JPH08505165A - コンデンサ誘電体用途又は熱伝導リボン用途のための二軸配向コポリエステルフィルム - Google Patents
コンデンサ誘電体用途又は熱伝導リボン用途のための二軸配向コポリエステルフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
本発明はコンデンサ誘電体又は熱伝導印刷リボン用に有用な二軸配向コポリエステルフィルムを含む。このようなフィルムは良好な巻き取り特性、滑りやすさ、良好な機械的性質（剛性と強度）及び優れた熱安定性を有する。この二軸配向コポリエステルフィルムは４，４’−二安息香酸のコポリエステル中に少なくとも２５モル％のジカルボン酸又はそのエステル等価物含量を有する。コポリエステルの残部は、コポリエステルが約１０秒間の２６０℃の熱処理に耐えることができるように、融点が約２６０℃であるようなコポリエステルである。二軸配向コポリエステルフィルムは、例えば技術上周知であるような、スリップと良好な巻き取り特性とを与えるために充分な双峰粒子分布を有する有効量のフィラーをも含む。双峰粒子分布は、概して、（ａ）平均粒径３〜５０ｎｍを有し、コポリエステルの重量を基準にして約０．０１〜約３重量％の範囲内で用いられる微細な粒子と；（ｂ）平均粒径約０．０５〜４μｍとアスペクト比１．０〜１．２とを有し、する、コポリエステルの重量を基準にして０．００５〜１重量％の範囲内で用いられる大きい粒子分布とを含むべきである。
Description
【発明の詳細な説明】
コンデンサ誘電体用途又は熱伝導リボン用途のための
二軸配向コポリエステルフィルム 発明の背景
（１）発明の分野
本発明はコンデンサ誘電体フィルムとして又は熱伝導フィルムとして用いるた
めの低い収縮性と良好な熱的性質とを有する二軸配向ＰＥＮＢＢコポリエステル
フィルムに関する。特に、本発明のフィルムは、良好な巻き取り特性並びに、既
に巻き取られた区分上にフィルムを滑動させるための（すなわち、ノン−ブロッ
キング(non-blocking)であるための）滑りやすさを有さなければならない。上記
特徴の他に、本発明のフィルムは良好な剛性（引張り弾性率）と機械的強度とを
有し、したがって、本発明のフィルムをコンデンサ誘電体又は熱伝導リボン材料
として非常に有用にするために、フィルムの厚さを減少させることができる。
（２）先行技術
多くの先行技術特許がコンデンサ用及び熱伝導リボン用の材料としての使用可
能である充分なポリマーフィルムを開示すると公言している。しかし、本発明の
優れた性質を有する商業的に入手可能なフィルムは存在しない。先行技術フィル
ムの主な欠陥は熱安定性である。誘電体フィルムを含むコンデンサは回路ボード
にコンデンサのリードをはんだ付けするためにアセンブリの表面取り付け中に約
２６０℃のはんだ浴を通過しなければならないので、熱安定性は重要である。先
行技術フィルムの大部分ははんだ浴への暴露中又は直後に溶融及び／又は収縮の
ために破壊する。このような方法の収率は特に低いので、これらのフィルムコン
デンサを用いる回路の費用は極端に高い。それ故、現在まで、セラミックコンデ
ンサがフィルムコンデンサの誘電性よりも劣った誘電性という犠牲を払って、表
面取り付け回路に用いられなければならなかった。表面取り付けに適したコンデ
ンサには、フィルムコンデンサの改良された誘電性が必要とされる。
印刷リボンの粘着又は歪みを生ずることなく、高い印刷ヘッド温度を可能にす
るために、高い融点と低い熱収縮値も熱伝導リボンに望ましい。
コンデンサ誘電フィルムの他の望ましい特徴は低い吸水性である。低い吸水性
は金属化層(metallized layer)の腐食によるコンデンサの劣化を遅延させるので
、望ましい。本発明では、２３℃及び５０％ｒｈにおいて０．１重量％未満、好
ましくは０．０６重量％未満のフィルム吸水性が可能である。
Teijin Limitedによって１９８９年１０月１７日に出願されたヨーロッパ特許
出願第４２３，４０２号は、コンデンサ用及び熱伝導リボン用材料としての有用
性を有すると言われる熱可塑性ポリマーフィルムを開示する。この特許はポリマ
ー基板(polymeric substrate)がポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リアミド、ポリスルホン及びポリフッ化ビニリデンでありうることを開示する。
