造物全体にわたって均一な熱伝達( 即ち、膨張性物質を横切っての温度勾配を最小限にする)を保証するために制御 する。バルクフォーム物質を調製する場合には、均一な熱伝達を保証するのに特 に好適な反応器は、攪拌管反応器である。フォームの薄膜(例えば、厚さ約1ミ ル〜約500ミルを有する)を形成する際には、一般に膨張および/または反応 を生じるために紫外線、赤外線、マイクロ波および/または電子ビーム線を使用 することが好適である。このような薄膜で迅速な反応速度を達成するためには、 一般に、紫外線を使用することが好ましい。しかしながら、形成すべきフォーム の厚さが約500ミル以上に増大すると、不均一気泡構造物を防止または最小限 にするために赤外線および/または電子ビーム線を使用することが好ましい。 膨張工程および/または反応工程は、密閉環境または開放環境で生ずることが できる。例えば、膨張は、密閉型中で生ずることができる。また、膨張および/ または反応工程は、例えば、押出または印刷によって、安定な分散液が適用され たウェブなどの開放系中で生じてもよい。分散液は、重合体フォームを形成する ために膨張および反応前に一時または永久基体に適用してもよい。 前記のように、実質上水不溶性の重合体は、反応させて実質上水不溶性の網目 架橋重合体を生成する。反応は、典型的には、膨張された実質上水不溶性の重合 体構造物を活性化温度に加熱することによって生ずる。前記のように、活性化温 度は、臨界温度に等しくてもよく、この場合には、架橋は不溶性重合体生成と合 致する。このような場合には、追加の反応は、一般に必要とされない(更に他の 架橋は吸収性を修正するために使用してもよいが)。 実質上水不溶性重合体を反応させて網目架橋重合体を生成するための条件は、 重合条件からの前記技術、例えば、前記米国特許Re第32,649号明細書お よびツバキモト等に発行の米国特許第4,666,983号明細書およびツバキ モト等に発行の米国特許第4,625,001号明細書に一般に記載のものと一 致して選んでもよい。このような反応条件は、一般に、重合体を約0℃〜約10 0℃、より好ましくは約20℃〜約80℃、最も好ましくは約50℃〜約80℃ の温度に加熱することを包含する(即ち、熱活性化技術)。約80℃以下の温度 は、低い抽出性重合体含量を有するフォームを得るのに好ましい。重合体を維持 する条件としては、例えば、重合体を通常の形の重合活性化放射線に付すことも 挙げることができる。放射性放射線、電子線、紫外線または電磁線は、好適な別 の通常の重合技術である。 「網目」架橋は、単量体またはその重合体の反応性部位と内部架橋剤の反応性 部位とを反応させて、異なる重合体鎖(重合体鎖は一般に単量体の重合に帰着す る)間に架橋結合がある三次元重合体網目を形成することを意味する。十分な網 目架橋は、実質上水不溶性の重合体を与える。実質的な不溶性を与えるために必 要に応じて同じ程度であってもなくてもよい十分な網目架橋も、重合体を超吸収 性にさせる(十分な数の中和カルボキシル基が重合体に存在する場合)。このよ うに、不溶性重合体物質の追加の架橋は、超吸収性にさせるために必要とされる ことがある。不溶性重合体物質の架橋の水準は、一般に、反応体型(特に架橋剤 )および濃度および反応条件によって決定される。それゆえ、必要ならば、実質 上水不溶性の重合体物質は、より極端な反応条件および/または追加の架橋剤に さらすことによって超吸収性にさせることができる(超吸収性は、重合体中の塩 形成基の量によっても影響されるので、各種の超吸収度も、前記のような重合体 の塩形成基(例えば、カルボキシル基)の少なくとも一部分を中和することによ って付与してもよい)。 網目架橋度、即ち、架橋密度は、所望されるように各種のゲル強度およびゲル 容量を与えるために技術上既知のように変化してもよい。一般に、架橋密度が増 大するにつれて、ゲル強度は増大し、ゲル容量は減少し且つ一定の表面積対質量 比においては、吸収速度は減少する。このように、網目架橋度は、一部分、超吸 収性重合体物質の吸収能力および吸収速度およびこのように超吸収性重合体フォ ームの吸収能力および吸収速度を決定するのに役立つ。また、網目架橋度は、フ ォームの残留単量体および抽出性重合体含量に影響を及ぼす。好ましい態様にお いては、内部架橋剤および単量体を反応させて、所望のゲル強度およびゲル容量 を達成するために部分的に網目架橋されている実質上水不溶性の超吸収性重合体 物質を生成する。 溶媒が水であり且つ膨張および反応が水の沸点(即ち、1気圧で100℃)未 満の温度で生じた好ましい態様においては、得られるフォームは、典型的には、 フォームの超吸収性重合体物質によって反応混合物から吸収されるような水を含 むであろう。水の若干量は、一般に、フォームの可撓性および吸収速度を高める ためにフォームに望まれる。好ましくは、フォームは、フォームの超吸収性重合 体物質の100重量部当たり約20重量%以下、好ましくは約10重量%以下、 最も好ましくは約5重量%以下の水を含有するであろう(これらの好ましい%は 環境から吸収されることがある水を包含する)。水の量は、反応混合物で使用す る水の量を変化することによって制御してもよい。加えて、水は、超吸収性重合 体フォームに加えてもよい(例えば、外部可塑剤として)。通常不要であるが、 水分は、例えば、水を低級アルコール、例えば、ここに記載のものに取り替える ことにより且つ/または例えばマイクロ波放射線によってフォームを加熱して水 を蒸発することにより減少してもよい。 溶媒が水以外である場合には、残りの溶媒は、得られるフォームから全部また は一部分除去してもよい。このことは、フォーム材料を合理的な時間内で溶媒を 蒸発するのに十分な温度、例えば、溶媒の沸点付近またはそれ以上に加熱するこ とによって最も容易に行う。 典型的には、反応混合物の成分および発泡剤は、高剪断混合用の容器に導入し 、前記のような安定な分散液は、容器中で調製する。次いで、発泡剤を膨張させ 且つ単量体および内部架橋剤を反応させてフォームを形成する。フォームは、典 型的には、形成時および/または形成後に造形する。造形は、規定の形状および 大きさを有するフォームを形成するために技術上既知のような通常の造形技術に よって達成してもよい。フォームの好ましい造形法としては、注型、成形または フォーミング操作が挙げられる。 注型および成形技術は、一般に、安定な分散液を製造型キャビティー(開放ま たは密閉型)に導入し、フォームが型キャビティーの形状と同じ形状になるよう に膨張および反応を生ずることを包含する。ここで使用するための特定の成形技 術の例としては、圧縮成形、射出成形、押出、または積層が挙げられる。フォー ミング技術は、安定な分散液またはフォーム上で各種の操作を行って、形状およ び/または大きさを修正することを包含する。ここで使用するための特定のフォ ーミング技術の例としては、粉砕、細断、切断、被覆および押出操作が挙げられ る。例えば、安定な分散液は、オリフィスを通して押し出して、オリフィスの形 状に対応する形状を有するフォームを形成してもよい。更に、安定な分散液は、 表面上に注型して、所望の形状または表面形態を有するフォームを形成してもよ い。これらの技術のいずれかまたはすべても、造形フォームを形成するために組 み合わせて使用してもよい。技術上既知のようないかなる好適な装置も、このよ うな操作を行うために使用してもよい。 本発明の超吸収性重合体フォームは、粒状(顆粒、厚切れなどを包含)、シー トまたは他の三次元形を含めて自由な形で有用である。粒状フォーム材料は、好 適な方法、例えば、細断または粉砕によってフォーム材料のバルク試料から得る ことができる。しかしながら、このような方法においては、一般に、最初に形成 したようなフォーム材料の形態(例えば、表面積対質量比)を実質上保存するた めに努力を払うことが望まれる。自由(即ち、非支持)フォームシートを形成す るために、安定な分散液は、一時基体に適用した後、発泡剤を膨張し且つ内部架 橋剤を単量体と反応させて実質上水不溶性の重合体フォームを得る。次いで、フ ォームは、一時基体から容易に取り外される。一時基体としては、このような目 ート、および剥離剤被覆金属シートが挙げられる。安定な分散液は、フィルムま たはプリントを製造する常法、例えば、ナイフ塗布、吹付塗、リバースロール塗 布、グラビア塗布、冷間押出塗布または注型などによって基体に適用してもよい 。安定な分散液は、基体に適用して、所望の形状のフォーム製品を得てもよい。 或いは、フォーム製品は、所望の形に切断してもよい。 本発明の超吸収性重合体フォームは、吸収性部材を形成するために担体に接合 する時にも有用である。担体は、技術上既知のような担体、例えば、不織ウェブ 、 ティッシュウェブ、通常のフォーム、ポリアクリレート繊維、開口化高分子ウェ ブ、合成繊維、金属箔、エラストマーなどであってもよい。担体は、灯心作用材 料および非灯心作用材料を含めて、吸収性物品で使用するために一般に使用され るいかなる材料であってもよい。灯心作用担体の例としては、薄葉紙(紙タオル 地を含めて)が挙げられる。非灯心作用材料の例としては、ポリプロピレンなど の重合体フィルムが挙げられる。吸収性物品で使用するためには、特に好適な担 体は、ペーパーティッシュである。例えば、好適なペーパーティッシュは、19 80年3月4日にトロクハンに発行の米国特許第4,191,609号明細書、 1985年7月16日にトロクハンに発行の米国特許第4,529,480号明 細書、および1987年1月20日にトロクハンに発行の米国特許第4,637 ,859号明細書に開示されている(各々をここに参考文献として編入)。好適 な担体としては、吸収性物品で使用するためにここに記載のバックシート材料の いずれも挙げられる。担体は、いかなる所望の形状も有していてもよく且つフォ ームと接合する前、接合時または接合後に造形してもよい。 フォームは、化学的または物理的結合法、例えば、既知のもの、例えば、反応 してフォームを担体に接着する接着剤または化学薬品によって担体に接合しても よい。接合は、フォームと他の材料との一般に非結合組み合わせ、例えば、フォ ームを他の材料中または他の材料間に入れるかサンドイッチすることを包含する ことも意味する。或いは、フォームは、安定な分散液を担体に適用し、膨張およ び反応を生じさせてフォームを担体上に形成することによって担体に接合して( 即ち、担体は永久基体である)超吸収性フォーム支承構造物を与えることができ る。これらの方法のいずれか1つによって担体に接合されたようなフォームは、 連続または不連続形またはパターンであることができる。 フォームを担体上に形成する場合には(即ち、担体は永久基体である)、担体 およびフォーム材料は、好ましくは、所期の適用によって必要に応じてフォーム の担体への十分な結合(物理的および/または化学的)があるように選ばれる。 安定な分散液は、担体の全面またはその部分に連続または不連続パターンで適用 できる。好適なパターンは、所望に応じてフォーム支承構造物の吸収性を調整す るために選ぶことができる。例えば、使い捨ておむつで使用するためには、特定 のパターンを、女性または男性用途のためのおむつで規定の吸収性を与えるため に形成してもよい。 本発明の好ましい態様においては、安定な分散液を通常の押出機装置に移し、 通常の押出機装置を通して押し出す。押出機装置の例は、Principle of Polymer Materialsの第12図〜第14図、第2版(マックグロー−ヒル・ブック・カン パニー、1982)第331頁(ここに参考文献として編入)に示されている。 安定な分散液を、押出機装置のオリフィスを通して一時または永久ウェブ基体上 に押し出した後、膨張工程および反応工程を行って、自由フォームシートまたは フォーム支承構造物を形成する。温度および圧力は、膨張および反応プロセスを 制御するために押出機中で制御できる。例えば、実質上線状の重合体を生成する ための単量体の重合は、混合物が押出機にある際に生じてもよい。次いで、実質 上水不溶性フォームを形成するための線状重合体、残りの単量体および内部架橋 剤の膨張および反応は、分散液がオリフィスにあるか越える時に生じてもよい。 別の好ましい態様においては、安定な分散液は、永久基体上に印刷した後、膨 張させ、反応させてフォーム支承基体を形成する。例示の印刷装置および技術と しては、グラビア印刷およびフレキソ印刷装置および方法・例えば・Flexograph y Principles and Practices、第4版、フレキソグラフィック.テクニカル・ア ソシエーション・インコーポレーテッド、1991(ここに参考文献として編入 )に開示のものが挙げられる。永久基体は、ここに論じたもののいずれか、好ま しくは灯心作用材料、より好ましくはセルロース系繊維、最も好ましくは木材パ ル プ繊維からなるものであってもよい。 灯心作用基体を使用する場合には、安定な分散液を灯心作用基体上に不連続パ ターンで印刷して、灯心作用材料の毛管吸収性と超吸収性フォームの得られる不 連続パターンの浸透吸収性との両方を有する吸収性部材を形成することが特に望 ましい。不連続パターンを形成するためには、一般に、分散液の基体への灯心作 用が実質的な程度では生じないように十分に高い粘度を有する安定な分散液を使 用することが望ましい。このようにして、基体の灯心作用性は、実質上維持され る。加えて、より高い粘度は、溶媒および反応体の分配を防止または最小限にす ることがある。粘度は、安定な分散液を調製することに関してここに論じた方法 のいずれか、例えば、粘度制御剤および/または多段反応プロセスの使用によっ て制御できる。加えて、一般に、膨張および反応を開始してフォームを安定な分 散液の基体上への印刷後に短時間内、好ましくは直後に形成することが望ましい 。例えば、線状重合体を生成するための単量体の重合は、例えば、印刷分散液を 紫外線に付すことによって開始してもよい。次いで、印刷分散液中の線状単量体 、残りの単量体および内部架橋剤の膨張および反応は、例えば、印刷分散液を熱 に付すことによって生ずる。単量体の重合を開始するために使用する紫外線は、 発泡剤が十分に低い沸点を有し且つ架橋剤が十分に低い活性化温度を有する場合 には十分であることがある。必要ならば、追加の熱源、例えば、赤外線を使用し てもよい。 特に好ましい態様においては、本発明の超吸収性重合体フォームを可撓化する 。可撓化は、好適な「内部」可塑剤を反応混合物に配合することによって達成し てもよい(可塑剤は超吸収性重合体生成物質の少なくとも1種と反応性である) 。或る内部可塑剤は、単量体の説明を満たすならば、単独または前記の他の単量 体との混合物のいずれかで、反応混合物の単量体成分として使用してもよい。こ のような単量体は、この開示に鑑みて当業者によって選ぶことができる。 内部可塑剤としては、前記重合条件下で反応して付加型重合体物質または付加 重合体自体を生成できる不飽和物質が挙げられる。付加重合体は、比較的低いガ ラス転移温度(即ち、Tg)、例えば、約25℃以下を有するであろう。可塑剤 は、親水基、例えば、酸または他の官能基を有していてもよい。好適な内部可塑 剤としては、オレフィン、芳香族エチレン性不飽和単量体、および不飽和カルボ ン酸のC1〜C24アルキルエステルが挙げられる。好ましくは、内部可塑剤は、 イソブチレンまたは2−エチルヘキシルアクリレートである。 内部可塑剤の種類および量は、各種の可撓度を有する超吸収性重合体フォーム を得るために当業者によって選ぶことができる。