JPH0841433A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温下及び高温高湿下でも凝集力及び接着力
の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた粘着
剤組成物であり、更に光学フィルムと基材との接着に適
した粘着剤組成物を提供すること。 【構成】 アクリル系樹脂粘着剤中に、イソシアネート
系化合物と１分子中に２個以上の水酸基を含有したアミ
ン系化合物を含有させてなる粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温下及び高温高湿下
でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面
接着力にも優れた新規な粘着剤組成物に関するものであ
り、特に光学フィルムと基材との接着に適した粘着剤組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、従来より用いられている粘着剤組
成物あるいは粘着テープ、粘着シート等のその応用物品
は常温において指圧程度の圧力で種々の適用体面に接着
可能であるために、種々の用途に用いられている。しか
し、該組成物あるいはその応用物品は、被着体面に接着
後、高温又は高温高湿の条件下に曝されると、被着体面
から剥離するといった欠点が生じ、その用途にも制約を
受けているのが実状である。そこでこれらを解決するた
めに、高温、高湿又は水中等の条件下でも使用可能な接
着性を発揮する粘着剤組成物として、例えば、アクリル
系重合体にビニルシラン、エポキシシラン、メタクリル
シランから選ばれた少なくとも１種が配合された接着剤
組成物（特公昭６２−３０２３３号公報）、エポキシ基
と反応可能な水酸基を有するアクリル系樹脂にエポキシ
基含有シラン化合物を配合した粘着剤組成物（特開昭６
１−７３６９号公報）、イソシアネート基と反応可能な
エチレン性不飽和モノマーと共重合してなるアクリル系
樹脂にイソシアネート基含有有機ケイ素化合物を配合し
た粘着剤組成物（特開平１−１５８０８７号公報）等が
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
６２−３０２３３号公報開示の技術では、アクリル系重
合体とシラン系化合物との結合力が弱いために接着力の
向上は少なく、又、凝集力等の経時的変化の小さい粘着
剤組成物を得るという点ではまだまだ満足のいくもので
はない。又、特開昭６１−７３６９号公報開示の技術に
おいては、グリシジル基と水酸基含有アクリル系樹脂と
の反応が遅く、常温では硬化し難いのが欠点であり、仮
に硬化を促進させるために塩基性触媒を使用すると耐水
性及び耐湿性が極端に低下してしまう。更に、特開平１
−１５８０８７号公報開示技術においては、上記の常温
硬化性が改善され、経時的にも耐水性、耐湿性の低下し
ない粘着剤組成物が得られているものの、より粘着力が
要求される曲面の被着体、例えば被着体として曲面が選
ばれるラベル用途や光学用途（光学フィルムとガラス基
材の接着用途）におけるフィルム型液晶あるいは曲面を
有する液晶表示体等の曲面部分への粘着性能について
は、上記公報も含めて、何ら考慮されておらず、延いて
は該粘着剤組成物の使用用途にも制約を受けることにな
る。この点について本発明者等が詳細に検討した結果、
粘着剤用途の多様化を考えると、上記技術では充分な粘
着性は得られず、充分といえるほど満足した粘着剤組成
物を得るにはまだまだ改良の余地が残されている。

【０００４】そこで上述の背景に基づき、高温下及び高
温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、か
つ、被着体として曲面が選ばれるラベル用途や曲面を有
するフィルム型液晶あるいは液晶表示体等の曲面の被着
体への粘着力（曲面接着力）にも優れた粘着剤組成物の
開発が望まれている。特に、偏光板等の光学用途におい
てはその適用頻度も高く、かかる粘着剤組成物が大いに
活用され得る状況にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等は
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリ
ル系樹脂粘着剤中に、イソシアネート系化合物と１分子
中に２個以上の水酸基を含有したアミン系化合物を含有
させてなる粘着剤組成物が、上記課題を解決することを
見いだし本発明を完成した。特に好ましい態様として
は、１分子中に２個以上の水酸基を含有したアミン系化
合物が、以下の化１、化２、化３で示される化合物から
選ばれる少なくとも一種の化合物であるとき、高温及び
高温高湿下でも経時変化の小さい非常に優れた凝集力、
接着力、特に曲面接着力を顕著に示す。

