JPH0848987A - 潤滑油組成物のための星状ポリマー粘度指数改良剤 - Google Patents
潤滑油組成物のための星状ポリマー粘度指数改良剤Info
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- JPH0848987A JPH0848987A JP7164326A JP16432695A JPH0848987A JP H0848987 A JPH0848987 A JP H0848987A JP 7164326 A JP7164326 A JP 7164326A JP 16432695 A JP16432695 A JP 16432695A JP H0848987 A JPH0848987 A JP H0848987A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 潤滑油組成物に対する優れた粘度指数改良剤
を提供する。 【構成】 ポリスチレンブロックと水素化ポリイソプレ
ンブロックからなるトリブロックコポリマーアームを含
む星状ポリマー。このポリスチレンブロックは星状ポリ
マーのコアに近い位置にある。この星状ポリマーの製
法、ならびにそれを含む潤滑油組成物および潤滑油濃縮
液。 【効果】 低温性能とポリマークラム仕上げ加工性に優
れている。
を提供する。 【構成】 ポリスチレンブロックと水素化ポリイソプレ
ンブロックからなるトリブロックコポリマーアームを含
む星状ポリマー。このポリスチレンブロックは星状ポリ
マーのコアに近い位置にある。この星状ポリマーの製
法、ならびにそれを含む潤滑油組成物および潤滑油濃縮
液。 【効果】 低温性能とポリマークラム仕上げ加工性に優
れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、星状ポリマー、それら
の製造方法、並びに、その星状ポリマーを含む潤滑油組
成物及び潤滑油濃縮液に係わる。
の製造方法、並びに、その星状ポリマーを含む潤滑油組
成物及び潤滑油濃縮液に係わる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】潤滑油
組成物の粘度は温度によって変化する。一般に、潤滑油
組成物は、ある特定の低温及びある特定の高温における
該潤滑油組成物の動粘性率の関数である粘度指数（Ｖ
Ｉ）によって識別される。この特定の低温及び特定の高
温は長い年月のあいだに変化してきたが、常に、ＡＳＴ
Ｍ試験法（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）によって決められて
いる。この試験で特定されている現在の温度は、低温は
４０℃であり、高温は１００℃である。１００℃におい
て同じ動粘性率を示す２つのエンジン潤滑油組成物の場
合、４０℃において低い動粘性率を示す潤滑油の方が粘
度指数が高い。潤滑油組成物においては、粘度指数が高
い程、４０℃から１００℃の間での動粘性率の変化が小
さい。一般に、エンジン潤滑油組成物に粘度指数改良剤
を添加した場合、動粘性率だけでなく粘度指数も増加す
る。
組成物の粘度は温度によって変化する。一般に、潤滑油
組成物は、ある特定の低温及びある特定の高温における
該潤滑油組成物の動粘性率の関数である粘度指数（Ｖ
Ｉ）によって識別される。この特定の低温及び特定の高
温は長い年月のあいだに変化してきたが、常に、ＡＳＴ
Ｍ試験法（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）によって決められて
いる。この試験で特定されている現在の温度は、低温は
４０℃であり、高温は１００℃である。１００℃におい
て同じ動粘性率を示す２つのエンジン潤滑油組成物の場
合、４０℃において低い動粘性率を示す潤滑油の方が粘
度指数が高い。潤滑油組成物においては、粘度指数が高
い程、４０℃から１００℃の間での動粘性率の変化が小
さい。一般に、エンジン潤滑油組成物に粘度指数改良剤
を添加した場合、動粘性率だけでなく粘度指数も増加す
る。
【０００３】潤滑油組成物のレオロジー特性を改善する
ために、極めて多数の方法が提案されてきた。一般にこ
れらの方法においては、固体として取り扱うことができ
ないポリマー添加物が使用されている。
ために、極めて多数の方法が提案されてきた。一般にこ
れらの方法においては、固体として取り扱うことができ
ないポリマー添加物が使用されている。
【０００４】最近になって、米国特許第４，８４９，４
８１号に開示されている様に、ある種の非対称星状ポリ
マーが、固形ポリマーでありながら潤滑油組成物のＶＩ
改良剤として有効であることが見出だされた。該特許に
は、共役ジオレフィン（例えば、ポリイソプレン）ブロ
ック及びモノアルケニル芳香族（例えば、ポリスチレ
ン）ブロックからなる非対称星状ポリマーの記載があ
る。この非対称星状ポリマーは充分量のモノアルケニル
芳香族ブロックを含んでおり、ポリマークラム（ｃｒｕ
ｍｂ）としてサイクロン仕上げ可能（ｃｙｃｌｏｎｅ
ｆｉｎｉｓｈａｂｌｅ）である。この星状ポリマーは、
かなりの量の外側モノアルケニル芳香族ブロックを含
み、高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘度の低下した潤滑
油組成物を生成する。しかし、現在、１００℃動粘性率
と共に、最小ＨＴＨＳＲ粘度限界もまた、ＳＡＥ エン
ジンオイル粘度分類システム（ｔｈｅ ＳＡＥ Ｅｎｇ
ｉｎｅＯｉｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｃｌａｓｓｉｆｉ
ｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）のＳＡＥ Ｊ３００スタ
ンダードによって、オイルの類別に利用されている。
８１号に開示されている様に、ある種の非対称星状ポリ
マーが、固形ポリマーでありながら潤滑油組成物のＶＩ
改良剤として有効であることが見出だされた。該特許に
は、共役ジオレフィン（例えば、ポリイソプレン）ブロ
ック及びモノアルケニル芳香族（例えば、ポリスチレ
ン）ブロックからなる非対称星状ポリマーの記載があ
る。この非対称星状ポリマーは充分量のモノアルケニル
芳香族ブロックを含んでおり、ポリマークラム（ｃｒｕ
ｍｂ）としてサイクロン仕上げ可能（ｃｙｃｌｏｎｅ
ｆｉｎｉｓｈａｂｌｅ）である。この星状ポリマーは、
かなりの量の外側モノアルケニル芳香族ブロックを含
み、高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘度の低下した潤滑
油組成物を生成する。しかし、現在、１００℃動粘性率
と共に、最小ＨＴＨＳＲ粘度限界もまた、ＳＡＥ エン
ジンオイル粘度分類システム（ｔｈｅ ＳＡＥ Ｅｎｇ
ｉｎｅＯｉｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｃｌａｓｓｉｆｉ
ｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）のＳＡＥ Ｊ３００スタ
ンダードによって、オイルの類別に利用されている。
【０００５】低いＨＴＨＳＲ粘度が優れた燃料効率を示
すと期待されるにもかかわらず、高温高回転で作動する
高性能エンジンや、ジャーナルベアリングが中心から外
れた位置に来るように設計されたエンジンでは、高いＨ
ＴＨＳＲ粘度が求められる。米国特許第４，８４９，４
８１号に開示されている星状ポリマーは、クラム状のサ
イクロン仕上げ可能ポリマーであり、一般にこの様なポ
リマーは十分な１００℃動粘性率を示すが、ＨＴＨＳＲ
粘度は不十分であって、ＳＡＥ Ｊ３００の要請を満た
していない。ＨＴＨＳＲ粘度の寄与を改善する為に、モ
ノアルケニル芳香族ブロックの使用量を十分に少なくす
ることもできるが、反面、サイクロン仕上げ可能性が低
下してしまう。他方、多めの、又は大きめのモノアルケ
ニル芳香族ブロックを用いた場合、ポリマーは低温オイ
ル中でゲル化してしまい、その結果として、ＴＰ１−Ｍ
ＲＶテスト（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）での評価におい
て、そのオイルは降伏応力が不適格となる。
すと期待されるにもかかわらず、高温高回転で作動する
高性能エンジンや、ジャーナルベアリングが中心から外
れた位置に来るように設計されたエンジンでは、高いＨ
ＴＨＳＲ粘度が求められる。米国特許第４，８４９，４
８１号に開示されている星状ポリマーは、クラム状のサ
イクロン仕上げ可能ポリマーであり、一般にこの様なポ
リマーは十分な１００℃動粘性率を示すが、ＨＴＨＳＲ
粘度は不十分であって、ＳＡＥ Ｊ３００の要請を満た
していない。ＨＴＨＳＲ粘度の寄与を改善する為に、モ
ノアルケニル芳香族ブロックの使用量を十分に少なくす
ることもできるが、反面、サイクロン仕上げ可能性が低
下してしまう。他方、多めの、又は大きめのモノアルケ
ニル芳香族ブロックを用いた場合、ポリマーは低温オイ
ル中でゲル化してしまい、その結果として、ＴＰ１−Ｍ
ＲＶテスト（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）での評価におい
て、そのオイルは降伏応力が不適格となる。
【０００６】米国特許第４，１１６，９１７号におい
て、中心核にリンクした複数のアームを持つ星状ポリマ
ーを含む、潤滑油組成物の粘度改良剤が開示されてい
る。このアームは、例えば、その中でスチレンブロック
が星状ポリマーの外縁付近に位置している様な、ポリ
（イソプレン／スチレン／イソプレン）トリブロックコ
ポリマーからなる（実施例１６参照）。このようなトリ
ブロックコポリマーアームからなる上記星状ポリマーの
粘度特性と、全てがポリイソプレンであるアームからな
る一般的な星状ポリマーの粘度特性は、特に異なってい
ない様に思われる。
て、中心核にリンクした複数のアームを持つ星状ポリマ
ーを含む、潤滑油組成物の粘度改良剤が開示されてい
る。このアームは、例えば、その中でスチレンブロック
が星状ポリマーの外縁付近に位置している様な、ポリ
（イソプレン／スチレン／イソプレン）トリブロックコ
ポリマーからなる（実施例１６参照）。このようなトリ
ブロックコポリマーアームからなる上記星状ポリマーの
粘度特性と、全てがポリイソプレンであるアームからな