好ましくは、フォームは、おむ つ、女性用衛生製品などの吸収性物品が着用者の体の一般的な形状および輪郭と 容易に同じものになるように十分に迎合的(compliant)であるように設計する 。 内部可塑剤の代わり、または内部可塑剤に加えて、「外部」可塑化化合物は、 得られる超吸収性重合体フォームで可撓性を与えるために使用してもよい。外部 可塑剤としては、一般に、前記付加重合体および付加重合体生成物質以外の可塑 化化合物が挙げられる。このような可塑剤としては、親水性化合物および吸湿性 化合物が挙げられる。例示の親水性化合物は、水および重量平均分子量約600 g/モルを有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの比 較的高分子量ポリオールである。好ましくは、吸湿性化合物を使用する。例示の 吸湿性化合物は、グリセロールおよび重量平均分子量約200g/モルを有する ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの比較的低分子量ポリ オールである。最も好ましくは、外部可塑剤は、グリセロールである。 外部可塑剤は、必要とされる超吸収性重合体生成物質と反応性であってもなく てもよく、反応してもしなくてもよい。可塑剤は、前記反応混合物に配合しても よい。或いは、超吸収性重合体フォームは、例えば、吹付けまたは浸漬によって 、フォームの形成後に外部可塑剤で処理してもよい。 外部可塑剤の特定量は、超吸収性重合体フォームを所望の程度可撓化するため に当業者によって選んでもよい。例えば、可塑剤が反応混合物に配合され且つ超 吸収性重合体生成物質の1種以上と反応性である場合には、可塑剤は、所望の可 撓性を得るために化学量論過剰量で使用してもよい。或いは、外部可塑剤は、反 応混合物に加えてもよく、これは次いで可塑剤と必要とされる超吸収性重合体生 成物質との完全な反応を生ずるのに不十分である条件下で反応させる。 重合体フォームの実質上水不溶性の重合体物質を架橋しないか部分的にだけ架 橋する場合には、フォームを、更に架橋するか更に反応させて重合体物質を架橋 してもよい。前記のように、若干の架橋度は、重合体物質を超吸収性にさせるた めに必要である。加えて、更なる架橋は、或る吸収性を既に超吸収性である重合 体フォームに付与するために望まれることがある。 未架橋フォームは、実質上水不溶性の重合体物質が重合形の単量体のみからな る場合、例えば、反応混合物が内部架橋剤を包含しないか潜伏性架橋剤を包含す る場合には生ずることがある。潜伏性架橋剤は、部分架橋を生ずることもある。 「潜伏性架橋剤」とは、架橋剤が重合体フォームの水不溶性重合体を生成するた めに単量体と内部架橋剤とを反応させるために使用する特定の条件下で反応しな いであろうことを意味する。このように、反応条件が潜反応を保証するように選 ばれる限り、前記内部架橋剤は、潜伏性架橋剤として使用してもよい。しかしな がら、反応混合物は、好ましくは、反応して実質上水不溶性重合体物質を生成す る少なくとも1種の内部架橋剤を包含するであろう。 潜伏性架橋剤を使用する場合には、フォームは、潜伏性架橋剤をフォームの実 質上水不溶性の重合体物質の重合体網目に反応して入れるための時間および温度 の条件に付してもよい。必要とされる反応条件は、例えば、包含される特定の化 学現象に応じて変化するであろうが、反応は、一般に、フォームを約100℃〜 約250℃の温度で約1分〜約30分間加熱することを包含する。このような反 応は、典型的には、フォームの重合体物質の実質上すべてで網目架橋を生ずる。 その結果、それは、典型的には、フォームの重合体物質の実質上すべてのゲル強 度を増大する(且つゲル容量を減少する)。 また、部分架橋は、例えば、実質上水不溶性の重合体フォームを形成する際の 内部架橋剤の化学量論不足のため、単量体反応性部位の一部分のみと内部架橋剤 との反応から生ずることがある。このようなフォーム(既に超吸収性であること がある)の重合体物質は、重合体物質と好適な外部架橋剤との反応によって、フ ォームの形成後に更に架橋できる。外部架橋は、架橋剤と接触しているフォーム 表面の重合体物質の架橋、および反応条件に応じて表面下の重合体物質の架橋を 生ずる。一般に、条件が極端であるか反応体が反応性であればある程、表面およ び表面下の重合体物質は、多く架橋されるであろう。架橋は、重合体フォームの 重合体物質の各種の深さを通して、外部架橋剤と接触している重合体表面から重 合体物質の内部まで生ずることがある。加えて、異なる架橋密度の帯域は、例え ば、架橋を段階的な方法で生ずることによって製造できる。このように、架橋勾 配は形成でき、最高の架橋密度は重合体表面(相互連通チャンネルのものを含め て)に向けてである。好ましい態様においては、超吸収性重合体物質から形成さ れたフォームの表面のみは、相互連通チャンネルの表面を含めてフォーム表面が 比較的高いゲル強度を有する一方、表面下の重合体物質のゲル強度およびゲル容 量が一般に未変化であるように更に架橋する。理論によって制限しようとはせず に、このような架橋は、浸透吸収能力および吸収速度に対して有意の悪影響なし に、ぬれた時のフォームの表面乾燥(それゆえ使用中の皮膚乾燥)を与えるのに 十分なゲル強度を与えることがあると考えられる。加えて、このような表面架橋 は、毛管吸収速度を高めることがある。 好適な外部架橋剤としては、内部架橋剤に関してここに記載のものが挙げられ る。好ましくは、外部架橋剤は、フォームの重合体物質との共有架橋結合を形成 でき、即ち、外部架橋剤はフォームの重合体物質と反応性である1個以上の官能 基または不飽和基を含有する。実質上水不溶性の重合体物質がカルボン酸基を含 有する場合には、共有架橋の好ましい態様は、一般に、カルボン酸基と架橋剤の 対応官能基との反応によるエステル基、アミド基、イミド基またはウレタン基の 形成の結果として生ずる。従って、好ましい架橋剤としては、ポリヒドロキシ化 合物、ポリアミン、ポリイソシアネート、ポリアミド、ポリエポキシドおよびヒ ドロキシエポキシド化合物が挙げられる。好ましくは、外部架橋剤は、ポリヒド ロキシ化合物、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、 およびグリセロールである。最も好ましくは、グリセロールが使用される。 重合体フォームは、先ず、フォームを例えば吹付け、浸漬または蒸着によって 外部架橋剤にさらすことによって外部架橋剤と反応させることができる。次いで 、フォームの重合体物質は、特定の重合体物質および外部架橋剤に応じて反応を 所望の程度生ずるのに十分な時間および温度の条件下で外部架橋剤と反応させる 。このような条件は、当業者によって容易に決定されることがある。反応化学に 応じて、架橋反応は、重合体フォームと架橋剤との接触時に自発的に生ずること があるが、一般に、例えば、照射または加熱によって誘起しなければならない。 それゆえ、外部架橋剤は、誘起法を考慮して選ばれるであろう。 ポリヒドロキシ化合物などの外部架橋剤の若干は、外部可塑剤としても役立つ ことがある。一般に、超吸収性重合体物質に完全には反応しないこの種の外部架 橋剤は、外部可塑剤として役立つであろう。このことは、化学量論過剰の外部架 橋剤を重合体物質に使用することにより、または架橋剤と重合体物質との完全な 反応を回避するために外部架橋反応条件を制御することにより、達成できる。加 えて、吸湿性架橋剤、例えば、グリセロールによって誘引されることがある水は 、超吸収性重合体フォームを可塑化するように作用することがある。 本発明により得られる超吸収性重合体フォームは、次の通り各種の吸収性、構 造的性質、機械的性質および他の性質によって特徴づけることができる。 吸収特性 吸収能力は、接触する流体を吸収し且つ保持する超吸収性重合体フォームの能 力を意味する。本発明のフォームの吸収能力は、2成分を有することを考慮でき る:浸透吸収能力(即ち、ゲル容量)および毛管吸収能力。浸透吸収能力は、流 体を吸収するフォームの重合体物質の能力を意味する一方、毛管吸収能力は、流 体を吸収するフォームチャンネルの能力(例えば、灯心作用により)を意味する 。同様に、本発明のフォームは、浸透吸収速度(重合体物質が流体を吸収する速 度)および毛管吸収速度(チャンネルが流体を吸収する速度)を有する。特に断 らない限り、ここで使用する吸収能力および吸収速度は、合計(即ち、組み合わ された浸透および毛管)吸収能力および吸収速度を意味する。 吸収能力は、吸収すべき流体の性状および流体がフォームと接触する方式に応 じて有意に変化することがある。本発明の目的で、吸収能力は、以下に定義の方 法でフォーム1g当たりの合成尿gに関して所定の超吸収性重合体フォーム材料 によって吸収される合成尿の量によって定義する(合成尿の比重が約1.0であ るので、吸収能力は、フォーム1g当たりの合成尿mlによっても報告できる)。 本発明の超吸収性重合体フォームは、フォーム1g当たり少なくとも約10g 、より好ましくは少なくとも約15g、最も好ましくは少なくとも約50gの合 成尿の吸収能力を有するものである。この比較的高い吸収能力特性を有する超吸 収性重合体フォームは、定義によって望ましくは多量の尿などの排泄体液を保持 できるので、吸収性構造物および物品で特に有用である。 吸収速度は、時間の関数として測定された吸収能力である。吸収速度〔合成尿 グラム(g)/超吸収性重合体フォームg/秒(s)〕は、好ましくは少なくと も約0.5g/g/秒、より好ましくは少なくとも約1g/g/秒、最も好まし くは少なくとも2g/g/秒である。 吸収能力および吸収速度は、試験法セクションに記載の方法を使用して所定の フォーム試料の場合に求めることができる。 比較的高い吸収能力および吸収速度に加えて、超吸収性重合体フォームは、好 ましくは、或るゲル強度特性も有する。ゲル強度は、一旦フォームが流体を吸収 したら応力下で変形するか広がるフォームの傾向を意味する。理論によって制限 しようとはせずに、所定の超吸収性重合体物質およびゲル強度の場合には、毛管 吸収能力および毛管および浸透吸収速度は、フォームの表面積対質量比を増大す ることによって増大することがあると考えられる。それゆえ、吸収性構造物およ び物品で、適切なゲル強度および最大の達成可能な表面積対質量比を有する超吸 収性重合体フォームを利用することが望ましい。 また、ゲル強度(即ち、ゲル変形傾向)は、超吸収性重合体フォームの剪断弾 性率と直接相関することが見出された。従って、本発明の吸収性構造物および物 品で有用であるのに十分なゲル強度を有する超吸収性重合体フォームは、ゲル強 度をフォームの剪断弾性率によって明記することによって適当に特徴づけること ができる。 剪断弾性率は、通常、例えば、応力レオメータを使用して所定のフォーム試料 に適用された(a)応力対(b)試料によって示される合ひずみの比率を求める ことを包含する方法によって測定できる。このようにして試験されたフォーム試 料は、合成尿で吸収能力まで膨潤する。応力対ひずみ比を測定し、次いで、得ら れたフォーム試料の剪断弾性率(ダイン/cm2)は、その後に、この比率から計 算する。ここで使用するのに好適な方法は、1988年4月19日にブラント等 に発行の米国特許Re第32,649号明細書(ここに参考文献として編入)に 記載されている。 本発明の超吸収性重合体フォームは、好ましくは、これらのフォームが剪断弾 性率少なくとも約1ダイン/cm2、より好ましくは約1ダイン/cm2〜5ダイン/ cm2 の範囲内を示すようなゲル強度を有する。特定の理論によって制限せずに、この ようなゲル強度を有するフォームは、流体吸収時に変形に抵抗するであろうし且 つ減少された流れ傾向を有するであろうと考えられる(即ち、フォームは「流体 安定」である)。このように、好ましいゲル強度は、フォームが流体の爾後の装 入量を獲得し且つ輸送するように、流体によって膨潤する時に本発明のフォーム の相互連通チャンネルを維持し且つ拡大することを可能にすることがある。好ま しいゲル強度は、皮膚乾燥を高めるのにも役立つことがある。 本発明のフォームの別の特徴は、流体がフォーム上に付着するかフォームと接 触する時に、フォームが中位の閉込圧力下にさえ一般に等方的に膨潤することで ある。等方性膨潤は、ぬれた時にフォームがすべての方法に一般に等しく膨潤す ることを意味するようにここで使用される。フォームの超吸収性重合体物質、気 泡および相互連通チャンネルは存在する毛管チャンネルが使用時に維持されるよ うに(拡大されなくとも)膨潤時にさえ相対幾何学的形状および空間関係を維持 することができるので、等方性膨潤は、フォームの重要な性質である(重合体物 質、気泡およびチャンネルは膨潤時により大きくなる)。このように、フォーム は、追加量の流体を吸収し且つ/またはそれ自体を通して輸送できる。 構造的特徴 超吸収性重合体フォームの特定の多少相関の相互依存構造的性質は、水性体液 の吸収を包含する応用で高度に望ましいと同一視されてきた。好ましい超吸収性 重合体フォームの数種の構造的性質は、次の通り総括できる。 A)表面積対単位質量比 表面積対単位質量比は、気泡および相互連通チャンネルの表面を含めてフォー ムの超吸収性重合体物質表面の合計面積対超吸収性重合体物質の合計質量である 。表面積対質量比は、フォームの流体取上速度、特に浸透吸収速度を示す。フォ ームの表面積対質量比が大きければ大きい程、吸収すべき流体の拡散用の面積が 多 い。このように、所定のゲル強度特性を有するフォームの場合には、より高い表 面積対質量を有するフォームが好ましい。 表面積対質量比も、高分子量成分を含有する体液、例えば、血液および経血に よるフォームの超吸収性物質の失活を最小限にする際に重要であると考えられる 。表面積対質量比が余りに小さいならば、このような成分は、分子サイズのため 、フォームまたはその部分を物理的に失活すると考えられる。 前記理由で、本発明の超吸収性重合体フォームの表面積対質量比を最大限にす ることが望ましい。一般に、フォーム毛管現象を増大する特徴は、表面積対質量 比も増大するであろう。例えば、表面積対質量は、気泡サイズが減少するにつれ て且つ/または気泡数、連続気泡率および/または相互連通チャンネル率が増大 するにつれて増大する。このように、表面積対質量比は、パラメーターにこのよ うに影響を及ぼすフォーム組成物または加工パラメーターのいずれかによって増 大することがある。 本発明の超吸収性重合体フォームは、典型的には、表面積対質量比少なくとも 約0.2m2/g、より好ましくは少なくとも約1.6m2/g、最も好ましくは 少なくとも約3m2/gを有するであろう。表面積対質量比の好適な測定法(ブ ルナウアー−エメット−テラー(BET)ガス吸着法を使用)は、試験法セクシ ョンに詳述する。 B)連続気泡率 高分子フォームは、気泡壁または境界(即ち、気泡窓)に高分子物質を充填す るか取り上げるか否かおよび/またはその程度に依存して特性が比較的独立気泡 または比較的連続気泡であってもよい。本発明の超吸収性重合体フォームは、フ ォームの個々の気泡が大部分気泡壁の高分子物質によって互いに完全には隔てら れていないので、比較的連続気泡である。このように、このような実質上連続気 泡フォーム構造物中の気泡は、フォーム構造物内の一方の気泡から他方の気泡ま での容易な流体移動を可能にするのに十分な程大きい気泡間開口部または「窓」 を有する。連続気泡構造物は、フォームの毛管吸収速度と吸収能力との両方に重 要である。フォームの超吸収性重合体物質のより大きい面積が流体にさらされる ので、改善された毛管輸送は、浸透吸収速度も改善する。 