JPH0559077A - 新規遷移金属化合物 - Google Patents
新規遷移金属化合物Info
- Publication number
- JPH0559077A JPH0559077A JP21574091A JP21574091A JPH0559077A JP H0559077 A JPH0559077 A JP H0559077A JP 21574091 A JP21574091 A JP 21574091A JP 21574091 A JP21574091 A JP 21574091A JP H0559077 A JPH0559077 A JP H0559077A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- compound
- fluorenyl
- formula
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記一般式
（ここで、Ａ1 は４置換シクロペンタジエニル基、Ａ2
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒素、硫
黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基または水素
原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１〜１０
の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含む炭化
水素基である。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していて
Ａ3 ，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。Ｒ
1 ，Ｒ 2 はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アルキルア
リール基、アリールアルキル基を示す。Ｍはチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウムである。）で表される新規遷移
金属化合物。 【効果】この新規遷移金属化合物を助触媒とともに使用
することによりポリオレフィンを製造することができ
る。
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒素、硫
黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基または水素
原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１〜１０
の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含む炭化
水素基である。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していて
Ａ3 ，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。Ｒ
1 ，Ｒ 2 はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アルキルア
リール基、アリールアルキル基を示す。Ｍはチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウムである。）で表される新規遷移
金属化合物。 【効果】この新規遷移金属化合物を助触媒とともに使用
することによりポリオレフィンを製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な遷移金属化合物に
関する。詳しくはある特定の配位子を有する遷移金属化
合物に関する。本発明の化合物はエチレンまたはα−オ
レフィン重合用触媒成分として有用である。
関する。詳しくはある特定の配位子を有する遷移金属化
合物に関する。本発明の化合物はエチレンまたはα−オ
レフィン重合用触媒成分として有用である。
【０００２】
【従来の技術】シクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基、またはそれらの誘導体を配位子と
する遷移金属化合物、いわゆるメタロセン化合物は、助
触媒、例えばアルミノキサンと共に使用してα−オレフ
ィンを重合することによりポリ−α−オレフィンが製造
できることが知られている。特開昭５８−１９３０９号
公報には、 （シクロペンタジエニル）2 ＭｅＲＨａｌ （ここで、Ｒはシクロペンタジエニル、Ｃ1 〜Ｃ6 のア
ルキル、ハロゲンであり、Ｍｅは遷移金属であり、Ｈａ
ｌはハロゲンである）で表される遷移金属化合物とアル
ミノキサンからなる触媒の存在下エチレンおよび／また
はα−オレフィンを重合または共重合させる方法が記載
されている。
基、フルオレニル基、またはそれらの誘導体を配位子と
する遷移金属化合物、いわゆるメタロセン化合物は、助
触媒、例えばアルミノキサンと共に使用してα−オレフ
ィンを重合することによりポリ−α−オレフィンが製造
できることが知られている。特開昭５８−１９３０９号
公報には、 （シクロペンタジエニル）2 ＭｅＲＨａｌ （ここで、Ｒはシクロペンタジエニル、Ｃ1 〜Ｃ6 のア
ルキル、ハロゲンであり、Ｍｅは遷移金属であり、Ｈａ
ｌはハロゲンである）で表される遷移金属化合物とアル
ミノキサンからなる触媒の存在下エチレンおよび／また
はα−オレフィンを重合または共重合させる方法が記載
されている。
【０００３】特開昭６０−３５００８号公報には、少な
くとも２種のメタロセン化合物とアルミノキサンからな
る触媒を用いることにより幅広い分子量分布を有するポ
リ−α−オレフィンが製造できることが記載されてい
る。
くとも２種のメタロセン化合物とアルミノキサンからな
る触媒を用いることにより幅広い分子量分布を有するポ
リ−α−オレフィンが製造できることが記載されてい
る。
【０００４】特開昭６１−１３０３１４号公報には、立
体的に固定したジルコン・キレート化合物およびアルミ
ノキサンからなる触媒を用いてポリオレフィンを製造す
る方法が記載されている。また、同公報には、遷移金属
化合物としてエチレン−ビス−（４、５、６、７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドを
使用することにより、アイソタクチック度の高いポリオ
レフィンが製造する方法が記載されている。特開昭６４
−６６１２４号公報には、珪素で架橋したシクロペンタ
ジエニル化合物を配位子とする遷移金属化合物およびア
ルミノキサンを有効成分とする立体規則性オレフィン重
合体製造用触媒が開示されている。
体的に固定したジルコン・キレート化合物およびアルミ
ノキサンからなる触媒を用いてポリオレフィンを製造す
る方法が記載されている。また、同公報には、遷移金属
化合物としてエチレン−ビス−（４、５、６、７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドを
使用することにより、アイソタクチック度の高いポリオ
レフィンが製造する方法が記載されている。特開昭６４
−６６１２４号公報には、珪素で架橋したシクロペンタ
ジエニル化合物を配位子とする遷移金属化合物およびア
ルミノキサンを有効成分とする立体規則性オレフィン重