る一般的な星状ポリマーの粘度特性は、特に異なってい
ない様に思われる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】しかし、本発明によっ
て、ポリ（イソプレン／スチレン／イソプレン）トリブ
ロックコポリマーアームを有する星状ポリマーのスチレ
ンブロックを核の近傍に位置させると、驚くべきこと
に、同星状ポリマーが改善された能力を発揮するという
ことが見出された。
て、ポリ（イソプレン／スチレン／イソプレン）トリブ
ロックコポリマーアームを有する星状ポリマーのスチレ
ンブロックを核の近傍に位置させると、驚くべきこと
に、同星状ポリマーが改善された能力を発揮するという
ことが見出された。
【０００８】従って、本発明は、ポリスチレンブロック
及び水素化ポリイソプレンブロックからなる、粘度指数
（ＶＩ）改良剤として有用な星状ポリマーであって、ポ
リスチレンブロック及び水素化ポリイソプレンブロック
が分子内で結合して、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）n −Ｘで
示される構造（ＥＰ′は水素化前の数平均分子量
（Ｍn ）が１０，０００〜１００，０００である第１の
ポリイソプレン（Ｉ´）の水素化ブロックであり、Ｓは
数平均分子量（Ｍn ）が６，０００〜５０，０００のポ
リスチレンのブロックであり、ＥＰ″は水素化前の数平
均分子量（Ｍn ）が２，５００〜５０，０００である第
２のポリイソプレン（Ｉ″）の水素化ブロックであり、
Ｉ′／Ｉ″の分子量比（Ｍw ）が少なくとも１．４であ
り、Ｘはポリアルケニルカップリング剤からなる核であ
り、ｎは、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）アーム１モル当たり
２モル以上のポリアルケニルカップリング剤を反応させ
ることによって形成される星状分子１分子当たりの平均
アーム数である）を持つ星状ポリマーを提供する。
及び水素化ポリイソプレンブロックからなる、粘度指数
（ＶＩ）改良剤として有用な星状ポリマーであって、ポ
リスチレンブロック及び水素化ポリイソプレンブロック
が分子内で結合して、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）n −Ｘで
示される構造（ＥＰ′は水素化前の数平均分子量
（Ｍn ）が１０，０００〜１００，０００である第１の
ポリイソプレン（Ｉ´）の水素化ブロックであり、Ｓは
数平均分子量（Ｍn ）が６，０００〜５０，０００のポ
リスチレンのブロックであり、ＥＰ″は水素化前の数平
均分子量（Ｍn ）が２，５００〜５０，０００である第
２のポリイソプレン（Ｉ″）の水素化ブロックであり、
Ｉ′／Ｉ″の分子量比（Ｍw ）が少なくとも１．４であ
り、Ｘはポリアルケニルカップリング剤からなる核であ
り、ｎは、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）アーム１モル当たり
２モル以上のポリアルケニルカップリング剤を反応させ
ることによって形成される星状分子１分子当たりの平均
アーム数である）を持つ星状ポリマーを提供する。
【０００９】本発明による星状ポリマーは、サイクロン
仕上げ可能性（ｃｙｃｌｏｎｅ−ｆｉｎｉｓｈａｂｉｌ
ｉｔｙ）が高くなっており、十分な処方がなされたマル
チグレードエンジン潤滑油の中でポンピング粘度（ｐｕ
ｍｐｉｎｇ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を低下させ、しかも
エンジンオイルをゲル化しない。
仕上げ可能性（ｃｙｃｌｏｎｅ−ｆｉｎｉｓｈａｂｉｌ
ｉｔｙ）が高くなっており、十分な処方がなされたマル
チグレードエンジン潤滑油の中でポンピング粘度（ｐｕ
ｍｐｉｎｇ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を低下させ、しかも
エンジンオイルをゲル化しない。
【００１０】又、ポリスチレンブロックを外側の位置で
はなく適度に内側に位置付けることによって、驚くべき
ことに、マルチグレードのオイルにおいて、良好な溶融
粘度と優れた増粘効率を保持したまま、場合によって
は、高濃度のオイル濃縮液の粘度を下げることもでき
る。この様に、ポリスチレンブロックが星状ポリマーの
アームに沿って適度に内側に位置している場合、ＶＩ改
良剤オイル濃縮液はより多くのポリマーを含むことがで
き、従ってオイル含有量は低くできる。このことは、ポ
リスチレンブロックの数平均分子量が低めの範囲、好ま
しくは約６，０００〜９，０００にある場合、特に望ま
しい。更に、本発明の星状ポリマーの幾つかでは、他の
水素化星状ポリマーに比較して、オイル濃縮液の流動性
も改善されている。それぞれの改善において、ポリスチ
レンブロックは内側に位置しているが、星状ポリマーの
１２１℃における溶融粘度は良好である。カップリング
前のアームの構造は、ポリイソプレン−ポリスチレン−
ポリイソプレン（Ｉ′−Ｓ−Ｉ″−Ｌｉ）である。星状
ポリマーは選択的に水素化されて、イソプレンユニット
の少なくとも９５重量％が飽和し、スチレンユニットの
１５重量％未満が飽和する。
はなく適度に内側に位置付けることによって、驚くべき
ことに、マルチグレードのオイルにおいて、良好な溶融
粘度と優れた増粘効率を保持したまま、場合によって
は、高濃度のオイル濃縮液の粘度を下げることもでき
る。この様に、ポリスチレンブロックが星状ポリマーの
アームに沿って適度に内側に位置している場合、ＶＩ改
良剤オイル濃縮液はより多くのポリマーを含むことがで
き、従ってオイル含有量は低くできる。このことは、ポ
リスチレンブロックの数平均分子量が低めの範囲、好ま
しくは約６，０００〜９，０００にある場合、特に望ま
しい。更に、本発明の星状ポリマーの幾つかでは、他の
水素化星状ポリマーに比較して、オイル濃縮液の流動性
も改善されている。それぞれの改善において、ポリスチ
レンブロックは内側に位置しているが、星状ポリマーの
１２１℃における溶融粘度は良好である。カップリング
前のアームの構造は、ポリイソプレン−ポリスチレン−
ポリイソプレン（Ｉ′−Ｓ−Ｉ″−Ｌｉ）である。星状
ポリマーは選択的に水素化されて、イソプレンユニット
の少なくとも９５重量％が飽和し、スチレンユニットの
１５重量％未満が飽和する。
【００１１】本発明の星状ポリマーは、カナダ特許第７
１６，６４５号及び米国特許第Ｒｅ２７，１４５号に記
載されている製法と類型の製法によって製造できるの
で、ここにこれらの特許を参考資料として提示する。
１６，６４５号及び米国特許第Ｒｅ２７，１４５号に記
載されている製法と類型の製法によって製造できるの
で、ここにこれらの特許を参考資料として提示する。
【００１２】低温時の改善の理由は十分に理解されてい
ないが、星状アームに対して、上記のようにポリスチレ
ンブロックを２つのポリイソプレンブロックの間に置く
という修正を加えることによって、スチレンブロックの
分子内会合に起因して低温時の有効連鎖長が短くなるた
めと考えられている。温度が上昇すると、スチレンブロ
ックは解離することができ、有効連鎖長が長くなり、低
温時には望ましくなかった動粘性率に対する寄与が大き
くなる。スチレンブロックのサイズと位置は、性能の改
善にとって重要である。本発明の星状ポリマーは、ＴＰ
１−ＭＲＶ及び走査型ブルックフィールドテストで測定
した粘度には、あまり寄与しない。又、本発明による幾
つかの星状ポリマーは、水素化したポリイソプレンのみ
からなる星状ポリマーや他の水素化したポリ（スチレン
／イソプレン）ブロックコポリマーからなる星状ポリマ
ーに比較して、粘度指数の高いマルチグレードのオイル
を提供する。
ないが、星状アームに対して、上記のようにポリスチレ
ンブロックを２つのポリイソプレンブロックの間に置く
という修正を加えることによって、スチレンブロックの
分子内会合に起因して低温時の有効連鎖長が短くなるた
めと考えられている。温度が上昇すると、スチレンブロ
ックは解離することができ、有効連鎖長が長くなり、低
温時には望ましくなかった動粘性率に対する寄与が大き
くなる。スチレンブロックのサイズと位置は、性能の改
善にとって重要である。本発明の星状ポリマーは、ＴＰ
１−ＭＲＶ及び走査型ブルックフィールドテストで測定
した粘度には、あまり寄与しない。又、本発明による幾
つかの星状ポリマーは、水素化したポリイソプレンのみ
からなる星状ポリマーや他の水素化したポリ（スチレン
／イソプレン）ブロックコポリマーからなる星状ポリマ
ーに比較して、粘度指数の高いマルチグレードのオイル
を提供する。
【００１３】本発明による、適当な大きさで適当な位置
に配置されたポリスチレンは、ポリイソプレンのみのア
ームからなる星状ポリマーに比較して、１００℃におけ
る潤滑油濃縮液の粘度を低下させるにもかかわらず、そ
の様な配置は、十分な処方がなされたマルチグレードの
オイルの１００℃動粘性率に対するポリマーの寄与を低
下させない。
に配置されたポリスチレンは、ポリイソプレンのみのア
ームからなる星状ポリマーに比較して、１００℃におけ
る潤滑油濃縮液の粘度を低下させるにもかかわらず、そ
の様な配置は、十分な処方がなされたマルチグレードの
オイルの１００℃動粘性率に対するポリマーの寄与を低
下させない。
【００１４】ＶＩ改良剤として有用な本星状ポリマー
は、ｓｅｃ−ブチルリチウムの様な重合開始剤の存在下
でイソプレンをアニオン重合し、スチレンを添加し、そ
の後リビングポリスチレン分子に更にイソプレンを添加
してリビングブロックコポリマー分子を生成し、そのリ
ビングブロックコポリマー分子をポリアルケニルカップ
リング剤とカップリングさせて星状ポリマーを形成した
後、ポリイソプレンブロックを選択的に水素化すること
によって製造するのが適切である。
は、ｓｅｃ−ブチルリチウムの様な重合開始剤の存在下
でイソプレンをアニオン重合し、スチレンを添加し、そ
の後リビングポリスチレン分子に更にイソプレンを添加
してリビングブロックコポリマー分子を生成し、そのリ
ビングブロックコポリマー分子をポリアルケニルカップ
リング剤とカップリングさせて星状ポリマーを形成した
後、ポリイソプレンブロックを選択的に水素化すること
によって製造するのが適切である。
【００１５】本発明の星状ポリマーは、水素化前に、架
橋したポリ（ポリアルケニルカップリング剤）からなる