ここで有用な種類の実質上連続気泡構造物においては、フォームは、一般に、 網状特性を有するであろうし、個々の気泡は複数の相互連結三次元分枝ウェブに よって規定される。連続気泡フォーム構造物の分枝ウェブを構成する高分子物質 のストラット(strut)は、「壁体」と称することもできる。本発明の目的で、 超吸収性フォームは、フォーム構造物中の気泡の少なくとも約25%、好ましく は少なくとも約50%、最も好ましくは少なくとも約75%が少なくとも1個の 隣接気泡と流体連通であるならば、「連続気泡」である。或いは、フォームは、 後述のような最小値を超える有効細孔容積を有するならば、実質上連続気泡であ るとみなしてもよい。 加えて、本発明のフォームの気泡間開口部は、フォームが実質上フォーム網目 全体にわたって実質上連続的な相互連通チャンネルを有するようなものであり、 即ち、気泡間開口部はフォームが液体浸透性であるように重合体物質を含まない チャンネルの相互連結網目を形成する。チャンネルは、フォームの全容量が流体 を吸収する際に使用されるように、フォームと接触する流体を毛管力(即ち、毛 管輸送チャンネルを形成)によってフォームの他の部分に輸送することを可能に する。更に、膨潤時に、気泡および相互連通チャンネルは、流体をフォームに通 過して、流体接触の初期点から離れた超吸収性重合体物質またはフォームと接触 する他の構造物のいずれかに達することを可能にする。このように、フォームは 、気泡および相互連通チャンネルのため流体浸透性であるとみなされる。相互連 通チャンネルは、毛管吸収速度および吸収能力を高めると考えられる。チャンネ ルがフォーム全体にわたっての流体の分布を可能にするので、フォームの超吸収 性 重合体の流体保持性の増大された利用も与え、それによってフォームの浸透吸収 速度を高める。 好ましくは、気泡間開口部は、気泡の少なくとも約25%、より好ましくは少 なくとも約50%、最も好ましくは少なくとも75%流体の気泡間毛管流(即ち 、気泡間流体連通)を可能にするようなものである。表面積対質量比および有効 細孔容積は、気泡間連通を有する気泡の量を示すことがある。 相互連通チャンネルの形成に影響を及ぼす特徴としては、発泡剤の量、粒径お よび粒径分布および臨界粘度前の発泡剤を膨張するための膨張および反応工程の 制御が挙げられる。 C)平均気泡サイズおよび気泡サイズ分布 本発明の超吸収性重合体フォームの別の構造的特徴は、気泡サイズである。フ ォーム気泡は、しばしば、形状が実質上球状であろう。このように、このような 実質上球状の気泡の大きさまたは「直径」は、一般にフォームを特徴づけるため の並びに本発明の好ましい超吸収性重合体フォームを特徴づけるための常用され ているパラメーターである。高分子フォームの所定の試料中の気泡が必ずしも大 体同じ大きさを有していないであろうので、平均気泡サイズ、即ち、平均気泡直 径がしばしば、明記されるであろう。同様に、気泡サイズの範囲を反映する気泡 サイズ分布を、明記してもよい。 気泡サイズは、フォームの毛管現象を決定する因子であるので、気泡サイズは 、本発明の超吸収性フォームの浸透吸収速度と毛管吸収速度との両方に直接影響 を及ぼすことがあるパラメーターである。気泡サイズは、気泡の数(密度と関連 )と共に、本発明のフォームの可撓性を含めて機械的性質にも影響を及ぼすこと がある。一般に、所定の密度のためには、バルクフォームの全可撓性は、平均気 泡サイズが減少するにつれて増大することがある。 フォーム中の平均気泡サイズを測定するための多数の技術が、入手できる。こ れらの技術としては、技術上周知である水銀気孔率測定法が挙げられる。しかし ながら、フォーム中の気泡サイズを測定するのに最も有用な技術は、フォーム試 料の単純な写真測定を包含する。第1図は、例えば、本発明の典型的な超吸収性 フォームのエッジの顕微鏡写真である。50mmの寸法を表わすスケールを1aと 示される顕微鏡写真の部分(約50倍拡大されたエッジ)上に置く。100μの 寸法を表わすスケールを1bと示される部分(約250倍拡大された1aの長方 形部分)上に置く (同様に、第2図、第1図中のエッジの平面に垂直な平面か ら取られた第1図のフォームのエッジの顕微鏡写真は、2a(50倍)および2 b(250倍)と示される部分上に置かれた同様のスケールを有する)。このよ うなスケールは、画像分析法によって平均気泡サイズを測定するために使用でき る。フォーム試料の顕微鏡写真の画像分析は、本発明のフォーム構造物の平均気 泡サイズを測定するために使用できる常用されている分析道具である。このよう な技術は、1988年11月29日にエドワーズ等に発行の米国特許第4,78 8,225号明細書(ここに参考文献として編入)により詳細に記載されている 。平均気泡サイズを測定する際に行われる各種の気泡測定から、気泡サイズ分布 は、範囲およびこのような範囲内のサイズ%を含めて容易に測定できる。 一般に、前記気泡間流体連通および表面積対質量比を得ることと一致する最小 可能気泡サイズを有するフォームを与えることが望ましい。直接写真測定によっ て測定する時に、本発明の超吸収性重合体フォームは、典型的には、平均気泡サ イズ約100μ以下、より好ましくは約50μ以下、最も好ましくは約20μ以 下を有するであろう。一般に、最小気泡サイズは、約1〜約10μの範囲内であ る。好ましくは、気泡の少なくとも50%、より好ましくは少なくとも約75% 、最も好ましくは少なくとも約90%は、前記気泡サイズ範囲内にあるであろう 。 気泡サイズ分布は、浸透吸収速度と毛管吸収速度との両方に影響を及ぼすこと がある。毛管吸収速度を最大限にするためには、好ましくはフォームが気泡分布 値せいぜい5、より好ましくはせいぜい3、一層好ましくはせいぜい2を有する ように、狭い気泡サイズ分布を与えることが好ましいと考えられる。最も速い毛 管吸収速度のためには、気泡分布値は、好ましくは1である(即ち、すべての気 泡は同じ大きさを有する)。これらの値に対応する気泡サイズ分布は、表Iに総 括する。更に、浸透吸収速度は、より大きい気泡間でより小さい気泡の「充填」 があるように小さい気泡と広い気泡サイズ分布との組み合わせを有するフォーム 形態で最大限にさせると考えられる。それゆえ、本発明のフォームによる浸透吸 収と毛管吸収との好適なバランスのために、気泡分布値は1より大きく且つ3未 満、最も好ましくは2未満であることが好ましい。 超吸収性重合体フォーム中の気泡の大きさは、ここに記載のような或るフォー ム組成物および加工特徴、特に安定な分散液中の発泡剤の粒径に影響を及ぼすも のの変動によって影響され且つ制御できる。例えば、気泡サイズは、粘度比、分 散液を調製する際の剪断応力、および膨張および反応工程で使用する温度および 圧力によって影響される。十分に可撓性のフォームの場合には、気泡サイズは、 調製後に固体フォーム構造物を単純に圧縮することによって変更してもよい。 狭い気泡サイズ分布は、膨張前および/または膨張時の分散発泡剤粒子の合体 を最小限にするために所定の発泡剤および反応混合物用の界面活性剤の適当な選 択によって促進してもよい。例えば、親水基と疎水基とを含有する界面活性剤は 、一般に、溶媒が水である反応混合物中の水不溶性発泡剤を安定化するのに有効 である。界面活性剤中の親水基と疎水基との比率は、好ましくは界面活性剤のH LBおよび発泡剤をマッチし、それによって均一な気泡サイズ分布を促進するこ とによって、発泡剤粒子の合体を最小限にするように変化できる。また、狭い気 泡サイズ分布は、粘度比を減少することによって促進してもよい。 D)フォーム密度 超吸収性重合体フォームの密度は、これらのフォームの多数の性能および機械 的特性に影響を及ぼすことがある。このような特性としては、浸透および毛管吸 収能力および速度、およびフォーム可撓性が挙げられる。一般に、所定の表面積 対質量比および気泡サイズの場合には、フォーム密度が減少するにつれて、浸透 吸収速度および毛管吸収能力は、増大するであろう。重要なことに、超吸収性重 合体フォームの密度は、本発明の吸収性物品のコスト有効性も決定することがあ る。 フォーム密度(空気中のフォーム容積1cm3当たりのフォーム材料g)は、こ こで乾燥基準で規定する。このように、吸収される水性液体、例えば、形成後に フォームに残ることがある残留液体の量は、フォーム密度を計算し且つ表現する 際に無視する。しかしながら、ここで規定のようなフォーム密度は、超吸収性重 合体フォームに存在することがある界面活性剤、外部可塑剤などの残留固体物質 を包含する。このような残留物質は、事実、有意な質量をフォーム材料に与える ことがある。 フォーム構造物の単位体積当たりの固体フォーム材料の質量の測定を与えるで あろういかなる好適な質量測定法も、フォーム密度を測定するために使用できる 。例えば、ここで使用するのに好適な重量測定法は、1992年9月15日にヤ ング等に発行の米国特許第5,147,345号明細書により十分に記載されて いる。この特許は、ここに参考文献として編入する。フォーム試料調製法(乾燥 、エージング、予備屈曲など)が得られた密度測定値を不注意に変えることがあ る状況下では、別の密度測定試験も、利用してもよい。このような別の方法とし ては、例えば、フォーム材料内に吸収された試験液体を使用する重量密度測定法 が挙げられてもよい。この種の密度測定法は、乾燥密度がフォームの細孔容積の 逆に近似する本発明のフォームなどの超低密度フォームを特徴づけるのに有用で あ ることがある。チャタージーの「Absorbency」、Textile Science and Technolo gy,Vol.7,1985,p.41参照(ここに参考文献として編入)。後述のフ ォーム密度の範囲は、包括的であることが意図され、即ち、合理的な実験試験法 によって測定してもよい密度値を包含しようとする。 一般に、相互連通チャンネルの所望の構造、気泡サイズおよび表面積対質量比 を有するフォームを得ることと一致する超吸収性重合体フォームの密度を最小限 にすることが好ましい。フォーム密度は、或るフォーム組成物および加工パラメ ーター、例えば、追加量の発泡剤を制御することによって調整できる。本発明の 超吸収性重合体フォームは、典型的には、乾燥基準密度値約0.1〜約0.5g /cm3を有するであろう。本発明の超吸収性重合体フォームの密度は、構造物全 体にわたって均一である必要はない。即ち、フォームの若干の部分および帯域は 、その他の部分および帯域より比較的高いか低い密度を有していてもよい。しか しながら、フォームが実質上全体にわたって実質上連続的な相互連通チャンネル および比較的小さい気泡分布値を有する場合には、密度は、全体にわたって実質 上均一であろう。 E)細孔容積 前記のように、超低密度フォームの場合には、乾燥密度は、細孔容積の逆に近 似する。それゆえ、細孔容積は、本発明のフォームの場合に密度測定値を与える のに役立つことがある。加えて、細孔容積は、気泡の数、連続気泡の%、および フォーム構造物中の相互連通チャンネルの%に相関できる。一般に、細孔容積が 増大するにつれて、気泡の数、連続気泡の数、およびフォームチャンネルの流体 相互連通度も、増大する。 細孔容積は、フォーム構造物を形成する固体材料(即ち、重合体構造物プラス 残留固形分)の単位質量当たりの多孔性フォーム構造物中の開口部または気泡の 容積の尺度である。細孔容積は、超吸収性フォームの多数の性能および機械的特 徴、例えば、フォーム密度に関して記載のものに影響を及ぼす際に重要であるこ とがある。 細孔容積は、構造物の実際の細孔容積の正確な指示を与えるであろういかなる 好適な実験法によっても測定できる。このような実験法は、一般に、フォーム構 造物に導入でき且つそれゆえフォームの連続気泡によって占められる容積を代表 する試験液体の容積および/または質量の測定を包含するであろう。この理由で 、フォームの細孔容積パラメーターは、「有効細孔容積」と称してもよい。 有効細孔容積を実験的に測定するための1つの通常の方法は、イソプロパノー ルなどの低表面張力液体をフォーム構造物の外側からフォーム構造物内に導入す ることを包含する。イソプロパノールを使用しての有効細孔容積の測定法は、前 記米国特許第5,147,345号明細書に記載されている。しかしながら、別 の試験液体および方法も有効細孔容積を測定するために使用してもよいことを理 解すべきである。 一般に、本発明のフォームの細孔容積を最大限にすることが望ましい。超吸収 性重合体フォームの細孔容積は、密度調整の場合と同じフォーム組成物および加 工パラメーターの多くを調整することによって影響でき且つ制御できる。例えば 、細孔容積に影響を及ぼす特徴としては、発泡剤添加量および発泡剤粒径を挙げ てもよい。 本発明の超吸収性重合体フォームは、一般に、細孔容積少なくとも約5ml/g 、より好ましくは少なくとも約10ml/g、最も好ましくは少なくとも約30ml /gを有するであろう。典型的には、細孔容積は、約5〜約40ml/gであろう 。細孔容積のこのような範囲は、本発明によって包含されるフォームの理論細孔 容積の「包括的」定義であることが意図される。このように、理論細孔容積に近 似する測定値を与えると合理的に予想できるいかなる実験法も前記範囲内の値を 与えるならば、このような方法によって試験されるフォーム材料は、本発明の範 囲 内である。 F)毛管吸引比表面積 本発明の好ましい超吸収性重合体フォームの別の構造的特徴は、或る毛管吸引 比表面積である。毛管吸引比表面積は、一般に、バルクフォーム材料(即ち、重 合体構造材料プラス固体残留物質)の単位質量当たりの特定のフォームを形成す る高分子網目の試験液体接近性表面積の尺度である。毛管吸引比表面積は、フォ ーム中の海綿状ユニットの寸法(即ち、直径)によると共に、海綿状ユニットを 形成する壁体の大きさ(即ち、長さ、幅および厚さ)により測定する。毛管吸引 比表面積は、このように、固体表面が吸収性に関与する程度までフォーム網目に よって与えられる固体表面の全量を定量化する方法である。 本発明の超吸収性重合体フォームなどの連続気泡フォーム構造物の毛管吸引比 表面積は、フォームによって示される毛管現象(または毛管吸引)に影響を及ぼ すフォームの特徴である。フォーム表面積対質量比がフォームの浸透吸収速度を 決定するのに特に重要であるが、フォーム毛管現象は、超吸収性重合体フォーム が所定の毛管現象を有していて、例えば、灯心作用によってフォーム構造物内の 流体の輸送を可能にするように選び且つ制御してもよい。毛管吸引比表面積の調 整は、このように、所望に応じて超吸収性重合体フォームに所定の毛管現象を与 えるための好適な手段である。比較的高い毛管吸引比表面積のフォームは、高い 毛管吸収能力と高い毛管吸収速度と浸透吸収速度との非常に望ましい組み合わせ を与えることがある。高い比表面積は、フォーム構造物を構成する壁体の細かさ の結果である。 超吸収性フォームの毛管吸引比表面積は、フォーム密度および細孔容積に影響 を及ぼす同じ組成物および加工パラメーターの多くを調整することによって影響 され且つ制御される。 本発明の目的で、所定の超吸収性重合体フォーム材料の比表面積は、通常、毛 管吸引の原理を包含する方法によって測定でき且つ測定するであろう。このよう な方法においては、毛管吸引比表面積は、既知の質量および寸法のフォーム試料 内で生ずる低表面張力液体(例えば、エタノール)の毛管取り上げの量を測定す ることによって求める。ここで使用するのに好適である毛管吸引法によるフォー ム比表面積のこのような測定法の詳細な説明は、前記米国特許第5,147,3 45号明細書に記載されている。