これらのポリマーの一部は良好な熱的特性を有するが、それらは製造するために
非常に費用がかかるか又は、コンデンサフィルム及び熱伝導リボンに対するそれ
らの有用性を限定する、不良な機械的性質を有する。
ポリマーを熱的により安定にしようと試みて、特に、ポリエステルポリマー、
ポリエチレンナフタレート、４，４’−ビベンゾエートのコポリマーを以下で延
べる。
米国特許第３，００８，９３４号は酸誘導単位として４，４’−ビベンゾエー
トと、２，６−ナフタリンジカルボキシレートを含めた、他のジカルボキシレー
トの群とを包含するコポリエステルを開示する。この特許はこれらのコポリエス
テルから製造される配向した繊維及びフィルムをも開示するが、二軸配向ＰＥＮ
ＢＢフィルムは開示されない、すなわち包含されない。特に、ＰＥＴフィルムに
比べて改良された、ＭＤとＴＤの両方における剛性（引張り弾性率）と引張り強
度、並びに熱安定性、ＵＶ安定性、疎水性、寸法安定性及びガスに対する不透性
を有する二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムは米国特許第３，００８，９３４号に開示
されない。
Teijin Limitedの特開昭５０−１３５３３３号はポリエチレンナフタレートと
０．５〜２０モル％の４，４’−ビベンゾエート単位とのコポリエステルから成
る繊維材料を開示する。この特許の教えによると、２０モル％より高い４，４’
−ビベンゾエート含量は、得られるポリマーの融点（約２３７℃）がポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）の融点よりも有意に低い（熱安定性も低いことを意
味する）ので不利である。詳しくは、この特許は４，４’−ビベンゾエートの非
常に小さいモル％（０．５〜３モル％）がＰＥＴよりも高い融点を生じ、したが
って、加工中のより良好な熱安定性を生じることを教える。それ故、この参考文
献(reference)によると、４，４’−ジメチルベンゾエートの％が増加するにつ
れて、融点、したがって熱安定性が低下する。
優れた熱安定性特徴を有し、当業者がコンデンサフィルム又は熱伝導フィルム
として使用可能なフィルムを製造することができるために充分な、必要な剛性（
引張り弾性率）と機械的強度とを有する熱可塑性ポリマーの必要性が依然として
存在する。発明の概要
本発明は、４，４’−二安息香酸(bibenzoic acid)又は４，４’−ジアルキル
ビベンゾエートのコポリマー中に少なくとも２５モル％の二酸含量又は誘導体含
量(derived content)を有し、コポリエステルの残部が異なる二酸又はジエステ
ルから製造される二軸配向ＰＥＮＢＢコポリエステルフィルムに関する。このコ
ポリエステルは例えばコンデンサ誘電体製造産業において知られたはんだ浴のよ
うなはんだ浴にコポリマーを耐えさせるために充分な融点を有さなければならな
い、すなわち、この二軸配向コポリエステルフィルムは有意な度合いに溶融又は
収縮してはならない。本発明によると、１５０℃において０．５％未満の収縮率
が可能である、好ましくは０．３％未満の収縮率を有するフィルムが可能である
。
さらに、コンデンサ誘電体又は熱伝導印刷リボンとして有用な二軸配向ＰＥＮ
ＢＢコポリエステルフィルムは良好な巻き取り特性、滑りやすさ、並びに極薄い
フィルムを形成するための剛性と機械的性質をも有さなければならない。コンデ
ンサの静電キャパシタンスが誘電体物質の誘電率に比例し、フィルムの厚さの平
方に逆比例するので、コンデンサの誘電体物質に用いられるポリマーフィルムの
妥当な(reason)厚さ減少は有利である。誘電体物質が一定である場合には、フィ
ルム厚さの減少は、製造されるコンデンサのサイズ縮小及びキャパシタンス増加
における非常に有意な改良をもたらす。
熱伝導リボン印刷では、高速印刷の必要性を満たすために印刷ヘッドが低エネ
ルギーによって起動されうるようにも、フィルムは薄くなければならない。さら
にポリマーフィルムの厚さ減少は印刷ヘッドから転写層(transferred printing
layer)への改良された熱流動を可能にすることによってクリスパー(crisper)文
字及び図を生じる。
厚さの他に、コンデンサに及び熱伝導リボン用に用いられるフィルムが良好な
