JP2000178423A - ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いたフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 延伸下限温度が低く、熱収縮性と柔軟性に優
れたポリエステルフィルムを形成することができるポリ
エステル樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７／
３〜５０／５０（重量比）の割合で配合してなるポリエ
ステル樹脂組成物であって、上記（ｂ）ポリエステルエ
ーテル樹脂が、（ｂ１）芳香族ジカルボン酸および／ま
たはそのエステル誘導体を主成分とするジカルボン酸お
よび／またはそのエステル誘導体由来の構成単位と、
（ｂ２）Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールおよびポリ
（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコールを主成
分とするジオール由来の構成単位とを含み、上記ポリ
（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコール由来の
構成単位の割合が（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂の１
〜３０重量％であるポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物、より詳細には延伸下限温度が低く、熱収縮性と
柔軟性に優れたポリエステルフィルムを形成することが
できるポリエステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】最近、主としてＰＥＴボトル向け熱収縮ラ
ベル用としてポリエチレンテレフタレート系フィルムが
検討されている。ＰＥＴボトルのリサイクルにおいて
は、ラベルも同種樹脂で構成されることはメリットとな
る。しかし、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、
耐熱性、機械的性質、透明性等に優れているが、伸びが
小さく破れやすく、低温熱収縮性が不十分である。

【０００３】これらの問題点の改良のために、ポリエチ
レンテレフタレートにおいて各種ジカルボン酸成分及び
／又はグリコール成分を共重合する方法が検討されてい
るが、必ずしも充分に低温熱収縮性が改善されていると
は言えなかった。また、各種エラストマーをブレンドす
る方法により柔軟性や伸びを改善することが検討されて
いるが、例えば、ポリエステルエラストマーをブレンド
すると少量の添加で白化し不透明となるため、実用化に
は到っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、延伸
下限温度が低く、熱収縮性と柔軟性に優れたポリエステ
ルフィルムを形成することができるポリエステル樹脂組
成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、非晶性ポリエチレン
テレフタレート系樹脂と特定のポリエステルエーテル樹
脂とを９７／３〜５０／５０（重量比）の割合で配合し
てなるポリエステル樹脂組成物が優れた性能を有するこ
とを見出し、本発明を提供するに至った。即ち、本発明
によれば、（ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系
樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７／３〜
５０／５０（重量比）の割合で配合してなるポリエステ
ル樹脂組成物であって、上記（ｂ）ポリエステルエーテ
ル樹脂が、（ｂ１）芳香族ジカルボン酸および／または
そのエステル誘導体を主成分とするジカルボン酸および
／またはそのエステル誘導体由来の構成単位と、（ｂ
２）Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールおよびポリ（Ｃ２
−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコールを主成分とす
るジオール由来の構成単位とを含み、上記ポリ（Ｃ２−
Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコール由来の構成単位
の割合が（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂の１〜３０重
量％であるポリエステル樹脂組成物が提供される。

【０００６】本発明の別の側面によれば、（ａ）非晶性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂と（ｂ）ポリエステ
ルエーテル樹脂とを９７／３〜５０／５０（重量比）の
割合で配合してなる混合樹脂からなるポリエステルフィ
ルムであって、上記（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂
が、（ｂ１）芳香族ジカルボン酸および／またはそのエ
ステル誘導体を主成分とするジカルボン酸および／また
はそのエステル誘導体由来の構成単位と、（ｂ２）Ｃ２
−Ｃ６アルキレングリコールおよびポリ（Ｃ２−Ｃ４の
アルキレンオキシド）グリコールを主成分とするジオー
ル由来の構成単位とを含み、上記ポリ（Ｃ２−Ｃ４のア
ルキレンオキシド）グリコール由来の構成単位の割合が
（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂の１〜３０重量％であ
るポリエステルフィルムが提供される。

【０００７】好ましくは芳香族ジカルボン酸はテレフタ
ル酸である。好ましくは、Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコ
ールはエチレングリコールまたはテトラメチレングリコ
ールであり、より好ましくは、テトラメチレングリコー
ルである。好ましくは、ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレン
オキシド）グリコールはポリテトラメチレンオキシドグ
リコールである。好ましくは、ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアル
キレンオキシド）グリコール由来の構成単位の割合は
（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂の３〜２０重量％であ
る。