【０００６】

【化１】

【化２】

【化３】

【０００７】ここで、Ｒ、Ｒ′はアルキル基；Ｒ₁は水
素、アルキル基、アシル基、フェニル基、あるいは下記
の化４；Ｒ₂は水素、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ₂′（但し、Ｒ₂′
は水素、アルキル基）；Ｒ₃はＲ₂又は縮合により生成す
る結合（−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂Ｏ−等）；Ｘはアルキレン
基、フェニレン基；ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｋ、ｌ、ｘ、ｙは
０以上の整数（但し、ｍとｎ、ｋとｌ、ａとｂ、ｘとｙ
とはいずれも同時に０にはならない。）；ｐ、ｒは１以
上の整数である。

【化４】 又、本発明の粘着剤組成物は、偏光フィルム、位相差フ
ィルム等の光学用途においてガラス基材との接着に用い
ることにより、耐久性に優れ、光学特性変化の小さい光
学フィルムを提供することができる。

【０００８】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のアクリル系樹脂の構成成分としては、ガラス転
移温度の低く柔らかいモノマー成分やガラス転移温度の
高く硬いコモノマー成分、更に必要に応じて少量の官能
基含有モノマー成分が挙げられる。

【０００９】前記の主モノマー成分としては、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル等
のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸アルキ
ルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２程度のメ
タクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、前記のコモ
ノマー成分としては、アクリル酸メチルやメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等
のアルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸アルキルエ
ステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン等が挙げられる。又、アルキル基が芳
香環基、複素環基、ハロゲン原子等で置換されているア
クリル酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエス
テル等、一般にアクリル系樹脂の合成に用いられるモノ
マーを、本発明の粘着剤アクリル系樹脂の合成にも用い
ることもできる。

【００１０】前記以外に官能基含有モノマー成分として
は、例えばカルボキシル基含有モノマーとして、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコン
酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれらの無水
物等があり、ヒドロキシル基含有モノマーとして、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールアクリルアミ
ド、アリルアルコール等がある。

【００１１】３級アミノ基含有モノマーとしては、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド等があり、アミド基、Ｎ−置
換アミド基含有モノマーとしては、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等があ
る。ニトリル基含有モノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、フマロニ
トリル等がある。その他、リン酸系のアクリレート等も
挙げられる。

【００１２】かかる官能基含有モノマー成分のうちで、
特にカルボキシル基含有モノマーの使用が好ましい。か
かる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノ
マー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含有量によ
り一概には規定できないが、一般的には上記主モノマー
を５０重量％以上含有させることが好ましい。本発明の
アクリル系樹脂は主モノマー、コモノマー、更に必要に
応じて官能基含有モノマーを有機溶剤中でラジカル共重
合させる如き、当業者周知の方法によって容易に製造さ
れる。

【００１３】前記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコール等の脂肪族アルコール
類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。前記ラジ
カル重合に使用する重合触媒としては、通常のラジカル
重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド等が具体例として挙げられ
る。

【００１４】本発明では、上述したように上記アクリル
系樹脂粘着剤の硬化剤としてイソシアネート系化合物、
硬化助剤として１分子中に２個以上の水酸基を含有した
アミン系化合物を用いることを最大の特徴としており、
該イソシアネート系化合物の添加量はアクリル系樹脂１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜７重量部、更に好ましくは０．５〜５重量部で
ある。かかる添加量が０．０１重量部未満では、硬化が
充分になされず、高温の条件下では不良となり、一方１
０重量部を越えると硬化が促進され過ぎて接着力が低下
し好ましくない。

【００１５】又、上記アミン系化合物中の水酸基含有量
（Ａ）とイソシアネート系化合物中のイソシアネート基
含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜５、
好ましくは０．０３〜３、更に好ましくは０．０５〜１
であるとき、本発明の優れた凝集力及び接着力が発揮さ
れる。該アミン系化合物中の水酸基含有量（Ａ）とイソ
シアネート系化合物中のイソシアネート基含有量（Ｂ）
のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１未満では硬化が充分
になされず、高温の条件下では不良となり、逆に５を越
えると硬化が促進され過ぎて接着力が低下し、本発明の
優れた効果が顕著に発現しない。

【００１６】上記イソシアネート系化合物としては、ト
リレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネ
ート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ートアダクト、トリメチロールプロパンのキシリレンジ
イソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等、及び
これらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロッ
ク物等が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。中でも、トリメチロールプロパンのトリレンジイソ
シアネートアダクトが好ましい。

