JPH0848713A - オレフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法Info
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- JPH0848713A JPH0848713A JP18736094A JP18736094A JPH0848713A JP H0848713 A JPH0848713 A JP H0848713A JP 18736094 A JP18736094 A JP 18736094A JP 18736094 A JP18736094 A JP 18736094A JP H0848713 A JPH0848713 A JP H0848713A
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- olefin polymer
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子量かつ分子量分布の広いオレフィン重
合体を効率的に製造する触媒及びそれを用いたオレフィ
ン重合体の製造方法を提供する。 【構成】 （Ａ）周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物、
（Ｂ）特定のスルホン酸塩及び（Ｃ）周期表ＩＩＩＡ族
元素化合物からなるオレフィン重合体製造用触媒。
合体を効率的に製造する触媒及びそれを用いたオレフィ
ン重合体の製造方法を提供する。 【構成】 （Ａ）周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物、
（Ｂ）特定のスルホン酸塩及び（Ｃ）周期表ＩＩＩＡ族
元素化合物からなるオレフィン重合体製造用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子量かつ分子量分
布の広いオレフィン重合体を効率的に製造するためのオ
レフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン
重合体の製造方法に関する。
布の広いオレフィン重合体を効率的に製造するためのオ
レフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン
重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンの重合用触媒として、特開平
３−１９７５１３号公報にはメタロセン化合物と有機ア
ルミニウム化合物を触媒として用いてエチレンの重合を
行なうことが開示されており、また、特開平３−２９０
４０８号公報にはジルコノセン化合物と有機アルミニウ
ム化合物及び有機マグネシウム化合物を触媒として用い
てポリエチレン、エチレン共重合体を得る方法が開示さ
れている。しかし、上記方法では、活性等の点で満足の
いくものではなかった。
３−１９７５１３号公報にはメタロセン化合物と有機ア
ルミニウム化合物を触媒として用いてエチレンの重合を
行なうことが開示されており、また、特開平３−２９０
４０８号公報にはジルコノセン化合物と有機アルミニウ
ム化合物及び有機マグネシウム化合物を触媒として用い
てポリエチレン、エチレン共重合体を得る方法が開示さ
れている。しかし、上記方法では、活性等の点で満足の
いくものではなかった。
【０００３】さらに、メタロセンとメチルアルミノキサ
ンを用いた触媒により高活性でプロピレンを含むオレフ
ィン重合体を製造できることが特開昭５８−１９３０９
号公報などにより公知であるが、メチルアルミノキサン
は比較的高価であることと重合の際に多量にこのメチル
アルミノキサンを用いる必要があるため、残存するアル
ミニウムの問題があった。
ンを用いた触媒により高活性でプロピレンを含むオレフ
ィン重合体を製造できることが特開昭５８−１９３０９
号公報などにより公知であるが、メチルアルミノキサン
は比較的高価であることと重合の際に多量にこのメチル
アルミノキサンを用いる必要があるため、残存するアル
ミニウムの問題があった。
【０００４】これに対して、ツビッター型イオン性メタ
ロセン化合物が、オレフィンの重合において、触媒とし
て活性を示すことが特表平１−５０２０３６号公報に開
示されている。しかし、このツビッター型イオン性メタ
ロセン化合物は、触媒としての活性等の点で満足のいく
ものではなかった。
ロセン化合物が、オレフィンの重合において、触媒とし
て活性を示すことが特表平１−５０２０３６号公報に開
示されている。しかし、このツビッター型イオン性メタ
ロセン化合物は、触媒としての活性等の点で満足のいく
ものではなかった。
【０００５】最近、イオン性メタロセン化合物に有機ア
ルミニウム化合物を添加することでプロピレンを含めた
オレフィンの重合に高活性を示す触媒が、特開平３−２
０７７０４号公報に開示された。しかし、この触媒を用
いて得られるオレフィン重合体は、分子量分布が狭く、
しかも分子量の点で満足のいくものではなかった。
ルミニウム化合物を添加することでプロピレンを含めた
オレフィンの重合に高活性を示す触媒が、特開平３−２
０７７０４号公報に開示された。しかし、この触媒を用
いて得られるオレフィン重合体は、分子量分布が狭く、
しかも分子量の点で満足のいくものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このような問題点を解
決し、すなわちオレフィンの重合において広い分子量分
布及び高い分子量を有するオレフィン重合体を効率よく
製造することが可能なオレフィン重合体製造用触媒及び
それを用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
決し、すなわちオレフィンの重合において広い分子量分
布及び高い分子量を有するオレフィン重合体を効率よく
製造することが可能なオレフィン重合体製造用触媒及び
それを用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物、特定の
スルホン酸塩及び周期表ＩＩＩＡ族元素化合物からなる
触媒を用いることにより上記課題が解決されることを見
出し、本発明を完成するに至った。
重ねた結果、周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物、特定の
スルホン酸塩及び周期表ＩＩＩＡ族元素化合物からなる
触媒を用いることにより上記課題が解決されることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）周期表ＩＶＢ
族の遷移金属化合物、（Ｂ）下記一般式（１）
族の遷移金属化合物、（Ｂ）下記一般式（１）
【０００９】
【化１４】
【００１０】［式中、Ｍ1はＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＢ、
ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩ、ＩＢ、Ｉ
ＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡの各族から選択
した元素であり、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基またはハロゲン原子含有炭化水素基であり、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルキルアリール基、アリールアルキル基またはハロゲ
ン原子含有炭化水素基であり、ｍは１〜７の整数であ
り、ｎは１≦ｎ≦７である。］で表されるスルホン酸塩
及び（Ｃ）周期表ＩＩＩＡ族元素化合物からなるオレフ
ィン重合体製造用触媒及びこの触媒を用いたオレフィン
重合体の製造方法を提供するものである。
ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩ、ＩＢ、Ｉ
ＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡの各族から選択
した元素であり、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基またはハロゲン原子含有炭化水素基であり、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルキルアリール基、アリールアルキル基またはハロゲ
ン原子含有炭化水素基であり、ｍは１〜７の整数であ
り、ｎは１≦ｎ≦７である。］で表されるスルホン酸塩
及び（Ｃ）周期表ＩＩＩＡ族元素化合物からなるオレフ
ィン重合体製造用触媒及びこの触媒を用いたオレフィン
重合体の製造方法を提供するものである。
【００１１】本発明において（Ｂ）触媒成分として用い
られるスルホン酸塩としては、例えば、トリフルオロメ
タンスルホナートリチウム、トリフルオロメタンスルホ
ナートナトリウム、トリフルオロメタンスルホナートカ
リウム、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）マグ
ネシウム、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）カ
ルシウム、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）バ
リウム、トリス（トリフルオロメタンスルホナート）チ
タニウム、テトラキス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）チタニウム、テトラキス（トリフルオロメタンスル
ホナート）ジルコニウム、テトラキス（トリフルオロメ
タンスルホナート）ハフニウム、ペンタキス（トリフル
オロメタンスルホナート）ニオブ、ペンタキス（トリフ
ルオロメタンスルホナート）タンタル、トリス（トリフ
ルオロメタンスルホナート）鉄、トリフルオロメタンス
ルホナート銀、トリス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）ホウ素、トリス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）アルミニウム、トリス（トリフルオロメタンスルホ
ナート）ガリウム、テトラキス（トリフルオロメタンス
ルホナート）錫、ペンタフルオロベンゼンスルホナート
リチウム、ペンタフルオロベンゼンスルホナートナトリ
ウム、ペンタフルオロベンゼンスルホナートカリウム、
ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）マグネシ
ウム、ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）カ
ルシウム、ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナー
ト）バリウム、トリス（ペンタフルオロベンゼンメタン
スルホナート）チタニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロベンゼンスルホナート）チタニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロベンゼンスルホナート）ジルコニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ハフ
ニウム、ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナ
ート）ニオブ、ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンス
ルホナート）タンタル、トリス（ペンタフルオロベンゼ
ンスルホナート）鉄、ペンタフルオロベンゼンスルホナ
ート銀、トリス（ペンタフルオロベンゼンスルホナー
ト）ホウ素、トリス（ペンタフルオロベンゼンスルホナ
ート）アルミニウム、トリス（ペンタフルオロベンゼン
スルホナート）ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロ
ベンゼンスルホナート）錫等を挙げることができるが、
ビス（トリフルオロメタンスルホナート）マグネシウ
ム、ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニ
オブ、ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）マ
グネシウム、テトラキス（ペンタフルオロベンゼンスル
ホナート）チタニウム及びペンタキス（ペンタフルオロ
ベンゼンスルホナート）ニオブが好適である。
られるスルホン酸塩としては、例えば、トリフルオロメ
タンスルホナートリチウム、トリフルオロメタンスルホ
ナートナトリウム、トリフルオロメタンスルホナートカ
リウム、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）マグ
ネシウム、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）カ
ルシウム、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）バ
リウム、トリス（トリフルオロメタンスルホナート）チ
タニウム、テトラキス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）チタニウム、テトラキス（トリフルオロメタンスル
ホナート）ジルコニウム、テトラキス（トリフルオロメ
タンスルホナート）ハフニウム、ペンタキス（トリフル
オロメタンスルホナート）ニオブ、ペンタキス（トリフ
ルオロメタンスルホナート）タンタル、トリス（トリフ
ルオロメタンスルホナート）鉄、トリフルオロメタンス
ルホナート銀、トリス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）ホウ素、トリス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）アルミニウム、トリス（トリフルオロメタンスルホ