【０００８】本発明の一態様によれば、（ａ）非晶性ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂と（ｂ）ポリエステル
エーテル樹脂とを９７／３〜５０／５０（重量比）の割
合で配合してなるポリエステル樹脂組成物であって、上
記（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂が、テレフタル酸お
よび／またはそのエステル誘導体を主成分とするジカル
ボン酸および／またはそのエステル誘導体由来の構成単
位と、テトラメチレングリコールおよびポリテトラメチ
レンオキシドグリコールを主成分とするジオール由来の
構成単位とを含み、ポリテトラメチレンオキシドグリコ
ール由来の構成単位の割合がポリエステルエーテル樹脂
の１〜３０重量％であるポリエステル樹脂組成物、並び
に（ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と
（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７／３〜５０／
５０（重量比）の割合で配合してなる混合樹脂からなる
ポリエステルフィルムであって、上記（ｂ）ポリエステ
ルエーテル樹脂が、テレフタル酸および／またはそのエ
ステル誘導体を主成分とするジカルボン酸および／また
はそのエステル誘導体由来の構成単位と、テトラメチレ
ングリコールおよびポリテトラメチレンオキシドグリコ
ールを主成分とするジオール由来の構成単位とを含み、
ポリテトラメチレンオキシドグリコール由来の構成単位
の割合がポリエステルエーテル樹脂の１〜３０重量％で
あるポリエステルフィルムが提供される。

【０００９】本発明において好ましくは、（ａ）非晶性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度
は、５０℃以上である。本発明において好ましくは、ポ
リ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコールの数
平均分子量は、５００〜６，０００である。本発明にお
いて好ましくは、ポリエステルエーテル樹脂の融点は、
２００〜２４０℃である。本発明において好ましくは、
ポリエステルエーテル樹脂の溶融粘度は、温度２５０
℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１の測定で５００〜３０，
０００ポイズである。本発明において好ましくは、ポリ
エステルエーテル樹脂のｔａｎδのピーク温度は、−２
０〜６０℃である。本発明のポリエステルフィルムは好
ましくは熱収縮性フィルムである。本発明のポリエステ
ルフィルムの熱収縮率は好ましくは、７０℃における主
収縮方向で１５％以上、主収縮方向に直交方向で１５％
未満である。本発明のポリエステルエーテルフィルムの
厚みは好ましくは３〜５００μｍ、より好ましくは２０
〜２００μｍである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施態様および実
施方法について詳細に説明する。本発明で用いる成分
（ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂として
は、テレフタル酸若しくはそのエステル誘導体からなる
成分とエチレングリコール成分以外に、他のジカルボン
酸若しくはそのエステル誘導体からなる成分および／ま
たは他のグリコール成分を共重合してなるポリエステル
樹脂が挙げられる。

【００１１】非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂
の具体例としては、例えば、テレフタル酸、エチレング
リコール、およびテレフタル酸以外のジカルボン酸を共
重合してなるポリエステル樹脂、テレフタル酸、エチレ
ングリコール、およびエチレングリコール以外のグリコ
ールを共重合してなるポリエステル樹脂、並びにテレフ
タル酸、エチレングリコール、テレフタル酸以外のジカ
ルボン酸、およびエチレングリコール以外のグリコール
を共重合してなるポリエステル樹脂などが挙げられ、こ
れらは非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
（非晶性ｃｏ−ＰＥＴ樹脂）と称することもできる。非
晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は１種でもよ
く、２種以上を併用することもできる。

【００１２】上記したテレフタル酸以外のジカルボン酸
成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸およびこれらのエステル誘導体
からなる成分等が挙げられ、更にこれらの混合系も挙げ
られる。芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、ビス（４，４’−カルボキシ
フェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられ
る。脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカル
ボン酸等が挙げられる。

【００１３】脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等が挙げら
れる。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、
好ましくは、イソフタル酸およびそのエステル誘導体が
挙げられる。非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂
におけるジカルボン酸成分としては、機械的性質や耐熱
性の点から、好ましくは芳香族ジカルボン酸成分が６０
モル％以上であり、更に好ましくはテレフタル酸成分が
６０モル％以上である。

【００１４】エチレングリコール以外のグリコール成分
としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロ
ピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメ
チレングリコール、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロ
キシメタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシプ
ロパン、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加ジオー
ル、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリプロピレン
オキシドグリコール等が挙げられ、更にこれらの混合系
も挙げられる。