【００１７】又、１分子中に２個以上の水酸基を含有し
たアミン系化合物としては、特に制限されることはない
が、好適には前記の化１、化２、化３で示される化合物
から選ばれる少なくとも一種の化合物が本発明の効果を
顕著に示す。具体的には、化１としてトリエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ポリオキシエチレン
ステアリルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミ
ン、好ましくはメチルジエタノールアミン、ポリオキシ
エチレンステアリルアミン、化２としてＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン、アデカクオドロール（旭電化工業（株））、
化３としてはＲ₂が水素（９％），−ＣＨ₂ＯＨ（３１
％）、−ＣＨ₂ＯＢｕ（６０％）からなるスーパーベッ
カミンＪ−８２０−６０（大日本インキ化学工業）が挙
げられる。

【００１８】本発明においては、更に必要に応じて窒素
を含有しないポリオール系化合物（モノ・ジ又はトリ−
エチレン−もしくは−プロピレン−グリコール、１，４
−ブタンジオール、グリセリン、トリメトロールプロパ
ン、ポリエーテルポリオール）等の他の硬化助剤を併用
しても差し支えない。本発明では、更に必要に応じて、
特に基材がガラス基板であるような場合には上記の如く
得られたアクリル系樹脂粘着剤に、０．００１〜５重量
％、好ましくは０．００５〜１重量％、更に好ましくは
０．０１〜０．５重量％程度の従来公知の官能基含有シ
ラン系化合物を配合することが好ましい。

【００１９】又、前記アクリル系樹脂、硬化剤、硬化助
剤、更に官能基含有シラン系化合物の配合方法について
は特に制限はなく一括仕込みや、上記アクリル系樹脂、
硬化剤、硬化助剤、シラン系化合物を予め任意に複数を
混合して、残る成分を後から混合してもよい。

【００２０】かくして本発明の粘着剤組成物は、高温下
及び高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さ
く、かつ、本発明特有の曲面接着力にも優れた効果を示
す粘着剤組成物である。かかる粘着剤組成物の使用につ
いては、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、
アセトン等の有機溶剤に溶解したものを基材又は剥離フ
ィルム等のフィルムに塗布した後、３０〜１２０℃、好
ましくは４０〜１００℃の乾燥温度で乾燥して硬化さ
れ、その粘着特性が得られる。

【００２１】そして、該粘着剤組成物は、粘着テープ、
粘着シート等の各種粘着用途として有効に用いられ、更
に各種基材に貼り合わされる。基材は特に限定されない
が、ステンレス板、アルミニウム板、鋼板、銅板等をは
じめとするあらゆる材質の金属板、ポリエチレン板、ポ
リプロピレン板、メラミン板、フェノール板等の合成樹
脂化粧板、合板、単板、ガラス板等のいわゆる板状物の
他、棒状物、陶器や各種成形物の表面に貼り合わすこと
ができる。

【００２２】又、本発明の粘着剤組成物は、基材、特に
ガラス基材と光学フィルムとの接着において非常に優れ
た効果を示す。即ち、該粘着剤組成物を用いることによ
り、高温高湿環境下での使用において、粘着剤層の発泡
や剥離等の外観欠点が発生せず、耐熱性、耐湿熱性に優
れ、更に光学特性についても優れた光学積層体を得るこ
とができる。本発明に用いる光学フィルムとしては、光
学特性を有するフィルムであれば特に限定されないが、
偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム等の
使用が好ましく、これらの光学フィルムとガラス基板の
接着に本発明の粘着剤組成物を用いることにより、耐熱
性、耐湿熱性及び光学特性に優れた光学フィルム／ガラ
ス基板の光学積層体が得られるのである。尚、本発明で
は、主として偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光
フィルム等の光学フィルムには保護層を設けるが、特に
断りのない限り、ここでは保護層の有無にかかわらず光
学フィルムと称する。

【００２３】以下、光学積層体について詳述する。本発
明では、例えば、主としてポリビニルアルコール系偏光
フィルムを基材とし、これに保護層を設けた偏光板、あ
るいはポリビニルアルコール系フィルムを基材とし、こ
れに保護層を設けた位相差板、更には偏光フィルムと位
相差フィルムを組み合わせた楕円偏光板等に、粘着剤層
及び剥離フィルムを付加するのである。粘着剤層及び剥
離フィルムを付加する方法としては、剥離フィルムの上
に粘着剤層を設け、その上に光学フィルムを貼り合わせ
る方法、あるいは逆に光学フィルムの上に粘着剤層を設
け、その上に剥離フィルムを貼り合わせる方法が通常取
られる。