毛管吸引比表面積のいかなる合理的な別の測定 法も、利用してもよい。 本発明の超吸収性重合体フォームは、好ましくは、毛管吸引比表面積少なくと も約0.1m 2 /g、より好ましくは少なくとも約0.5m2/g、最も好ましく は少なくとも約1m2/gを有する。典型的には、毛管吸引比表面積は、約0. 1〜約5m2/gの範囲内であろう。前記毛管吸引比表面積値を有する超吸収性 フォームは、尿などの水性体液に対して毛管および浸透吸収能力および速度の特 に望ましいバランスを有していることがある。 機械的特徴 超吸収性重合体フォームは、好ましくは、このようなフォームを使い捨ておむ つなどの吸収性物品で使用するのに特に好適にさせる機械的特性、例えば、可撓 性、一体性、柔軟性などを有する。 本発明の超吸収性フォームは、好ましくは、使い捨て物品で使用しようとする 時に可撓性とする。「可撓性」とは、フォーム材料が人体の一般的な形状および 輪郭と同じになるであろう吸収性部材中または吸収性部材として使用できること を意味する。一般に、可撓性フォームは、構造的一体性の有意な損傷または吸収 性の有意な損失なしにこのような吸収性物品で使用するのに必要な程度まで変形 できるか曲げることができる。 本発明の超吸収性重合体フォームは、好ましくは、このようなフォーム材料を 含有する吸収性物品の製造時、加工時、包装時、輸送時および貯蔵時に遭遇され る圧縮力または変形力に耐えるのに十分な程可撓性でもある。使い捨ておむつは 、例えば、一般に、折った状態(おむつ芯を縦方向と横方向との両方に折る)で 包装し且つ市販する。また、使い捨ておむつは、一般に、折ったおむつの積み重 ね(積み重ねは収納し且つ周囲包装によって圧縮する)の形で市販する。従って 、超吸収性重合体フォームが加工時および市販時に付されることがある圧縮力お よび変形力は、使用中にフォーム材料に適用されるものより一層大きいことがあ る。 本発明の超吸収性重合体フォームが一般に耐えなければならない処理の性状を 仮定すれば、本発明の好ましいフォーム材料は、構造一体性の有意な損傷を受け ずに曲げに耐える能力を言及することによって定量化できる可撓性の特性を有す るであろう。所定の規定大きさのフォーム材料が破壊なしに円筒状マンドレルの 回りを規定速度で曲げることができるかどうか、およびどの位多くの回数かを測 定することによって本発明のフォームの可撓性の測定のための方法は、以下の試 験法のセクションに記載する。本発明の特に好ましいフォームは、体液用吸収剤 として使用する時点で、37℃の(合成尿)飽和フォーム材料が破壊なしにこの 曲げ試験に付すことができる(即ち、フォームは少なくとも1サイクルの曲げ値 を示す)ように十分な程可撓性であるものである。より好ましくは、フォームは 、このような試験法に付す時に破壊なしに少なくとも2回、最も好ましくは少な くとも5回曲げることができる。 本発明の超吸収性重合体フォームは、好ましくは、使用中の構造一体性および 接触に対する柔軟性(即ち、剌激の欠如)の追加の機械的属性を有する。例えば 、乳幼児用おむつなどの吸収性物品で使用されるであろう超吸収性重合体フォー ムは、しばしば、着用者が歩き、走り、はい、またはジャンプする時に動的力と 静的力との両方に付されるであろう。このような力は、フォーム構造物を裂くか 、引き裂き、さもなければ断片化する傾向があることがある。このように、この ように使用すべきであるフォーム(特にフォームシート)は、使用中のフォーム 引 き裂きまたは断片化の発生を最小限にするために十分な構造的一体性を有するこ とが有利であろう。 また、超吸収性フォームは、フォーム材料表面が着用者の皮膚に極めて接近す ることがある配置で吸収性物品で使用してもよい。従って、本発明の超吸収性フ ォームの表面は、接触に対して許容可能な程柔軟であり且つ刺激がないことが非 常に望ましいであろう。 種々の性質 吸収性物品で流体吸収剤として使用するためには、本発明の超吸収性重合体フ ォームは、好ましくは、比較的少量の抽出性重合体物質を有する。一旦フォーム の超吸収性重合体物質がヒドロゲルを生成したら体液によって抽出される重合体 物質は、このような流体が超吸収性重合体フォーム含有吸収性物品によってより ゆっくりと吸収され且つより不良に保持される程度に体液の化学的特性と物理的 特性との両方とも変更することがあると考えられる。このような影響は、前記米 国特許Re第32,649号明細書に記載されている。その結果、吸収すべき体 液への重合体の浸出により吸収性物品での超吸収性重合体フォームの余り効率的 ではない利用および物品からの体液の望ましくない漏れのより大きい発生を生ず ることがある。 本発明の超吸収性重合体フォームの抽出性重合体量は、フォームの試料を抽出 平衡に達するのに必要とされる実質的な時間(例えば、少なくとも16時間)合 成尿溶液と接触させ、次いで、膨潤フォーム材料を上澄み液から濾過し、次いで 、最後に濾液の重合体含量を測定することによって求めることができる。ここで 使用するのに好適であるカルボン酸およびスルホン酸をベースとする超吸収性重 合体物質の抽出性重合体含量のこのような測定法は、前記米国特許Re第32, 649号明細書に記載されている。 本発明の好ましい超吸収性重合体フォームは、2種類の抽出性重合体含量特性 を有する。フォーム中の抽出性重合体の合計量と、このような抽出性物質を浸出 する速度との両方とも、超吸収性重合体フォームの吸収性能に関して重要である と考えられる。従って、本発明の超吸収性重合体フォームは、好ましくは、フォ ームの約7.5重量%以下、より好ましくは約5重量%以下の初期抽出性重合体 含量、即ち、合成尿との接触状態で1時間後に除去される抽出性重合体の量を有 する。加えて、フォームは、好ましくは、フォーム試料の約17重量%以下、よ り好ましくは約10重量%以下の平衡抽出性重合体含量、即ち、合成尿との接触 状態で例えば16時間後に除去される抽出性重合体の平衡量も有する。 加えて、本発明の好ましい超吸収性重合体フォームは、前記米国特許Re第3 2,649号明細書に記載のように吸収能力と平衡抽出性重合体含量との間に特 定の関係を示す。このような好ましいフォームは、このような重合体物質に関連 する米国特許Re第32,649号明細書の一般的な教示に従って製造できる。 例えば、抽出性重合体含量は、開始剤(使用する時)の制御された最小利用およ び/または単量体および/または内部架橋剤の反応用の比較的低い温度(例えば 、約20℃〜約80℃)の使用によって最小限にしてもよい。応用 超吸収性重合体フォームは、多くの目的でフォーム技術上既知のような多くの 使用分野で使用できる。フォームは、例えば、吸収性物品で流体を吸収し且つ/ または保持することが望ましい応用、ペーパーティッシュ(タオル地を含めて) 、充填容器、薬物送達装置、創傷クリーニング装置、やけど治療装置、イオン交 換カラム材料、建設材料、農業または園芸材料、例えば、種子シートまたは保水 材料、および工業用途、例えば、スラッジまたは油脱水剤、露形成の防止用材料 、乾燥剤、および湿度制御材料で使用するのに特に好適である。 フォームの独特の吸収性のため、超吸収性重合体フォームは、吸収性物品、特 に使い捨て吸収性物品で使い捨て芯材料として使用するのに特に好適である。こ こで使用する「吸収性物品」なる用語は、体滲出物を吸収し且つ封じ込めるデバ イス、より詳細には、体から排泄された各種の滲出物を吸収し且つ封じ込めるた めに着用者の体に対してまたは接近して置かれるデバイスを意味する。「使い捨 て」なる用語は、洗濯したりその他の方法で元通りにしたり吸収性物品として再 使用したりすることが意図されない(即ち、1回使用後に捨て且つ好ましくはリ サイクルし、堆肥化し、またはさもなければ環境上適合できる方法で処分しよう とする)吸収性物品を記載するためにここで使用される。「単一(unitary)」 吸収性物品は、別個のホルダー、ライナーなどの別個の操縦部品を必要としない ようにコーディネート化エンティティーを形成するために一緒に接合された別個 の部品からなる吸収性物品を意味する。本発明の吸収性物品の好ましい態様は、 第3図に示される単一使い捨て吸収性物品、おむつ20である。ここで使用する 「おむつ」なる用語は、着用者の下部胴の回りに着用される乳幼児および失禁者 により一般に着用される吸収性物品を意味する。しかしながら、本発明は、失禁 用ブリーフ、失禁用下着、おむつホルダーおよびライナー、女性用衛生ガーメン ト、生理用ナプキン、パンティライナーなどの他の吸収性物品にも適用できるこ とを理解すべきである。 第3図は、広げた非収縮状態(即ち、弾性惹起収縮を除去)の本発明のおむつ 20の平面図である。そして、構造物の部分は、おむつ20の構造を明示するた めに切取られており、且つ着用者から離れて外面52に面するおむつ20の部分 は、観察者に向けて配向されている。第3図に示すように、おむつ20は、好ま しくは、液体浸透性トップシート24;トップシート24と接合された液体不浸 透性バックシート26;トップシート24とバックシート26との間に配置され た吸収性芯28(ガーメント表面100、体表面102、側縁82、および腰縁 83を有する);弾性化サイドパネル30;弾性化脚カフス32;弾性腰特徴物 (feature)34および締結システム36を具備する。 おむつ20は、第3図に示されるように外面52、外面52に対向した内面5 4、第一腰領域56、第一腰領域56に対向した第二腰領域58およびおむつ2 0の外縁によって規定される周辺60(縦方向縁は62と示され且つ端縁は64 と示される)を有する(当業者は、おむつが通常一対の腰領域および腰領域間の 股領域を有することによって記載されることを認識するであろうが、本願におい ては、技術の単純化のために、おむつ20は、腰領域のみを有すると記載され、 腰領域の各々は股領域の一部分として典型的には示されるであろうおむつの部分 を包含する)。おむつ20の内面54は、使用時に着用者の体に隣接して配置さ れるおむつ20の部分を構成する(即ち、内面54は、一般に、トップシート2 4の少なくとも一部分およびトップシート24に接合された他の部品によって形 成する)。外面52は、着用者の体から離れて配置されるおむつ20の部分を構 成する(即ち、外面52は、一般に、バックシート26の少なくとも一部分およ びバックシート26に接合された他の部品によって形成する)。 第3図は、おむつ20の好ましい態様を示し、そしてトップシート24および バックシート26は、吸収性芯28のものより一般に大きい長さおよび幅寸法を 有する。トップシート24およびバックシート26は、吸収性芯28のエッジを 超えて延出し、それによっておむつ20の周辺60を形成する。トップシート2 4、バックシート26および吸収性芯28は、各種の周知の配置で組み立てても よいが、好ましいおむつ配置は、1975年1月14日にケネス・ビィー・ブエ ルに発行の米国特許第3,860,003号明細書「使い捨ておむつ用の収縮自 在の側部」および1992年9月29日にケネス・ビィー・ブエル等に発行の米 国特許第5,151,092号明細書「予備配置された弾性曲げヒンジを有する 動的弾性腰特徴物を有する吸収性物品」(それらの各々をここに参考文献として 編入)に一般に記載されている。或いは、本発明の使い捨ておむつに好ましい配 置は、1989年2月28日にモハメド・アイ・アジツおよびテッド・エル・ ブラニーに発行の米国特許第4,808,178号明細書「漏れ抵抗部分が設け られた弾性化フラップを有する使い捨て吸収性物品」;1987年9月22日に ミカエル・アイ・ローソンに発行の米国特許第4,695,278号明細書「二 重カフスを有する吸収性物品」;および1989年3月28日にジョーン・エイ ッチ・フォアマンに発行の米国特許第4,816,025号明細書「封じ込めポ ケットを有する吸収性物品」にも開示されている。これらの特許は、ここに参考 文献として編入する。 トップシート24は、吸収性芯28の体表面102に隣接して配置される。ト ップシート24は、迎合的であり、軟質感があり、着用者の皮膚を刺激しない。 更に、トップシート24は、液体浸透性であって液体(例えば、尿)をその厚さ を通して容易に浸透させる。好適なトップシートは、広範囲の材料、例えば、多 孔性フォーム、網状フォーム、開口化プラスチックフィルム、天然繊維(例えば 、木材または綿繊維)、合成繊維(例えば、ポリエステルまたはポリプロピレン 繊維)または天然繊維と合成繊維との組み合わせの織成または不織ウェブから製 造してもよい。トップシート24を製造するのに使用してもよい多数の製造技術 がある。例えば、トップシート24は、繊維の不織ウェブであってもよく、ウエ ブはスパンボンド、カード化、湿式抄造、溶融吹込、ヒドロ絡み合い(hydroent angled)、前記のものの組み合わせなどである。好ましいトップシートは、当業 者に周知の手段によってカード化し、熱結合する。好ましいトップシートは、ス テープル長ポリプロピレン繊維のウェブ、例えば、マサチュセッツ州ウォルポー ルのインター・ナショナル・ペーパー・カンパニーのディビジョンであるベラテ ック・インコーポレーテッドによって呼称P−8で生産されているものからなる 。 トップシート24は、結合手段(図示せず)、例えば、技術上周知のものによ って吸収性芯28およびバックシート26に接合してもよい。好適な結合手段は 、バックシート26を吸収性芯28に接合することに関してここに記載する。こ こ で使用する「接合」なる用語は、エレメントがエレメントを他のエレメントに直 接貼着することによって他のエレメントに直接固着する配置、およびエレメント がエレメントを1個以上の中間部材に貼着し、中間部材を他のエレメントに貼着 することによって他のエレメントに間接的に固着される配置を包含する。本発明 の好ましい態様においては、トップシート24およびバックシート26は、おむ つ周辺60で互いに直接接合し、それらを吸収性芯28に直接接合することによ って一緒に間接的に接合する。トップシート24またはバックシート26は、フ ォームをトップシート材料またはバックシート材料上に形成することによって、 超吸収性フォームからなる吸収性芯に直接接合してもよい。或いは、例えば、吸 収性芯28が自由超吸収性フォームシートまたはフォーム支承構造物(例えば、 超吸収性フォームからなるペーパーティッシュ)である場合には、トップシート またはバックシートは、結合手段、例えば、技術上既知のものによって芯に接合 してもよい。 バックシート26は、吸収性芯28のガーメント表面100に隣接して配置さ れる。バックシート26は、フォームをバックシート材料上に形成することによ り、または、例えば、自由超吸収性重合体フォームシートまたは他のフォーム支 承構造物を吸収性芯28として使用する場合には結合手段(図示せず)、例えば 、技術上周知のものにより吸収性芯28に接合してもよい。例えば、バックシー ト26は、接着剤の均一な連続層、接着剤のパターン化層、または接着剤の一連 の別個の線、螺旋およびスポットによって吸収性芯28に固着してもよい。満足 であることが見出された接着剤は、ミネソタ州セントポールのH.B.フラー・ カンパニーによって生産され且つHL−1258またはH−2031として市販 されている。結合手段は、好ましくは、接着剤のフィラメントの開放パターン網 目、例えば、1986年3月4日にミネトラ等に発行の米国特許第4,573, 986号明細書「使い捨て廃棄物封じ込めガーメント」に開示のもの、より好ま しく は螺旋パターンに渦巻かれた接着剤フィラメントの数個の線、例えば、1975 年10月7日にスプラーグ・ジュニアに発行の米国特許第3,911,173号 明細書、1978年11月22日にジーカー等に発行の米国特許第4,785, 996号明細書、および1989年6月27日にウェレニッツに発行の米国特許 第4,842,666号明細書に示す装置および方法によって示されるものから なるであろう。