【００１５】非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂
のガラス転移温度は、好ましくは５０℃以上である。非
晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温
度が５０℃未満であると耐熱性が低下しやすい。非晶性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度
は、より好ましくは６０℃以上である。本発明で用いる
成分（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂としては、（ｂ
１）芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル誘
導体を主成分とするジカルボン酸および／またはそのエ
ステル誘導体由来の構成単位と、（ｂ２）Ｃ２−Ｃ６ア
ルキレングリコールおよびポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレ
ンオキシド）グリコールを主成分とするジオール由来の
構成単位とを含むポリエステルエーテル樹脂である。

【００１６】該（ｂ１）ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス
（４，４’−カルボキシフェニル）メタン、アントラセ
ンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸若しくはそのエステル誘
導体からなる成分以外に、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸等
の脂環族ジカルボン酸、およびアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸
若しくはそのエステル誘導体からなる成分などが使用さ
れていてもよい。機械的性質や耐熱性の点から、好まし
くは芳香族ジカルボン酸の割合は、全ジカルボン酸中７
０モル％以上であり、より好ましくはテレフタル酸が７
０モル％以上である。

【００１７】該（ｂ２）ジオールとしては、Ｃ２−Ｃ６
アルキレングリコールおよびポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキ
レンオキシド）グリコール以外に、炭素数２〜２０の脂
肪族ジオール、脂環族ジオール、ビスフェノール誘導体
などが使用されていてもよい。該（ｂ２）ジオールの具
体例としては、テトラメチレングリコール、ポリテトラ
メチレンオキシドグリコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカ
メチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、４，４’−ジヒドロキシシクロヘキシルメタン、
４，４’−ジヒドロキシシクロヘキシルプロパン、ビス
フェノールＡエチレンオキシド付加ジオール、ポリエチ
レンオキシドグリコール、ポリプロピレンオキシドグリ
コール等およびこれらの混合系が挙げられる。さらに、
これらはグリセリン、トリメチロールプロパン等の３価
アルコールを含んでいてもよい。３価アルコールを含む
場合は、ジオール成分中３モル％以下である。３価アル
コールの割合が３モル％を超えると、ゲル化してしまう
ので好ましくない。Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールお
よびポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコー
ルの割合は、全ジオール中好ましくは７０モル％以上で
あり、より好ましくは９０モル％以上である。

【００１８】ポリエステルエーテル樹脂におけるポリ
（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコール由来の
構成単位の割合は、ポリエステルエーテル樹脂の１〜３
０重量％であり、好ましくは３〜２０重量％であり、よ
り好ましくは５〜１５重量％である。ポリエステル樹脂
組成物中におけるポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
ド）グリコール由来の構成単位の割合は、好ましくは
０．０５〜１５重量％であり、より好ましくは２〜１０
重量％である。ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
ド）グリコール由来の構成単位の割合が少なすぎると柔
軟効果と低温熱収縮性が小さく、多すぎると耐熱性が低
下しやすい。

【００１９】ポリ（Ｃ２−Ｃ４アルキレンオキシド）グ
リコールの数平均分子量は、好ましくは５００〜６，０
００であり、より好ましくは６００〜２，０００であ
る。数平均分子量が小さすぎると柔軟性が不十分であ
り、数平均分子量が大きすぎると相溶性が低下し透明性
が不十分となる。 ポリ（Ｃ２−Ｃ４アルキレンオキシ
ド）グリコールの数平均分子量は、ポリ（Ｃ２−Ｃ４ア
ルキレンオキシド）グリコールのサンプルに過剰の無水
フタル酸を反応させ、未反応の無水フタル酸を定量する
ことによりサンプル１ｇ当たりの水酸基当量を算出する
ことにより測定することができる。

【００２０】本発明で用いるポリエステルエーテル樹脂
の融点は、好ましくは２００〜２４０℃であり、より好
ましくは２００〜２３０℃、更に好ましくは２１０〜２
２５℃さらいである。ポリエステルエーテル樹脂の融点
が低すぎると耐熱性が低下しやすく、高すぎると柔軟性
が不十分になりやすい。ポリエステルエーテル樹脂の溶
融粘度は、２５０℃、１００ｓｅｃ−１での測定で、好
ましくは５００ポイズ以上３０，０００ポイズ以下であ
り、好ましくは１，０００ポイズ以上２０，０００ポイ
ズ以下である。溶融粘度が低すぎるとフィルムの押出し
成形性が低下し、柔軟性が不十分となる。ポリエステル
エーテル樹脂のｔａｎδのピーク温度は、バイブロンで
の測定で、好ましくは−２０〜６０℃である。ｔａｎδ
が低すぎると耐熱性や機械的物性が低下し、高すぎると
柔軟性と低温収縮性が不十分になりやすい。