中央のコア即ち核と、そのコアから外に向かって伸びて
いるいくつかのブロックコポリマーアームとを有してい
るということによって特徴付けることができる。アーム
の数は一般的なゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって測定するが、かなり広い範囲で、しかし典型的
には６〜１３の範囲で変動して良い。
橋したポリ（ポリアルケニルカップリング剤）からなる
中央のコア即ち核と、そのコアから外に向かって伸びて
いるいくつかのブロックコポリマーアームとを有してい
るということによって特徴付けることができる。アーム
の数は一般的なゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって測定するが、かなり広い範囲で、しかし典型的
には６〜１３の範囲で変動して良い。
【００１６】一般に、先行技術において芳香族性不飽和
結合よりもオレフィン性不飽和結合の選択的水素化に適
していることが知られている技術は、全て、星状ポリマ
ーを選択的に水素化してポリイソプレンブロックを飽和
させるのに利用できる。
結合よりもオレフィン性不飽和結合の選択的水素化に適
していることが知られている技術は、全て、星状ポリマ
ーを選択的に水素化してポリイソプレンブロックを飽和
させるのに利用できる。
【００１７】初めからあるオレフィン性不飽和結合の少
なくとも９５％が水素化できる様な条件で水素化しなく
てはならない。星状ポリマーを仕上げるのに必要とされ
るポリスチレンの量の低下を避けるために、芳香族性不
飽和結合の水素化は１５％未満でなければならない。
なくとも９５％が水素化できる様な条件で水素化しなく
てはならない。星状ポリマーを仕上げるのに必要とされ
るポリスチレンの量の低下を避けるために、芳香族性不
飽和結合の水素化は１５％未満でなければならない。
【００１８】一般に、水素化を行うときは、米国特許第
Ｒｅ２７，１４５号に開示されている適当な触媒を使用
するので、ここに上記特許を参考資料として提示する。
触媒としては、ニッケル１モル当たり２．３モルのアル
ミニウムを含有する、ニッケルエチルヘキサノエートと
トリエチルアルミニウムの混合物が好ましい。
Ｒｅ２７，１４５号に開示されている適当な触媒を使用
するので、ここに上記特許を参考資料として提示する。
触媒としては、ニッケル１モル当たり２．３モルのアル
ミニウムを含有する、ニッケルエチルヘキサノエートと
トリエチルアルミニウムの混合物が好ましい。
【００１９】本発明による水素化した星状ポリマーは、
粘度指数特性を改善する目的で、種々の潤滑油組成物に
添加することができる。
粘度指数特性を改善する目的で、種々の潤滑油組成物に
添加することができる。
【００２０】適当な潤滑油は、天然潤滑油、鉱物潤滑油
又は合成潤滑油である。
又は合成潤滑油である。
【００２１】天然潤滑油には、動物油とひまし油などの
植物油が含まれる。鉱物油は、原油、石炭、頁岩由来の
潤滑油留分からなるが、これらの留分は、粘土−酸処
理、溶剤処理又は水素化処理を施してあっても良い。合
成潤滑油には、炭化水素の合成ポリマー、変性アルキレ
ンオキサイドポリマー及びエステル潤滑剤が含まれる
が、これらはいずれも先行技術で知られている。これら
の潤滑油の用途は、好ましくは、スパーク−点火エンジ
ンと圧縮−点火エンジンのクランクケース潤滑油である
が、油圧系潤滑剤、金属工作用液（ｍｅｔｌａ−ｗｏｒ
ｋｉｎｇ ｆｌｕｉｄｓ）及び自動変速機液をも含む。
植物油が含まれる。鉱物油は、原油、石炭、頁岩由来の
潤滑油留分からなるが、これらの留分は、粘土−酸処
理、溶剤処理又は水素化処理を施してあっても良い。合
成潤滑油には、炭化水素の合成ポリマー、変性アルキレ
ンオキサイドポリマー及びエステル潤滑剤が含まれる
が、これらはいずれも先行技術で知られている。これら
の潤滑油の用途は、好ましくは、スパーク−点火エンジ
ンと圧縮−点火エンジンのクランクケース潤滑油である
が、油圧系潤滑剤、金属工作用液（ｍｅｔｌａ−ｗｏｒ
ｋｉｎｇ ｆｌｕｉｄｓ）及び自動変速機液をも含む。
【００２２】本発明による組成物の潤滑ベースオイル成
分は、好ましくは、１種の鉱物潤滑油又は複数の鉱物潤
滑油の混合油であるが、それらは、“ＨＶＩ”又は“Ｘ
ＨＶＩ”（商標）の名称で、ローヤルダッチ／シェル
グループのメンバー会社によって販売されている。
分は、好ましくは、１種の鉱物潤滑油又は複数の鉱物潤
滑油の混合油であるが、それらは、“ＨＶＩ”又は“Ｘ
ＨＶＩ”（商標）の名称で、ローヤルダッチ／シェル
グループのメンバー会社によって販売されている。
【００２３】本発明による組成物中の潤滑ベースオイル
の粘度は、広い範囲にわたって良いが、一般には、１０
０℃で３〜３５ｍｍ2 ／ｓである。
の粘度は、広い範囲にわたって良いが、一般には、１０
０℃で３〜３５ｍｍ2 ／ｓである。
【００２４】従って、又、本発明は、本発明による星状
ポリマーを主要成分（５０重量％を越えて含む）として
含む潤滑油組成物、及び、同星状ポリーを副成分（５０
重量％未満、好ましくは０．０５〜１０重量％、更に好
ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．５〜
２．５重量％）として含む潤滑油組成物を提供する。こ
こで、重量％は総組成物重量を基準としている。
ポリマーを主要成分（５０重量％を越えて含む）として
含む潤滑油組成物、及び、同星状ポリーを副成分（５０
重量％未満、好ましくは０．０５〜１０重量％、更に好
ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．５〜
２．５重量％）として含む潤滑油組成物を提供する。こ
こで、重量％は総組成物重量を基準としている。
【００２５】本発明は、更に、本発明による星状ポリマ
ーを、総濃縮液を基準として１０〜８０重量％含む潤滑
油濃縮液を提供する。一般に、その様な濃縮液は、例え
ば潤滑油などの不活性キャリヤー液と１種以上の添加物
を濃縮形態で含む。
ーを、総濃縮液を基準として１０〜８０重量％含む潤滑
油濃縮液を提供する。一般に、その様な濃縮液は、例え
ば潤滑油などの不活性キャリヤー液と１種以上の添加物
を濃縮形態で含む。
【００２６】選択的に水素化した本星状ポリマーを用い
て製造される潤滑油組成物は、又、腐食防止剤、酸化防
止剤、洗剤、流動点降下剤及び１種ないし２種以上の追
加のＶＩ改良剤などの他の添加物をも含んで良い。本発
明による潤滑油組成物に利用できる典型的な添加物は、
米国特許第３，７７２，１９６号及び第３，８３５，０
８３号に記載されているので、ここにこれらの特許を参
考資料として提示する。
て製造される潤滑油組成物は、又、腐食防止剤、酸化防
止剤、洗剤、流動点降下剤及び１種ないし２種以上の追
加のＶＩ改良剤などの他の添加物をも含んで良い。本発
明による潤滑油組成物に利用できる典型的な添加物は、
米国特許第３，７７２，１９６号及び第３，８３５，０
８３号に記載されているので、ここにこれらの特許を参
考資料として提示する。
【００２７】本発明の好ましい態様においては、ポリス
チレンブロック及び水素化ポリイソプレンブロックが分
子内で結合して、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）n −Ｘで示さ
れる構造（第１のポリイソプレン（Ｉ′）の水素化ブロ
ックの水素化前の数平均分子量（Ｍn ）は２０，０００
〜６０，０００であり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の
数平均分子量（Ｍn ）は１０，０００〜３５，０００で
あり、第２のポリイソプレン（Ｉ″）の水素化ブロック
の水素化前の数平均分子量（Ｍn ）は５，５００〜３
３，０００であり、Ｉ′／Ｉ″の分子量比（Ｍw ）は
１．８〜１０．９であり、Ｘはポリアルケニルカップリ
ング剤からなる核であり、ｎは、（ＥＰ′−Ｓ−Ｅ
Ｐ″）アーム１モル当たり２モル以上のポリアルケニル
カップリング剤を反応させることによって形成される星
状分子１分子当たりの平均アーム数である）を持ってい
る。
チレンブロック及び水素化ポリイソプレンブロックが分
子内で結合して、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）n −Ｘで示さ
れる構造（第１のポリイソプレン（Ｉ′）の水素化ブロ
ックの水素化前の数平均分子量（Ｍn ）は２０，０００
〜６０，０００であり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の
数平均分子量（Ｍn ）は１０，０００〜３５，０００で
あり、第２のポリイソプレン（Ｉ″）の水素化ブロック
の水素化前の数平均分子量（Ｍn ）は５，５００〜３
３，０００であり、Ｉ′／Ｉ″の分子量比（Ｍw ）は
１．８〜１０．９であり、Ｘはポリアルケニルカップリ
ング剤からなる核であり、ｎは、（ＥＰ′−Ｓ−Ｅ
Ｐ″）アーム１モル当たり２モル以上のポリアルケニル
カップリング剤を反応させることによって形成される星
状分子１分子当たりの平均アーム数である）を持ってい
る。
【００２８】星状ポリマーを適切に製造するには、イソ
プレンをアニオン重合し、スチレンを添加し、その後更
にイソプレンを添加してリビングポリイソプレン−ポリ
スチレン−ポリイソプレン−Ｌｉ分子を生成する。この
リビングブロックコポリマー分子を、好ましくは、コポ
リマー分子１モル当たり３モルのジビニルベンゼンを用
いてカップリングさせる。カップリングしたポリマー
は、好ましいＡｌ／Ｎｉモル比２．３：１を有するニッ
ケルエチルヘキサノエートとトリエチルアルミニウムの
混合溶液を用いて、適宜、選択的に水素化でき、その結
果イソプレンユニットの少なくとも９８％が飽和し、且
つ、スチレンユニットの飽和は１０％未満にすることが
できる。
プレンをアニオン重合し、スチレンを添加し、その後更
にイソプレンを添加してリビングポリイソプレン−ポリ
スチレン−ポリイソプレン−Ｌｉ分子を生成する。この
リビングブロックコポリマー分子を、好ましくは、コポ
リマー分子１モル当たり３モルのジビニルベンゼンを用
いてカップリングさせる。カップリングしたポリマー
は、好ましいＡｌ／Ｎｉモル比２．３：１を有するニッ
ケルエチルヘキサノエートとトリエチルアルミニウムの