合体製造用触媒が開示されている。
【０００５】特開平２−４１３０３号公報には、下記式 Ｒ”（Ｃｐ Ｒn ）（ＣｐＲ’m ）ＭｅＱk （但し、各 Ｃｐはシクロペンタジエニル又は置換され
たシクロペンタジエニル環であり；各Ｒn は同一又は異
なっていてもよく、１〜２０炭素原子を有するヒドロカ
ルビル残基であり；各Ｒ’m はは同一又は異なっていて
もよく、１〜２０炭素原子を有するヒドロカルビル残基
であり；Ｒ”は触媒に立体剛性をもたらすＣｐ環の間の
構造的架橋であり；Ｍｅは元素の周期律表の４ｂ，５
ｂ，又は６ｂ族の金属であり；各Ｑは１〜２０炭素原子
を有するヒドロカルビル残基又はハロゲンであり；０≦
ｋ≦３：０≦ｎ≦４：及び１≦ｍ≦４であり；及びＲ’
m は（ＣｐＲ’m ）が（ＣｐＲn ）と立体的に相違して
いるように選択される、によって表記されるシンジオタ
クチックポリオレフィンを製造するために使用されるメ
タロセン触媒。を一成分とする触媒を使用することによ
ってシンジオタクティシティーの良好なポリ−α−オレ
フィンが製造できることが記載されている。
たシクロペンタジエニル環であり；各Ｒn は同一又は異
なっていてもよく、１〜２０炭素原子を有するヒドロカ
ルビル残基であり；各Ｒ’m はは同一又は異なっていて
もよく、１〜２０炭素原子を有するヒドロカルビル残基
であり；Ｒ”は触媒に立体剛性をもたらすＣｐ環の間の
構造的架橋であり；Ｍｅは元素の周期律表の４ｂ，５
ｂ，又は６ｂ族の金属であり；各Ｑは１〜２０炭素原子
を有するヒドロカルビル残基又はハロゲンであり；０≦
ｋ≦３：０≦ｎ≦４：及び１≦ｍ≦４であり；及びＲ’
m は（ＣｐＲ’m ）が（ＣｐＲn ）と立体的に相違して
いるように選択される、によって表記されるシンジオタ
クチックポリオレフィンを製造するために使用されるメ
タロセン触媒。を一成分とする触媒を使用することによ
ってシンジオタクティシティーの良好なポリ−α−オレ
フィンが製造できることが記載されている。
【０００６】また、同公報には上記メタロセン化合物を
２種以上使用することにより幅広い分子量分布を有する
シンジオタクチックポリ−α−オレフィンが製造できる
ことが記載されている。
２種以上使用することにより幅広い分子量分布を有する
シンジオタクチックポリ−α−オレフィンが製造できる
ことが記載されている。
【０００７】特開平２−２７４７０３号公報には、下記
式（化３）
式（化３）
【０００８】
【化３】 〔式中、Ｍ1 はチタニウム、ジルコニウム、バナジウ
ム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ1 およびＲ2 は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１
〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール
基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子
数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基または炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基
を意味し、Ｒ3 およびＲ4 は異なっており、中心原子Ｍ
1 と一緒にサンドイッチ構造を形成し得る単核−または
多核炭化水素基を意味し、Ｒ5 は（化４）
ム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ1 およびＲ2 は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１
〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール
基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子
数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基または炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基
を意味し、Ｒ3 およびＲ4 は異なっており、中心原子Ｍ
1 と一緒にサンドイッチ構造を形成し得る単核−または
多核炭化水素基を意味し、Ｒ5 は（化４）
【０００９】
【化４】 ＝ＢＲ6 ，＝ＡｌＲ6 ，−Ｇｅ−，−Ｓｎ−，−Ｏ−，
−Ｓ−，＝ＳＯ，＝ＳＯ，＝ＮＲ6 ，＝ＣＯ， ＝ＰＲ
6または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ6 を意味し、その際Ｒ6 、Ｒ7 お
よびＲ8 は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、
炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素原子数
６〜１０のフルオロアリール基、炭素原子数６〜２０の
アリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素
原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０の
アリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールア
ルケニル基または炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基を意味するかまたは、Ｒ6 およびＲ7 またはＲ6 お
よびＲ8 はそれぞれそれらの結合する原子と一緒に成っ
て環を形成し、そして Ｍ2 は珪素 、ゲルマニウムま
たは錫である。〕で表される遷移金属成分およびアルミ
ノキサンからなる触媒の存在下にオレフィンを重合する
ことにより高分子量のシンジオタクチックポリオレフィ
ンを製造する方法が記載されている。
−Ｓ−，＝ＳＯ，＝ＳＯ，＝ＮＲ6 ，＝ＣＯ， ＝ＰＲ
6または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ6 を意味し、その際Ｒ6 、Ｒ7 お
よびＲ8 は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、
炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素原子数
６〜１０のフルオロアリール基、炭素原子数６〜２０の
アリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素
原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０の
アリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールア
ルケニル基または炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基を意味するかまたは、Ｒ6 およびＲ7 またはＲ6 お
よびＲ8 はそれぞれそれらの結合する原子と一緒に成っ
て環を形成し、そして Ｍ2 は珪素 、ゲルマニウムま
たは錫である。〕で表される遷移金属成分およびアルミ
ノキサンからなる触媒の存在下にオレフィンを重合する
ことにより高分子量のシンジオタクチックポリオレフィ