ナート）ガリウム、テトラキス（トリフルオロメタンス
ルホナート）錫、ペンタフルオロベンゼンスルホナート
リチウム、ペンタフルオロベンゼンスルホナートナトリ
ウム、ペンタフルオロベンゼンスルホナートカリウム、
ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）マグネシ
ウム、ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）カ
ルシウム、ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナー
ト）バリウム、トリス（ペンタフルオロベンゼンメタン
スルホナート）チタニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロベンゼンスルホナート）チタニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロベンゼンスルホナート）ジルコニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ハフ
ニウム、ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナ
ート）ニオブ、ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンス
ルホナート）タンタル、トリス（ペンタフルオロベンゼ
ンスルホナート）鉄、ペンタフルオロベンゼンスルホナ
ート銀、トリス（ペンタフルオロベンゼンスルホナー
ト）ホウ素、トリス（ペンタフルオロベンゼンスルホナ
ート）アルミニウム、トリス（ペンタフルオロベンゼン
スルホナート）ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロ
ベンゼンスルホナート）錫等を挙げることができるが、
ビス（トリフルオロメタンスルホナート）マグネシウ
ム、ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニ
オブ、ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）マ
グネシウム、テトラキス（ペンタフルオロベンゼンスル
ホナート）チタニウム及びペンタキス（ペンタフルオロ
ベンゼンスルホナート）ニオブが好適である。
【００１２】本発明において（Ａ）触媒成分として用い
られる周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物としては、下記
一般式（２）
られる周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物としては、下記
一般式（２）
【００１３】
【化１５】
【００１４】［式中、Ｍ2はチタン原子、ジルコニウム
原子またはハフニウム原子であり、Ｙは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、アリールアルキル基また
はアルキルアリール基であり、Ｒ2は下記一般式
（３）、（４）、（５）または（６）
原子またはハフニウム原子であり、Ｙは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、アリールアルキル基また
はアルキルアリール基であり、Ｒ2は下記一般式
（３）、（４）、（５）または（６）
【００１５】
【化１６】
【００１６】（式中、Ｒ3は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ2に配位する配位子である。］で表
される化合物、または下記一般式（７）、（８）
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ2に配位する配位子である。］で表
される化合物、または下記一般式（７）、（８）
【００１７】
【化１７】
【００１８】
【化１８】
【００１９】［式中、Ｍ3はチタン原子、ジルコニウム
原子またはハフニウム原子であり、Ｚは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、アリールアルキル基また
はアルキルアリール基であり、Ｒ4、Ｒ5は各々独立して
下記一般式（９）、（１０）、（１１）または（１２）
原子またはハフニウム原子であり、Ｚは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、アリールアルキル基また
はアルキルアリール基であり、Ｒ4、Ｒ5は各々独立して
下記一般式（９）、（１０）、（１１）または（１２）
【００２０】
【化１９】
【００２１】（式中、Ｒ9は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ3に配位する配位子であり、該配位
子はＭ3と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ6、Ｒ7
は各々独立して下記一般式（１３）、（１４）、（１
５）または（１６）
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ3に配位する配位子であり、該配位
子はＭ3と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ6、Ｒ7
は各々独立して下記一般式（１３）、（１４）、（１
５）または（１６）
【００２２】
【化２０】
【００２３】（式中、Ｒ10は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ3に配位する配位子であり、該配位
子はＭ3と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ8は下記
一般式（１７）または（１８）
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ3に配位する配位子であり、該配位
子はＭ3と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ8は下記
一般式（１７）または（１８）
【００２４】
【化２１】
【００２５】（式中、Ｒ11は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
り、Ｍ4は珪素原子、ゲルマニウム原子または錫原子で
ある。）で表され、Ｒ6及びＲ7を架橋するように作用し
ており、ｐは１〜５の整数である。］で表される化合
物、または下記一般式（１９）、（２０）、（２１）、
（２２）
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
り、Ｍ4は珪素原子、ゲルマニウム原子または錫原子で
ある。）で表され、Ｒ6及びＲ7を架橋するように作用し
ており、ｐは１〜５の整数である。］で表される化合
物、または下記一般式（１９）、（２０）、（２１）、
（２２）
【００２６】
【化２２】
【００２７】［式中、Ｍ5は各々独立してチタン原子、
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、Ｖは各
々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリールア
ルキル基またはアルキルアリール基であり、Ｌはルイス
塩基であり、ｗは０≦ｗ≦３であり、ＪＲ12 q-1、ＪＲ1
2 q-2はＭ5に配位するヘテロ原子配位子であり、Ｊは配
位数が３であるＶＡ族元素または配位数が２であるＶＩ
Ａ族の元素であり、Ｒ12は各々独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキ
シ基、炭素数６〜２０のアリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アル
キルアリール基またはアルキルアリールオキシ基であ
り、ｑは元素Ｊの配位数であり、Ｒ13は下記一般式（２
３）、（２４）、（２５）または（２６）
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、Ｖは各
々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリールア
ルキル基またはアルキルアリール基であり、Ｌはルイス
塩基であり、ｗは０≦ｗ≦３であり、ＪＲ12 q-1、ＪＲ1
2 q-2はＭ5に配位するヘテロ原子配位子であり、Ｊは配
位数が３であるＶＡ族元素または配位数が２であるＶＩ
Ａ族の元素であり、Ｒ12は各々独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキ
シ基、炭素数６〜２０のアリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アル
キルアリール基またはアルキルアリールオキシ基であ
り、ｑは元素Ｊの配位数であり、Ｒ13は下記一般式（２
３）、（２４）、（２５）または（２６）
【００２８】
【化２３】
【００２９】（式中、Ｒ16は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ5に配位する配位子であり、Ｒ15は
下記一般式（２７）、（２８）、（２９）または（３
０）
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ5に配位する配位子であり、Ｒ15は
下記一般式（２７）、（２８）、（２９）または（３
０）
【００３０】
【化２４】
【００３１】（式中、Ｒ17は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ5に配位する配位子であり、Ｒ14は
下記一般式（３１）または（３２）
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
る。）で表されるＭ5に配位する配位子であり、Ｒ14は
下記一般式（３１）または（３２）
【００３２】
【化２５】
【００３３】（式中、Ｒ18は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
り、Ｍ6は珪素原子、ゲルマニウム原子または錫原子で
ある。）で表され、Ｒ15及びＪＲ12 q-2を架橋するよう
に作用しており、ｒは１〜５の整数である。］で表され
る化合物が好適である。
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であ
り、Ｍ6は珪素原子、ゲルマニウム原子または錫原子で
ある。）で表され、Ｒ15及びＪＲ12 q-2を架橋するよう
に作用しており、ｒは１〜５の整数である。］で表され
る化合物が好適である。
【００３４】前記一般式（２）で表される化合物として
は、例えば、（シクロペンタジエニル）チタニウムトリ
クロライド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムトリクロライド、（メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムトリクロライド、（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムトリクロライド、
（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
トリクロライド、（１，２，３−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムトリクロライド、（１，２，４
−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムトリク
ロライド、（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムトリクロライド、（インデニル）チタニウムトリ
クロライド、（テトラヒドロインデニル）チタニウムト
リクロライド、（フルオレニル）チタニウムトリクロラ
イド、（シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリクロ
ライド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムトリクロライド、（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムトリクロライド、（１，２−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリクロライド、
（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムトリクロライド、（１，２，３−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムトリクロライド、（１，
２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムトリクロライド、（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムトリクロライド、（インデニル）ジル
コニウムトリクロライド、（テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムトリクロライド、（フルオレニル）ジルコ
ニウムトリクロライド、（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムトリクロライド、（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムトリクロライド、（メチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムトリクロライド、（１，２−
ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムトリクロラ
イド、（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムトリクロライド、（１，２，３−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムトリクロライド、（１，
２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
トリクロライド、（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムトリクロライド、（インデニル）ハフニ
ウムトリクロライド、（テトラヒドロインデニル）ハフ
ニウムトリクロライド、（フルオレニル）ハフニウムト
リクロライド等のトリクロル体及び上記化合物のトリメ
チル体、トリエチル体、トリヒドロ体、トリフェニル
体、トリベンジル体等を例示することができる。
は、例えば、（シクロペンタジエニル）チタニウムトリ
クロライド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムトリクロライド、（メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムトリクロライド、（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムトリクロライド、
（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
トリクロライド、（１，２，３−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムトリクロライド、（１，２，４
−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムトリク
ロライド、（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムトリクロライド、（インデニル）チタニウムトリ
クロライド、（テトラヒドロインデニル）チタニウムト
リクロライド、（フルオレニル）チタニウムトリクロラ
イド、（シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリクロ
ライド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムトリクロライド、（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムトリクロライド、（１，２−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリクロライド、
（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムトリクロライド、（１，２，３−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムトリクロライド、（１，
２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムトリクロライド、（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムトリクロライド、（インデニル）ジル
コニウムトリクロライド、（テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムトリクロライド、（フルオレニル）ジルコ
ニウムトリクロライド、（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムトリクロライド、（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムトリクロライド、（メチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムトリクロライド、（１，２−
ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムトリクロラ
イド、（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムトリクロライド、（１，２，３−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムトリクロライド、（１，
２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
トリクロライド、（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムトリクロライド、（インデニル）ハフニ
ウムトリクロライド、（テトラヒドロインデニル）ハフ
ニウムトリクロライド、（フルオレニル）ハフニウムト
リクロライド等のトリクロル体及び上記化合物のトリメ
チル体、トリエチル体、トリヒドロ体、トリフェニル
体、トリベンジル体等を例示することができる。
【００３５】前記一般式（７）または（８）で表される
化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウム
ジクロライド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（テトラヒドロインデ
ニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレ
ンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，
４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
エチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジ
クロライド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−
インデニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、
ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペン
タジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（２−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（２−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジ
イルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジ
フェニルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル
インデニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシラ
ンジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニ
ウムジクロライド等のジクロル体及び上記メタロセン化
合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニ
ル体、ジベンジル体等を例示することができる。
化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウム
ジクロライド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（テトラヒドロインデ
ニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレ
ンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，
４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
エチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジ
クロライド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−
インデニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、
ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペン
タジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（２−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（２−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジ
イルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジ
フェニルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル
インデニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシラ
ンジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニ
ウムジクロライド等のジクロル体及び上記メタロセン化
合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニ
ル体、ジベンジル体等を例示することができる。
【００３６】前記一般式（１９）、（２０）、（２１）
または（２２）で表される化合物としては、例えば、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホス
フィノチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロ
ライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブト
キシドチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニ
ウムジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル
−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジクロライド、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−２−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−２−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイル−３−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジ
エニルフェニルアミドチタニウムジクロライド、メチル
フェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−ｎ−ブチルフェニルアミドチタニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−メトキシフェニルアミドチタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル−２−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミド
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル−３−
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブ
チル−フェニルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルテトラメチルシ
クロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロ
ヘキシルアミドチタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデ
シルアミドチタニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルア
ミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
−２−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ−ブチル
アミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイ
ル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ−ブチ
ルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イル−２−トリメチルシリルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−３−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルフ
ェニルアミドジルコニウムジクロライド、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｐ−メトキシフェニルアミドジルコニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル−２−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミド
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル−３