これらの特許の各々は、ここに参考文献として編入する。或いは 、結合手段は、熱結合、圧力結合、超音波結合、動的機械的結合、または他の好 適な結合手段またはこれらの結合手段の組み合わせ、例えば、技術上既知のもの からなっていてもよい。 バックシート26は、液体(例えば、尿)不浸透性であり、他の可撓性液体不 浸透性物質も使用してもよいが、好ましくはプラスチック薄膜から作る。ここで 使用する「可撓性」なる用語は、迎合的であり且つ人体の一般的な形状および輪 郭と容易に同じになるであろう材料を意味する。バックシート26は、吸収性芯 28に吸収され且つ封じ込められた滲出物がおむつ20と接触する物品、例えば 、ベッドシーツおよび下着をぬらすのを防止する。バックシート26は、このよ うに、織成または不織材料、高分子フィルム、例えば、ポリエチレンまたはポリ プロピレンの熱可塑性フィルム、またはフィルム被覆不織材料などの複合材料か らなっていてもよい。好ましくは、バックシートは、厚さ約0.012mm(0. 5ミル)〜約0.051mm(2.0ミル)を有する熱可塑性フィルムである。バ ックシートに特に好ましい材料としては、インディアナ州テル・ハウテのトレデ ガー・インダストリーズ・インコーポレーテッドによって生産されているような RR8220吹込フィルムおよびRR5475キャストフィルムが挙げられる。 バックシート26は、好ましくは、より布様の外観を与えるためにエンボス加工 および/または艶消仕上を施す。更に、バックシートは、滲出物がバックシート 26を通過するのを依然として防止しながら、蒸気を吸収性芯28から逃がすこ とを可能にしてもよい(即ち、通気性)。 吸収性芯28は、トップシート24とバックシート26との間に配置される。 吸収性芯28は、一般に、圧縮性であり、形通り性であり、着用者の皮膚を刺激 せず且つ液体、例えば、尿および他の或る体滲出物を吸収し且つ保持することが できる。第3図に示すように、吸収性芯28は、ガーメント表面100、体表面 102、側縁82、および腰縁83を有する。吸収性芯28は、各種の大きさお よび形状(例えば、長方形、砂時計状、「T字状」、非対称など)で作ってもよ い。第3図に示すように、吸収性芯は、好ましくは、修正T字状を有する。吸収 性芯は、使い捨ておむつおよび他の吸収性物品で常用されている吸収性物質およ び各種の液体吸収性物質の1個以上の層を包含してもよい。しかしながら、吸収 性芯28の全吸収能力は、デザイン負荷およびおむつ20の所期用途と適合すべ きである。更に、吸収性芯28の大きさおよび吸収能力は、乳幼児から成人まで の着用者に適応するように変化してもよい。 吸収性芯28は、本発明の超吸収性重合体フォームを含む。超吸収性重合体フ ォームは、常法に従って吸収性芯28にここに記載の形のいずれかで(例えば、 粒状、シート形、または基体に接合)組み込むことができる。粒状の形の超吸収 性フォームの場合には、フォームは、通常の粒状超吸収性または吸収性ゲル化物 質と同じ方法でおむつに組み込むことができる。或いは、所望の大きさに切断ま たは形成された自由フォームシートを吸収性芯28として、または吸収性芯の層 の1個以上として組み込んでもよい。なお別の態様においては、超吸収性フォー ムは、おむつ部品(例えば、トップシート24、別の吸収性芯材料、例えば、薄 葉紙の層、またはバックシート26)の1個以上の上に成形したままで組み込み 、おむつ部品は永久基体(担体)として役立つ。好ましい態様においては、超吸 収性重合体フォームは、複合吸収性材料が吸収性芯として作用するように、吸収 性担体、より好ましくは薄葉紙などの迅速灯心作用性を与える担体上に形成する 。 本発明の吸収性芯は、単独に本発明の超吸収性重合体フォームまたはフォーム 支承担体の1個またはそれ以上(多数)の層からなっていてもよく;フォームま たはフォーム支承担体を包含する層の組み合わせからなっていてもよく;または フォームまたはフォーム支承担体の1個以上を包含する他の吸収性芯配置からな っていてもよい。このように、吸収性芯は、通常の吸収性芯材料からなることも できる。他の好適な吸収性物質の例は、しぼ寄せセルロースワッディング;コフ ォームを含めて溶融吹込重合体;化学剛性化、変性または架橋セルロース系繊維 ;テイッシュラップおよびティッシュラミネートを含めてティッシュ;通常の吸 収性フォーム;吸収性スポンジ;通常の超吸収性重合体および吸収性ゲル化物質 (例えば、粒状、例えば、繊維状、重合体または材料);または均等材料または 材料の組み合わせである。 吸収性芯は、好ましくは、繊維物質の担体ウェブおよび本発明の超吸収性重合 体フォームからなる。このような芯は、繊維状担体ウエブおよびフォームを与え る方法または技術によって製造できる。好ましい態様においては、吸収性芯は、 繊維の実質上乾燥混合物を空気抄造し、得られたウェブを所望または必要ならば 緻密化し、次いで、超吸収性フォームをウェブ上に形成することによって形成す る。空気抄造ウェブは、好ましくは、実質上未結合繊維を含むであろうし且つ好 ましくは含水量10%以下を有するであろう。フォームは、安定化分散液を所望 に応じてウェブ上に印刷し、次いで、分散液を膨張し且つ反応させて超吸収性フ ォームをウェブ上に形成することによって形成できる。フォームは、ウェブ上に ウェブの特定の面積および/またはパターンで存在して、おむつ20の所期の用 途に設計される吸収性を与えることができる。例えば、その上にフォームが形成 されたウェブは、男児および女児の着用者用の吸収要件に応じて設計できる。次 いで、その上に超吸収性フォームが形成されたウェブは、常法によって、おむつ 20に組み込むことができる。 各種の繊維材料は、担体ウェブで使用できる。通常の吸収性製品で使用するの に好適であるいかなる種類の繊維材料も、担体ウェブで使用するのにも好適であ る。このような繊維材料の特定例としては、セルロース繊維、変性セルロース繊 維、レーヨン、ポリプロピレン、およびポリエステル繊維、例えば、ポリエチレ ンテレフタレート〔ダクロン(DACR0N)〕、親水性ナイロン〔ヒドロフィル(HY DR0FIL)〕などが挙げられる。他の繊維材料としては、酢酸セルロース、ポリ酢 酸ビニル、ポリアミド(ナイロンなど)、二成分繊維、三成分繊維、それらの混 合物などが挙げられる。親水性繊維材料が、好ましい。既述の若干のものに加え て好適な親水性繊維材料の例は、親水化疎水性繊維、例えば、ポリエチレン、ポ リプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアクリル、ポリアミド、ポリスチレン 、ポリウレタンなどに由来する界面活性剤処理またはシリカ処理熱可塑性繊維で ある。事実、それら自体およびそれらだけでは余り吸収性ではなく且つそれゆえ 通常の吸収性製品で有用であるのに十分な吸収能力のウェブを与えない親水化疎 水性繊維は、良好な灯心作用性によって本発明の吸収性部材で使用するのに好適 である。このことは、本発明の構造物において、繊維の灯心作用傾向が芯に配合 する本発明の超吸収性重合体フォームの高い流体取込速度のため繊維材料自体の 吸収能力よりも重要ではないとしても同じ位重要であるからである。疎水性合成 繊維も、使用できるが、余り好ましくない。 入手性およびコストの理由で、セルロース繊維は、一般に吸収性芯の親水性繊 維材料としてここで使用するのに好ましい。エアフェルトとも称される木材パル プ繊維が、最も好ましい。 本発明の或る吸収性芯で有用であることがある他のセルロース系繊維材料は、 化学剛化セルロース系繊維である。好ましい化学剛化セルロース系繊維は、セル ロース繊維を架橋剤で内部架橋することによって製造できる剛化加撚カール化セ ルロース系繊維である。本発明の吸収性芯の親水性繊維材料として有用な剛化加 撚カール化セルロース系繊維の種類は、1989年12月26日にヘロン等に発 行の米国特許第4,822,453号明細書「減少された残留物を有する個別化 架橋繊維を含有する吸収性構造物およびそれらの繊維」、1989年12月26 日にボーボン等に発行の米国特許第4,889,597号明細書「個別化剛化繊 維を含有する湿式抄造構造物の製法」、および1990年2月6日にムーア等に 発行の米国特許第4,898,642号明細書「加撚化学剛化セルロース系繊維 およびそれらから作られた吸収性構造物」に非常に詳細に記載されている。これ らの特許の各々は、ここに参考文献として編入する。 得られるウェブ中の繊維材料と超吸収性重合体フォームとの相対量は、最も好 都合には、吸収性芯の重量%によって表現できる。吸収性芯は、好ましくは、吸 収性芯の約2〜約98重量%、より好ましくは約5〜約75重量%、最も好まし くは約10〜約60重量%の超吸収性重合体フォームを含有する。フォームのこ の濃度は、繊維対フォームの重量比によって表現できる。この重量比は、 約98:2から約2:98であってもよい。大抵の吸収性芯の場合には、最適の 繊維対フォームの重量比は、約95:5から約25:75、最も好ましくは約9 0:10から約40:60の範囲内である。 別の態様においては、おむつ20は、吸収性部材および本発明の超吸収性重合 体フォームのシートからなる2層吸収性芯を具備する。典型的には、フォームシ ートは、吸収性部材の下に配置される(即ち、吸収性部材とバックシート26と の間)。 吸収性部材は、迅速に捕集し且つ排泄された液体を一時的に保持するのに役立 ち且つ初期接触点から吸収性部材の他の部分およびフォームシートに灯心作用す ることによって、このような液体を輸送するのに役立つことがある。吸収性部材 は、好ましくは、繊維材料のウェブまたはバットからなる。各種の繊維材料、例 えば、ここに前記の繊維材料は、吸収性部材で使用できる。セルロース系繊維は 、 一般に、ここで使用するのに好ましく、木材パルプ繊維が特に好ましい。吸収性 部材は、特定量の粒状吸収性高分子組成物も含有できる。吸収性部材は、例えば 、その重量の約50%までの高分子組成物を含有できる。最も好ましい態様にお いては、吸収性部材は、その重量の0%〜8%の粒状吸収性高分子組成物を含有 する。別の好ましい態様においては、吸収性部材は、前記のような化学剛化セル ロース系繊維を含む。本発明で有用な吸収性部材の例示の態様は、1987年6 月16日にポール・ティー・ワイズマン等に発行の米国特許第4,673,40 2号明細書「2層芯を有する吸収性物品」および1989年5月30日にミクエ ル・アレマニー等に発行の米国特許第4,834,735号明細書「低密度と低 坪量との獲得帯を有する高密度吸収性部材」に記載されている。これらの特許は 、ここに参考文献として編入する。貯蔵帯と、獲得帯が排泄された液体を有効か つ効率的に迅速に獲得するように貯蔵帯より低い密度および単位面積当たり低い 平均坪量を有する獲得帯とを有する吸収性部材は、ここで使用するのに特に好ま しい。 吸収性部材は、所望の形状、例えば、長方形、卵形、長円形、非対称、または 砂時計状を有することができる。吸収性部材のシートは、得られるおむつ20の 一般的な形状を規定することがある。 本発明のフォームシートは、吸収性部材と同じ大きさである必要はなく且つ事 実、吸収性部材のトップ表面積より実質上小さいか大きいトップ表面を有するこ とができる。フォームシートは、吸収性部材より小さくすることができ、例えば 、吸収性部材のトップ表面積の約0.10〜約1.0倍のトップ表面積を有する 。より好ましくは、フォームシートのトップ表面積は、吸収性部材のものの約0 .10〜約0.75倍のみであろうし且つ最も好ましくは、フォームシートのト ップ表面積は、吸収性部材のものの約0.10〜約0.5倍のみであろう。或い は、吸収性部材は、フォームシートより小さく、フォームシートのトップ表 面積の約0.25〜約1.0倍、より好ましくは約0.3〜約0.95倍のトッ プ表面積を有する。この別の態様においては、吸収性部材は、好ましくは、化学 剛化セルロース系繊維を含む。 フォームシートは、好ましくは、おむつにバックシートおよび/または吸収性 部材に関して特定の位置関係に置く。より詳細には、フォームシートは、一般に 、フォームシートが排泄された液体を獲得し且つ保持するのに最も有効に配置さ れるように、おむつの前方に向けて配置する。 別の好ましい態様においては、多数のフォームシート、好ましくは約2〜約6 個のフォームストリップまたはシートを、使用してもよい。更に、追加の吸収性 層、部材または構造物を、吸収性芯に置いてもよい。例えば、追加の吸収性部材 は、吸収性芯および/または層がフォームシートを通過する液体を吸収性芯の他 の部分またはフォームシートに分布する保存能力を与えるためにフォームシート とバックシートとの間に配置してもよい。また、フォームシートは、或いは、ト ップシートと吸収性部材との間に配置されるように吸収性部材上に配置してもよ い。 本発明の吸収性芯の別の態様においては、吸収性芯は、本発明の超吸収性重合 体フォーム粒子の少なくとも1層、場合によって2層以上を含有するラミネート (層状吸収性芯)からなる。ラミネートは、好ましくは、繊維状材料、例えば、 前記のもの、好ましくは吸収性物質のシート、例えば、薄葉紙の層またはウェブ からなる。このような層状吸収性構造物は、1986年3月25日にチモシー・ エイ・クレーマー等に発行の米国特許第4,578,068号明細書「吸収性ラ ミネート構造物」(この特許をここに参考文献として編入)により十分に記載さ れている。このようなラミネートの追加的な製法および装置は、1985年11 月5日にロナルド・ダブリュー・コック等に発行の米国特許第4,551,19 1号明細書「個別の粒子を移動多孔性ウェブ上に均一に分布するための方法」 (この特許をここに参考文献として編入)に記載されている。 繊維材料と粒状超吸収性重合体フォームとの相対量は、担体ウェブ上に形成す るフォームに関して前記したものと同じであってもよい。加えて、フォーム粒子 は、吸収性芯の異なる領域および厚さ全体にわたって各種の重量比で分散しても よい。例えば、繊維材料とフォーム粒子との混合物は、吸収性芯の或る部分のみ に配置してもよい。好ましくは、吸収性芯は、親水性繊維材料とフォーム粒子と の均一に分布された混合物を含有する。フォーム粒子は、1986年9月9日に ワイズマン等に発行の米国特許第4,610,678号明細書「高密度吸収性構 造物」(この特許をここに参考文献として編入)に開示のような全吸収性芯全体 にわたって実質上均一に分散(十分に分散)してもよい。或いは、フォーム粒子 は、他の領域または帯域よりも高い濃度のフォームを有する領域または帯域に分 布してもよい。例えば、1987年10月13日にケレンベルガー等に発行の米 国特許第4,699,823号明細書は、吸収性部材の厚さの少なくとも一部分 を通して正勾配で分布された粒状吸収性高分子組成物を有する吸収性部材を開示 している。好ましくは、厚さ寸法に沿っての濃度勾配は、液体を受容する吸収性 部材の表面(即ち、トップ表面)またはその付近に最低の濃度および吸収性部材 のバック表面またはその付近に最高の濃度を有する。この特許は、ここに参考文 献として編入する。 本発明の層状吸収性芯の別の態様は、粒状超吸収性重合体フォームを含有する 「パウチ」である。パウチは、繊維状ウェブの数が2に等しい前記のような層状 吸収性芯である。