混合溶液を用いて、適宜、選択的に水素化でき、その結
果イソプレンユニットの少なくとも９８％が飽和し、且
つ、スチレンユニットの飽和は１０％未満にすることが
できる。
【００２９】その様な星状ポリマーは、ポリマークラム
としてサイクロン仕上げ可能であり、高性能エンジンに
適した、優れた高低温粘度を有する潤滑油組成物を生成
する。
としてサイクロン仕上げ可能であり、高性能エンジンに
適した、優れた高低温粘度を有する潤滑油組成物を生成
する。
【００３０】
【実施例】以下の実施例によって、本発明を説明する。
【００３１】実施例１ 本実施例においては、水素化イソプレンとスチレンのト
リブロックアームからなる星状ポリマーを製造した。製
法の第１のステップは、シクロヘキサン中でイソプレン
をアニオン重合してリビングポリイソプレンブロック
（Ｉ′）を製造した。イソプレンの重合は、ｓｅｃ−ブ
チルリチウムを添加することによって開始した。イソプ
レンの重合が終了して、数平均分子量（Ｍn ）５８，０
００のリビングポリイソプレンブロック（Ｉ′）が生成
した。続いて、リビングポリイソプレンブロックの溶液
中にスチレンを添加して、ポリスチレンブロックを形成
した。スチレンの重合が終了して、数平均分子量
（Ｍn ）３６，０００のポリスチレンブロックが生成し
た。その後、リビングポリイソプレン−ポリスチレンブ
ロックの溶液中にイソプレンを添加して、ポリイソプレ
ンブロックを形成した。イソプレンの２度目の重合が終
了して、数平均分子量（Ｍn ）７，０００の２番目のポ
リイソプレンブロック（Ｉ″）が生成した。Ｉ′／Ｉ″
の分子量比（ＭW ）は８．３であった。
リブロックアームからなる星状ポリマーを製造した。製
法の第１のステップは、シクロヘキサン中でイソプレン
をアニオン重合してリビングポリイソプレンブロック
（Ｉ′）を製造した。イソプレンの重合は、ｓｅｃ−ブ
チルリチウムを添加することによって開始した。イソプ
レンの重合が終了して、数平均分子量（Ｍn ）５８，０
００のリビングポリイソプレンブロック（Ｉ′）が生成
した。続いて、リビングポリイソプレンブロックの溶液
中にスチレンを添加して、ポリスチレンブロックを形成
した。スチレンの重合が終了して、数平均分子量
（Ｍn ）３６，０００のポリスチレンブロックが生成し
た。その後、リビングポリイソプレン−ポリスチレンブ
ロックの溶液中にイソプレンを添加して、ポリイソプレ
ンブロックを形成した。イソプレンの２度目の重合が終
了して、数平均分子量（Ｍn ）７，０００の２番目のポ
リイソプレンブロック（Ｉ″）が生成した。Ｉ′／Ｉ″
の分子量比（ＭW ）は８．３であった。
【００３２】その後、リビングブロックコポリマー分子
１モル当たり３モルのジビニルベンゼンを用いて、リビ
ングトリブロックコポリマーアームをジビニルベンゼン
にカップリングさせた。カップリング反応はカップリン
グが完了するまで続き、その後アルコールを添加して、
星状ポリマー中のリチウム部位を不活性化した。
１モル当たり３モルのジビニルベンゼンを用いて、リビ
ングトリブロックコポリマーアームをジビニルベンゼン
にカップリングさせた。カップリング反応はカップリン
グが完了するまで続き、その後アルコールを添加して、
星状ポリマー中のリチウム部位を不活性化した。
【００３３】次に、ニッケルエチルヘキサノエートとト
リエチルアルミニウム（ニッケル１モル当たりアルミニ
ウム２．３モル）を組合せて製造した触媒を用いて、星
状ポリマーを水素化し、イソプレンブロックに初めから
含まれていたオレフィン性不飽和結合の９８％超と、芳
香族性不飽和結合の１５％未満を飽和させた。星状ポリ
マーの溶融粘度は十分に高く、固形ポリマークラムとし
て仕上げることができた。星状ポリマーの溶融粘度は、
１２１℃で３７メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）であっ
た。データ及び結果は表１に記載した。
リエチルアルミニウム（ニッケル１モル当たりアルミニ
ウム２．３モル）を組合せて製造した触媒を用いて、星
状ポリマーを水素化し、イソプレンブロックに初めから
含まれていたオレフィン性不飽和結合の９８％超と、芳
香族性不飽和結合の１５％未満を飽和させた。星状ポリ
マーの溶融粘度は十分に高く、固形ポリマークラムとし
て仕上げることができた。星状ポリマーの溶融粘度は、
１２１℃で３７メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）であっ
た。データ及び結果は表１に記載した。
【００３４】実施例２ 本実施例においては、１番目のポリイソプレンブロック
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が５６，４００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が３０，０００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が２，５０
０である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イ
ソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマ
ーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″
の分子量比（ＭW ）は２２．６であった。星状ポリマー
の溶融粘度は、１２１℃で２８メガポアズ（×１０5 Ｐ
ａ ｓ）であった。データ及び結果は表１に記載した。
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が５６，４００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が３０，０００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が２，５０
０である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イ
ソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマ
ーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″
の分子量比（ＭW ）は２２．６であった。星状ポリマー
の溶融粘度は、１２１℃で２８メガポアズ（×１０5 Ｐ
ａ ｓ）であった。データ及び結果は表１に記載した。
【００３５】実施例３（比較） 本比較実施例においては、１番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が２，８００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が３４，１００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が５９，０
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は０．０５であった。星状ポリ
マーの溶融粘度は、１２１℃で１２２メガポアズ（×１
０5 Ｐａｓ）であった。データ及び結果は表１に記載し
た。
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が２，８００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が３４，１００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が５９，０
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は０．０５であった。星状ポリ
マーの溶融粘度は、１２１℃で１２２メガポアズ（×１
０5 Ｐａｓ）であった。データ及び結果は表１に記載し
た。
【００３６】実施例４ 本実施例においては、１番目のポリイソプレンブロック
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３８，４００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が１１，２００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１１，２
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は３．４であった。星状ポリマ
ーの溶融粘度は、１２１℃で１７．６メガポアズ（×１
０5 Ｐａ ｓ）であった。データ及び結果は表１に記載
した。
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３８，４００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が１１，２００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１１，２
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は３．４であった。星状ポリマ
ーの溶融粘度は、１２１℃で１７．６メガポアズ（×１
０5 Ｐａ ｓ）であった。データ及び結果は表１に記載
した。
【００３７】実施例５（比較） 本比較実施例においては、１番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が２４，７００で
あり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量（Ｍ
n ）が７，１００であり、２番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が４６，８００で
ある以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イソプ
レン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマーア
ームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″の分