取り扱い特性を有することが必要である。熱可塑性フィルムは一般にそれら自体
に対して滑動しない。実際に、このようなフィルムは通常ブロッキングを生じて
、フィルムの層は不必要に大きい力が用いられないかぎり、相互に滑動しようと
しない。このような力はしばしばフィルムの平面度にひっかき傷をつけるか又は
このような平面度を破壊し、時には破断を生じさえする。フィルムの充分なスリ
ップと良好な巻き取り特性とを生じるために、フィルムの表面上の微細な突起又
はくぼみ(protrusion or depression)を用いることは知られている。フィルムの
表面上のこのような突起又はくぼみは熱可塑性ポリマー中に微細な不活性“フィ
ラー”粒子を混入することによって形成される。このような特徴は双峰(bimodal
)粒子分布によって得られる。このようなフィラー粒子は一般に上記ヨーロッパ
特許出願第４２３，４０２号に開示される。
本発明によると、フィラー物質の双峰粒子分布を用いて、充分なスリップと良
好な巻き取り特性とを与える。これらの粒子は凝集した微粒子の形状でもよく、
この凝集はポリマー樹脂をブレンドし、次にフィルム加工すると、破壊して微細
粒子になる。
本発明は、最も広い意味では、コンデンサ誘電体又は熱伝導印刷リボンに有用
な二軸配向コポリエステルフィルムであって、少なくとも２５モル％の４，４’
−ビベンゾエート単位のコポリエステルの二酸誘導体含量を有し、約１０秒間の
少なくとも２６０℃以上の熱処理に耐えるために充分な融点を有し、スリップと
良好な巻き取り特性とを与えるために充分な双峰粒子分布を有する１種以上のフ
ィラーの有効量をコポリエステル中に混入した前記フィルムを含む。図面の簡単な説明
図１は好ましいＰＥＮＢＢコポリエステル、ポリエチレン２，６−ナフタレー
ト／４，４’−ビベンゾエートの融点温度のそのモル二酸比への依存性を示すグ
ラフである。好ましい実施態様の説明
一般に、本発明のＰＥＮＢＢコポリエステルは、少なくとも２種のジカルボン
酸又はそれらのエステル等価物(equivalent)を適当なグリコール又はジオールと
、技術上周知であるように反応させることによって製造される。このような反応
はコポリエステルのモノマー又はオリゴマーを生ずる。次に、このモノマー又は
オリゴマーに技術上周知であるように重縮合反応を実施して、コポリエステルを
製造する。
本発明のＰＥＮＢＢコポリエステルは主としてジカルボン酸又はそれらのエス
テル等価物から誘導され、ジカルボン酸の少なくとも２５モル％は下記式：
で示される４，４’−二安息香酸（又はエステル等価物）である。
コポリエステルの残部は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジ−
（４−フェニル）−アセチレンジカルボン酸、１，２−ジ−（４−フェニル）−
エチレンジカルボン酸、セバシン酸、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グ
ルタル酸、スベリン酸、コハク酸等のような、他のジカルボン酸又はそれらのエ
ステル等価物から形成されることができる、又はこれらの混合物を本発明に用い
ることができる。ナフタレン−２，６−ジカルボン酸が残部の好ましい二酸であ
る。
本発明に用いられる、適当なジオールはエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール等を含む。エチレングリコールが好ましい
グリコールである。
本発明の適当なコポリエステルは、例えばポリエチレンテレフタレート／４，
４’−ビベンゾエート、ポリブチレンテレフタレート／４，４’−ビベンゾエー
ト、ポリプロピレンテレフタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリエチレン
ナフタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／アジペ
ート／４，４’−ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／スルホイソフ
タレート／４，４’−ビベンゾエート等を含むことができる。
二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムに望ましい機械的性質を得るために、押出成形後