繊維状ウェブは、周辺の回りに互いに接合してパウチの中間に 大きいポケットを形成する。フォーム粒子は、ポケットで繊維状ウェブ間に入れ る。このように、パウチは、フォーム粒子がパウチ内で自由に膨潤し吸収するの でティーバッグと同様である。技術上既知のようにウェブを一緒にシールするた めの他の手段、例えば、接着剤または超音波結合も使用してもよいが、パウチの 繊維状ウェブは、好ましくは、技術上既知のように不織材料からなり、不織ウェ ブは周辺の回りでヒートシールする。 本発明の吸収性芯は、繊維材料および超吸収性重合体フォームに加えて各種の 任意物質を含有できる。このような任意物質としては、例えば、流体分布助剤、 抗菌剤、pH制御剤、臭気制御剤、香料などが挙げることができる。存在するな らば、これらの任意成分は、一般に、本発明の吸収性芯の約30重量%以下を占 めるであろう。 おむつ20は、好ましくは、液体および他の体滲出物の改善された封じ込めを 与えるための弾性化脚カフス32を更に具備する。各弾性化脚カフス32は、脚 領域における体滲出物の漏れを減少するための数種の異なる態様からなっていて もよい(脚カフスは、脚バンド、サイドフラップ、バリヤーカフスまたは弾性カ フスであることができ且つ時々脚バンド、サイドフラップ、バリヤーカフスまた は弾性カフスとも称する)。前記米国特許第3,860,003号明細書は、弾 性化脚カフス(ガスケットカフス)を与えるためにサイドフラップおよび1個以 上の弾性部材を有する収縮自在の脚開口部を与える使い捨ておむつを記載してい る。1990年3月20日にアジズ等に発行の米国特許第4,909,803号 明細書「弾性化フラップを有する使い捨て吸収性物品」は、脚領域の封じ込めを 改善するために「立ち」弾性化フラップ(バリヤーカフス)を有する使い捨てお むつを記載している。1987年9月22日にローソンに発行の米国特許第4, 695,278号明細書「2カフスを有する吸収性物品」は、ガスケットカフス およびバリヤーカフスを含めて2カフスを有する使い捨ておむつを記載している 。各弾性化脚カフスは、前記脚バンド、サイドフラップ、バリヤーカフスまたは 弾性カフスのいずれかに類似であるような形状としてもよいが、各弾性化脚カフ ス32は、バリヤーフラップおよび離間弾性部材、例えば、前記米国特許第4, 909,803号明細書に記載のものからなる少なくとも1個の内部バリヤーカ フ スからなることが好ましい。好ましい態様においては、各弾性化脚カフス32は 、バリヤーカフスの外側に配置された1個以上の弾性ストランド、例えば、前記 米国特許第4,695,278号明細書に記載のものを有する弾性ガスケットカ フスを追加的に具備する。 おむつ20は、好ましくは、改善されたフィットおよび封じ込めを与える弾性 腰特徴物34を更に具備する。弾性腰特徴物34は、少なくとも吸収性芯28の 腰縁83から外方に縦方向に延出し且つ一般に、おむつ20の端縁64の少なく とも一部分を構成する。このように、弾性腰特徴物34は、少なくとも吸収性芯 28の腰縁83からおむつ20の端縁64まで延出するおむつの部分を構成し且 つ着用者の腰に隣接して配置しようとする。使い捨ておむつは、一般に、2個の 弾性腰特徴物を有するように作るが(1つは第一腰領域に配置し且つ1つは第二 腰領域に配置)、おむつは、着用者を取り囲む単一の弾性腰特徴物で作ることが できる。更に、弾性腰特徴物またはそれらの成分エレメントのいずれも、おむつ 20に貼着された別個のエレメントからなることができるが、弾性腰特徴物34 は、好ましくは、おむつの他のエレメント、例えば、バックシート26、トップ シート24、好ましくはバックシート26とトップシート24との両方の延出部 として作る。 弾性化腰特徴物34は、1985年5月7日にキービット等に発行の米国特許 第4,515,595号明細書および前記米国特許第5,151,092号明細 書(これたの特許の各々をここに参考文献として編入)に記載のものを含めて多 数の異なる配置で作ってもよい。 また、おむつ20は、横方向張力がおむつを着用者上に維持するようにおむつ の周囲の回りに維持されるように、第一腰領域56および第二腰領域58を重な った配置に維持するサイドクロージャーを形成する締結システム36を具備する 。締結システムは、多数の配置、例えば、粘着テープタブ、機械的クロージャー テ ープタブ、固定位置ファスナー、または弾性化腰特徴物を技術上既知のように張 力付与するための他の手段を取ってもよい。例示の締結システムは、1989年 7月11日にスクリップスに発行の米国特許第4,846,815号明細書「改 良締結デバイスを有する使い捨ておむつ」、1990年1月16日にネステガー ドに発行の米国特許第4,894,060号明細書「改良フックファスナー部分 を有する使い捨ておむつ」、1990年8月7日にバットレルに発行の米国特許 第4,946,527号明細書「感圧接着剤ファスナーおよびその製法」、19 74年11月19日にブエルに発行の米国特許第3,848,594号明細書「 使い捨ておむつ用テープ締結システム」、1987年5月5日にヒロツ等に発行 の米国特許第4,662,875号明細書「吸収性物品」および前記米国特許第 5,151,092号明細書(それらの各々をここに参考文献として編入)に開 示されている。好ましい態様においては、締結システムは、2張力締結システム 、例えば、米国特許第5,151,092号明細書に開示のものからなる。 好ましい態様においては、おむつは、第二腰領域58に配置された弾性化サイ ドパネル30も具備する(ここで使用する「配置」なる用語は、おむつの1個以 上のエレメントが特定の場所または位置において、おむつの他のエレメントとの 単一構造物として、またはおむつの別のエレメントに接合された別個のエレメン トとして形成される(接合し且つ位置決め)ことを意味するように使用される) 。弾性化サイドパネルがおむつの両側を膨張させ且つ収縮させるので、弾性化サ イドパネル30は、最初におむつを着用者に形通りにフィットさせ且つおむつに 滲出物を装入した時をよく通り越してこのフィットを着用時間全体にわたって持 続することによって、より心地よい輪郭の合ったフィットを与える弾性的に延長 できる特徴を与える。弾性化サイドパネル30は、更に、おむつ20のより有効 な適用を与える。その理由は、おむつの適用者が一方の弾性化サイドパネル30 を適用時に他方のものより遠く引くとしても(非対称に)、おむつ20は、着用 時 に「自己調整する」であろう。本発明のおむつ20は、好ましくは、第二腰領域 58に配置された弾性化サイドパネル30を有するが、或いは、おむつ20は、 第一腰領域56または第一腰領域56と第二腰領域58との両方に配置された弾 性化サイドパネル30を備えていてもよい。 弾性化サイドパネル30は、多数の配置で作ってもよいが、おむつの耳(耳フ ラップ)に配置された弾性化サイドパネルを有するおむつの例は、1989年8 月15日にウッド等に発行の米国特許第4,857,067号明細書「シャーリ ングされた耳を有する使い捨ておむつ」、1983年5月3日にシアラファ等に 発行の米国特許第4,381,781号明細書、1990年7月3日にバン・ゴ ンペル等に発行の米国特許第4,938,753号明細書、および前記米国特許 第5,151,092号明細書(それらの各々をここに参考文献として編入)に 開示されている。好ましくは、各弾性化サイドパネル30は、耳フラップおよび それと操作的に関連づけられる弾性サイドパネル部材、例えば、前記米国特許第 5,151,092号明細書に開示のものからなる。 おむつ20は、好ましくは、腰領域の一方、好ましくは第二腰領域58を着用 者の背中の下に配置し、他方の腰領域、好ましくは第一腰領域56が着用者の前 側を横切って配置されるように、おむつの残部を着用者の脚間に引くことによっ て着用者に適用する。次いで、おむつの適用者は、一般に締結システム36の少 なくとも一部分を握りながら、弾性化サイドパネルを着用者の回りに包む。弾性 化サイドパネルは、典型的には、この操作時に延長され且つ張力付与されて、着 用者の大きさおよび形状と同じものにする。締結システムは、固着して(一般に おむつの外面52において、またはおむつの外面52に)サイドクロージャーを 施す。 本発明の単一使い捨て吸収性物品の別の好ましい態様は、生理用パッド、第4 図に示す生理用ナプキン420である。ここで使用する「生理用ナプキン」なる 用語は、外陰部に隣接して一般に尿生殖器領域の外方に女性によって着用され且 つ着用者の体から経血流体および他の腟排泄物(例えば、血液、経血、および尿 )を吸収し且つ封じ込めようとする吸収性物品を意味する。部分的に着用者の腟 前庭内に且つ部分的に着用者の腟前庭外にある陰唇間デバイスも、本発明の範囲 内である。ここで使用する「外陰部」なる用語は、外部的に可視の女性の性器を 意味する。 第4図は、着用者の下着に置く前の本発明を具体化する生理用ナプキン420 の平面図である。第4図でわかるように、好ましい生理用ナプキン構造物は、液 体浸透性トップシート424、吸収性芯428、液体不浸透性バックシート42 6、および生理用ナプキンを着用者の下着に固着するための締結システム436 を具備する。トップシート424、吸収性芯428およびバックシート426は 各種の周知の配置で組み立ててもよいが、好ましい生理用ナプキンの配置は、1 987年8月18日にバン・チルバーグに発行の米国特許第4,687,478 号明細書「フラップを有する造形生理用ナプキン」に示され且つ一般に記載され ており、そこでは生理用ナプキン420はフラップ432および432′を追加 的に有する。他の好ましい生理用ナプキンの配置は、一般に、1990年8月2 1日にオズボーンに発行の米国特許第4,950,264号明細書「薄い可撓性 生理用ナプキン」、1986年5月20日にバン・チルバーグに発行の米国特許 第4,589,876号明細書「生理用ナプキン」、1984年1月10日にデ スマライスに発行の米国特許第4,425,130号明細書「多層生理用ナプキ ン」、および1982年3月30日にアールに発行の米国特許第4,321,9 24号明細書「縁取った使い捨て吸収性物品」に記載されている。これらの特許 の各々は、ここに参考文献として編入する。 多数の他の生理用ナプキンの態様は、文献に開示されており且つ本発明の生理 用ナプキンに配置を与えることができる。例えば、好適な配置は、オズボーン等 のPCT国際公開第WO93/01785号明細書「伸長自在の吸収性物品」、 およびジョンソン等のPCT国際公開第WO93/01781号明細書「曲線状 造形吸収性物品」に記載されている。これらの文献の両方とも、1993年2月 4日に公開され且つここに参考文献として編入する。ここで有用な他の生理用ナ プキンの態様は、1991年4月23日にオズボーンに発行の米国特許第5,0 09,653号明細書、および1990年4月17日にオズボーンIII等に発行 の米国特許第4,917,697号明細書に開示されている。なお他の別の態様 においては、生理用ナプキンの部品または領域は、層の折り重ね、曲げ、波形形 成、積み重ねおよび互いに層の貼着によって更に構造的に修正してもよい。修正 は、1989年10月4日にブエルの氏名で公開された欧州特許出願公告第0, 335,252号明細書および第0,335,253号明細書およびビッシャー 等の氏名で公開のPCT国際公開第WO92/07535号明細書に記載の構造 物の1つ以上を包含することによって施してもよい。 第4図は、トップシート424およびバックシート426が同一の広がりを有 し且つ吸収性芯428の長さおよび幅寸法よりも一般に大きい長さおよび幅寸法 を有していてフラップ432および432′を形成する生理用ナプキン420の 好ましい態様を示す。トップシート424は、バックシート426と接合し且つ バックシート426上に重ねて生理用ナプキン420の周辺を形成する。生理用 ナプキン420は、内面454および外面452を有する。一般に、外面452 は、一方の端縁464から他方の端縁464まで、そして一方の縦方向縁462 から他方の縦方向縁462まで延出し且つ生理用ナプキンの使用時に着用者から 最も遠い表面である。バックシート426を使用する時には、バックシートは、 典型的には外面452を構成する。内面454は、外面452と反対の表面であ り且つ示す態様においては、典型的にはトップシート424によって形成される 。一般に、内面454は、外面452と同一の広がりを有し且つ生理用ナプキン 420を着用する時により大きい部分で着用者と接触する表面である。 第4図に示すような生理用ナプキン420の好ましい態様においては、締結シ ステム436は、生理用ナプキン420の外面452上に配置された接着剤から なる結合部材442および結合部材442の接着剤に剥離自在に結合される技術 上既知のような剥離ライナー(図示せず)からなる。 本発明の生理用ナプキン420の好ましい態様は、フラップ432および43 2′を具備するので、締結システム436は、フラップ432および432′が 下着の股部分の縁部の回りに包まれた後にフラップ432および432′を所定 位置に維持するためにフラップ432および432′上の接着剤からなるフラッ プ結合部材446および446′を具備する。剥離ライナー(図示せず)は、フ ラップ結合部材446および446′の各々の上に配置して生理用ナプキン42 0を使用するまで接着剤を保護する(剥離ライナーは除去しフラップは下着の股 部分の縁部の回りに包む)。 トップシート424は、本発明のおむつ態様に関して前記したトップシート材 料のいずれからなっていてもよい。好ましいトップシートは、開口化成形フィル ムからなる。開口化成形フィルムは、体滲出物に対して浸透であり且つ依然とし て非吸収性であり且つ液体を戻し且つ着用者の皮膚を再度ぬらさせる傾向が低い ので、トップシートに好ましい。このように、体と接触する成形フィルムの表面 は、乾燥したままであり、それによって体を汚すのを減少し且つ着用者により心 地よい感じを生ずる。好適な成形フィルムは、1975年12月30日にトンプ ソンに発行の米国特許第3,929,135号明細書「テーパー状毛管を有する 吸収性構造物」、1982年4月13日にムラン等に発行の米国特許第4,32 4,246号明細書「しみ抵抗性トップシートを有する使い捨て吸収性物品」、 1982年8月3日にラデル等に発行の米国特許第4,342,314号明細書 「繊維状性質を示す弾性プラスチックウェブ」、1984年7月31日にアール 等に発行の米国特許第4,463,045号明細書「無光沢可視表面と布様触感 を示す巨視的に膨張された三次元プラスチックウェブ」および1991年4月9 日にバードに発行の米国特許第5,006,394号明細書「多層高分子フィル ム」に記載されている。これらの特許は、ここに参考文献として編入する。本発 明に好ましいトップシートは、前記特許の1つ以上に記載され且つオハイオ州シ ンシナティのザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって「DRI- WEAVE」として生理用ナプキン市場で市販されている成形フィルムである。 トップシート424は、体に面するサイド(着用者に向けて)およびガーメン トに面するサイド(芯に面するサイド)を含めて、2つのサイド(面または表面 )を有する。トップシート424の体に面するサイドは、一般に、生理用ナプキ ン420の内面454の少なくとも一部分を構成する。