【００２４】このようにして得られた粘着剤層を有する
光学フィルムは使用時に適当に切断され、剥離フィルム
を剥がし、相手基材であるガラスあるいは他の基材と貼
り合わせ、防眩用あるいはサングラスとして用いられ
る。又、前記粘着剤層を有する光学フィルムは、更に反
射板及び／又は半透明層を設けることにより、反射型あ
るいは半透過型の液晶表示板に使用される。この反射板
としては通常アルミニウム等の箔、板が使用される。
又、半透明層としては反射型及び透過型の両方に使用可
能となるべく反射率と透過率が選ばれ、適宜材料は選択
される。

【００２５】位相差フィルムには特に制限されることな
くポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、
ポリイミド、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリサル
ホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオラ
イド／ポリメチルメタアクリレート、液晶ポリマー、ト
リアセチルセルロース系樹脂、環状ポリオレフィン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル
等が採用されるが、主としてポリカーボネート、ポリビ
ニルアルコール系樹脂フィルムが用いられる。ポリビニ
ルアルコール系樹脂としては通常酢酸ビニルを重合した
ポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽
和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含
む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホ
ン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有してい
ても良い。又ポリビニルアルコールを酸の存在下でアル
デヒド類と反応させた、例えばポリブチラール樹脂、ポ
リビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタ
ール樹脂及びポリビニルアルコール誘導体が挙げられ
る。平均重合度は５００〜１００００、ケン化度は８０
〜１００モル％、又偏光フィルムには平均重合度が１５
００〜１００００、ケン化度が８５〜１００モル％、上
記ポリビニルアルコール系樹脂を原反フィルムとして、
ヨウ素−ヨウ化カリの水溶液、或いは二色性染料により
染色された一軸延伸フイルム（３〜１０倍、好ましくは
３〜７倍程度の延伸倍率）が用いらる。

【００２６】保護層としては従来から知られているセル
ロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポ
リエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィ
ルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルエー
テルケトン系フィルム、ポリスルホン系フィルム等が挙
げられるが、好適には三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロースアセテート系フィルムが用いられる。更に必要
に応じて、上記樹脂フィルムに、サリチル酸エステル系
化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯
塩系化合物等の紫外線吸収剤を配合させることも可能で
ある。

【００２７】

【作用】本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂にイ
ソシアネート系化合物と１分子中に２個以上の水酸基を
含有したアミン系化合物が含有されてなるために、高温
下及び高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小
さく、かつ、曲面接着力にも優れた効果を示し、又、光
学フィルムと基材との接着に用いた場合、粘着剤の発泡
や剥離を起こさないといった耐久性に優れるばかりでな
く、高温、高湿環境下で長時間放置してもその光学特性
が低下しないといった効果も発揮する。かかる特性を利
用して液晶表示体の用途に用いられ、特に車両用途、各
種工業計器類、家庭用電化製品の表示等に有用である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル：アクリル酸＝９５：５（重量
比）の配合物を重合開始剤としての過酸化ベンゾイルを
０．１部添加してトリエン中で重合し、共重合物溶液を
得た。該共重合物溶液に、該共重合物溶液の固形分１０
０部に対して、イソシアネート系化合物としてコロネー
トＬ（日本ポリウレタン社製）１部、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン０．０５６部（水酸基含有量（Ａ）とイソ
シアネート基含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝
０．２）を添加し、充分混合して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物について、接着力、凝集力及び曲
面接着力の評価を行った。尚、接着力、凝集力及び曲面
接着力の評価方法は下記に示す通りである。

【００２９】（接着力）上記粘着剤組成物をトルエンに
溶解した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗
工し、１００℃で２分間乾燥し、これをＪＩＳ Ｚ ０
２３７に準じた手動ローラで３往復してＳＵＳ３０４
（２８０番研磨品）に圧着した（サイズ：幅２５ｍｍ、
長さ１８０ｍｍ）。該サンプルをオートクレープ処理
（５０℃、１５分、５ｋｇ／ｃｍ²）し、６０℃で１２
時間熱処理し、２０℃、６５％ＲＨの条件下で１時間放
置した後、ＪＩＳ Ｂ ７７２１に準じた装置により、
ＪＩＳＺ ０２３７に準じた９０度引きはなし法で測定
した。引き上げる速度は２００ｍｍ／ｍｉｎであった。
（ｋｇ／２５ｍｍ）