−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−
ブチル−フェニルアミドジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドジル
コニウムジクロライド、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドジルコ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルフルオレニ
ルシクロヘキシルアミドジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロドデシルアミドジルコニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−
ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−２−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−
ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−
ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−２−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−３−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
フェニルアミドハフニウムジクロライド、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−
ブチルフェニルアミドハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−メトキシフェニルアミドハフニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイル−２−ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハフニ
ウムジクロライド、ジメチルシランジイル−３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−
フェニルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルシクロヘキシルアミドハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシ
ルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルア
ミドハフニウムジクロライド等のジクロル体及び上記化
合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニ
ル体、ジベンジル体等を例示することができる。
または（２２）で表される化合物としては、例えば、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホス
フィノチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロ
ライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブト
キシドチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニ
ウムジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル
−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジクロライド、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−２−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−２−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイル−３−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジ
エニルフェニルアミドチタニウムジクロライド、メチル
フェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−ｎ−ブチルフェニルアミドチタニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−メトキシフェニルアミドチタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル−２−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミド
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル−３−
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブ
チル−フェニルアミドチタニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルテトラメチルシ
クロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロ
ヘキシルアミドチタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデ
シルアミドチタニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルア
ミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
−２−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ−ブチル
アミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイ
ル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ−ブチ
ルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イル−２−トリメチルシリルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−３−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルフ
ェニルアミドジルコニウムジクロライド、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｐ−メトキシフェニルアミドジルコニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル−２−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミド
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル−３
−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−
ブチル−フェニルアミドジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドジル
コニウムジクロライド、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドジルコ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルフルオレニ
ルシクロヘキシルアミドジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロドデシルアミドジルコニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−
ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−２−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−
ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−
ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル−２−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル−３−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
フェニルアミドハフニウムジクロライド、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−
ブチルフェニルアミドハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−メトキシフェニルアミドハフニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイル−２−ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハフニ
ウムジクロライド、ジメチルシランジイル−３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−
フェニルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルシクロヘキシルアミドハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシ
ルアミドハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルア
ミドハフニウムジクロライド等のジクロル体及び上記化
合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニ
ル体、ジベンジル体等を例示することができる。
【００３７】さらに、本発明において（Ｃ）触媒成分と
して用いられる周期表ＩＩＩＡ族元素化合物としては、
下記一般式（３３）
して用いられる周期表ＩＩＩＡ族元素化合物としては、
下記一般式（３３）
【００３８】
【化２６】
【００３９】［式中、Ｍ7は周期表ＩＩＩＡ族の元素で
あり、Ｒ19は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０の
アルキル基またはアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリ
ールアルコキシ基、アルキルアリール基またはアルキル
アリールオキシ基である。］で表される化合物が好適で
ある。
あり、Ｒ19は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０の
アルキル基またはアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリ
ールアルコキシ基、アルキルアリール基またはアルキル
アリールオキシ基である。］で表される化合物が好適で
ある。
【００４０】前記一般式（３３）で表される化合物とし
ては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ
−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリアミルアルミ
ニウム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチル
アルミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウ
ムエトキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムエトキ
サイド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ−
ｎ−ブチルアルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミ
ニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ
−プロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウム
ハイドライド等を例示することができる。
ては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ
−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリアミルアルミ
ニウム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチル
アルミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウ
ムエトキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムエトキ
サイド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ−
ｎ−ブチルアルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミ
ニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ
−プロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウム
ハイドライド等を例示することができる。
【００４１】本発明のオレフィン重合体製造用触媒は、