本発明の好ましい態様に おいては、成形フィルムトップシートの体表面は、親水性であって、液体を体表 面が親水性でない場合より迅速にトップシートを通して移動するのを助長して、 経血が流体吸収性芯に流入したり吸収性芯によって吸収されるよりむしろトップ シートを流れ去るであろう可能性を減少する。好ましい態様においては、界面活 性剤は、成形フィルムトップシートの高分子物質、例えば、アジズ等により19 91年11月19日に出願の米国特許出願第07/794,745号明細書「不 織開口化フィルムカバーシートを有する吸収性物品」(ここに参考文献として編 入)に記載のものに配合する。或いは、トップシートの体表面は、界面活性剤、 例えば、オズボーンに発行の前記米国特許第4,950,264号明細書に記載 のもので処理することによって親水性にさせることができる。 バックシート426は、本発明のおむつ態様に関して前記したバックシート材 料のいずれからなっていてもよい。好ましくは、バックシートは、厚さ約0.0 12mm(0.5ミル)〜約0.051mm(2.0ミル)を有するポリエチレンフ ィルムである。例示のポリエチレンフィルムは、オハイオ州シンシナテ ィのクロペイ・コーポレーションによって呼称P−18−0401で生産され且 つインディアナ州テレ・ホウテのエチル・コーポレーション、ビスクイーン・デ ビジョンによって呼称XP−39385で生産されている。バックシートは、好 ましくは、より布様外観を与えるためにエンボス加工且つ/または艶消仕上を施 す。更に、バックシート426は、滲出物がバックシート626を通過するのを 依然として防止しながら、蒸気を吸収性芯428から逃げさせてもよい(即ち、 通気性)。 吸収性芯428は、トップシート424とバックシート426との間に配置さ れ且つ本発明の超吸収性重合体フォームを含む。フォームは、本発明のおむつ態 様に関して前記したのと同じ方法で吸収性芯に配合してもよい。好ましい態様に おいては、吸収性芯428は、複合吸収性材料が吸収性芯として作用するように 、吸収性担体、より好ましくは迅速な灯心作用性を与える担体、例えば、薄葉紙 上に形成された超吸収性重合体フォームからなる。吸収性芯は、好ましくは、繊 維材料の担体ウェブからなる。好適な繊維材料および芯としては、本発明のおむ つ態様に関して記載のものが挙げられる。好ましい態様においては、吸収性芯は 、繊維の実質上乾燥混合物を空気抄造し、得られたウェブを所望または必要なら ば緻密化し、次いで、超吸収性フォームをウェブ上に形成することによって形成 する。 本発明の好ましい態様においては、獲得層は、トップシート424と吸収性芯 428との間に配置してもよい。獲得層は、吸収性芯428上および吸収性芯4 28内への滲出物の灯心作用を改善することを含めて数種の機能に役立つことが ある。吸収性芯428全体にわたっての滲出物の一層均一な分布を与えること、 および生理用ナプキン420を比較的薄くさせることを含めて、滲出物の改善さ れた灯心作用が重要である数種の理由がある(ここで称する灯心作用は1方向、 2方向またはすべての方法(即ち、x−y平面内および/またはz方向)での液 体の輸送を包含してもよい。獲得層は、数種の異なる材料、例えば、ポリエステ ル、ポリプロピレンまたはポリエチレンを含めた合成繊維の不織または織成ウェ ブ;綿またはセルロースを含めた天然繊維;このような繊維の混紡;または均等 材料または材料の組み合わせからなっていてもよい。 使用中、生理用ナプキン420は、生理用ナプキン420の感圧接着剤ファス ナーサイドを下着の股部分に向けつつ下着の股部分の内側上に固着する。このよ うに、下着は、締結システム436用ランディング部材として役立つ。剥離ライ ナーは、結合部材442から取り外し、そして生理用ナプキン420は、露出さ れた感圧接着剤ファスナー442を下着の股材料に対して堅くプレスすることに よって所定位置に固着する。剥離ライナーは、フラップ結合部材446および4 46′から取り外して接着剤を露出する。次いで、フラップ432および432 ′は、下着の股材料の下に折り重ね、露出された接着剤ファスナー446および 446′を下着の股材料に対して堅くプレスすることによって所定位置に固着し て2壁バリヤーを形成する。 試験法 本発明を説明する際に、超吸収性フォームの多数の流体取扱特性、構造的特性 および機械的特性を記載する。若干の場合には、これらの特性の或るものを決定 し且つ測定する方法は、上に記載されているか他の特許または刊行物から参照さ れる。残りの場合には、このような特性は、下記の試験流体および試験法を使用 して決定でき且つ測定できる。 試験法の各々においては、被試験フォーム試料は、もとから形成したのとフォ ーム試料の本質上同じ形態を有することが重要である。このように、フォーム材 料は、形態を乱すらしい予備の機械的処理、例えば、篩分けまたは粉砕なしに試 験すべきである。フォームの切断片を使用することが必要であるか望まれる場合 には、エッジ緻密化、例えば、可撓性試験に関して記載のものを回避するように 努力を払うべきである。 1)試験流体−合成尿 下記の試験法で利用する合成尿は、オクチルフェノキシポリエトキシエタノー ル界面活性剤〔ローム・エンド・ハース・カンパニーからのトリトン(Triton) X−100〕約0.0025%で45ダイン/cmに調整された溶液の表面張力を 有する蒸留水中の塩溶液である。このような合成尿溶液は、1%トリトンX−1 00 15部、NaCl 60部、CaCl2・2H2O 1.8部、MgCl2 ・6H2O 3.6部および蒸留水6000部からなる。 2)吸収特性の測定 A)吸収能力および速度/「ティーバッグ」試験 吸収能力および速度は、フォームの吸収能力および速度を計算すべきである流 体として合成尿を使用して重量分析技術によって測定できる。超吸収性重合体フ ォームの試料を「ティーバッグ」に入れ、過剰の合成尿に所定の時間浸漬し、次 いで、特定の時間遠心分離する。遠心分離後の超吸収性重合体フォーム最終重量 マィナス初期重量(正味の流体増加)対初期重量の比率は、吸収能力を決定する 。速度は、時間の関数として吸収能力から計算できる。 下記方法を標準実験室条件下で23℃(73°F)および相対湿度50%で行 う。6cm×23cmの抜き型を使用して、ティーバッグ材料を切断し、長さ方向に 半分に折り、2辺に沿ってTバーシーラーでシールして6cm×6cmのティーバッ グ正方形を製造する。利用したティーバッグ材料は、米国コネティカット州ウイ ンドソール・ロックスのデクスター・コーポレーションのディビジョンであるC .H.デクスターから得ることができる等級1234ヒートシール性材料または 均等物である。低多孔度ティーバッグ材料は、フォーム材料の微粒子を保持する ことが必要とされるならば使用すべきである。超吸収性重合体フォーム材料0. 200gプラスまたはマイナス0.005gを秤量紙上で秤量し、ティーバッグ に移し、 ティーバッグの上部(開口端)をシールする。空のティーバッグを上部でシール し、ブランクとして使用する。合成尿約300mlを1,000mlのビーカーに注 ぐ。ブランクティーバッグを合成尿に水没する。超吸収性重合体フォーム材料を 含有するティーバッグ(試料ティーバッグ)を水平に保持して材料をティーバッ グ全体にわたって一様に分布させる。ティーバッグを合成尿の表面上に横たえる 。ティーバッグを1分以下ぬらし、次いで、十分に水没させ、60分間ソーキン グする。最初の試料を水没した後約2分に、第一組のブランクおよび試料ティー バッグと同一に製造した第二組のティーバッグを第一組と同じ方法で水没させ、 60分間ソーキングする。所定のソーク時間が経過した後、各組のティーバッグ 試料の場合に、ティーバッグを合成尿から即座に取り出す(物をつまむ道具使用 )。次いで、試料を後述のように遠心分離する。使用する遠心機は、ペンシルベ ニア州ピッツバーグのフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニーから得 ることができるデラックス・ダイナック(Delux Dynac)II遠心機フィッシャー モデルNo.05−100−26または均等物である。遠心機は、直読回転速度計 および電気ブレーキを備えているべきである。遠心機は、外径8.435インチ (21.425cm)、内径7.935インチ(20.155cm)および9列(各 々は外壁の円周の回りに等しく離間した106個の直径約3/32インチ(0.23 8cm)の円形穴)を有する高さ約2.5インチ(6.35cm)の外壁を有し且つ 外壁の内面から排水穴の中心まで1/2インチ(1.27cm)の距離バスケットフ ロアーの円周の回りに等しく離間された6個の直径1/4インチ(0.635cm) の円形排水穴を有するバスケットフロアーを有する円筒挿入バスケット、または 均等物を更に備えている。バスケットを遠心機に装着して回転し並びに遠心機と 一致してブレーキを掛ける。ティーバッグの折った末端を遠心機スピンの方向に しつつ、試料ティーバッグを遠心機バスケットに配置して、初期力を吸収する。 ブランクティーバッグを対応試料ティーバッグの両側に置く。 第二組の試料ティーバッグは、遠心機を釣り合わせるために、第一組の試料ティ ーバッグと反対に置かなければならず;第二組のブランクティーバッグは、第一 組のブランクティーバッグと反対に置かなければならない。遠心機を始動し、1 ,500rpmの安定な速度まで迅速にランプ・アップさせる。タイマーを3分 間設定する。3分後、遠心機を止め、ブレーキをかける。第一試料ティーバッグ および第一ブランクティーバッグを取り出し、別個に秤量する。この方法を第二 試料ティーバッグおよび第二ブランクティーバッグについて繰り返す。 試料の各々の吸収能力(AC)は、次の通り計算する: AC=(遠心分離後の試料ティーバッグ重量−遠心分離後のブランクティーバッ グ重量−超吸収性重合体フォーム重量)/(乾燥超吸収性重合体フォーム重量) 。 ここで使用する吸収能力の値は、2つの試料の平均吸収能力である。 吸収速度(AR)は、次の通り計算できる: AR=(所定の試料の場合のAC)/(試料水没の時間) 例えば、10組の試料およびブランクを調製し、そして1組の試料およびブラ ンクを1分間隔で取り出し且つ吸収能力試験の場合のように遠心脱水する以外は 吸収能力試験の場合のようにソーキング/水没する。次いで、吸収能力および吸 収速度を所望に応じて前記のように各種の時間間隔で計算する。 B)吸収能力および速度/ブルーデキストリン試験 吸収された合成尿g/超吸収性重合体フォームgによる吸収能力は、フォーム 試料を合成尿の数個のアリコート(試料の一部)中で膨潤することによって測定 する。フォームによって実際に吸収されるこのような合成尿の量は、吸光度測定 値がフォームによって取り上げられない合成尿の量を計算するために使用できる ようにブルーデキストリン(Blue Dextrin)を含有する合成尿溶液の使用を包含 する方法によって測定する。 (a)ブルーデキストリン溶液の調製 0.03%ブルーデキストリン(BD)溶液は、ブルーデキストリン〔シグマ (Sigma)D−5751〕0.3部を合成尿(SU)溶液1000部に溶解する ことによって調製する。得られた溶液は、吸収極大617nmで吸光度約0.25 を有する。 (b)フォーム平衡 試験すべき超吸収性重合体フォームのアリコートを(i)合成尿(SU)溶液 20部および(ii)ブルーデキストリン(BD)溶液20部中で膨潤させる。ブ ルーデキストリン(BD)溶液中の懸濁液を2つ調製する。大抵の場合には、乾 燥フォーム材料0.1〜0.2部(SUまたはBD 20部に対して)が、ブル ーデキストリン参照溶液に対して十分に高い分光光度計の読みを与えるために必 要とされる。穏やかな攪拌棒攪拌下での室温での平衡1時間は、膨潤平衡を得さ せるのに十分である。平衡後、上澄み液のアリコート>3mlをデカンテーション した後遠心分離することによって各懸濁液から分離する。 (c)吸収能力測定 各上澄み液の吸光度(ABS)を分光光度計によって0.001吸光度単位の 正確さで測定する。合成尿溶液をABS=0.0参照として使用する。ブルーデ キストリンを含まない合成尿懸濁液からの上澄み液の吸光度は、0.01吸光度 単位を超えるべきではない。より高い値は、残留フォーム粒子または残留添加剤 からの散乱を示し、更なる遠心分離が必要とされる。ブルーデキストリン上澄み 液の吸光度は、ブルーデキストリン参照溶液の吸光度を少なくとも0.1吸光度 単位だけ超えるべきである。この範囲未満の吸光度値は、懸濁液を調製するのに 使用する超吸収性重合体フォームの量を調節する必要を示す。 (d)吸収能力の計算 超吸収性重合体フォームの吸収能力(g/g)を(i)懸濁液中のフォームの 重量画分および(ii)除外された容量対懸濁液の全容量の比率から計算する。ブ ルーデキストリンを高分子量のためフォームから除外するので、この比率は、測 定された吸光度に関係する。下記式を使用して吸収能力を計算する: 吸収速度(AR)は、前記ティーバッグ試験の場合と同じ方法で時間の関数と して吸収能力から求めることができ、即ち、AR=AC/時間である。例えば、 吸収能力は、合成尿中で数種の時間、例えば、1、3、5および10分間膨潤さ せた多数の試料を試験することによって求めることができる(それらから吸収速 度を求めることができる)。或いは、吸収能力vs平衡時間の連続吸収曲線は、 SUまたはBD溶液の場合にフォトトロード(phototrode)型検出器を使用する ことによって得てもよい(それから吸収速度を求めることができる)。 3)BET表面積対単位質量 超吸収性重合体フォームの比表面積対単位質量(m2g)は、ブルナウアー− エメット−テーラー(BET)ガス吸着法を使用して測定する。この方法は、ガ ス〔窒素(N2)〕の単層を既知の質量の超吸収性重合体フォーム試料上に液体 窒素温度で吸着することを包含する。次いで、吸着されたN2は、試料の温度を 昇温することによって脱着し(熱脱着)、出力装置が積分記録計に接続された熱 伝導率検出器(TCD)によって検出する。脱着されたN2のピーク面積は、こ のように知られる。反復脱着ピークを各試料について記録し、それらの平均は信 号面積(A)である。試料分析後、機器応答(Acal)は、既知量(Vc)の窒素 ガス(99.99%+)をシステムに注入することによって測定し、機器応答を 積分記録計によって記録する。Acalは、既知量のN2を注入する際に得られる数 個の機器応答の平均である。次いで、A、AcalおよびVc値は、多点BET計算 を使用して、試料の比表面積を求めるために使用される。 これらの分析に使用する特定の装置は、クアンタクロム・コーポレーション( ニューヨーク州シオセット)から得ることができ且つクアンテクター脱気ステー ション、流れ制御装置およびクアンタソーブ・ジュニア試料分析ユニットから 用の操作マニュアルにこに参考文献として編入)に記載のように使用される。純 粋なN2および純粋なヘリウムを流れ制御装置によって混合することによって得 られる各種の特定のN2−ヘリウム混合物を、吸着質ガスとして使用する。 フォーム試料0.75g±0.05gを装置のガラス試料セル(約2.5ml) に秤量する。次いで、試料を含有するガラスセルを機器のガス流に入れる。クア ンテクターを使用して、試料をヘリウム流30ml/分で、ヘリウム以外のガスを 試料から除去するのに十分な時間、典型的には最小4時間脱気する。脱気後、ガ ス流を特定のN2−ヘリウムガス混合物に変える。ガラス試料セルを液体窒素に 浸漬し、平衡に達しさせる。吸着曲線が、得られる。