【００３０】（凝集力）上記と同様に粘着剤組成物を塗
工したポリエチレンテレフタレートフィルム（サイズ：
幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）をＳＵＳ３０４（サイ
ズ：幅４０ｍｍ、長さ８０ｍｍ）にＪＩＳ Ｚ ０２３
７に準じた手動ローラで３往復して圧着した。該サンプ
ルをオートクレープ処理（５０℃、１５分、５ｋｇ／ｃ
ｍ²）し、２０℃、６５％ＲＨの条件下で１時間放置し
た後、端部に１ｋｇの荷重をかけ、ＪＩＳ Ｚ ０２３
７に準じて測定し、８０℃で２４時間後のずれの大きさ
で評価した。（ｍｍ）

【００３１】（曲面接着力）３０ｍｍφの鉄製円筒の曲
面に幅２５ｍｍ、長さ６６ｍｍの上記同様の試験片を円
筒の自重（２００ｇ）を利用して貼り付けて、オートク
レープ処理（５０℃、１５分、５ｋｇ／ｃｍ²）し、４
０℃、２４時間放置して更に４０℃、９５％ＲＨの条件
下で２４時間放置した後の剥がれの大きさにより評価し
た。（ｍｍ）

【００３２】実施例２ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをポ
リオキシエチレンステアリルアミンに代えた以外は同様
に行い（水酸基含有量（Ａ）とイソシアネート基含有量
（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝０．３）、得られた粘
着剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝集力及
び曲面接着力を評価した。

【００３３】実施例３ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをア
デカクオドロール（旭電化工業（株））に代えた以外は
同様に行い（水酸基含有量（Ａ）とイソシアネート基含
有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝０．３）、得られ
た粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝集
力及び曲面接着力を評価した。

【００３４】実施例４ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをス
ーパーベッカミン（大日本インキ化学工業）に代えた以
外は同様に行い（水酸基含有量（Ａ）とイソシアネート
基含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝０．２）、得
られた粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、
凝集力及び曲面接着力を評価した。

【００３５】実施例５ 実施例１において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）をコロネートＬ及びコロネートＨＬ（日本ポリウレ
タン社製）の混合物（Ｌ：ＨＬ＝１：１）に代えた以外
は同様に行い（水酸基含有量（Ａ）とイソシアネート基
含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝０．３）、得ら
れた粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝
集力及び曲面接着力を評価した。

【００３６】実施例６ 実施例１において、更にγ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシランを０．１部加えた以外は同様に行い、粘
着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を厚さ１．１
ｍｍのガラス板上にアプリケーターを用いて乾燥後の厚
みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃２分間乾燥
して粘着性板を得、一方、膜厚３０μｍのポリビニルア
ルコール偏光フィルム（平均重合度１７００、平均ケン
化度９９モル％、４倍延伸）の両側を厚さ８０μｍの三
酢酸セルロースフィルムで積層した偏光板（ポリビニル
アルコール偏光フィルムの延伸軸方向を４５度傾けて１
５０ｍｍ×２００ｍｍに切断）を作製し、この片面に上
記粘着性板を積層し、ローラーで押圧してガラス積層偏
光板を製造した。該偏光板の耐熱（９０℃、５００時
間）、耐湿熱（６０℃×９０％ＲＨ、５００時間）試験
を行い、外観変化及び光学特性変化を評価した。尚、光
学特性は単体透過率τ（％）及び偏光度Ｖ（％）を測定
した。

【００３７】同様に位相差フィルム（平均重合度１７０
０、平均ケン化度９７モル％、１．１倍延伸のポリビニ
ルアルコールフィルム、膜厚５０μｍ）についても、位
相差フィルムの両側に厚さ８０μｍの三酢酸セルロース
フィルムを積層した位相差板（ポリビニルアルコールフ
ィルムの延伸軸方向を４５度傾けて１５０ｍｍ×２００
ｍｍに切断）を作製し、この片面に上記粘着性板を積層
し、ローラーで押圧してガラス積層位相差板を製造し
た。該位相差板の耐熱（７０℃、５００時間）、耐湿熱
（４０℃×９５％ＲＨ、５００時間）試験を行い、外観
変化及び光学特性変化を評価した。尚、光学特性はレタ
ーデーション値（ＲＤ）を測定した。位相差フィルムに
おけるレターデーション値（ＲＤ）とは、主延伸方向
（ＭＤ方向）及びこれに垂直な方向（ＴＤ方向）におけ
る屈折率（II_MD−II_TD）と位相差フィルムの厚さ（ｄ）
との積で定義され、バビネ型コンペンサーター付の偏光
顕微鏡（ニコンＰＯＨ−１型）を用い補償法にて測定し
た（光源は白色光）。