【００２１】本発明で用いる（ａ）非晶性ポリエチレン
テレフタレート系樹脂および（ｂ）ポリエステルエーテ
ル樹脂は、当業者によく知られた従来の重縮合法により
製造することができる。例えば、ポリエステルエーテル
の製造方法としては、テレフタル酸のジメチルエステル
にテトラメチレングリコールおよびポリテトラメチレン
オキシドグリコールを所定量の割合で添加して、錫、チ
タン、亜鉛、マンガン、ゲルマニウム等のアルコラー
ト、塩化物または酸化物のような触媒存在下、約１５０
〜２５０℃で加熱反応させ、エステル交換反応でメタノ
ールを留出させる。ついで１０ｍｍＨｇ以下の減圧度に
て、２００〜２８０℃で加熱重縮合させポリエステルエ
ーテルを得ることができる。この反応工程で熱安定剤等
を添加することもできる。

【００２２】この際ポリテトラメチレンオキシドグリコ
ールを先に加えてエステル交換の後テトラメチレングル
コールを添加し引き続きエステル交換し更に重縮合する
こともできる。またテレフタル酸とテトラメチレングリ
コール、ポリテトラメチレンオキシドグリコールを直接
重縮合することもできる。さらに、上記のごとく溶融重
縮合して得られたポリエステルエーテルの樹脂ペレット
を不活性ガス気流下１７０〜２１０℃で高温加熱処理す
る、いわゆる固相重合法によりさらに分子量を高めたポ
リエステルエーテルにすることもできる。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂組成物は、
（ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と
（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを配合してなる。ポ
リエステル樹脂組成物における（ａ）非晶性ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル
樹脂との混合割合は、重量比で９７／３〜５０／５０で
ある。非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が９７
重量％を越えると低温熱収縮性が不十分であり、５０重
量％未満であると耐熱性が不十分である。成分（ａ）非
晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と成分（ｂ）ポ
リエステルエーテル樹脂との混合割合は重量比で、好ま
しくは９０／１０〜５５／４５であり、より好ましくは
８０／２０〜６０／４０である。

【００２４】本発明のポリエステル樹脂組成物の具体例
としては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート
系樹脂とポリエステルエーテル樹脂とのドライブレンド
物や溶融混合物などが挙げられる。ドライブレンド物あ
るい溶融混合物を製造する際、滑り性付与剤、滑剤、酸
化防止剤、着色剤などの各種助剤を配合することができ
る。滑り性付与剤としては、無機粒子としてシリカ、タ
ルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機微粒子やポリ
（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリテトラ
フルオロエチレン樹脂等の有機高分子微粒子やこれら有
機高分子の架橋微粒子が挙げられる。粒子の平均粒径
は、好ましくは０．１〜１０μｍである。滑剤として
は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。

【００２５】本発明の別の側面によれば、本発明でポリ
エステル樹脂組成物からなるポリエステルフィルムが提
供される。本発明のポリエステルフィルムは、前記のポ
リエステル樹脂組成物を成形することにより製造するこ
とができる。ポリエステルフィルムの製造は、Ｔダイ製
膜機やインフレーション製膜機等の公知の方法を適用で
き、特に制限はない。無延伸フィルムの厚みは６０から
３００μｍであることが好ましく、引張弾性率は、２５
μｍフィルムでの測定で、好ましくは２，０００〜２
２，０００ｋｇ／ｃｍ２程度である。