ンを製造する方法が記載されている。
【００１０】また、特開平２−２７４７０４号公報に
は、同様のハフニウム化合物を用いて高分子量のシンジ
オタクチックポリオレフィンを製造する方法が記載され
ている。 このように、これらの触媒系ではメタロセン
成分の構造を変えることにより異なった物性を有するポ
リオレフィンが製造できるため、種々の遷移金属化合物
の合成が行われ、これらを用いて種々の物性を有するポ
リオレフィンが製造されている。
は、同様のハフニウム化合物を用いて高分子量のシンジ
オタクチックポリオレフィンを製造する方法が記載され
ている。 このように、これらの触媒系ではメタロセン
成分の構造を変えることにより異なった物性を有するポ
リオレフィンが製造できるため、種々の遷移金属化合物
の合成が行われ、これらを用いて種々の物性を有するポ
リオレフィンが製造されている。
【００１１】しかしながら、４置換シクロペンタジエニ
ルおよびフルオレニル化合物が炭素または珪素などで架
橋した配位子を有する遷移金属化合物はこれまで知られ
ていない。さらに、このような化合物を触媒の一成分と
して用いてポリオレフィンを得た例は全くない。
ルおよびフルオレニル化合物が炭素または珪素などで架
橋した配位子を有する遷移金属化合物はこれまで知られ
ていない。さらに、このような化合物を触媒の一成分と
して用いてポリオレフィンを得た例は全くない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決すべく鋭意検討した結果、上述のような新規な
遷移金属化合物を合成することに成功し、さらにこれら
の遷移金属化合物を公知の助触媒と組み合わせて使用す
ることによりポリオレフィンを効率よく製造できること
を見出し、本発明を完成するに到った。
題を解決すべく鋭意検討した結果、上述のような新規な
遷移金属化合物を合成することに成功し、さらにこれら
の遷移金属化合物を公知の助触媒と組み合わせて使用す
ることによりポリオレフィンを効率よく製造できること
を見出し、本発明を完成するに到った。
【００１３】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は 一般式〔Ｉ〕（化５）
【００１４】
【化５】 （ここで、Ａ1 は４置換シクロペンタジエニル基、Ａ2
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒素、硫
黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基または水素
原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１〜１０
の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含む炭化
水素基である。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していて
Ａ3 ，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。Ｒ
1 ，Ｒ2 はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アルキルア
リール基、アリールアルキル基を示す。Ｍはチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウムである。）で表される新規遷移
金属化合物を提供することにある。
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒素、硫
黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基または水素
原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１〜１０
の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含む炭化
水素基である。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していて
Ａ3 ，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。Ｒ
1 ，Ｒ2 はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アルキルア
リール基、アリールアルキル基を示す。Ｍはチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウムである。）で表される新規遷移
金属化合物を提供することにある。
【００１５】さらに本発明は上記遷移金属化合物を合成
するための中間体として、 一般式〔II〕（化６）
するための中間体として、 一般式〔II〕（化６）
【００１６】
【化６】 （ここで、Ａ1 は４置換シクロペンタジエニル基、Ａ2
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒素、硫
黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基または水素
原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１〜１０
の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含む炭化
水素基である。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していて
Ａ3 ，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。Ｈ
は水素原子である。）で表される有機化合物を提供する
ことにある。
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒素、硫
黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基または水素
原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１〜１０
の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含む炭化
水素基である。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していて
Ａ3 ，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。Ｈ
は水素原子である。）で表される有機化合物を提供する
ことにある。
【００１７】一般式〔Ｉ〕および〔II〕中、Ａ1 は４置
換シクロペンタジエニル基であり、好ましくはテトラメ
チルシクロペンタジエニル基である。Ａ2 はフルオレニ
ル基、または置換フルオレニル基を示す。Ａ2 の具体例
としては、フルオレニル基、２，７−ジtert−ブチルフ
ルオレニル基などを挙げることができる。Ａ3 ，Ａ4 は
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ハロ
ゲン化アリール基または酸素、窒素、硫黄、珪素などの
ヘテロ原子を含む炭化水素基または水素原子である。Ａ