不活性溶媒中において不活性ガス雰囲気下、前記（Ａ）
成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を接触させることによ
り得ることができる。
不活性溶媒中において不活性ガス雰囲気下、前記（Ａ）
成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を接触させることによ
り得ることができる。
【００４２】前記方法における各触媒成分の使用量につ
いては、（Ａ）成分が１×１０-7〜１×１０4ミリモル
／ｌ、好ましくは１×１０-5〜１０ミリモル／ｌ、
（Ｂ）成分が１×１０-7〜１×１０4ミリモル／ｌ、好
ましくは１×１０-5〜１０ミリモル／ｌ及び（Ｃ）成分
が０．０１〜５００ミリモル／ｌ、好ましくは０．０５
〜１００ミリモル／ｌの範囲にあり、かつ（Ｂ）成分／
（Ａ）成分のモル比が０．０１〜１０００、好ましくは
０．５〜１００及び（Ｃ）成分／（Ａ）成分のモル比が
０．１〜１０００、好ましくは５〜５００の範囲にある
ように各成分を用いるのが望ましい。
いては、（Ａ）成分が１×１０-7〜１×１０4ミリモル
／ｌ、好ましくは１×１０-5〜１０ミリモル／ｌ、
（Ｂ）成分が１×１０-7〜１×１０4ミリモル／ｌ、好
ましくは１×１０-5〜１０ミリモル／ｌ及び（Ｃ）成分
が０．０１〜５００ミリモル／ｌ、好ましくは０．０５
〜１００ミリモル／ｌの範囲にあり、かつ（Ｂ）成分／
（Ａ）成分のモル比が０．０１〜１０００、好ましくは
０．５〜１００及び（Ｃ）成分／（Ａ）成分のモル比が
０．１〜１０００、好ましくは５〜５００の範囲にある
ように各成分を用いるのが望ましい。
【００４３】前記方法において各成分を接触させる際に
用いられる不活性溶媒としては、クロロホルム，塩化メ
チレン，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ペンタ
ン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン等の
芳香族炭化水素などが挙げられ、これらは１種で用いて
もよいし、２種以上混合して用いてもよい。
用いられる不活性溶媒としては、クロロホルム，塩化メ
チレン，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ペンタ
ン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン等の
芳香族炭化水素などが挙げられ、これらは１種で用いて
もよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００４４】また、前記方法における接触温度及び反応
時間については特に制限はなく、さらに各成分の接触順
序についても特に制限はなく、任意の順序で接触させる
ことができる。また、前記方法をモノマーの存在下実施
してもよい。
時間については特に制限はなく、さらに各成分の接触順
序についても特に制限はなく、任意の順序で接触させる
ことができる。また、前記方法をモノマーの存在下実施
してもよい。
【００４５】さらに、本発明のオレフィン重合体製造用
触媒は、不活性担体上で用いることもできる。これは
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
反応生成物、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との反応生成物、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の反応生成物、ま
たは（Ｃ）成分自体を、例えば、シリカ、アルミナ、塩
化マグネシウム、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマ
ーまたはポリエチレンのような不活性担体上に付着させ
ることによって得ることができる。このようにして得ら
れる固形成分は、気相での重合に特に有利に用いられ
る。
触媒は、不活性担体上で用いることもできる。これは
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
反応生成物、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との反応生成物、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の反応生成物、ま
たは（Ｃ）成分自体を、例えば、シリカ、アルミナ、塩
化マグネシウム、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマ
ーまたはポリエチレンのような不活性担体上に付着させ
ることによって得ることができる。このようにして得ら
れる固形成分は、気相での重合に特に有利に用いられ
る。
【００４６】本発明においては、前記方法で調整したオ
レフィン重合体製造用触媒の存在下、α−オレフィンま
たは環状オレフィンを溶液状態、懸濁状態または気相状
態で、−６０〜２８０℃の温度、０．５〜２０００ｂａ
ｒの圧力下で、重合または共重合してポリオレフィンを
製造することができる。
レフィン重合体製造用触媒の存在下、α−オレフィンま
たは環状オレフィンを溶液状態、懸濁状態または気相状
態で、−６０〜２８０℃の温度、０．５〜２０００ｂａ
ｒの圧力下で、重合または共重合してポリオレフィンを
製造することができる。
【００４７】上記ポリオレフィンの製造において用いら
れるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘ
キセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン、ノルボ
ルネン、ノルボルナジエン等の環状オレフィン等が挙げ
られるが、これら２種以上の混合成分を重合することも
できる。
れるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘ
キセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン、ノルボ
ルネン、ノルボルナジエン等の環状オレフィン等が挙げ
られるが、これら２種以上の混合成分を重合することも
できる。
【００４８】重合を溶液状態または懸濁状態で実施する
場合は、前記方法で得られたオレフィン重合体製造用触
媒をそのまま用いるかまたは重合溶媒に希釈して用い
る。重合溶媒としては、一般に用いられる有機溶剤であ
ればいずれでもよく、具体的にはクロロホルム，塩化メ
チレン，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ペンタ
ン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン等の
芳香族炭化水素などが挙げられ、またはオレフィンそれ
自身を溶剤として用いることもできる。
場合は、前記方法で得られたオレフィン重合体製造用触
媒をそのまま用いるかまたは重合溶媒に希釈して用い
る。重合溶媒としては、一般に用いられる有機溶剤であ
ればいずれでもよく、具体的にはクロロホルム，塩化メ
チレン，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ペンタ
ン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン等の
芳香族炭化水素などが挙げられ、またはオレフィンそれ
自身を溶剤として用いることもできる。
【００４９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
【００５０】重合操作、反応及び溶媒精製は、すべて不
活性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた溶媒等
は、すべてあらかじめ公知の方法で精製、乾燥及び／ま
たは脱酸素を行ったものを用いた。反応に用いた化合物
は、公知の方法により合成し、同定したものを用いた。
活性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた溶媒等
は、すべてあらかじめ公知の方法で精製、乾燥及び／ま
たは脱酸素を行ったものを用いた。反応に用いた化合物
は、公知の方法により合成し、同定したものを用いた。
【００５１】なお、実施例及び比較例において得られた
ポリマーの性質は、下記方法により測定し、評価した。
ポリマーの性質は、下記方法により測定し、評価した。
【００５２】（１）融点（Ｔm）：ＤＳＣ測定装置（セ
イコー電子工業（株）製 ＤＳＣ−２００）により測
定。
イコー電子工業（株）製 ＤＳＣ−２００）により測
定。
【００５３】（２）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
よるメルトインデックス。
よるメルトインデックス。
【００５４】（３）分子量、分子量分布：ＧＰＣ測定装
置（ミリポア（株）製 １５０Ｃ型ＧＰＣ）により測
定。分子量の検量線は、ユニバーサルキャリブレーショ
ン法により、分子量既知のポリスチレン試料（絶対分子
量＝２６００〜８６４００００の範囲）を用いて校正。
カラムは東ソー（株）製 ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ
−Ｈ（Ｓ）、測定溶媒はｏ−ジクロロベンゼン、測定温
度は１４０℃である。
置（ミリポア（株）製 １５０Ｃ型ＧＰＣ）により測
定。分子量の検量線は、ユニバーサルキャリブレーショ
ン法により、分子量既知のポリスチレン試料（絶対分子
量＝２６００〜８６４００００の範囲）を用いて校正。
カラムは東ソー（株）製 ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ
−Ｈ（Ｓ）、測定溶媒はｏ−ジクロロベンゼン、測定温
度は１４０℃である。
【００５５】参考例１ ペンタキス（トリフルオロメタ
ンスルホナート）ニオブの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ３０ｍｌ中に五塩化ニオブ１．７３ｇ（６．４ｍ
ｍｏｌ）を含有する溶液に、トリフルオロメタンスルホ
ン酸４．８ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴
下して加えた。この混合物を４日間還流させた。溶媒を
真空下で除去し、得られた白色固体を１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ３０ｍｌで
３回洗浄し、３ｇの白色固体を得た。
ンスルホナート）ニオブの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ３０ｍｌ中に五塩化ニオブ１．７３ｇ（６．４ｍ
ｍｏｌ）を含有する溶液に、トリフルオロメタンスルホ
ン酸４．８ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴
下して加えた。この混合物を４日間還流させた。溶媒を
真空下で除去し、得られた白色固体を１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ３０ｍｌで
３回洗浄し、３ｇの白色固体を得た。
【００５６】得られた固体は、19Ｆ−ＮＭＲ（４００Ｍ
Ｈｚ、測定溶媒；重水素化アセトン）による構造同定の
結果、 δ−７７．０ｐｐｍ（１５Ｈ，ｓ，−ＣＦ３） の様に同定され、ペンタキス（トリフルオロメタンスル
ホナート）ニオブであることを確認した。
Ｈｚ、測定溶媒；重水素化アセトン）による構造同定の
結果、 δ−７７．０ｐｐｍ（１５Ｈ，ｓ，−ＣＦ３） の様に同定され、ペンタキス（トリフルオロメタンスル
ホナート）ニオブであることを確認した。
【００５７】参考例２ ペンタキス（ペンタフルオロベ
ンゼンスルホナート）ニオブの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ２０ｍｌ中に五塩化ニオブ０．４８ｇ（１．７７
ｍｍｏｌ）を含有する溶液に、１，１，２−トリクロロ
−１，２，２−トリフルオロエタン ２０ｍｌ中にビス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）バリウム２．
８ｇ（４．４３ｍｍｏｌ）を含有する溶液を窒素雰囲気
下で滴下して加えた。この混合物を３日間還流させた。
溶媒を真空下で除去し、得られた白色固体を１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ３０
ｍｌで３回洗浄し、２．３ｇのペンタキス（ペンタフル
オロベンゼンスルホナート）ニオブを得た。
ンゼンスルホナート）ニオブの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ２０ｍｌ中に五塩化ニオブ０．４８ｇ（１．７７
ｍｍｏｌ）を含有する溶液に、１，１，２−トリクロロ
−１，２，２−トリフルオロエタン ２０ｍｌ中にビス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）バリウム２．
８ｇ（４．４３ｍｍｏｌ）を含有する溶液を窒素雰囲気
下で滴下して加えた。この混合物を３日間還流させた。
溶媒を真空下で除去し、得られた白色固体を１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ３０
ｍｌで３回洗浄し、２．３ｇのペンタキス（ペンタフル
オロベンゼンスルホナート）ニオブを得た。
【００５８】参考例３ ビス（ペンタフルオロベンゼン
スルホナート）マグネシウムの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ２０ｍｌ中に塩化マグネシウム０．２６ｇ（２．
７５ｍｍｏｌ）を含有する溶液に、１，１，２−トリク
ロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ２０ｍｌ中に
ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナ−ト）バリウム