【００２６】ポリエステルフィルムを製造する際は延伸
工程が行われ、通常は製膜後に一軸若しくは二軸に延伸
する方法が行われている。熱収縮性ラベル等に適用する
には一軸延伸が好ましく、例えば押出方向に直角方向
（主収縮方向）への一軸延伸が好ましいが、特に制限は
ない。延伸温度は、通常６０〜９０℃程度であるが、高
い熱収縮特性を得るには低温での延伸が好ましい。延伸
倍率は、３〜５倍程度が好ましいが、特に制限はない。
ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは３〜５００
μｍ程度であり、より好ましくは５〜３００μｍ程度で
あり、更に好ましくは２０〜２００μｍ程度であり、最
も好ましくは２０〜１００μｍ程度である。熱収縮性フ
ィルムの場合、６０〜３００μｍの厚みのフィルム（未
延伸フィルム）を作成した後、これを延伸して２０〜１
００μｍの厚みの延伸フィルムを作成することが好まし
い。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、好まし
くは熱収縮性ポリエステルフィルムである。本発明のポ
リエステルフィルムの熱収縮率は、好ましくは、７０℃
における主収縮方向で１５％以上、主収縮方向に直交方
向で１５％未満であり、より好ましくは、７０℃におけ
る主収縮方向で１７％以上、主収縮方向に直交方向で１
３％未満である。本発明を以下の実施例により更に具体
的に説明するが、実施例は本発明の単なる例示を意図す
るものに過ぎない。本発明の精神から離れることなく実
施例に変更、修正または改良を加えることができること
は当業者に自明であり、本発明の範囲は実施例によって
限定されることはない。

【００２８】

【実施例】実施例で用いた測定方法を以下に示す。 （１）延伸下限温度：ロング延伸機を用い、延伸温度を
１００℃から５℃毎に下げていき、均一なフィルムが得
られる最低の温度を求め、延伸下限温度とした。延伸下
限温度は低い方が好ましい。 （２）熱収縮率：サンプル標線間を１００ｍｍにとり、
フィルムの幅を１５ｍｍに切断して、各温度で測定し
た。加熱は、７０℃、８０℃、９０℃、（比較例４のみ
１００℃、比較例１のみ１２０℃）の熱風を用い各々１
分間加熱した。評価において、横は主収縮方向であり、
縦は主収縮方向に直角の方向を示す。 （３）柔軟性：フィルムから、主収縮方向に長さ１００
ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に
従って、２３℃雰囲気下、チャック間５０ｍｍ、引張速
度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で伸びを測定した。

【００２９】実施例で用いた材料を以下に示す。 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂：テレ
フタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコールの共
重合体。（ガラス転移温度７３℃）（以下、非晶性ＰＥ
Ｔ−１と称する。） （ｂ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂：テレ
フタル酸、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘ
キサンジメタノールの共重合体。（ガラス転移温度７５
℃）（以下、非晶性ＰＥＴ−２と称する。） （ｃ）ポリエステルエーテル樹脂：テレフタル酸、テト
ラメチレングリコールおよびポリテトラメチレンオキシ
ドグリコールの共重合体（融点２２０℃、溶融粘度（２
５０℃、１００ｓｅｃ−１）３，８００ポイズ、ｔａｎ
δのピーク温度５１℃、ポリテトラメチレンオキシドグ
リコール由来の構成単位の割合が１０重量％、ポリテト
ラメチレンオキシドグリコール数平均分子量１，００
０）（以下、ポリエステルエーテルと称する。） （ｄ）ポリエチレンテレフタレート：固有粘度０．８ｄ
ｌ／ｇ。（以下、ＰＥＴと称する。）

【００３０】〔実施例−１〕非晶性ＰＥＴ−１の９０重
量％とポリエステルエーテルの１０重量％をドライブレ
ンドし、１２０℃の熱風乾燥機で８時間乾燥後した。直
径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２２の押出機を用い、シリンダ
ー温度２５０℃、ダイス温度２４０℃で混練押出し、キ
ャステイングロールで急冷して１６０μｍの未延伸フィ
ルムを製造した。該フィルムをロング延伸機を用いて延
伸温度８０℃の雰囲気下、横方向（主収縮方向）に４倍
の延伸倍率で延伸し、４０μｍの一軸延伸フィルムを得
た。評価結果を表１に示す。

【００３１】〔実施例−２〜３〕配合比と延伸温度を表
１に示したように変えた以外は、実施例−１と同様にし
て、４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。評価結果を表
１に示す。

【００３２】〔実施例−４〕非晶性ＰＥＴ−１の４５重
量％、非晶性ＰＥＴ−２の４５重量％、ポリエステルエ
ーテルの１０重量％をドライブレンドし、実施例−１と
同様に製膜、延伸した。製膜条件は、シリンダー温度２
６０℃、ダイス温度２５０℃であり、延伸条件は、延伸
温度８０℃、横方向（主収縮方向）の延伸倍率４倍であ
り、４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。評価結果を表
１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】〔比較例−１〕ＰＥＴを実施例−１と同様
に製膜、延伸した。製膜条件は、シリンダー温度２８０
℃、ダイス温度２７０℃であり、延伸条件は、延伸温度
８０℃、横方向（主収縮方向）の延伸倍率４倍であり、
４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。評価結果を表２に
示す。