【００３８】更に、三酢酸セルロースフィルム／偏光フ
ィルム／三酢酸セルロースフィルム／粘着剤層／三酢酸
セルロースフィルム／位相差フィルム／三酢酸セルロー
スフィルム／粘着剤層からなる構成をもった楕円偏光板
についても、耐熱（７０℃、５００時間）、耐湿熱（４
０℃×９５％ＲＨ、５００時間）試験を行い、外観変化
を評価した。

【００３９】尚、外観変化及び光学特性変化の評価基準
は下記の通りであり、又本発明でいう偏光度は

【数１】 で示され、Ｈ₁₁は２枚の偏光フィルムサンプルの重ね合
わせ時において、偏光フィルムの配向方向が同一方向に
なるように重ね合わせた状態で分光光度計を用いて測定
した透過率（％）、Ｈ₁は２枚のサンプルの重ね合わせ
時において、偏光フィルムの配向方向が互いに直交する
方向になるように重ね合わせた状態で測定した透過率
（％）である。

【００４０】（外観変化）目視により耐久試験後、粘着
剤の発泡、剥離の発生を観察した。 変化無し ・・・○ 発泡、剥離有り・・・× （光学特性変化）偏光板については、耐久試験前後の単
体透過率及び偏光度の差により評価した。絶対値で５％
以下であることが望まれる。位相差板については、耐久
試験前後のＲＤ値の差により評価した。絶対値で３０ｎ
ｍ以下であることが望まれる。

【００４１】実施例７ 実施例６において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをポ
リオキシエチレンステアリルアミンに代えた以外は同様
に行い、粘着剤組成物を得、上記と同様に偏光板、位相
差板、楕円偏光板を作製し、耐久試験後のそれぞれの外
観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４２】実施例８ 実施例６において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをア
デカクオドロール（旭電化工業（株））に代えた以外は
同様に行い、粘着剤組成物を得、上記と同様に偏光板、
位相差板、楕円偏光板を作製し、耐久試験後のそれぞれ
の外観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４３】実施例９ 実施例６において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをス
ーパーベッカミン（大日本インキ化学工業）に代えた以
外は同様に行い、粘着剤組成物を得、上記と同様に偏光
板、位相差板、楕円偏光板を作製し、耐久試験後のそれ
ぞれの外観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４４】比較例１ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンを添
加しなかった以外は同様に行い、得られた粘着剤組成物
について実施例１と同様に接着力、凝集力及び曲面接着
力を評価した。

【００４５】比較例２ 実施例１において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）を添加しなかった以外は同様に行い、得られた粘着
剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝集力及び
曲面接着力を評価した。

【００４６】比較例３ 実施例１において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）をトリメチルアミンに代えた以外は同様に行い、得
られた粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、
凝集力及び曲面接着力を評価した。

【００４７】比較例４ 実施例６において、Ｎ−メチルジエタノールアミンを添
加せず、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランに代え
た以外は同様に行い、粘着剤組成物を得、上記と同様に
偏光板、位相差板、楕円偏光板を作製し、耐久試験後の
それぞれの外観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４８】比較例５ 実施例６において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）を添加しなかった以外は同様に行い、粘着剤組成物
を得、上記と同様に偏光板、位相差板、楕円偏光板を作
製し、耐久試験後のそれぞれの外観変化及び光学特性変
化を評価した。

【００４９】比較例６ 実施例１のアクリル系共重合物１００部にトリメトキシ
シランプロピルイソシアネート１．０部を添加して粘着
剤組成物を得、上記と同様に偏光板、位相差板及び楕円
偏光板を作製し、耐久試験後のそれぞれの外観変化及び
光学特性変化を評価した。実施例、比較例のそれぞれの
評価結果は表１〜３にまとめて示す。