次いで、吸着されたN2は 、液体窒素を除去し、ガラスバイアルを加温水道水に浸漬することによって脱着 する。吸着されたN2は、脱着曲線およびピーク値を発生する〔信号面積(A) を計算するために使用〕。異なるN2−ヘリウムガス混合物を使用して、吸着/ 脱着測定を各試料について行う。 比表面積Sgは、次の通り計算する: Sg=St/W (式中、Wは試料の重量であり、StはXm(6.02×1023)Acsに等しく、 Acsは吸着質断面積である)。N2の場合には、Stは、 Xm(3.483×103)m2(式中、Xmは1/(S+I)に等しい)になる。 Sは、傾きであり、Iは1/X〔(P0/P)−1〕vsP/P0のプロットのY 切片である。 前記プロットの場合のxおよびy値を計算する際に、Xは、(A)Xc/(A )calに等しい。Aは信号面積であり;Acalは校正面積であり;XcはPaac /6.235×104Tに等しい。Paは、周囲圧力であり;MaはN2の場合に2 8.0134になる吸着質の分子量であり;Vcは校正容量であり;Tは周囲温 度(°K)である。Pは、吸着質の分圧であり;P0は飽和蒸気圧であり、Pg+ Pa〔式中、Pgは蒸気圧(周囲圧力以上)であり、Paは周囲圧力である〕に等 しい。 4)可撓性の測定 フォーム可撓性は、海綿状有機高分子フォーム製品の可撓性を測定するために 使用されているASTM D 3574−86試験の修正である試験法を参照す ることによって定量化できる。このような修正試験は、7cm×0.8cm×0.8 cmであり且つ37℃の合成尿で吸収能力に飽和された(即ち、合成尿に約15分 間ソーキングされた)フォーム試料を利用する。合成尿飽和フォームストリップ は、ストリップの両端が会うまで1ラップの均一な速度で直径0.8cmの円筒状 マンドレルの回りに5秒で曲げる。フォームは、この試験時に引き裂けたり破壊 したりしないならば、即ち、1曲げサイクルをパスするならば、可撓性であると みなされる。 フォーム試料を調製するために使用する切断法がエッジ欠陥をフォームストリ ップに導入しないことは、重要である。必要な大きさのフォームストリップは、 鋭い往復ナイフノコギリを使用して同じ材料のより大きいブロックから切断すべ きである。これまたは均等の種類の鋭い切断装置の使用は、試験法を行う際に施 される測定の或るものの正確さに悪影響を有することがある試料エッジ傷および エッジ緻密化影響を実質上排除するのに役立つ。加えて、カリパー(caliper) または厚さ測定は、吸収性構造物試料が0.05psi(350Pa)の閉込圧 力下にある時に行うべきである。 5)抽出物量測定(即ち、不溶物含量) 溶媒中の特定の成分、材料など(以下「試料」)の溶解性/不溶性は、室温( 約22℃)の溶媒中の成分または材料の抽出性を測定することによって求める。 抽出性は、被試験試料を溶媒と混合し、混合物を濾過し、得られた残渣の重量を 測定する重量法によって測定する。 500mlの三角フラスコに被試験試料(Ws)約0.25gを正確に(±0. 1mg)秤量する。溶媒250mlを加え、混合物を1時間ゆっくりと攪拌する。こ の時間が経過した後、攪拌を停止し、予備秤量された0.45μmの濾紙を備え た三角フラスコを使用して、混合物を濾過する。濾過器の風袋重量は(Wp)で ある。濾過後、残渣を有する濾紙を漏斗から除去し、120℃のオーブン中で1 時間乾燥する。濾紙を冷却し、再秤量して(wr)を得る。 (Wr)−(Wp)は、残渣の重量(r)に等しい。 試料と一緒に、溶媒250mlを含有する第二フラスコを攪拌し、濾過し、濾紙 を試料の場合と同様に乾燥してブランク重量(Wb)を得る。ブランク濾紙を予 備秤量する(Wbf)。Wb−Wbfは、ブランク残渣(br)に等しい。調整 された試料残渣(ar)は、(r)−(br)に等しい。 抽出物の量は、〔(ar)/(Ws)〕×100に等しい。例I 超吸収性重合体フォームは、次の通り形成してもよい:0.1N NaOHを 使用して、水性(50重量%)アクリル酸約250gをアクリル酸ナトリウムに 75%中和する。ポリアクリル酸の生成を回避するために、中和は、NaOHを 穏やかな混合および冷却(ドライアイスで)下にアクリル酸溶液に徐々に加える ことによって行う。 反応混合物は、次の通り調製する: 前記調製水性アクリル酸ナトリウム溶液200g、N,N′−メチルビスアク リルアミド0.50g、V−50〔ワコ・ケミカルズUSAインコーポレーテッ ドから入手できる二塩酸2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)〕1.3 gおよびPEG−600(コネティカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド ・カンパニーから入手できる重量平均分子量約600を有するポリエチレングリ コール)20gを温度および圧力制御および高剪断混合装置〔例えば、オハイ州 シンシナティのテクマー・カンパニーから入手できる「ウルトラ・タレー(Ultr a Turray)ミキサー〕を備えた1リットルのガラス反応器に加える。反応器は、 室温(約22℃)および周囲圧力(約1気圧)である。次いで、フレオン1,1 ,2(ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカルから入 (アルドリッチ・ケミカルから入手できるソルビタンモノラウレート)3.5g タンモノラウレート)6.5gとの混合物を反応器に加える。この後者の混合物 は、成分を前記の反応器と同様の反応器に加え、よく混合することによって予め 調製する。 反応混合物を約850rpmで約10分間混合して、フレオン1,1,2を安 定に分散する。次いで、混合装置を分散液から取り外す。フォーム製品は、反応 器温度を60℃に増大し、温度を約60℃に約1時間維持した後、温度を80℃ に増大し、温度を80℃に約30分間維持し、その後、温度を120℃に増大し 、温度を120℃に約30分間維持することによって調製する。次いで、反応器 を大体室温(約22℃)に冷却する。 グリセロール5gとイソプロピルアルコール25gとの混合物を反応器中でフ ォームに加えて、フォームに混合物を含浸する。次いで、反応器の温度を180 ℃に増大し、180℃に約1時間維持する。反応器を室温(約22℃)に冷却し た後、フォームを反応器から取り出し、加湿室(相対湿度80%)内に6時間開 放的に入れる。 そのようにして形成された連続気泡超吸収性重合体フォームは、下記の性質を 有するであろう:ゲル容量(即ち、吸収能力)50g/g、膨潤速度(即ち、吸 収速度)2.8g/g/秒、平均気泡サイズ約30μm(標準偏差±16μm) および表面積質量比0.48m2/g。 本発明の特定の態様を例示し且つ説明したが、本発明の精神および範囲から逸 脱せずに各種の他の変更および修正を施すことができることは当業者に自明であ ろう。それゆえ、本発明の範囲内であるすべてのこのような変更および修正を添 付請求の範囲でカバーしようとするものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI C08F 226/02 MNQ 8619−4J C08F 228/02 MNR 228/02 MNR 8830−4J C08G 59/40 NKF C08G 59/40 NKF 9286−4J 69/00 NRG 69/00 NRG 7421−4C A61F 13/18 307A // C08L 33:00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA, CN,CZ,FI,GE,HU,JP,KG,KP,K R,KZ,LK,LV,MD,MG,MN,MW,NO ,NZ,PL,RO,RU,SD,SI,SK,TJ, TT,UA,UZ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 連続気泡を形成する超吸収性重合体物質の複数の相互連結ストラットか らなる重合体フォームであって、 (a)表面積対質量比が少なくとも0.2m2/g; (b)平均気泡サイズ100μm未満、好ましくは50μm未満、より好まし くは20μm未満;および (c)密度0.5g/cm3未満;および好ましくは (d)気泡サイズ分布値5未満、より好ましくは1〜3 を有することを特徴とする、重合体フォーム。 2. 前記超吸収性重合体物質が前記超吸収性重合体物質を生成することがで きる反応体からなり;前記反応体が溶媒に実質上可溶性にさせることができ; 前記溶媒が好ましくは水、実質上水溶性の溶媒、好ましくは低級アルコール、 またはそれらの混合物から選ばれ;前記溶媒がより好ましくは水であり; 前記反応体が好ましくは (a)中和カルボキシル基を含む実質上水溶性の不飽和単量体、好ましくはア クリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸 、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、またはそれらの混合物に由来する単量 体;および (b)前記単量体と反応して、実質上水不溶性の重合体物質を生成できる、実 質上水溶性の内部架橋剤(ただし、該内部架橋剤は、好ましくは少なくとも2個 の重合性二重結合を有する化合物、少なくとも1個の重合性二重結合および前記 単量体と反応性の少なくとも1個の官能基を有する化合物、前記単量体と反応性 の少なくとも2個の官能基を有する化合物、およびイオン結合を形成できる多価 金属化合物から選ばれ、前記内部架橋剤はより好ましくはN,N′−メチレンビ スアクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルホスフェート、および脂肪族 多価アルコールのジグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエーテルから選ば れる) からなり; 前記反応体を(i)前記溶媒、および(ii)前記溶媒に実質上不溶性である発 泡剤(ただし、該発泡剤は、好ましくは蒸発温度50℃未満を有する実質上水不 溶性の化合物からなる)の存在下で膨張させて、膨張構造物を形成し; 前記反応体を反応させて、前記溶媒に実質上不溶性である超吸収性重合体物質 を生成し; 前記反応体を好ましくは界面活性剤、開始剤、粘度制御剤、またはそれらの混 合物から選ばれる物質の存在下で膨張させ且つ反応させる、 請求項1に記載の重合体フォーム。 3. フォームを可塑剤によって可撓化する、請求項1または2に記載の重合 体フォーム。 4. 前記重合体物質が外部架橋剤を追加的に含む、前の請求項のいずれか1 項に記載の重合体フォーム。 5. (i)灯心作用ウェブ、および(ii)前の請求項のいずれか1項に記載 の重合体フォーム(ここで、該フォームは好ましくは前記灯心作用ウェブ上に配 置され、より好ましくは不連続パターンで配置されてなる)を具備することを特 徴とする吸収性部材。 6. 液体不浸透性バックシートおよび吸収性芯を具備する吸収性物品であっ て、前記吸収性芯は請求項1なし4のいずれか1項に記載の重合体フォームまた は請求項5に記載の吸収性部材を具備することを特徴とする吸収性物品。 7. 前記バックシートに接合された液体浸透性トップシートを追加的に具備 し、前記吸収性芯が前記トップシートと前記バックシートとの間に配置されてな る、請求項6に記載の吸収性物品。 8. 連続気泡重合体フォームを製造するにあたり、 (I)反応混合物として、 (a)中和カルボキシル基を含む実質上水溶性の不飽和単量体、好ましくはア クリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸 、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、またはそれらの混合物に由来する単量 体; (b)前記単量体と反応して超吸収性重合体物質を生成できる実質上水溶性の 内部架橋剤(ここで、該内部架橋剤は好ましくは少なくとも2個の重合性二重結 合を有する化合物、少なくとも1個の重合性二重結合および前記単量体と反応性 の少なくとも1個の官能基を有する化合物、前記単量体と反応性の少なくとも2 個の官能基を有する化合物、およびイオン結合を形成できる多価金属化合物から 選ばれ、前記内部架橋剤はより好ましくはN,N′−メチレンビスアクリルアミ ド、トリアリルアミン、トリアリルホスフェート、および脂肪族多価アルコール のジグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエーテルから選ばれる);および (c)実質上水溶性の溶媒(好ましくは水、低級アルコール、またはそれらの 混合物、より好ましくは水から選ばれる) からなる反応混合物(ここで、該反応混合物は好ましくは可塑剤、界面活性剤、 開始剤、粘度制御剤、またはそれらの混合物から選ばれる物質を追加的に含む) を調製し; (II)実質上水不溶性の発泡剤を前記反応混合物に分散させて、前記反応混合 物中の前記発泡剤の粒子の分散液を調製し(ここで、前記発泡剤は好ましくは蒸 発温度50℃未満を有する); (III)前記分散液を安定化して、前記反応混合物中の前記発泡剤粒子の安定 な分散液を調製し; (IV)前記発泡剤粒子を膨張させて膨張構造物を形成し(ここで、前記膨張は 好ましくは(i)前記の安定な分散液の温度を好ましくは前記発泡剤の蒸発温度 以上、前記反応混合物の活性化温度未満、前記溶媒の蒸発温度未満である温度に 上昇させ、または(ii)前記の安定な分散液上の圧力を減少することからなる) ; (V)前記単量体および前記内部架橋剤を反応させて超吸収性重合体物質を生 成し(ここで、前記反応は好ましくは前記膨張構造物を熱線または光線に付すこ とからなり、より好ましくは前記膨張構造物を前記反応混合物の活性化温度以上 、前記溶媒の蒸発温度未満である温度に加熱することからなる); (VI)前記分散工程(II)、前記安定化工程(III)、前記膨張工程(IV)お よび前記反応工程(V)を制御することにより、前記超吸収性重合体物質の複数 の相互連結ストラットからなる重合体フォームを形成し、連続気泡を形成し、フ ォームが (a)表面積対質量比少なくとも0.2m2/g; (b)平均気泡サイズ10μm未満、好ましくは50μm未満、より好ましく は20μm未満;および (c)密度0.5g/cm3未満;および好ましくは (d)気泡分布値5未満、より好ましくは1〜3 を有する、 前記制御工程(VI)は好ましくは (i)前記粒子が平均粒径10μm未満を有するように前記分散工程(II)で 前記発泡剤粒子の粒径を制御し(ここで、前記粒径制御は好ましくは前記発泡剤 対前記反応混合物の粘度比を制御することからなり、前記粘度比制御は好ましく は粘度制御剤を前記反応混合物に加えることからなる); (ii)前記安定化工程(III)で親水基と疎水基とを有する非イオン界面活性 剤を使用し; (iii)前記の安定な分散液の温度を1℃/分未満の速度で上昇させることに よ って、前記膨張工程(IV)で前記発泡剤粒子を膨張させ; (iv)前記膨張構造物を10℃/分未満の速度で加熱することによって、前記 反応工程(V)で前記単量体および前記内部架橋剤を反応させる、 ことを特徴とする方法。 9. 重合体フォームを外部架橋剤と反応させる工程を追加的に含む、請求項 8に記載の方法。 10. 重合体フォームを外部的に可塑化する工程を追加的に含む、請求項8 または9に記載の方法。
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