１．７４ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）を含有する溶液を窒素
雰囲気下で滴下して加えた。この混合物を２日間還流さ
せた。溶媒を真空下で除去し、得られた白色固体を１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン
３０ｍｌで３回洗浄し、２．０ｇのビス（ペンタフル
オロベンゼンスルホナート）マグネシウムを得た。
スルホナート）マグネシウムの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ２０ｍｌ中に塩化マグネシウム０．２６ｇ（２．
７５ｍｍｏｌ）を含有する溶液に、１，１，２−トリク
ロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ２０ｍｌ中に
ビス（ペンタフルオロベンゼンスルホナ−ト）バリウム
１．７４ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）を含有する溶液を窒素
雰囲気下で滴下して加えた。この混合物を２日間還流さ
せた。溶媒を真空下で除去し、得られた白色固体を１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン
３０ｍｌで３回洗浄し、２．０ｇのビス（ペンタフル
オロベンゼンスルホナート）マグネシウムを得た。
【００５９】参考例４ テトラキス（ペンタフルオロベ
ンゼンスルホナート）チタニウムの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ５０ｍｌ中にビス（ペンタフルオロベンゼンスル
ホナート）バリウム１．９５ｇ（３．０９ｍｍｏｌ）を
含有する溶液に、四塩化チタン０．１７ｍｌ（１．５４
ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下して加えた。この混合
物を４日間還流させた。溶媒を真空下で除去し、得られ
た白色固体を１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン ３０ｍｌで３回洗浄し、１．５ｇの
テトラキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）チ
タニウムを得た。
ンゼンスルホナート）チタニウムの合成 １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン ５０ｍｌ中にビス（ペンタフルオロベンゼンスル
ホナート）バリウム１．９５ｇ（３．０９ｍｍｏｌ）を
含有する溶液に、四塩化チタン０．１７ｍｌ（１．５４
ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下して加えた。この混合
物を４日間還流させた。溶媒を真空下で除去し、得られ
た白色固体を１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン ３０ｍｌで３回洗浄し、１．５ｇの
テトラキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）チ
タニウムを得た。
【００６０】実施例１ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド５
μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この混
合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成したペ
ンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ５
０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチ
レンで加圧し、４０℃で１時間撹拌した。その結果、
６．７ｇのポリエチレンを得た。これは、１．３４ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド５
μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この混
合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成したペ
ンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ５
０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチ
レンで加圧し、４０℃で１時間撹拌した。その結果、
６．７ｇのポリエチレンを得た。これは、１．３４ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００６１】ＤＳＣ測定の結果、得られたポリマーの融
点は１３８℃であった。
点は１３８℃であった。
【００６２】実施例２ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
５０μｍｏｌの代わりに参考例２で合成したペンタキス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μ
ｍｏｌを用いて実施例１の方法を繰り返した。その結
果、２１ｇのポリエチレンを得た。これは、４．２ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
５０μｍｏｌの代わりに参考例２で合成したペンタキス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μ
ｍｏｌを用いて実施例１の方法を繰り返した。その結
果、２１ｇのポリエチレンを得た。これは、４．２ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００６３】得られたポリマーの融点は１３８℃であ
り、ＭＦＲは０．０９７ｇ／１０分であった。
り、ＭＦＲは０．０９７ｇ／１０分であった。
【００６４】比較例１ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
を添加しなかったこと以外は実施例１の方法を繰り返し
た。その結果、３．３ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．６６ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
を添加しなかったこと以外は実施例１の方法を繰り返し
た。その結果、３．３ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．６６ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
【００６５】得られたポリマーのＭＦＲは０．１２０ｇ
／１０分であった。
／１０分であった。
【００６６】実施例３ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド５
μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この混
合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成したペ
ンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ５
０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチ
レンで加圧し、６０℃で１時間撹拌した。その結果、
６．１ｇのポリエチレンを得た。これは、１．２２ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド５
μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この混
合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成したペ
ンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ５
０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチ
レンで加圧し、６０℃で１時間撹拌した。その結果、
６．１ｇのポリエチレンを得た。これは、１．２２ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００６７】比較例２ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
を添加しなかったこと以外は実施例３の方法を繰り返し
た。その結果、１．２ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．２４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
を添加しなかったこと以外は実施例３の方法を繰り返し
た。その結果、１．２ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．２４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
【００６８】実施例４ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド５
μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この混
合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成したペ
ンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ５
０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチ
レンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その結果、
５．０ｇのポリエチレンを得た。これは、１．０ｋｇ／
ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したエ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド５
μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この混
合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成したペ
ンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ５
０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。
そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチ
レンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その結果、
５．０ｇのポリエチレンを得た。これは、１．０ｋｇ／
ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００６９】実施例５ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
５０μｍｏｌの代わりに参考例２で合成したペンタキス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μ
ｍｏｌを用いて実施例４の方法を繰り返した。重合温度
は８０℃で制御できずに、９５℃まで上がった。その結
果、１０４ｇのポリエチレンを得た。これは、２０．８
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
５０μｍｏｌの代わりに参考例２で合成したペンタキス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μ
ｍｏｌを用いて実施例４の方法を繰り返した。重合温度
は８０℃で制御できずに、９５℃まで上がった。その結
果、１０４ｇのポリエチレンを得た。これは、２０．８
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００７０】得られたポリマーのＭＦＲは０．４１４ｇ
／１０分であった。
／１０分であった。
【００７１】実施例６ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
５０μｍｏｌの代わりに参考例３で合成したビス（ペン
タフルオロベンゼンスルホナート）マグネシウム５０μ
ｍｏｌを用いて実施例４の方法を繰り返した。重合温度
は８０℃で制御できずに、８５℃まで上がった。その結
果、１０１ｇのポリエチレンを得た。これは、２０．２
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
５０μｍｏｌの代わりに参考例３で合成したビス（ペン
タフルオロベンゼンスルホナート）マグネシウム５０μ
ｍｏｌを用いて実施例４の方法を繰り返した。重合温度
は８０℃で制御できずに、８５℃まで上がった。その結
果、１０１ｇのポリエチレンを得た。これは、２０．２
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００７２】得られたポリマーのＭＦＲは０．４１５ｇ
／１０分であった。
／１０分であった。
【００７３】比較例３ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
を添加しなかったこと以外は実施例４の方法を繰り返し