子量比（ＭW ）は０．５であった。星状ポリマーの溶融
粘度は、１２１℃で６４メガポアズ（×１０5 Ｐａ
ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に記載し
た。
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が２４，７００で
あり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量（Ｍ
n ）が７，１００であり、２番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が４６，８００で
ある以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イソプ
レン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマーア
ームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″の分
子量比（ＭW ）は０．５であった。星状ポリマーの溶融
粘度は、１２１℃で６４メガポアズ（×１０5 Ｐａ
ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に記載し
た。
【００３８】実施例６（比較） 本比較実施例においては、１番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が１０，０００で
あり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量（Ｍ
n ）が８，６００であり、２番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が４４，９００で
ある以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イソプ
レン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマーア
ームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″の分
子量比（ＭW ）は０．２であった。星状ポリマーの溶融
粘度は、１２１℃で６４メガポアズ（×１０5 Ｐａ
ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に記載し
た。
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が１０，０００で
あり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量（Ｍ
n ）が８，６００であり、２番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が４４，９００で
ある以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イソプ
レン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマーア
ームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″の分
子量比（ＭW ）は０．２であった。星状ポリマーの溶融
粘度は、１２１℃で６４メガポアズ（×１０5 Ｐａ
ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に記載し
た。
【００３９】実施例７ 本実施例においては、１番目のポリイソプレンブロック
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３９，７００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が６，２００であり、２番目のポリイソプレン
ブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１５，７０
０である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イ
ソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマ
ーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″
の分子量比（ＭW ）は２．５であった。星状ポリマーの
溶融粘度は、１２１℃で１９．５メガポアズ（×１０5
Ｐａ ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に
記載した。
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３９，７００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が６，２００であり、２番目のポリイソプレン
ブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１５，７０
０である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イ
ソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマ
ーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″
の分子量比（ＭW ）は２．５であった。星状ポリマーの
溶融粘度は、１２１℃で１９．５メガポアズ（×１０5
Ｐａ ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に
記載した。
【００４０】実施例８ 本実施例においては、１番目のポリイソプレンブロック
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３５，２００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が１５，７００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１７，３
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は２．０であった。星状ポリマ
ーの溶融粘度は、１２１℃で５２メガポアズ（×１０5
Ｐａ ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に
記載した。
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３５，２００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が１５，７００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１７，３
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は２．０であった。星状ポリマ
ーの溶融粘度は、１２１℃で５２メガポアズ（×１０5
Ｐａ ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に
記載した。
【００４１】実施例９ 本実施例においては、１番目のポリイソプレンブロック
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３５，０００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が２４，９００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１８，７
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は１．９であった。星状ポリマ
ーの溶融粘度は、１２１℃で６１メガポアズ（×１０5
Ｐａ ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に
記載した。
（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が３５，０００であ
り、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量
（Ｍn ）が２４，９００であり、２番目のポリイソプレ
ンブロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が１８，７
００である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、
イソプレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリ
マーアームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（ＭW ）は１．９であった。星状ポリマ
ーの溶融粘度は、１２１℃で６１メガポアズ（×１０5
Ｐａ ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に
記載した。
【００４２】実施例１０（比較） 本比較実施例においては、１番目のポリイソプレンブロ
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が２９，８００で
あり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量（Ｍ
n ）が１５，６００であり、２番目のポリイソプレンブ
ロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が２３，０００
である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イソ
プレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマー
アームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″の
分子量比（ＭW ）は１．３であった。星状ポリマーの溶
融粘度は、１２１℃で５５メガポアズ（×１０5 Ｐａ
ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に記載し
た。
ック（Ｉ′）の数平均分子量（Ｍn ）が２９，８００で
あり、ポリスチレンブロック（Ｓ）の数平均分子量（Ｍ
n ）が１５，６００であり、２番目のポリイソプレンブ
ロック（Ｉ″）の数平均分子量（Ｍn ）が２３，０００
である以外は、実施例１に記載した方法を用いて、イソ
プレン／スチレン／イソプレントリブロックコポリマー
アームを有する星状ポリマーを製造した。Ｉ′／Ｉ″の
分子量比（ＭW ）は１．３であった。星状ポリマーの溶
融粘度は、１２１℃で５５メガポアズ（×１０5 Ｐａ
ｓ）であった。組成データ及び溶融粘度は表１に記載し
た。
【００４３】実施例１１（比較） 本比較実施例においては、ポリスチレンの単独ブロック
と水素化ポリイソプレンの単独ブロックを含む、ブロッ
クコポリマーのアームを有する星状ポリマーを製造し
た。製法の第１ステップは、シクロヘキサン中でスチレ
ンをアニオン重合してポリスチレンのリビング分子を製
造した。スチレンの重合は、ｓｅｃ−ブチルリチウムを
添加することによって開始した。スチレンの重合が終了
して、数平均分子量（Ｍn ）３，３００のリビングポリ
スチレン分子が生成した。続いて、リビングポリスチレ
ン分子の溶液中にイソプレンを添加して、ポリイソプレ
ンブロックを形成した。イソプレンの重合が終了して、
数平均分子量（Ｍn ）５１，２００のポリイソプレンブ
ロックが生成した。
と水素化ポリイソプレンの単独ブロックを含む、ブロッ
クコポリマーのアームを有する星状ポリマーを製造し
た。製法の第１ステップは、シクロヘキサン中でスチレ
ンをアニオン重合してポリスチレンのリビング分子を製
造した。スチレンの重合は、ｓｅｃ−ブチルリチウムを
添加することによって開始した。スチレンの重合が終了
して、数平均分子量（Ｍn ）３，３００のリビングポリ
スチレン分子が生成した。続いて、リビングポリスチレ
ン分子の溶液中にイソプレンを添加して、ポリイソプレ
ンブロックを形成した。イソプレンの重合が終了して、
数平均分子量（Ｍn ）５１，２００のポリイソプレンブ
ロックが生成した。
【００４４】その後，リビングブロックコポリマー分子
１モル当たり３モルのジビニルベンゼンを用いて、リビ
ングブロックコポリマーアームをジビニルベンゼンにカ
ップリングさせた。カップリング反応は、カップリング
が完了するまで続き、その後アルコールを添加して、星
状ポリマー中のリチウム部位を不活性化させた。
１モル当たり３モルのジビニルベンゼンを用いて、リビ
ングブロックコポリマーアームをジビニルベンゼンにカ
ップリングさせた。カップリング反応は、カップリング
が完了するまで続き、その後アルコールを添加して、星
状ポリマー中のリチウム部位を不活性化させた。
【００４５】次に、ニッケルエチルヘキサノエートとト
リエチルアルミニウム（ニッケル１モル当たりアルミニ
ウム２．３モル）を組合せて製造した触媒を用いて、星
状ポリマーを水素化し、イソプレンブロックに初めから
含まれていたオレフィン性不飽和結合の９８％超と、芳
香族性不飽和結合の１５％未満を飽和させた。星状ポリ
マーの溶融粘度は十分に高く、固形ポリマークラムとし
て仕上げることができた。星状ポリマーの溶融粘度は、
１２１℃で、２５．１メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）
であった。データ及び結果は表１に記載した。このポリ
マーの組成は、シェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているＶＩ改良
剤「ＳＨＥＬＬＶＩＳ ２６０」（商標）に類似してい
る。
リエチルアルミニウム（ニッケル１モル当たりアルミニ
ウム２．３モル）を組合せて製造した触媒を用いて、星
状ポリマーを水素化し、イソプレンブロックに初めから
含まれていたオレフィン性不飽和結合の９８％超と、芳
香族性不飽和結合の１５％未満を飽和させた。星状ポリ
マーの溶融粘度は十分に高く、固形ポリマークラムとし
て仕上げることができた。星状ポリマーの溶融粘度は、
１２１℃で、２５．１メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）
であった。データ及び結果は表１に記載した。このポリ
マーの組成は、シェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているＶＩ改良
剤「ＳＨＥＬＬＶＩＳ ２６０」（商標）に類似してい
る。
【００４６】実施例１２（比較） 本比較実施例においては、市販のＶＩ改良剤である「Ｓ
ＨＥＬＬＶＩＳ ２００」（商標）の代表的製法である
既知の製法によって、ポリイソプレンアーム（平均分子
量３５，０００）のみからなる星状ポリマーを製造し、
水素化した。この星状ポリマーの溶融粘度は、１２１℃
で１メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）をはるかに下回っ
た。即ち、同ポリマーはサイクロン仕上げができず、室
温においてコールドフロー現象を示す。
ＨＥＬＬＶＩＳ ２００」（商標）の代表的製法である
既知の製法によって、ポリイソプレンアーム（平均分子
量３５，０００）のみからなる星状ポリマーを製造し、
水素化した。この星状ポリマーの溶融粘度は、１２１℃
で１メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）をはるかに下回っ
た。即ち、同ポリマーはサイクロン仕上げができず、室
温においてコールドフロー現象を示す。
【００４７】実施例１３（比較） 本比較実施例においては、市販のＶＩ改良剤である「Ｓ
ＨＥＬＬＶＩＳ ２５０」（商標）の代表的製法である
既知の製法によって、ポリイソプレンアーム（平均分子
量４６，０００）のみからなる星状ポリマーを製造し、
水素化した。この星状ポリマーの溶融粘度は、１２１℃
で１メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）をはるかに下回っ
た。データ及び結果は表１に記載した。
ＨＥＬＬＶＩＳ ２５０」（商標）の代表的製法である
既知の製法によって、ポリイソプレンアーム（平均分子
量４６，０００）のみからなる星状ポリマーを製造し、
水素化した。この星状ポリマーの溶融粘度は、１２１℃
で１メガポアズ（×１０5 Ｐａ ｓ）をはるかに下回っ
た。データ及び結果は表１に記載した。
【００４８】実施例１４及び１５（比較） これらの比較実施例においては、実施例１１及び１３で
製造した星状ポリマーを、ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチ
グレード潤滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マル
チグレード潤滑油組成物の製造に用いたベースストック
は、「ＨＶＩ１００Ｎ」オイル（商品名、販売元シェル
オイル社（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、米
国、（明色透明で、粘度指数が高いベースオイルであ
り、４０℃の粘度は２０．０〜２１．０ｍｍ2 ／ｓ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ４４５）、粘度指数は８８〜９３（ＡＳＴＭ
Ｄ２２７０）、最低引火点は１９０．６〜１９６℃
（ＡＳＴＭ Ｄ９２））と「ＨＶＩ ２５０Ｎ」オイル
（商品名、販売元シェルオイル社（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）、米国、（明色透明で、粘度指数が
高いベースオイルであり、４０℃の粘度は５０．７〜５
４．０ｍｍ2 ／ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、粘度指数は
８９〜９６（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）、最低引火点は２
２１℃（ＡＳＴＭ Ｄ９２））を混合したものである。
各ＶＩ改良剤の量は、製造する潤滑油組成物の１００℃
における動粘性率が１４センチストークス（ｍｍ2 ／
ｓ）となるように調整した。これらの実施例において製
造したマルチグレード潤滑油組成物は、３１重量％の
「ＨＶＩ ２５０Ｎ」オイル、７．７５重量％の市販Ａ
ＰＩ ＡＧクオリティーアディティブパッケージ（ｑｕ
ａｌｉｔｙ ａｄｄｉｔｉｖｅ ｐａｃｋａｇｅ；「Ｌ
ｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３Ａ」（商標））及び０．３重
量％の「Ａｃｒｙｌｏｉｄ １６０」（商標）流動点降
下剤を含んでいた。各潤滑油組成物に関して、粘度指数
（ＶＩ），−２０℃での低温クランキングシミュレータ
ー（ＣＣＳ）粘度、ミニロータリー粘度計を用いた−２
５℃でのエンジンオイルポンプ効果（ＴＰ１）（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４６８４）及びテーパー状ベアリングシミュレー
ター（ＴＢＳ）での１５０℃，１×１０6 秒-1における
高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６
８３）を測定した。
製造した星状ポリマーを、ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチ
グレード潤滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マル
チグレード潤滑油組成物の製造に用いたベースストック
は、「ＨＶＩ１００Ｎ」オイル（商品名、販売元シェル
オイル社（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、米
国、（明色透明で、粘度指数が高いベースオイルであ