のＰＥＮＢＢポリマーのＩＶ値（内部粘度、ペンタフルオロフェノールとヘキサ
フルオロイソプロパノールとの１：１重量比混合物中で０．２ｇ／ｄｌの濃度及
び２５℃の温度において測定）が＞０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは＞０．５５ｄｌ
／ｇであることが望ましい。
好ましい実施態様では、ポリエチレンナフタレートビベンゾエートコポリエス
テルを等モル部(equimolar portions)のエステル、２，６−ジメチルナフタレー
トと４，４’−ジメチルビベンゾエート、又はナフタレン−２，６−ジカルボン
酸と４，４’−二安息香酸の酸から製造する。コポリエステルは二酸又はジエス
テルとジオールとの重縮合によって得られる。しかし、反応速度(reaction kine
tics)に影響を与えるために、過剰量のジオールを用いることが有利である。二
酸又はジエステルとジオールとの反応後に、重縮合反応を周知の方法によって実
施する。好ましい実施態様では、２種以上のジカルボン酸／エステルの混合物に
少なくとも１００モル％の対応ジオールを混合する。二酸又はそれらのエステル
等価物とジオールとを均一に混合し、技術上周知であるように、エステル交換反
応触媒の存在下で約２００℃に加熱する。この反応はオリゴマー又は低分子量の
ポリエステルを生じ、次にこのポリエステルに対して重縮合触媒の存在下で重縮
合反応を実施する。さらに、安定剤、酸化防止剤、つや消し剤(delustrant)、顔
料、フィラー、帯電防止剤等をコポリエステルに均一に混合する。
適当な触媒は、技術上周知であるように、アンチモン、マンガン、コバルト、
マグネシウム、亜鉛、カルシウム等である。用いる場合に、好ましいエステル交
換反応触媒はマンガン及び／又はコバルトである。好ましい重縮合触媒はアンチ
モン化合物である。このような触媒は先行技術において周知かつ慣習的である。
本発明のポリエステルフィルムは押出成形方法によって製造することができる
。
ポリエステル樹脂を最初に溶融状態にまで加熱し、次に広幅スロットダイに通し
て、非晶質シートの形状で、回転する磨きキャスティングドラム(casting drum)
上に押し出す。この非晶質シートを迅速に冷却する、すなわち“急冷”して、ポ
リエステルのキャストシートを形成する。キャストポリエステルシートをキャス
ティングドラムから取り出し、ガラス転移温度と低温結晶化温度よりも約３０℃
高い温度との間の温度に加熱しながら（両温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
ってフィルム上で容易に測定することができる）、フィルム移動方向（機械方向
）又はこの機械方向に対して垂直方向（横断方向）のいずれかの１方向に軸方向
(axially)延伸する。
コポリエステルフィルムを二軸配向する（機械方向と横断方向の両方において
延伸する）。適当な総延伸比は１：２から１：１０まで、好ましくは１：２．５
から１：５までの範囲である。ＭＤとＴＤの総延伸比の積(product)は１〜３０
、好ましくは５〜２０の範囲であるべきである。充分な等方性を保証するために
、二軸延伸を複屈折が＜０．２、好ましくは＜０．１であるように実施する。こ
こに述べる複屈折は例えばアッベ(Abbe)の屈折計、オプティカルベンチ又はコン
ペンセータ(compensator)のような通常の機器で測定して、フィルム面内の最大
屈折率と最小屈折率との差の絶対値である。
フィルムの二軸配向後に、フィルムの性質を固定するために熱硬化工程を実施
する。熱硬化はコポリマー組成物の低温結晶化温度と溶融温度の間の温度におい
て生ずる。熱硬化後に、フィルムをロールに巻き取る、又は場合によっては、特
にフィルムに例えばプライマー塗料又は金属塗料をさらに塗布する場合には、フ
ィルムをロールに巻き取る前に、例えばコロナ処理、プラズマ又は火炎処理のよ
うなフィルムの表面処理を用いることができる。
フィルムが０．１〜１２μｍ、好ましくは０．３〜６μｍの最終全体厚さを有
することが望ましい。
たとえどのようなコポリエステル組成物を用いる場合にも、そのフィルムを含
むコンデンサは典型的に約２６０℃の範囲内であるはんだ浴に約１０秒間耐える
ことができなければならない。この条件に耐えることができるコポリエステルは
本発明に関して熱安定性である。本発明のコポリエステルは典型的に、組成に依