【００３５】〔比較例−２〕非晶性ＰＥＴ−１を実施例
−１と同様に、製膜、延伸した。製膜条件は、シリンダ
ー温度２５０℃、ダイス温度２４０℃であり、延伸条件
は、延伸温度８０℃、横方向（主収縮方向）の延伸倍率
４倍であり、４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。評価
結果を表２に示す。

【００３６】〔比較例−３〕非晶性ＰＥＴ−２を実施例
−１と同様に、製膜、延伸した。製膜条件は、シリンダ
ー温度２５０℃、ダイス温度２４０℃であり、延伸条件
は、延伸温度９０℃、横方向（主収縮方向）の延伸倍率
４倍であり、４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。評価
結果を表２に示す。

【００３７】〔比較例−４〕比較例−１で使用したもの
と同じＰＥＴ８０重量％と実施例−１〜４で使用したも
のと同じポリエステルエーテル２０重量％をドライブレ
ンドし、実施例−１と同様に製膜、延伸した。製膜条件
は比較例１と同様にし、４０μｍの一軸延伸フィルムを
得た。得られたフィルムは白濁しており、透明性が劣っ
ていた。このフィルムの評価結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は延伸
下限温度が低く、またそれを用いて形成したポリエステ
ルフィルムは低温熱収縮性に優れ、且つ熱収縮性に優れ
ており、更に、柔軟性、熱融着性、透明性等にも優れて
いる。従って、本発明のポリエステル樹脂組成物から成
るポリエステルフィルムは、プラスチックボトル、ガラ
ス瓶等容器のラベルや保護フィルム、結束フィルムとし
て、さらに電気電子部品、機械部品等の保護フィルムや
結束フィルムとして有用であり、広範な分野において優
れた利用価値を発揮することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレー
   ト系樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７／
   ３〜５０／５０（重量比）の割合で配合してなるポリエ
   ステル樹脂組成物であって、上記（ｂ）ポリエステルエ
   ーテル樹脂が、（ｂ１）芳香族ジカルボン酸および／ま
   たはそのエステル誘導体を主成分とするジカルボン酸お
   よび／またはそのエステル誘導体由来の構成単位と、
   （ｂ２）Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールおよびポリ
   （Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコールを主成
   分とするジオール由来の構成単位とを含み、上記ポリ
   （Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グリコール由来の
   構成単位の割合が（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂の１
   〜３０重量％であるポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であ
   る、請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールがエチ
   レングリコールまたはテトラメチレングリコールであ
   る、請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールがテト
   ラメチレングリコールである、請求項３に記載のポリエ
   ステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
   ド）グリコールがポリテトラメチレンオキシドグリコー
   ルである、請求項１から４の何れか１項に記載のポリエ
   ステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
   ド）グリコールの数平均分子量が５００〜６，０００で
   ある、請求項１から５の何れか１項に記載のポリエステ
   ル樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
   ド）グリコール由来の構成単位の割合が（ｂ）ポリエス
   テルエーテル樹脂の３〜２０重量％である、請求項１か
   ら６の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレー
   ト系樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７／
   ３〜５０／５０（重量比）の割合で配合してなるポリエ
   ステル樹脂組成物であって、上記（ｂ）ポリエステルエ
   ーテル樹脂が、テレフタル酸および／またはそのエステ
   ル誘導体を主成分とするジカルボン酸および／またはそ
   のエステル誘導体由来の構成単位と、テトラメチレング
   リコールおよびポリテトラメチレンオキシドグリコール
   を主成分とするジオール由来の構成単位とを含み、ポリ
   テトラメチレンオキシドグリコール由来の構成単位の割
   合がポリエステルエーテル樹脂の１〜３０重量％である
   ポリエステル樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレー
   ト系樹脂のガラス転移温度が５０℃以上である、請求項
   １から８の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 ポリエステルエーテル樹脂の融点が２
    ００〜２４０℃である、請求項１から９の何れか１項に