り、４０℃の粘度は２０．０〜２１．０ｍｍ2 ／ｓ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ４４５）、粘度指数は８８〜９３（ＡＳＴＭ
Ｄ２２７０）、最低引火点は１９０．６〜１９６℃
（ＡＳＴＭ Ｄ９２））と「ＨＶＩ ２５０Ｎ」オイル
（商品名、販売元シェルオイル社（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）、米国、（明色透明で、粘度指数が
高いベースオイルであり、４０℃の粘度は５０．７〜５
４．０ｍｍ2 ／ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、粘度指数は
８９〜９６（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）、最低引火点は２
２１℃（ＡＳＴＭ Ｄ９２））を混合したものである。
各ＶＩ改良剤の量は、製造する潤滑油組成物の１００℃
における動粘性率が１４センチストークス（ｍｍ2 ／
ｓ）となるように調整した。これらの実施例において製
造したマルチグレード潤滑油組成物は、３１重量％の
「ＨＶＩ ２５０Ｎ」オイル、７．７５重量％の市販Ａ
ＰＩ ＡＧクオリティーアディティブパッケージ（ｑｕ
ａｌｉｔｙ ａｄｄｉｔｉｖｅ ｐａｃｋａｇｅ；「Ｌ
ｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３Ａ」（商標））及び０．３重
量％の「Ａｃｒｙｌｏｉｄ １６０」（商標）流動点降
下剤を含んでいた。各潤滑油組成物に関して、粘度指数
（ＶＩ），−２０℃での低温クランキングシミュレータ
ー（ＣＣＳ）粘度、ミニロータリー粘度計を用いた−２
５℃でのエンジンオイルポンプ効果（ＴＰ１）（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４６８４）及びテーパー状ベアリングシミュレー
ター（ＴＢＳ）での１５０℃，１×１０6 秒-1における
高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６
８３）を測定した。
【００４９】これらの実施例においては、全て、潤滑油
組成物はサイクロン仕上げを行ったポリマークラムから
製造した。潤滑油組成物は、良好なＨＴＨＳＲ粘度と優
れた低温粘度を示している。データ及び結果は表２に記
載した。実施例１４及び１５の結果から、ＴＰ１−ＭＲ
Ｖ粘度に対する寄与は、ポリマー１３よりもポリマー１
１の方が大きいと思われる。しかし、実施例２６では、
より粘性の高い「ＨＶＩ ２５０」ベースストックを２
５％含んでいる。
組成物はサイクロン仕上げを行ったポリマークラムから
製造した。潤滑油組成物は、良好なＨＴＨＳＲ粘度と優
れた低温粘度を示している。データ及び結果は表２に記
載した。実施例１４及び１５の結果から、ＴＰ１−ＭＲ
Ｖ粘度に対する寄与は、ポリマー１３よりもポリマー１
１の方が大きいと思われる。しかし、実施例２６では、
より粘性の高い「ＨＶＩ ２５０」ベースストックを２
５％含んでいる。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例１６及び１７（比較） これらの比較実施例においては、実施例１１及び１３で
製造した星状ポリマーを、ＳＡＥ ５Ｗ−３０マルチグ
レード潤滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マルチ
グレードの製造に用いたベースストックは、Ａｔｌａｓ
「ＨＶＩ １００Ｎ」オイルのみを含んだものである。
各ＶＩ改良剤の量は、製造する潤滑油組成物の１００℃
における動粘性率が１０．５センチストークス（ｍｍ2
／ｓ）となるように調整した。これらの実施例において
製造したマルチグレード潤滑油組成物は、９．１重量％
の「ＤＩ」（分散阻害（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ−ｉｎｈ
ｉｂｉｔｉｏｎ））アディティブパッケージ（エチル
コーポレーション製）及び０．３重量％のハイテック
（Ｈｉｔｅｃ）６２３流動点降下剤を含んでいた。各潤
滑油組成物に関して、粘度指数（ＶＩ），−２５℃での
低温クランキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度、ミニ
ロータリー粘度計を用いた−３０℃でのエンジンオイル
ポンプ効果（ＴＰ１）（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）及びテ
ーパー状ベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）での１５
０℃，１×１０6 秒-1における高温高剪断速度（ＨＴＨ
ＳＲ）粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）を測定した。結果
を表３に示した。この中で、実施例１６と１７の各ポリ
マーは、類似したＴＰ１−ＭＲＶ粘度を示している。
製造した星状ポリマーを、ＳＡＥ ５Ｗ−３０マルチグ
レード潤滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マルチ
グレードの製造に用いたベースストックは、Ａｔｌａｓ
「ＨＶＩ １００Ｎ」オイルのみを含んだものである。
各ＶＩ改良剤の量は、製造する潤滑油組成物の１００℃
における動粘性率が１０．５センチストークス（ｍｍ2
／ｓ）となるように調整した。これらの実施例において
製造したマルチグレード潤滑油組成物は、９．１重量％
の「ＤＩ」（分散阻害（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ−ｉｎｈ
ｉｂｉｔｉｏｎ））アディティブパッケージ（エチル
コーポレーション製）及び０．３重量％のハイテック
（Ｈｉｔｅｃ）６２３流動点降下剤を含んでいた。各潤
滑油組成物に関して、粘度指数（ＶＩ），−２５℃での
低温クランキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度、ミニ
ロータリー粘度計を用いた−３０℃でのエンジンオイル
ポンプ効果（ＴＰ１）（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）及びテ
ーパー状ベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）での１５
０℃，１×１０6 秒-1における高温高剪断速度（ＨＴＨ
ＳＲ）粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）を測定した。結果
を表３に示した。この中で、実施例１６と１７の各ポリ
マーは、類似したＴＰ１−ＭＲＶ粘度を示している。
【００５３】
【表３】
【００５４】実施例１８−２９ これらの実施例においては、実施例１〜１１及び１３で
製造した星状ポリマーを、ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチ
グレード潤滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マル
チグレード潤滑油組成物の製造に用いたベースストック
は、「ＨＶＩ１００Ｎ」オイルと「ＨＶＩ ２５０Ｎ」
オイルを混合したものである。各ＶＩ改良剤の量は、製
造する潤滑油組成物の１００℃における動粘性率が１４
センチストークス（ｍｍ2 ／ｓ）となるように調整し
た。これらの実施例において製造したマルチグレード潤
滑油組成物は、１１．６重量％の市販ＤＩパッケージ
（ＥＣＡ １２８５０、エクソン ケミカル製）及び
０．３重量％の流動点降下剤「Ａｃｒｙｌｏｉｄ １６
０」（ローム＆ハース製）を含んでいた。各潤滑油組成
物に関する、粘度指数（ＶＩ），−２０℃での低温クラ
ンキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度、ミニロータリ
ー粘度計を用いた−２５℃でのエンジンオイルポンプ効
果（ＴＰ１）（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）及びテーパー状
ベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）での１５０℃，１
×１０6 秒-1における高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘
度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）を測定し、表４に記載し
た。
製造した星状ポリマーを、ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチ
グレード潤滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マル
チグレード潤滑油組成物の製造に用いたベースストック
は、「ＨＶＩ１００Ｎ」オイルと「ＨＶＩ ２５０Ｎ」
オイルを混合したものである。各ＶＩ改良剤の量は、製
造する潤滑油組成物の１００℃における動粘性率が１４
センチストークス（ｍｍ2 ／ｓ）となるように調整し
た。これらの実施例において製造したマルチグレード潤
滑油組成物は、１１．６重量％の市販ＤＩパッケージ
（ＥＣＡ １２８５０、エクソン ケミカル製）及び
０．３重量％の流動点降下剤「Ａｃｒｙｌｏｉｄ １６
０」（ローム＆ハース製）を含んでいた。各潤滑油組成
物に関する、粘度指数（ＶＩ），−２０℃での低温クラ
ンキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度、ミニロータリ
ー粘度計を用いた−２５℃でのエンジンオイルポンプ効
果（ＴＰ１）（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）及びテーパー状
ベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）での１５０℃，１
×１０6 秒-1における高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘
度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）を測定し、表４に記載し
た。
【００５５】実施例３０−４０ これらの実施例においては、実施例１〜１３で製造した
星状ポリマーを、ＳＡＥ ５Ｗ−３０マルチグレード潤
滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マルチグレード
潤滑油組成物の製造に用いたベースストックは、エクソ
ン製「ＨＶＩ１００Ｎ」低流動ベースストックである。
各ＶＩ改良剤の量は、製造する潤滑油組成物の１００℃
における動粘性率が１０．５センチストークス（ｍｍ2
／ｓ）となるように調整した。これらの実施例において
製造したマルチグレード潤滑油組成物は、１１．６重量
％の市販ＤＩアディティブパッケージ（ＥＣＡ １２８
５０、エクソン ケミカル−パラミンス製）、０．５重
量％の「Ａｃｒｙｌｏｉｄ １６０」流動点降下剤及び
エクソン製「ＨＶＩ １００Ｎ」低流動点ベースストッ
クを含んでいた。対照サンプルは、同様の成分を同様の
重量％で含んでいるが、ポリマーを含んでいない。各潤
滑油組成物に関する、粘度指数（ＶＩ），−２５℃での
低温クランキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度、ミニ
ロータリー粘度計を用いた−３０℃でのエンジンオイル
ポンプ効果（ＴＰ１）（ＡＳＴＭＤ４６８４）及びテー
パー状ベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）での１５０
℃，１×１０6 秒-1における高温高剪断速度（ＨＴＨＳ
Ｒ）粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）を測定した。結果は
表５に記載した。又、走査型ブルックフィールド試験
（ＡＳＴＭ Ｄ５１３３）も実施し、結果は、粘度が、
５，０００；１０，０００；２０，０００；３０，００
０及び４０，０００ ｃｐ（×１０-3Ｐａ ｓ）の各値
を示す時の温度で、表６に記載した。
星状ポリマーを、ＳＡＥ ５Ｗ−３０マルチグレード潤
滑油組成物のＶＩ改良剤として用いた。マルチグレード
潤滑油組成物の製造に用いたベースストックは、エクソ
ン製「ＨＶＩ１００Ｎ」低流動ベースストックである。
各ＶＩ改良剤の量は、製造する潤滑油組成物の１００℃
における動粘性率が１０．５センチストークス（ｍｍ2
／ｓ）となるように調整した。これらの実施例において
製造したマルチグレード潤滑油組成物は、１１．６重量
％の市販ＤＩアディティブパッケージ（ＥＣＡ １２８
５０、エクソン ケミカル−パラミンス製）、０．５重
量％の「Ａｃｒｙｌｏｉｄ １６０」流動点降下剤及び
エクソン製「ＨＶＩ １００Ｎ」低流動点ベースストッ
クを含んでいた。対照サンプルは、同様の成分を同様の
重量％で含んでいるが、ポリマーを含んでいない。各潤
滑油組成物に関する、粘度指数（ＶＩ），−２５℃での
低温クランキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度、ミニ
ロータリー粘度計を用いた−３０℃でのエンジンオイル
ポンプ効果（ＴＰ１）（ＡＳＴＭＤ４６８４）及びテー
パー状ベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）での１５０
℃，１×１０6 秒-1における高温高剪断速度（ＨＴＨＳ
Ｒ）粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）を測定した。結果は
表５に記載した。又、走査型ブルックフィールド試験
（ＡＳＴＭ Ｄ５１３３）も実施し、結果は、粘度が、
５，０００；１０，０００；２０，０００；３０，００
０及び４０，０００ ｃｐ（×１０-3Ｐａ ｓ）の各値
を示す時の温度で、表６に記載した。
【００５６】
【表４】
【００５７】
【表５】
【００５８】
【表６】
【００５９】表１〜５から、本発明による星状ポリマー
が、サイクロン仕上げ可能であり、且つ、良好な粘度特
性を有していることが、明白に理解できる。
が、サイクロン仕上げ可能であり、且つ、良好な粘度特
性を有していることが、明白に理解できる。
【００６０】それに比較して、比較実施例の星状ポリマ
ーは、（ａ）受容可能な粘度特性を有しているが、サイ
クロン仕上げ可能でないか、（ｂ）サイクロン仕上げ可
能であるが、受容可能な粘度特性を有していない（注
記；特に、エンジンオイルポンプ効果（ＴＰ１）試験に
おいて劣った）か又は（ｃ）サイクロン仕上げ可能でな
く、受容可能な粘度特性も有していない、のいずれかで
ある。
ーは、（ａ）受容可能な粘度特性を有しているが、サイ
クロン仕上げ可能でないか、（ｂ）サイクロン仕上げ可
能であるが、受容可能な粘度特性を有していない（注
記；特に、エンジンオイルポンプ効果（ＴＰ１）試験に
おいて劣った）か又は（ｃ）サイクロン仕上げ可能でな
く、受容可能な粘度特性も有していない、のいずれかで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:02
Claims (10)
- 【請求項１】 （ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）n −Ｘで示され
る構造を持つ分子内で結合しているポリスチレンブロッ
ク及び水素化ポリイソプレンブロックからなる、粘度指
数（ＶＩ）改良剤として有用な星状ポリマー（ただしＥ
Ｐ′は水素化前の数平均分子量（Ｍn ）が１０，０００
〜１００，０００であるポリイソプレン（Ｉ′）の第１
の水素化されたブロックであり、Ｓは数平均分子量（Ｍ
n ）が６，０００〜５０，０００のポリスチレンブロッ
クであり、ＥＰ″は水素化前の数平均分子量（Ｍn ）が
２，５００〜５０，０００であるポリイソプレン
（Ｉ″）の第２の水素化されたブロックであり、Ｉ′／
Ｉ″の分子量比（Ｍw ）が少なくとも１．４であり、Ｘ
はポリアルケニルカップリング剤からなる核であり、ｎ
は、（ＥＰ′−Ｓ−ＥＰ″）アーム１モル当たり２モル
以上のポリアルケニルカップリング剤を反応させること
によって形成される星状分子１分子当たりの平均アーム
数である）。 - 【請求項２】 ポリアルケニルカップリング剤がジビニ
ルベンゼンである、請求項１に記載の星状ポリマー。 - 【請求項３】 第１のポリイソプレンブロック（Ｉ′）
の数平均分子量（Ｍn ）が２０，０００〜６０，０００
であり、第２のポリイソプレンブロック（Ｉ″）の数平
均分子量（Ｍn ）が５，５００〜３３，０００であり、
Ｉ′／Ｉ″の分子量比（Ｍw ）が１．８〜１０．９であ
る、請求項１又は２に記載の星状ポリマー。 - 【請求項４】 ポリスチレンブロックの数平均分子量
（Ｍn ）が１０，０００〜３５，０００である、請求項
１〜３のいずれか１項に記載の星状ポリマー。 - 【請求項５】 ｎが、アーム１モル当たりジビニルベン
ゼン３モルをカップリングさせた場合の星状分子１分子
当たりの平均アーム数である、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の星状ポリマー。 - 【請求項６】 ポリイソプレンブロックの少なくとも９
８％が水素化されている、請求項１〜５のいずれか１項
に記載の星状ポリマー。 - 【請求項７】 芳香族性不飽和結合の１０％未満が水素
化されている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の星
状ポリマー。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の星
状ポリマーの製造方法であって、ｓｅｃ−ブチルリチウ
ムの存在下においてイソプレンをアニオン重合し、スチ
レンを添加し、その後、リビングポリスチレン分子に更
にイソプレンを添加してリビングブロックコポリマー分
子を生成し、そのリビングブロックコポリマー分子をポ
リアルケニルカップリング剤とカップリングさせて星状
ポリマーを形成し、その後、ポリイソプレンブロックを
選択的に水素化することからなる、星状ポリマーの製造
方法。 - 【請求項９】 ベースオイルと、粘度改良量の請求項１
〜７のいずれか１項に記載の星状ポリマーとを含有す
る、潤滑油組成物。 - 【請求項１０】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の
星状ポリマーを、総濃縮液を基準として１０〜８０重量
％含有する、潤滑油濃縮液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/269,724 US5458791A (en) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | Star polymer viscosity index improver for oil compositions |
| US269724 | 1994-07-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848987A true JPH0848987A (ja) | 1996-02-20 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16432695A Expired - Lifetime JP4022270B2 (ja) | 1994-07-01 | 1995-06-29 | 潤滑油組成物のための星状ポリマー粘度指数改良剤 |
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| JP (1) | JP4022270B2 (ja) |
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| AU (1) | AU694511B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2152992C (ja) |
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| ES (1) | ES2106617T3 (ja) |
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