3 ，Ａ4 の具体例としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基、トルイル基、フルオロ
フェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基などを挙
げることができる。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１
〜１０の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含
む炭化水素基であり、好ましくは炭素原子、珪素原子で
ある。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していてＡ3 ，Ａ
4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。そのような
場合のＡ3 ，Ａ4 ，Ｑがなす基としては、例えばシクロ
ペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロペンタ
ン−１−シラ−１−イリデン基、テトラヒドロピラン−
４−イリデン基などを挙げることができる。Ｒ1 ，Ｒ2
はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数６〜２０までのアリール基、アルキルアリー
ル基、アリールアルキル基を示し、好ましくは塩素原
子、メチル基、ベンジル基である。Ｍはチタン、ジルコ
ニウム、ハフニウムを示し、好ましくはジルコニウム、
ハフニウムである。
換シクロペンタジエニル基であり、好ましくはテトラメ
チルシクロペンタジエニル基である。Ａ2 はフルオレニ
ル基、または置換フルオレニル基を示す。Ａ2 の具体例
としては、フルオレニル基、２，７−ジtert−ブチルフ
ルオレニル基などを挙げることができる。Ａ3 ，Ａ4 は
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ハロ
ゲン化アリール基または酸素、窒素、硫黄、珪素などの
ヘテロ原子を含む炭化水素基または水素原子である。Ａ
3 ，Ａ4 の具体例としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基、トルイル基、フルオロ
フェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基などを挙
げることができる。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１
〜１０の炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫を含
む炭化水素基であり、好ましくは炭素原子、珪素原子で
ある。また、Ａ3 ，Ａ4 は互いに連結していてＡ3 ，Ａ
4 ，Ｑの間で環構造を形成していてもよい。そのような
場合のＡ3 ，Ａ4 ，Ｑがなす基としては、例えばシクロ
ペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロペンタ
ン−１−シラ−１−イリデン基、テトラヒドロピラン−
４−イリデン基などを挙げることができる。Ｒ1 ，Ｒ2
はハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数６〜２０までのアリール基、アルキルアリー
ル基、アリールアルキル基を示し、好ましくは塩素原
子、メチル基、ベンジル基である。Ｍはチタン、ジルコ
ニウム、ハフニウムを示し、好ましくはジルコニウム、
ハフニウムである。
【００１８】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される遷移金属
化合物は、例えば下記のような経路により合成すること
ができる。 Ｑが炭素原子の場合、 Ａ3 Ａ4 Ｑ＝Ａ1 ＋ ＨＡ2 Ｌｉ ＋ ＨＣｌ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ＬｉＣｌ （１） Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ２ｎ−ＢｕＬｉ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ２ＢｕＨ （２） Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ＭＸ4 ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 ＭＸ2 ＋ ２ＬｉＸ （３） Ｑが炭素原子以外の場合、 ＨＡ1 Ｌｉ ＋ Ａ3 Ａ4 ＱＸ1 2──→ Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 Ｘ1 ＋ ＬｉＸ1 （４） Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 Ｘ1 ＋ ＨＡ2 Ｌｉ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ＬｉＸ1 （５） Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ２ｎ−ＢｕＬｉ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ２ＢｕＨ （６） Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ＭＸ4 ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 ＭＸ2 ＋ ２ＬｉＸ （７） （ここでＸ，Ｘ1 はハロゲン原子である。）さらに、上
記Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 ＭＸ2 は、ＲＬｉやＲＭｇＸ（Ｒ
はアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であ
る）などの周期律表１Ａ族、２Ａ族の有機金属化合物と
反応させることにより、Ｘの少なくとも１つをＲで置換
した化合物を得ることができる。
化合物は、例えば下記のような経路により合成すること
ができる。 Ｑが炭素原子の場合、 Ａ3 Ａ4 Ｑ＝Ａ1 ＋ ＨＡ2 Ｌｉ ＋ ＨＣｌ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ＬｉＣｌ （１） Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ２ｎ−ＢｕＬｉ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ２ＢｕＨ （２） Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ＭＸ4 ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 ＭＸ2 ＋ ２ＬｉＸ （３） Ｑが炭素原子以外の場合、 ＨＡ1 Ｌｉ ＋ Ａ3 Ａ4 ＱＸ1 2──→ Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 Ｘ1 ＋ ＬｉＸ1 （４） Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 Ｘ1 ＋ ＨＡ2 Ｌｉ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ＬｉＸ1 （５） Ａ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 ＋ ２ｎ−ＢｕＬｉ ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ２ＢｕＨ （６） Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 Ｌｉ2 ＋ ＭＸ4 ──→ Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 ＭＸ2 ＋ ２ＬｉＸ （７） （ここでＸ，Ｘ1 はハロゲン原子である。）さらに、上