    記載のポリエステル樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 ポリエステルエーテル樹脂の溶融粘度
    が、温度２５０℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１の測定で
    ５００〜３０，０００ポイズである、請求項１から１０
    の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 ポリエステルエーテル樹脂のｔａｎδ
    のピーク温度が−２０〜６０℃である、請求項１から１
    １の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレ
    ート系樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７
    ／３〜５０／５０（重量比）の割合で配合してなる混合
    樹脂からなるポリエステルフィルムであって、上記
    （ｂ）ポリエステルエーテル樹脂が、（ｂ１）芳香族ジ
    カルボン酸および／またはそのエステル誘導体を主成分
    とするジカルボン酸および／またはそのエステル誘導体
    由来の構成単位と、（ｂ２）Ｃ２−Ｃ６アルキレングリ
    コールおよびポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）
    グリコールを主成分とするジオール由来の構成単位とを
    含み、上記ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシド）グ
    リコール由来の構成単位の割合が（ｂ）ポリエステルエ
    ーテル樹脂の１〜３０重量％であるポリエステルフィル
    ム。
14. 【請求項１４】 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸で
    ある、請求項１３に記載のポリエステルフィルム。
15. 【請求項１５】 Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールがエ
    チレングリコールまたはテトラメチレングリコールであ
    る、請求項１３又は１４に記載のポリエステルフィル
    ム。
16. 【請求項１６】 Ｃ２−Ｃ６アルキレングリコールがテ
    トラメチレングリコールである、請求項１５に記載のポ
    リエステルフィルム。
17. 【請求項１７】 ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
    ド）グリコールがポリテトラメチレンオキシドグリコー
    ルである、請求項１３から１６の何れか１項に記載のポ
    リエステルフィルム。
18. 【請求項１８】 ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
    ド）グリコールの数平均分子量が５００〜６，０００で
    ある、請求項１３から１７の何れか１項に記載のポリエ
    ステルフィルム。
19. 【請求項１９】 ポリ（Ｃ２−Ｃ４のアルキレンオキシ
    ド）グリコール由来の構成単位の割合が（ｂ）ポリエス
    テルエーテル樹脂の１〜３０重量％である、請求項１３
    から１８の何れか１項に記載のポリエステルフィルム。
20. 【請求項２０】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレ
    ート系樹脂と（ｂ）ポリエステルエーテル樹脂とを９７
    ／３〜５０／５０（重量比）の割合で配合してなる混合
    樹脂からなるポリエステルフィルムであって、上記
    （ｂ）ポリエステルエーテル樹脂が、テレフタル酸およ
    び／またはそのエステル誘導体を主成分とするジカルボ
    ン酸および／またはそのエステル誘導体由来の構成単位
    と、テトラメチレングリコールおよびポリテトラメチレ
    ンオキシドグリコールを主成分とするジオール由来の構
    成単位とを含み、ポリテトラメチレンオキシドグリコー
    ル由来の構成単位の割合がポリエステルエーテル樹脂の
    １〜３０重量％であるポリエステルフィルム。
21. 【請求項２１】 フィルムが熱収縮性フィルムである、
    請求項１３から２０の何れか１項に記載のポリエステル
    フィルム。
22. 【請求項２２】 ポリエステルフィルムの熱収縮率が、
    ７０℃における主収縮方向で１５％以上、主収縮方向に
    直交方向で１５％未満である、請求項１３から２１の何
    れか１項に記載のポリエステルフィルム。
23. 【請求項２３】 （ａ）非晶性ポリエチレンテレフタレ
    ート系樹脂のガラス転移温度が５０℃以上である、請求
    項１３から２２の何れか１項に記載のポリエステルフィ
    ルム。
24. 【請求項２４】 ポリエステルエーテル樹脂の融点が２
    ００〜２４０℃である、請求項１３から２３の何れか１
    項に記載のポリエステルフィルム。
25. 【請求項２５】 ポリエステルエーテル樹脂の溶融粘度
    が、温度２５０℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１の測定で
    ５００〜３０，０００ポイズである、請求項１３から２
    ４の何れか１項に記載のポリエステルフィルム。
26. 【請求項２６】 ポリエステルエーテル樹脂のｔａｎδ
    のピーク温度が−２０〜６０℃である、請求項１３から
    ２５の何れか１項に記載のポリエステルフィルム。
27. 【請求項２７】 ポリエステルフィルムの厚みが３〜５
    ００μｍである、請求項１３から２６の何れか１項に記
    載のポリエステルフィルム。