存した融点を有する。図１はＰＥＮＢＢの好ましい組成に基づく融点曲線を示す
。本発明の他のコポリエステルに関しても同様な曲線が考えられる。
良好な取り扱い性及び巻き取り性を生ずるためには、フィルム組成物は表面が
粗面であるような組成物でなければならない。これは不活性不溶性の微粒子（フ
ィラー）をフィルムに混入することによって達成される。不活性不溶性の微粒子
は凝集塊の形状であることができ、これはフィルムの配向時に分散又は破壊して
、不活性不溶性の微粒子を形成する。一般に、これらの微粒子は重縮合前若しく
は中のモノマーに又は押出成形前のポリマーに加えることができる。凝集形又は
微細な粉末のいずれかのこのような不活性微粒子はカオリン；タルク；シリカ；
マグネシウム若しくはカルシウム若しくはバリウムの炭酸塩；カルシウム若しく
はバリウムの硫酸塩；リチウム若しくはカルシウム若しくはマグネシウムのリン
酸塩；アルミニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウム若しくはこれらの混合物の
酸化物；フッ化リチウム；カーボンブラック；又はカルシウム、バリウム、亜鉛
及びマンガンの有機酸塩であることができる。コポリエステルを製造するための
、ここに述べる反応に関して不活性である、例えばポリスチレン、ポリアクリレ
ート又はポリメタクリレートのような、架橋ポリマーから製造された微粒子を用
いることもできる。
粒子は１種類でも数種類の混合物でもよい。粒子の形状は不規則な、薄片状、
球状又は細長い形状でありうる。粒子の硬度、密度及び色は重要ではない。粒子
の平均サイズは、以下で考察するように、１０μｍ未満、一般に好ましくは３μ
ｍ未満であるべきである。フィルムへの混入量はポリエステルの重量を基準にし
て一般に０．０１〜４重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％の範囲内である
べきである。
本発明のために、双峰粒子分布、すなわち大きいサイズの粒子分布と小さいサ
イズの粒子分布を有することが好ましい。
本発明の双峰粒子分布は、コポリエステルの重量を基準にして、一般に約０．
０１〜約３重量％の不活性粒子を含み、２〜５０ｎｍの平均粒径を有し、任意に
微粒子の凝塊であることができ、前記凝塊は０．０５〜５μｍの平均粒径を有す
る。他方のモードル(modal)粒子分布は、コポリエステルの重量を基準にして、
０．００５〜１重量％から成り、０．０５〜４μｍの平均粒径を有し、好ましく
はほぼ球状であり、１．０〜１．２のアスペクト比を有する。（粒子のアスペク
ト比はその長軸対その短軸の長さの比である。)
不活性微粒子の含量は、コポリエステルの重量を基準にして、０．０１〜３重
量％の範囲内であるべきである。この含量が０．０１重量％未満である場合には
、巻き取り時に過剰な空気が層の間に閉じ込められる。他方では、微粒子混合物
が３重量％を越える場合には、フィルムの表面が過度に粗面になり、フィルムの
誘電破壊電圧が低下する。大きい粒子は形状が比較的球状であり、超微細な塊状
(lumpy)粒子とは異なる。大きい粒子は約０．５μｍの粒度を有し、コポリエス
テルの重量を基準にして、０．００５〜１重量％の範囲内で存在する。好ましく
は、大きい粒子の平均粒径はフィルムの厚さ以下の大きさである。好ましくは、
大きい粒径サイズは約０．２〜３μｍである。大きい粒度が０．０５μｍ未満で
ある場合には、得られるフィルムは不充分な滑りやすさを有し、加工性が悪くな
る。粒子のサイズが４μｍを越える場合には、フィルムの表面が過度に粗面にな
り、フィルムの誘電破壊電圧が低下し、絶縁欠陥(insulation defects)が増大す
る。
本発明で述べる双峰粒子分布は、概して、既述したヨーロッパ特許出願第４２
３，４０２号に記載の粒子分布と同様である。しかし、本発明では、微細粒度と
大きい粒度の両方に対してより広い範囲（種類）の不活性粒子が使用可能である
と考えられる。
実施例１
ブランケット用ガスライン(Ｎ2)、均圧管(pressure equilization)、温度計、
冷却管、真空接続手段(vacuum connection)及びスターラーを備えた、通常の重
縮合反応器に、ジメチル２，６−ナフタレンジカルボキシレート２８９重量部と