【００５０】

【表１】 粘着物性 接着力 凝集力 曲面接着力 （kg/25mm） (ｍｍ） （ｍｍ） 実施例１ １．２ １．０ ０ 〃 ２ １．０ ０．５ ０ 〃 ３ １．１ ０．５ ０ 〃 ４ １．１ ０．５ ０ 〃 ５ ０．９ １．０ ０ 比較例１ １．３ 落下 １０ 〃 ２ １．１ 落下 １５ 〃 ３ １．０ 落下 １０

【００５１】

【表２】 （外観変化） 偏光板 位相差板 楕円偏光板 耐熱 耐湿熱 耐熱 耐湿熱 耐熱 耐湿熱 試験後 試験後 試験後 試験後 試験後 試験後 実施例６ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ７ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ８ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ９ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例４ × × × × × × 〃 ５ × × × × × × 〃 ６ × × × × × ×

【００５２】

【表３】 （光学特性） 耐熱 耐熱 耐湿熱 耐湿熱 試験前 試験後 試験前 試験後 実施例６ 偏光板 τ ４０.０ ４０.５ ４０.０ ４１.０ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ４０２ ４１０ ４０３ ３９５ 〃 ７ 偏光板 τ ３９.８ ４０.２ ３９.９ ４１.０ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.７ 位相差板 ＲＤ ３９８ ４１０ ４０２ ３９２ 〃 ８ 偏光板 τ ４０.１ ４０.３ ４０.２ ４０.９ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ４０３ ４０９ ４００ ３９０ 〃 ９ 偏光板 τ ４０.３ ４０.５ ４０.２ ４０.８ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ４０５ ４０９ ３９８ ３８９ 比較例４ 偏光板 τ 測定不能 測定不能 Ｖ 〃 〃 位相差板 ＲＤ 〃 〃 〃 ５ 偏光板 τ 〃 〃 Ｖ 〃 〃 位相差板 ＲＤ 〃 〃 〃 ６ 偏光板 τ 〃 〃 Ｖ 〃 〃 位相差板 ＲＤ 〃 〃 注）τ：単体透過率（％） Ｖ：偏光度（％） ＲＤ:レターデーション値（ｎｍ） 比較例４〜６については、耐久試験後には発泡、剥離を
起こすため光学特性を測定することはできなかった。

【００５３】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、高温下及び高
温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、か
つ、曲面接着力にも優れた効果を示し、又、光学フィル
ムと基材との接着においては、粘着剤の発泡や剥離を起
こさないといった耐久性に優れるばかりでなく、高温、
高湿環境下で長時間放置してもその光学特性が低下しな
いといった効果も奏する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂粘着剤中に、イソシアネ
   ート系化合物と１分子中に２個以上の水酸基を含有した
   アミン系化合物を含有させてなることを特徴とする粘着
   剤組成物。
2. 【請求項２】 １分子中に２個以上の水酸基を含有した
   アミン系化合物が、下記の化１、化２、化３で示される
   化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物であること
   を特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 ここで、Ｒ、Ｒ′はアルキル基；Ｒ₁は水素、アルキル
   基、アシル基、フェニル基、あるいは下記の化４；Ｒ₂
   は水素、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ₂′（但し、Ｒ₂′は水素、ア
   ルキル基）；Ｒ₃はＲ₂又は縮合により生成する結合；Ｘ
   はアルキレン基、フェニレン基；ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｋ、
   ｌ、ｘ、ｙは０以上の整数（但し、ｍとｎ、ｋとｌ、ａ
   とｂ、ｘとｙとはいずれも同時に０にはならない。）；
   ｐ、ｒは１以上の整数である。 【化４】
3. 【請求項３】 イソシアネート系化合物の添加量がアク
   リル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
   であることを特徴とする請求項１又は２記載の粘着剤組
   成物。
4. 【請求項４】 １分子中に２個以上の水酸基を含有した
   アミン系化合物中の水酸基含有量（Ａ）とイソシアネー
   ト系化合物中のイソシアネート基含有量（Ｂ）のモル比
   （Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜５であることを特徴とする
   請求１、２又は３記載の粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 基材と光学フィルムの接着に用いること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の粘着剤組成
   物。
6. 【請求項６】 光学フィルムが偏光フィルム、位相差フ
   ィルム及び楕円偏光フィルムのいずれかであることを特
   徴とする請求項５記載の粘着剤組成物。