た。その結果、０．５ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．１０ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
を添加しなかったこと以外は実施例４の方法を繰り返し
た。その結果、０．５ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．１０ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
【００７４】実施例７ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
５μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この
混合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成した
ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
５０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入し
た。そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるように
エチレンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その結
果、４．３ｇのポリエチレンを得た。これは、０．８６
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
５μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、この
混合物を２０分間撹拌した。これに参考例１で合成した
ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
５０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入し
た。そのオートクレーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるように
エチレンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その結
果、４．３ｇのポリエチレンを得た。これは、０．８６
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００７５】実施例８ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
５０μｍｏｌの代わりに参考例２で合成したペンタキス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μ
ｍｏｌを用いて実施例７の方法を繰り返した。その結
果、５．１ｇのポリエチレンを得た。これは、１．０ｋ
ｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
５０μｍｏｌの代わりに参考例２で合成したペンタキス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μ
ｍｏｌを用いて実施例７の方法を繰り返した。その結
果、５．１ｇのポリエチレンを得た。これは、１．０ｋ
ｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００７６】実施例９ トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌの代わりに
トリエチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを用いて実施例
７の方法を繰り返した。その結果、１．０ｇのポリエチ
レンを得た。これは、０．２０ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈ
の重合活性に相当する。
トリエチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを用いて実施例
７の方法を繰り返した。その結果、１．０ｇのポリエチ
レンを得た。これは、０．２０ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈ
の重合活性に相当する。
【００７７】比較例４ ペンタキス（トリフルオロメタンスルホナート）ニオブ
を添加しなかったこと以外は実施例７の方法を繰り返し
た。その結果、０．１ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．０２ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
を添加しなかったこと以外は実施例７の方法を繰り返し
た。その結果、０．１ｇのポリエチレンを得た。これ
は、０．０２ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当
する。
【００７８】実施例１０ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ジルコニウムジクロライド５μｍｏｌを１０ｍ
ｌのトルエン溶液にして加え、この混合物を２０分間撹
拌した。これに参考例２で合成したペンタキス（ペンタ
フルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μｍｏｌを
１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。そのオートク
レーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチレンで加圧
し、８０℃で１時間撹拌した。その結果、３．７ｇのポ
リエチレンを得た。これは、０．７４ｋｇ／ｍｍｏｌＺ
ｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌを加え、
１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成したジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ジルコニウムジクロライド５μｍｏｌを１０ｍ
ｌのトルエン溶液にして加え、この混合物を２０分間撹
拌した。これに参考例２で合成したペンタキス（ペンタ
フルオロベンゼンスルホナート）ニオブ５０μｍｏｌを
１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入した。そのオートク
レーブを８ｋｇ／ｃｍ2になるようにエチレンで加圧
し、８０℃で１時間撹拌した。その結果、３．７ｇのポ
リエチレンを得た。これは、０．７４ｋｇ／ｍｍｏｌＺ
ｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００７９】比較例５ ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニ
オブを添加しなかったこと以外は実施例１０の方法を繰
り返した。その結果、０．３ｇのポリエチレンを得た。
これは、０．０６ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に
相当する。
オブを添加しなかったこと以外は実施例１０の方法を繰
り返した。その結果、０．３ｇのポリエチレンを得た。
これは、０．０６ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に
相当する。
【００８０】実施例１１ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを加
え、１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成し
たエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド１μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、こ
の混合物を２０分間撹拌した。これに参考例２で合成し
たペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）
ニオブ１０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿
入した。そのオートクレーブを４ｋｇ／ｃｍ2になるよ
うにエチレンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その
結果、８０ｇのポリエチレンを得た。これは、８０ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを加
え、１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成し
たエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド１μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加え、こ
の混合物を２０分間撹拌した。これに参考例２で合成し
たペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）
ニオブ１０μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿
入した。そのオートクレーブを４ｋｇ／ｃｍ2になるよ
うにエチレンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その
結果、８０ｇのポリエチレンを得た。これは、８０ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００８１】得られたポリマーの融点は１３７℃であ
り、ＭＦＲは０．２２３ｇ／１０分であった。また、Ｇ
ＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍw）は９．８×１０4
であり、分子量分布（Ｍw／Ｍn）は２．５であった。
り、ＭＦＲは０．２２３ｇ／１０分であった。また、Ｇ
ＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍw）は９．８×１０4
であり、分子量分布（Ｍw／Ｍn）は２．５であった。
【００８２】実施例１２ ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニ
オブ１０μｍｏｌの代わりに参考例３で合成したビス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）マグネシウム
１０μｍｏｌを用いて実施例１１の方法を繰り返した。
その結果、５５ｇのポリエチレンを得た。これは、５５
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
オブ１０μｍｏｌの代わりに参考例３で合成したビス
（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）マグネシウム
１０μｍｏｌを用いて実施例１１の方法を繰り返した。
その結果、５５ｇのポリエチレンを得た。これは、５５
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００８３】得られたポリマーのＭＦＲは０．４３８ｇ
／１０分であった。また、ＧＰＣより求めた重量平均分
子量（Ｍw）は８．７×１０4であり、分子量分布（Ｍw
／Ｍn）は２．３であった。
／１０分であった。また、ＧＰＣより求めた重量平均分
子量（Ｍw）は８．７×１０4であり、分子量分布（Ｍw
／Ｍn）は２．３であった。
【００８４】実施例１３ ペンタキス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）ニ
オブ１０μｍｏｌの代わりに参考例４で合成したテトラ
キス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）チタニウ
ム１０μｍｏｌを用いて実施例１１の方法を繰り返し
た。その結果、７５ｇのポリエチレンを得た。これは、
７５ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
オブ１０μｍｏｌの代わりに参考例４で合成したテトラ
キス（ペンタフルオロベンゼンスルホナート）チタニウ
ム１０μｍｏｌを用いて実施例１１の方法を繰り返し
た。その結果、７５ｇのポリエチレンを得た。これは、
７５ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００８５】得られたポリマーのＭＦＲは０．１３８ｇ
／１０分であった。また、ＧＰＣより求めた重量平均分
子量（Ｍw）は１０．６×１０4であり、分子量分布（Ｍ
w／Ｍn）は２．８であった。
／１０分であった。また、ＧＰＣより求めた重量平均分
子量（Ｍw）は１０．６×１０4であり、分子量分布（Ｍ
w／Ｍn）は２．８であった。
【００８６】比較例６ ２ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌを加え、次
にトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを加
え、１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成し
たエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド０．２５μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加
え、この混合物を２０分間撹拌した。これに公知の方法