、ジメチル４，４’−ビベンゾエート３２２重量部と、エチレングリコール３６
８重量部と、酢酸マンガン４水和物０．７重量部とを最初に導入する。この混合
物を２２０℃において２．５時間撹拌し、この時間中にメタノールは留去される
。次に、トリフェニルホスフェート０．６７５重量部と、三酸化アンチモン０．
２３重量部とを重縮合触媒として加え、この混合物を撹拌しながら２７０℃に加
熱する。真空を与え、温度を２８５℃に上昇させ、この温度に２．５時間維持す
る。
次に、溶融物をペレット化する。ペレットは白色、不透明かつ結晶質である。ペ
レットに関して０．５６ｄｌ／ｇのＩＶ値が測定される（ペンタフルオロフェノ
ール／ヘキサフルオロイソプロパノール（重量比１：１）中０．１ｇ／ｍｌの濃
度及び２５℃において測定）。ペレットを固相中で真空下２４０℃においてさら
に２０時間反応させる。この処理後に、ＩＶ値は１．１ｄｌ／ｇである。固相に
おいて縮合した結晶質顆粒に関するＤＳＣ記録では、予想通りに、Ｔg又はＴcc
は識別不能(discernable)である；融点（Ｔm）は２８１℃である。
実施例２
実施例１のポリマーを二軸混合押出機中で溶融状態（約３０５℃）に加熱し（
１０００ｇ）、アスペクト比１０と平均粒径３〜５０ｎｍとを有する微孔質シリ
カ粉末６ｇ（ポリマーの０．６重量％）を溶融ポリエステルに加える。さらに、
アスペクト比１．１と平均粒径０．０５〜４μｍとを有する、概して球状のシリ
カ粉末３ｇ（ポリマーの重量を基準にして、０．３重量％）を溶融ポリマーに加
える。均一に混合した後に、ポリマーをペレット化する。次に、ペレットを乾燥
させ、単軸押出機に供給し、冷却した(chilled)キャスティングドラム上に押出
し、ＭＤにおいて３．９倍に延伸し、ＴＤにおいて４．０倍に延伸することによ
って、１３０℃において二軸配向する。フィルムを２６０℃において１０秒間熱
硬化させる。このフィルムは３．５μｍの厚さを有する。
実施例２によって製造されるフィルムは約１１０ｎｍの表面粗さと；ＭＤ及び
ＴＤの両方において０．３％の強制空気炉において１５０℃で測定した収縮率と
；ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４Ｂ−６３による約０．３７／０．３５のスリップ（静
摩擦／有機摩擦(organic friction)）；０．０４％の２３℃、５０％相対湿度に
おける吸水性を有する。
したがって、本発明によって、上述した対象(object)、目的及び態様(aspect)
を完全に満たす、コンデンサ誘電体フィルム又は熱伝導リボンフィルムとして有
用な二軸配向ＰＥＮＢＢコポリエステルフィルムが提供されることは明らかであ
る。本発明をその特定の実施態様に関連して説明したが、上記説明を考慮するな
らば、多くの変更、改良及び変化が当業者にはっきりと分かることは明白である
。したがって、本発明の範疇(sphere)及び広い範囲に入る、このような変更、改
良
及び変化の全てを包含することが意図される。
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９４年９月２２日
【補正内容】
補正箇所：請求の範囲を以下の通り補正する
請求の範囲
１．（ａ）二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムと、（ｂ）前記ＰＥＮＢＢ中に均一
に混和され、スリップと良好な巻き取り特性とを与えるために充分な双峰粒子分
布を有する有効量の１種以上のフィラーとを含むことを特徴とする二軸配向コポ
リエステルフィルム。
２．ＰＥＮＢＢが少なくとも２５モル％の、４，４’−ビベンゾエート単位
から成るジカルボン酸誘導反復単位を有し、約１０秒間の約２６０℃の熱処理に
耐えるために少なくとも充分な融点を有するコポリエステルである請求項１記載
の二軸配向コポリエステルフィルム。
３．ＰＥＮＢＢがポリエチレンテレフタレート／４，４’−ビベンゾエート
、ポリブチレンテレフタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリプロピレンテ
レフタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリエチレンナフタレート／４，４
’−ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート／４，４’
−ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／アジペート／４，４’−ビベ
ンゾエート及びポリエチレンテレフタレート／スルホイソフタレート／４，４’
−ビベンゾエートから成る群から，選択される請求項１又は２に記載の二軸配向
コポリエステルフィルム。
４．ＰＥＮＢＢがポリエチレンナフタレート／ビベンゾエートである請求項
３記載の二軸配向コポリエステルフィルム。
５．ＰＥＮＢＢの酸誘導部分が４０〜６０モル％のナフタレン−２，６−ジ
カルボキシレート単位と６０〜４０モル％の４，４’−ビベンゾエート単位とか
ら成る請求項４記載の二軸配向コポリエステルフィルム。
６．前記双峰粒子分布が、コポリエステルの重量を基準として、（ａ）平均
粒径３〜５０ｎｍを有する、微細な粒子０．０１〜３重量％と；（ｂ）平均粒径
約０．０５〜４μｍとアスペクト比１．０〜１．２とを有する、大きくて概して
球状又はほぼ球状の不活性粒子０．００５〜１重量％とを含む請求項１〜５のい
ずれかに記載の二軸配向コポリエステルフィルム。
７．前記双峰粒子分布がカオリン；タルク；シリカ；マグネシウム若しくは
カルシウム若しくはバリウムの炭酸塩：カルシウム若しくはバリウムの硫酸塩；
リチウム若しくはカルシウム若しくはマグネシウムのリン酸塩；アルミニウム、
ケイ素、チタン、ジルコニウム及びこれらの混合物の酸化物；フッ化リチウム；
カーボンブラック；カルシウム、バリウム、亜鉛及びマンガンの有機酸塩；並び
に架橋ポリマーから成る群から選択される粒子を含む請求項１〜６のいずれかに
記載の二軸配向コポリエステルフィルム。
８．フィルムの複屈折が＜０．２であり、ＰＥＮＢＢのＩＶ値が＞０．５ｄ
ｌ／ｇである請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向コポリエステルフィルム
。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ
Ｃ０８Ｋ 3/26 ＫＪＲ 7242−4Ｊ
3/30
Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＳ 8830−4Ｊ
// Ｂ２９Ｋ 67:00
Ｂ２９Ｌ 7:00
(72)発明者 チュー，エ−ウォン
アメリカ合衆国ニュージャージー州07869,
ランドルフ，ラドトケ・ロード 130
(72)発明者 フリント，ジョン・アンソニー
アメリカ合衆国ニュージャージー州07922,
バークリー・ハイツ，レナピ・レーン
150
(72)発明者 クーマン，ボド
ドイツ連邦共和国デー―6258 ルンケル
５，リンデンシュトラーセ ５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．（ａ）二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムと、（ｂ）前記ＰＥＮＢＢ中に均一 に混和され、スリップと良好な巻き取り特性とを与えるために充分な双峰粒子分 布を有する有効量の１種以上のフィラーとを含むことを特徴とする二軸配向コポ リエステルフィルム。 ２．ＰＥＮＢＢが少なくとも２５モル％の、４，４’−ビベンゾエート単位 から成るジカルボン酸誘導反復単位を有し、約１０秒間の約２６０℃の熱処理に 耐えるために少なくとも充分な融点を有するコポリエステルである請求項１記載 の二軸配向コポリエステルフィルム。 ３．ＰＥＮＢＢがポリエチレンテレフタレート／４，４’−ビベンゾエート 、ポリブチレンテレフタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリプロピレンテ レフタレート／４，４’−ビベンゾエート、ポリエチレンナフタレート／４，４ ’−ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート／４，４’ −ビベンゾエート、ポリエチレンテレフタレート／アジペート／４，４’−ビベ ンゾエート及びポリエチレンテレフタレート／スルホイソフタレート／４，４’ −ビベンゾエートから成る群から選択される請求項１又は２に記載の二軸配向コ ポリエステルフィルム。 ４．ＰＥＮＢＢがポリエチレンナフタレート／ビベンゾエートである請求項 ３記載の二軸配向コポリエステルフィルム。 ５．ＰＥＮＢＢの酸誘導部分が４０〜６０モル％のナフタレン−２，６−ジ カルボキシレート単位と６０〜４０モル％の４，４’−ビベンゾエート単位とか ら成る請求項４記載の二軸配向コポリエステルフィルム。 ６．前記双峰粒子分布が、コポリエステルの重量を基準として、（ａ）平均 粒径３〜５０ｎｍを有する微細な粒子０．０１〜３重量％と；（ｂ）平均粒径約 ０．０５〜４μｍとアスペクト比１．０〜１．２とを有する、大きくて概して球 状又はほぼ球状の不活性粒子０．００５〜１重量％とを含む請求項１〜５のいず れかに記載の二軸配向コポリエステルフィルム。 ７．前記双峰粒子分布がカオリン；タルク；シリカ；マグネシウム若しくは カルシウム若しくはバリウムの炭酸塩；カルシウム若しくはバリウムの硫酸塩； リチウム若しくはカルシウム若しくはマグネシウムのリン酸塩；アルミニウム、 ケイ素、チタン、ジルコニウム及びこれらの混合物の酸化物；フッ化リチウム； カーボンブラック；カルシウム、バリウム、亜鉛及びマンガンの有機酸塩；並び に架橋ポリマーから成る群から選択される粒子を含む請求項１〜６のいずれかに 記載の二軸配向コポリエステルフィルム。 ８．フィルムの複屈折が＜０．２であり、ＰＥＮＢＢのＩＶ値が＞０．５ｄ ｌ／ｇである請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向コポリエステルフィルム 。
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| PCT/US1992/010710 WO1994013464A1 (en) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | Biaxially oriented copolyester film for capacitor dielectric use or thermal transfer ribbon use |
Publications (2)
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|---|---|
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| JP2931850B2 JP2931850B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=22231624
Family Applications (1)
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0671990A1 (ja) |
| JP (1) | JP2931850B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2018003017A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-11 | 京セラ株式会社 | 複合樹脂材料、誘電体フィルムと、これを用いたフィルムコンデンサおよび連結型コンデンサ、ならびにインバータ、電動車輌 |
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1992
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- 1992-12-09 WO PCT/US1992/010710 patent/WO1994013464A1/en not_active Application Discontinuation
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|---|---|
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| EP0671990A1 (en) | 1995-09-20 |
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| WO1994013464A1 (en) | 1994-06-23 |
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