記Ａ3 Ａ4 ＱＡ1 Ａ2 ＭＸ2 は、ＲＬｉやＲＭｇＸ（Ｒ
はアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であ
る）などの周期律表１Ａ族、２Ａ族の有機金属化合物と
反応させることにより、Ｘの少なくとも１つをＲで置換
した化合物を得ることができる。
【００１９】反応式（１）で使用されるＡ3 Ａ4 Ｑ＝Ａ
1 で表されるフルベン化合物は、例えば、J. Org. Che
m., 33 , 2368 (1968) 、J. Organomet. Chem., 353, 9
3 (1984) などに記載されている方法を用いて合成する
ことができる。反応式（１）、（２）および（３）で示
される反応は特開平２-41303号公報、特開平２-274703
号公報などに記載されている遷移金属化合物における反
応条件に準じて行える。（４）、（５）、（６）、
（７）で示される反応については特開平２-75609号公報
などに記載されている遷移金属化合物における反応条件
に準じて行える。（１）反応式（１）、（２）または反
応式（４）、（５）、（６）を行う際に使用する溶媒と
してはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル類が好ましく利用される。反応式（３）および
（７）を行う際に使用する溶媒としては、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホ
ルム、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素の他
に、ペンタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの脂
肪族または芳香族炭化水素媒体も使用することができ
る。前記反応式（１）または（５）で得られる一般式[I
I]で表されるＡ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 は本発明における
新規化合物であり、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される遷
移金属化合物を合成するための中間体として有用であ
る。
1 で表されるフルベン化合物は、例えば、J. Org. Che
m., 33 , 2368 (1968) 、J. Organomet. Chem., 353, 9
3 (1984) などに記載されている方法を用いて合成する
ことができる。反応式（１）、（２）および（３）で示
される反応は特開平２-41303号公報、特開平２-274703
号公報などに記載されている遷移金属化合物における反
応条件に準じて行える。（４）、（５）、（６）、
（７）で示される反応については特開平２-75609号公報
などに記載されている遷移金属化合物における反応条件
に準じて行える。（１）反応式（１）、（２）または反
応式（４）、（５）、（６）を行う際に使用する溶媒と
してはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル類が好ましく利用される。反応式（３）および
（７）を行う際に使用する溶媒としては、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホ
ルム、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素の他
に、ペンタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの脂
肪族または芳香族炭化水素媒体も使用することができ
る。前記反応式（１）または（５）で得られる一般式[I
I]で表されるＡ3 Ａ4 ＱＨＡ1 ＨＡ2 は本発明における
新規化合物であり、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される遷
移金属化合物を合成するための中間体として有用であ
る。
【００２０】一般式[II]で表される有機化合物の具体例
としては、(テトラメチルシクロペンタジエニル)(9-フ
ルオレニル) ジメチルシラン、( テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジ-t- ブチル-9- フルオレニル) ジ
メチルシラン、( テトラメチルシクロペンタジエニル)
(9-フルオレニル) ジフェニルシラン、( テトラメチル
シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t- ブチル-9- フルオレ
ニル) ジフェニルシラン、( テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(9-フルオレニル) エタン、( テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2,7-ジ-t- ブチル-9- フルオレニ
ル) エタンなどが挙げられる。
としては、(テトラメチルシクロペンタジエニル)(9-フ
ルオレニル) ジメチルシラン、( テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジ-t- ブチル-9- フルオレニル) ジ
メチルシラン、( テトラメチルシクロペンタジエニル)
(9-フルオレニル) ジフェニルシラン、( テトラメチル
シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t- ブチル-9- フルオレ
ニル) ジフェニルシラン、( テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(9-フルオレニル) エタン、( テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(2,7-ジ-t- ブチル-9- フルオレニ
ル) エタンなどが挙げられる。
【００２１】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される遷移金属
化合物の具体例としては例えば、ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，７
−ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメ
チル、ジフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、エチリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジル
コニウムジメチル、エチリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジメチルなどの他に同
様のハフニウム化合物を挙げることができる。
化合物の具体例としては例えば、ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，７
−ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメ
チル、ジフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、エチリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジル
コニウムジメチル、エチリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジメチルなどの他に同
様のハフニウム化合物を挙げることができる。
【００２２】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される新規遷移
金属化合物は、メタロセン化合物とともに使用される公
知の助触媒と組み合わせることによりオレフィン重合用
触媒として使用することができる。そのような助触媒と
しては、公知のアルミノキサン類の他に特表平１−５０
１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報に記載
されているような遷移金属カチオンを安定化することの
できる化合物などを挙げることができる。
金属化合物は、メタロセン化合物とともに使用される公
知の助触媒と組み合わせることによりオレフィン重合用
触媒として使用することができる。そのような助触媒と
しては、公知のアルミノキサン類の他に特表平１−５０
１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報に記載
されているような遷移金属カチオンを安定化することの
できる化合物などを挙げることができる。
【００２３】アルミノキサン類としては一般式（化７）
【００２４】
【化７】 （ここでＲは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは２以上
の整数を示す。）で表される化合物であり、特にＲがメ
チル基であるメチルアルミノキサンでｎが５以上、好ま
しくは１０以上のものが利用される。上記アルミノキサ
ン類には若干のアルキルアルミニウム化合物が混入して
いても差し支えない。
の整数を示す。）で表される化合物であり、特にＲがメ
チル基であるメチルアルミノキサンでｎが５以上、好ま
しくは１０以上のものが利用される。上記アルミノキサ
ン類には若干のアルキルアルミニウム化合物が混入して
いても差し支えない。
【００２５】上記遷移金属化合物に対するアルミノキサ
ンの使用割合としては１０〜１０００００モル倍、通常
５０〜１００００モル倍である。
ンの使用割合としては１０〜１０００００モル倍、通常
５０〜１００００モル倍である。
【００２６】本発明における遷移金属触媒化合物および
／または助触媒は、そのままでもＳｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，ＭｇＣｌ2 などのチーグラー型触媒を担持する
公知の担体上に担持して使用してもよい。
／または助触媒は、そのままでもＳｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，ＭｇＣｌ2 などのチーグラー型触媒を担持する
公知の担体上に担持して使用してもよい。
【００２７】本発明の遷移金属触媒化合物を用いた重合
方法および重合条件については特に制限はなくα−オレ
フィンの重合で行われる公知の方法が用いられ、不活性
炭化水素媒体を用いる溶媒重合法、または実質的に不活
性炭化水素媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も
利用でき、重合温度としては−１００〜２００℃、重合
圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 で行うのが一般
的である。好ましくは−５０〜１００℃、常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 である。
方法および重合条件については特に制限はなくα−オレ
フィンの重合で行われる公知の方法が用いられ、不活性
炭化水素媒体を用いる溶媒重合法、または実質的に不活
性炭化水素媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も
利用でき、重合温度としては−１００〜２００℃、重合
圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 で行うのが一般
的である。好ましくは−５０〜１００℃、常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 である。
【００２８】触媒の処理および／または重合に際し使用
される炭化水素媒体としては例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シク
ロペンタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素の他
に、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素も使用することができる。
される炭化水素媒体としては例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シク
ロペンタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素の他
に、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素も使用することができる。
【００２９】重合に際し使用されるオレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
クタデセンなどの炭素数３〜２５のα−オレフィンおよ
びエチレンを挙げることができる。
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
クタデセンなどの炭素数３〜２５のα−オレフィンおよ
びエチレンを挙げることができる。
【００３０】本発明の遷移金属触媒化合物は、オレフィ
ンの単独重合のみならず、例えばプロピレンとエチレ
ン、プロピレンと１−ブテンなどの炭素数２〜２５程度
のエチレンまたはα−オレフィンの共重合体を製造する
際にも利用できる。
ンの単独重合のみならず、例えばプロピレンとエチレ
ン、プロピレンと１−ブテンなどの炭素数２〜２５程度
のエチレンまたはα−オレフィンの共重合体を製造する
際にも利用できる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 〔遷移金属化合物の合成〕テトラメチルシクロペンタジエニルフルオレニルジメチ
ルシラン 充分窒素置換した５００ｍｌのガラス製フラスコに、J.