で合成したトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素
２．５μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入し
た。そのオートクレーブを４ｋｇ／ｃｍ2になるように
エチレンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その結
果、３３．４ｇのポリエチレンを得た。これは、１３４
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
にトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを加
え、１０分間攪拌した。この溶液に公知の方法で合成し
たエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド０．２５μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして加
え、この混合物を２０分間撹拌した。これに公知の方法
で合成したトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素
２．５μｍｏｌを１０ｍｌのトルエン溶液にして挿入し
た。そのオートクレーブを４ｋｇ／ｃｍ2になるように
エチレンで加圧し、８０℃で１時間撹拌した。その結
果、３３．４ｇのポリエチレンを得た。これは、１３４
ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈの重合活性に相当する。
【００８７】得られたポリマーの融点は１３７℃であ
り、ＭＦＲは２．８１８ｇ／１０分であった。また、Ｇ
ＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍw）は６．３×１０4
であり、分子量分布（Ｍw／Ｍn）は１．７であった。
り、ＭＦＲは２．８１８ｇ／１０分であった。また、Ｇ
ＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍw）は６．３×１０4
であり、分子量分布（Ｍw／Ｍn）は１．７であった。
【００８８】
【発明の効果】以上のように、本発明のオレフィン重合
体製造用触媒を用いることにより、高分子量かつ分子量
分布の広いオレフィン重合体を効率よく製造することが
できる。
体製造用触媒を用いることにより、高分子量かつ分子量
分布の広いオレフィン重合体を効率よく製造することが
できる。
Claims (17)
- 【請求項１】（Ａ）周期表ＩＶＢ族の遷移金属化合物、
（Ｂ）下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｍ1はＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、Ｖ
Ｂ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩ
ＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡの各族から選択した元素で
あり、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基ま
たはハロゲン原子含有炭化水素基であり、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキル
アリール基、アリールアルキル基またはハロゲン原子含
有炭化水素基であり、ｍは１〜７の整数であり、ｎは１
≦ｎ≦７である。］で表されるスルホン酸塩及び（Ｃ）
周期表ＩＩＩＡ族元素化合物からなるオレフィン重合体
製造用触媒。 - 【請求項２】（Ａ）成分が、下記一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｍ2はチタン原子、ジルコニウム原子またはハ
フニウム原子であり、Ｙは各々独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２
０のアリール基、アリールアルキル基またはアルキルア
リール基であり、Ｒ2は下記一般式（３）、（４）、
（５）または（６） 【化３】 （式中、Ｒ3は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基である。）で表さ
れるＭ2に配位する配位子である。］で表されるＩＶＢ
族の遷移金属化合物であることを特徴とする請求項１に
記載のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項３】（Ａ）成分が、下記一般式（７） 【化４】 または下記一般式（８） 【化５】 ［式中、Ｍ3はチタン原子、ジルコニウム原子またはハ
フニウム原子であり、Ｚは各々独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２
０のアリール基、アリールアルキル基またはアルキルア
リール基であり、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して下記一般式
（９）、（１０）、（１１）または（１２） 【化６】 （式中、Ｒ9は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基である。）で表さ
れるＭ3に配位する配位子であり、該配位子はＭ3と一緒
にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ6、Ｒ7は各々独立して
下記一般式（１３）、（１４）、（１５）または（１
６） 【化７】 （式中、Ｒ10は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基である。）で表さ
れるＭ3に配位する配位子であり、該配位子はＭ3と一緒
にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ8は下記一般式（１
７）または（１８） 【化８】 （式中、Ｒ11は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基であり、Ｍ4は珪
素原子、ゲルマニウム原子または錫原子である。）で表
され、Ｒ6及びＲ7を架橋するように作用しており、ｐは
１〜５の整数である。］で表されるＩＶＢ族の遷移金属
化合物であることを特徴とする請求項１に記載のオレフ
ィン重合体製造用触媒。 - 【請求項４】（Ａ）成分が、下記一般式（１９）、（２
０）、（２１）または（２２） 【化９】 ［式中、Ｍ5は各々独立してチタン原子、ジルコニウム
原子またはハフニウム原子であり、Ｖは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、アリールアルキル基また
はアルキルアリール基であり、Ｌはルイス塩基であり、
ｗは０≦ｗ≦３であり、ＪＲ12 q-1、ＪＲ12 q-2はＭ5に
配位するヘテロ原子含有配位子であり、Ｊは配位数が３
であるＶＡ族元素または配位数が２であるＶＩＡ族の元
素であり、Ｒ12は各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、
炭素数６〜２０のアリール基、アリールオキシ基、アリ
ールアルキル基、アリールアルコキシ基、アルキルアリ
ール基またはアルキルアリールオキシ基であり、ｑは元
素Ｊの配位数であり、Ｒ13は下記一般式（２３）、（２
４）、（２５）または（２６） 【化１０】 （式中、Ｒ16は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基である。）で表さ
れるＭ5に配位する配位子であり、Ｒ15は下記一般式
（２７）、（２８）、（２９）または（３０） 【化１１】 （式中、Ｒ17は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基である。）で表さ
れるＭ5に配位する配位子であり、Ｒ14は下記一般式
（３１）または（３２） 【化１２】 （式中、Ｒ18は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アリール
アルキル基またはアルキルアリール基であり、Ｍ6は珪
素原子、ゲルマニウム原子または錫原子である。）で表
され、Ｒ15及びＪＲ12 q-2を架橋するように作用してお
り、ｒは１〜５の整数である。］で表されるＩＶＢ族の
遷移金属化合物であることを特徴とする請求項１に記載
のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項５】（Ｃ）成分が、下記一般式（３３） 【化１３】 ［式中、Ｍ7は周期表ＩＩＩＡ族の元素であり、Ｒ19は
各々独立して水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基ま
たはアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、アリ
ールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキ
シ基、アルキルアリール基またはアルキルアリールオキ
シ基である。］で表される周期表ＩＩＩＡ族元素化合物
であることを特徴とする請求項１〜４に記載のオレフィ
ン重合体製造用触媒。 - 【請求項６】請求項１に記載の一般式（１）のＲ1が、
ペンタフルオロフェニル基であることを特徴とする請求
項１〜５に記載のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項７】請求項１に記載の一般式（１）のＲ1が、
トリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１
〜５に記載のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項８】請求項１に記載の一般式（１）のＭ1が、
ニオブ原子であることを特徴とする請求項１〜７に記載
のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項９】請求項１に記載の一般式（１）のＭ1が、
マグネシウム原子であることを特徴とする請求項１〜７
に記載のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項１０】請求項１に記載の一般式（１）のＭ
1が、チタニウム原子であることを特徴とする請求項１
〜７に記載のオレフィン重合体製造用触媒。 - 【請求項１１】（Ｂ）成分が、ペンタキス（ペンタフル
オロベンゼンスルホナート）ニオブであることを特徴と
する請求項１〜６または８に記載のオレフィン重合体製
造用触媒。 - 【請求項１２】（Ｂ）成分が、ビス（ペンタフルオロベ
ンゼンスルホナート）マグネシウムであることを特徴と
する請求項１〜６または９に記載のオレフィン重合体製
造用触媒。 - 【請求項１３】（Ｂ）成分が、テトラキス（ペンタフル
オロベンゼンスルホナート）チタニウムであることを特
徴とする請求項１〜６または１０に記載のオレフィン重
合体製造用触媒。 - 【請求項１４】（Ｂ）成分が、ペンタキス（トリフルオ
ロメタンスルホナート）ニオブであることを特徴とする
請求項１〜５、７または８に記載のオレフィン重合体製
造用触媒。 - 【請求項１５】（Ｂ）成分が、ビス（トリフルオロメタ
ンスルホナート）マグネシウムであることを特徴とする
請求項１〜５、７または９に記載のオレフィン重合体製
造用触媒。 - 【請求項１６】（Ｂ）成分が、テトラキス（トリフルオ
ロメタンスルホナート）チタニウムであることを特徴と
する請求項１〜５、７または１０に記載のオレフィン重
合体製造用触媒。 - 【請求項１７】請求項１〜１６に記載のオレフィン重合
体製造用触媒の存在下、α−オレフィンまたは環状オレ
フィンを溶液状態、懸濁状態または気相状態で、−６０
〜２８０℃の温度、０．５〜２０００ｂａｒの圧力下
で、重合または共重合することを特徴とするオレフィン
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18736094A JP3482700B2 (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | オレフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18736094A JP3482700B2 (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | オレフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848713A true JPH0848713A (ja) | 1996-02-20 |
| JP3482700B2 JP3482700B2 (ja) | 2003-12-22 |
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ID=16204638
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18736094A Expired - Fee Related JP3482700B2 (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | オレフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3482700B2 (ja) |
-
1994
- 1994-08-09 JP JP18736094A patent/JP3482700B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3482700B2 (ja) | 2003-12-22 |
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