Am. Chem. Soc., 112, 9558(1988)に記載されている方
法により合成したテトラメチルシクロペンタジエニルジ
メチルクロロシラン７．３ｇをフルオレニルナトリウム
３４ｍｍｏｌを含むＴＨＦ溶液１５０ｍｌに滴下した。
室温で２４時間反応させた後、沈澱を濾別、濾液を減圧
留去することにより１０．８ｇのテトラメチルシクロペ
ンタジエニルフルオレニルジメチルシランを得た。この
化合物の物性値を下に示す。
する。 実施例１ 〔遷移金属化合物の合成〕テトラメチルシクロペンタジエニルフルオレニルジメチ
ルシラン 充分窒素置換した５００ｍｌのガラス製フラスコに、J.
Am. Chem. Soc., 112, 9558(1988)に記載されている方
法により合成したテトラメチルシクロペンタジエニルジ
メチルクロロシラン７．３ｇをフルオレニルナトリウム
３４ｍｍｏｌを含むＴＨＦ溶液１５０ｍｌに滴下した。
室温で２４時間反応させた後、沈澱を濾別、濾液を減圧
留去することにより１０．８ｇのテトラメチルシクロペ
ンタジエニルフルオレニルジメチルシランを得た。この
化合物の物性値を下に示す。
【００３２】 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ3 溶液）（ｐｐｍ） ７．９〜７．２（ｍ，８Ｈ），４．１３（ｓ，１Ｈ），
３．２５（ｓ，１Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ），１．８
５（ｓ，６Ｈ），−０．３１（ｓ，６Ｈ）ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド 充分窒素置換した３００ｍｌのガラス製フラスコに、上
記合成したテトラメチルシクロペンタジエニルフルオレ
ニルジメチルシラン５．０ｇを装入しＴＨＦ１００ｍｌ
に溶解した。この溶液にｎ−ＢｕＬｉ３０ｍｍｏｌを滴
下し、室温で一晩反応させた後溶媒を減圧留去し、得ら
れた固体をペンタン洗浄することによりジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオ
レニル）ジリチウムを得た。このジリチウム塩を−７８
℃で２００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、さらに四塩化
ジルコニウム３．４ｇを加えた。１２時間かけて室温ま
でゆっくり昇温した後、反応液を濾過、濾液を濃縮する
ことにより生成した沈澱を濾過、乾燥することにより黄
色粉末のジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド１．３ｇを得た。この化合物の物性値を下に示す。
ＤＣｌ3 溶液）（ｐｐｍ） ７．９〜７．２（ｍ，８Ｈ），４．１３（ｓ，１Ｈ），
３．２５（ｓ，１Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ），１．８
５（ｓ，６Ｈ），−０．３１（ｓ，６Ｈ）ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド 充分窒素置換した３００ｍｌのガラス製フラスコに、上
記合成したテトラメチルシクロペンタジエニルフルオレ
ニルジメチルシラン５．０ｇを装入しＴＨＦ１００ｍｌ
に溶解した。この溶液にｎ−ＢｕＬｉ３０ｍｍｏｌを滴
下し、室温で一晩反応させた後溶媒を減圧留去し、得ら
れた固体をペンタン洗浄することによりジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（９−フルオ
レニル）ジリチウムを得た。このジリチウム塩を−７８
℃で２００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、さらに四塩化
ジルコニウム３．４ｇを加えた。１２時間かけて室温ま
でゆっくり昇温した後、反応液を濾過、濾液を濃縮する
ことにより生成した沈澱を濾過、乾燥することにより黄
色粉末のジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド１．３ｇを得た。この化合物の物性値を下に示す。
【００３３】 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ3 溶液）（ｐｐｍ） ８．２〜７．１（ｍ，８Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ），
１．８７（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，６Ｈ） 〔重合検定〕充分窒素置換した１．５ｌのオートクレー
ブにプロピレン０．７５ｌを装入し、次いで上記合成し
たジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド３．
０ｍｇおよび東ソー・アクゾ（株）製メチルアルミノキ
サン（重合度１７．７）１．０ｇを加え、４０℃で１時
間重合した。少量のメタノールを系内に導入することに
より重合を停止し、未反応のプロピレンをパージし、さ
らに大量のメタノール塩酸で洗浄、乾燥することにより
８．０ｇのポリプロピレンを得た。
ＤＣｌ3 溶液）（ｐｐｍ） ８．２〜７．１（ｍ，８Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ），
１．８７（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，６Ｈ） 〔重合検定〕充分窒素置換した１．５ｌのオートクレー
ブにプロピレン０．７５ｌを装入し、次いで上記合成し
たジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド３．
０ｍｇおよび東ソー・アクゾ（株）製メチルアルミノキ
サン（重合度１７．７）１．０ｇを加え、４０℃で１時
間重合した。少量のメタノールを系内に導入することに
より重合を停止し、未反応のプロピレンをパージし、さ
らに大量のメタノール塩酸で洗浄、乾燥することにより
８．０ｇのポリプロピレンを得た。
【００３４】
【発明の効果】この新規遷移金属化合物を助触媒ととも
に使用することによりポリオレフインを製造することが
できる。
に使用することによりポリオレフインを製造することが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕（化１） 【化１】 （ここで、Ａ1 は４置換シクロペンタジエニル基、Ａ2
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０までのアルキル基、炭素数
６〜２０までのアリール基、アルキルアリール基、アリ
ールアルキル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒
素、硫黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基また
は水素原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１
〜１０までの炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫
を含む炭化水素基である。また、Ａ 3 ，Ａ4 は互いに連
結していてＡ3，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していて
もよい。Ｒ1 ，Ｒ2 はハロゲン原子、水素原子、炭素数
１〜１０までのアルキル基、炭素数６〜２０までのアリ
ール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基を示
す。Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。）
で表される新規遷移金属化合物。 - 【請求項２】一般式〔II〕（化２） 【化２】 （ここで、Ａ1 は４置換シクロペンタジエニル基、Ａ2
はフルオレニル基、または置換フルオレニル基を示す。
Ａ3 ，Ａ4 は炭素数１〜１０までのアルキル基、炭素数
６〜２０までのアリール基、アルキルアリール基、アリ
ールアルキル基、ハロゲン化アリール基または酸素、窒
素、硫黄、珪素などのヘテロ原子を含む炭化水素基また
は水素原子である。ＱはＡ1 ，Ａ2 を連結する炭素数１
〜１０までの炭化水素基または珪素、ゲルマニウム、錫
を含む炭化水素基である。また、Ａ 3 ，Ａ4 は互いに連
結していてＡ3，Ａ4 ，Ｑの間で環構造を形成していて
もよい。Ｈは水素原子である。）で表される有機化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21574091A JPH0559077A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 新規遷移金属化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21574091A JPH0559077A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 新規遷移金属化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559077A true JPH0559077A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=16677418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21574091A Pending JPH0559077A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 新規遷移金属化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559077A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0442864A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-13 | Ube Ind Ltd | 高強度サイアロン基焼結体 |
| EP0628564A1 (en) * | 1993-06-11 | 1994-12-14 | Phillips Petroleum Company | Fluorene compounds and method for making |
| EP1138687A1 (en) * | 1999-10-08 | 2001-10-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Metallocene compound, process for producing metallocene compound, olefin polymerization catalyst, process for producing polyolefin, and polyolefin |
| US6420579B1 (en) * | 1991-05-09 | 2002-07-16 | Phillips Petroleum Company | Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use |
| KR100786742B1 (ko) * | 1999-10-08 | 2007-12-18 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리올레핀 |
| US7393965B2 (en) * | 2002-09-27 | 2008-07-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Crosslinked metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin with the same |
-
1991
- 1991-08-28 JP JP21574091A patent/JPH0559077A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0442864A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-13 | Ube Ind Ltd | 高強度サイアロン基焼結体 |
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| EP1138687A1 (en) * | 1999-10-08 | 2001-10-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Metallocene compound, process for producing metallocene compound, olefin polymerization catalyst, process for producing polyolefin, and polyolefin |
| EP1138687A4 (en) * | 1999-10-08 | 2002-02-27 | Mitsui Chemicals Inc | METALLOCENE COMPOUND, MANUFACTURING METHOD THEREOF, OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST, PROCESS FOR PRODUCING POLYOLEFIN AND POLYOLEFIN |
| US6939928B1 (en) | 1999-10-08 | 2005-09-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Metallocene compound, process for producing metallocene compound, olefin polymerization catalyst, process for producing polyolefin, and polyolefin |
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