JPH0834841A - 熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 比較的高温においても高い収縮率を有し、ボ
トル等の容器への収縮密着性に優れ、収縮ムラのない熱
収縮性ポリエステルフィルムを得る。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル
形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコール
を主成分とするアルコール成分からなるポリエステル樹
脂からなり、アルコール成分中にシクロヘキサンジメタ
ノールを５〜４０モル％含有する熱収縮性ポリエステル
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の包装材料等に用
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは、高温での収縮特性に優れるとともに、収縮ム
ラのない優れた熱収縮性ポリエステルフィルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性プラスチックフィルムは、容器
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装を行うために用いられてい
る。現在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィル
ムの収縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期
待されている。

【０００３】従来、熱収縮性フィルムの素材としては、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン等の樹
脂が用いられてきた。しかし、このような樹脂は耐熱
性、耐候性、耐薬品性などにおいて難点があった。例え
ば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮特性を有する
熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィッシュアイが
多発しやすく、これに印刷したフィルムを包装材とした
商品は美観が損なわれ、商品価値が低下したものとなり
やすかった。また、フィッシュアイのない熱収縮性フィ
ルムを得るためには過度の品質管理が必要となるため、
フィルム製造コストが著しく増大する等の問題を有して
いた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際に焼却すると
公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニル樹脂中の可
塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウトし塵埃の付着
等により、汚れが生ずると共に、安全性の点でも好まし
くなかった。

【０００４】一方、ポリスチレンから得られる熱収縮性
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来、熱収縮性ポリエ
ステルフィルムは、その熱収縮性において充分満足でき
るものではなかった。特に、収縮時に収縮ムラが発生し
易く、ＰＥＴボトル、ポリエチレンボトル、ガラス瓶等
の容器に被覆収縮する際に、フィルムに印刷した文字や
模様がうまく再現できなかったり、容器へのフィルム密
着が十分できなかったりする等の問題点を有していた。
このような要求に対して、特願平４−１１０９６３号公
報や特願平４−１１０９６４号公報等に記載されている
ように、特定の共重合成分を共重合させたポリエステル
樹脂を使用したり、収縮速度を制御することによって収
縮ムラの発生の少ない熱収縮性ポリエステルフィルム等
が提案されている。

【０００６】しかし、このような熱収縮性ポリエステル
フィルムは、比較的低温での収縮特性を有するものであ
り、１００℃を超えるような高温で収縮が行われるガラ
ス瓶等の容器に収縮被覆する場合には、急激な収縮によ
り収縮ムラが発生したり、耐熱性に劣る等の問題点を有
していた。本発明の目的は、高温での収縮特性に優れる
とともに、収縮ムラの発生、残存のない優れた熱収縮性
ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、熱収縮性フィルムを構成するポリエステ
ル樹脂について鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステルフ
ィルムは、ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル
形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコール
を主成分とするアルコール成分からなるポリエステル樹
脂からなり、アルコール成分中にシクロヘキサンジメタ
ノールを５〜４０モル％含有することを特徴とするもの
である。

【０００８】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに
使用するポリエステル樹脂は、ナフタレンジカルボン酸
またはそのエステル形成誘導体を主成分とする酸成分と
エチレングリコールを主成分とするアルコール成分から
なるものである。ポリエステル樹脂を構成する酸成分と
しては、ナフタレン−１，４−もしくは−２，６−ジカ
ルボン酸等のナフタレンジカルボン酸またはそのエステ
ル形成誘導体を全酸成分中に５０モル％以上の割合で含
有するものであり、好ましくは６０モル％以上であり、
さらに好ましくは７０モル％以上である。これは、ナフ
タレンジカルボン酸の含有量が５０モル％未満である
と、フィルムとして製膜した際の機械的強度が低下した
り、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が低下して高温
での収縮特性が低下するためである。

【０００９】本発明において使用できるナフタレンジカ
ルボン酸以外の酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸等
の脂肪族ジカルボン酸あるいはこれらのエステル形成誘
導体等が挙げられる。これらの中で、フィルムの製膜性
や機械的強度、高温での収縮特性等の観点から、芳香族
ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、ナフ
タレンジカルボン酸との合計量として全酸成分中に８０
モル％以上含有されることが好ましく、さらに好ましく
は８５モル％以上である。脂肪族ジカルボン酸あるいは
そのエステル形成誘導体は、フィルムの熱収縮量を増加
させる目的で使用され、全酸成分中に２０モル％未満、
好ましくは１５モル％未満の範囲で含有させることがで
きる。これは、これら脂肪族ジカルボン酸成分が２０モ
ル％以上含有されると、ポリエステルフィルムの機械的
強度の低下をまねく恐れがあるためである。

【００１０】ポリエステル樹脂を構成するアルコール成
分としては、エチレングリコールを全アルコール成分中
に５０モル％以上の割合で含有するものであり、好まし
くは６０モル％以上の範囲である。これは、エチレング
リコールの含有量が５０モル％未満であると、樹脂を製
造する際に重合反応性が低下する傾向にあり、目的とす
る重合度の樹脂を得ることができない場合があるためで
ある。

【００１１】本発明においては、アルコール成分とし
て、エチレングリコールとともにシクロヘキサンジメタ
ノールを全アルコール成分中に５〜４０モル％の割合で
含有すること重要である。これは、シクロヘキサンジメ
タノール成分の割合が５モル％未満であると、収縮ムラ
が発生しやすくなるとともに、十分な収縮量が得られな
くなるためであり、逆に、４０モル％を超えると収縮開
始温度が低くなり、高温で収縮を行った場合に急激な収
縮を起こし収縮ムラが発生しやすくなるためであり、好
ましくは８〜３０モル％の範囲である。

【００１２】本発明において使用することができるエチ
レングリコールおよびシクロヘキサンジメタノール以外
のアルコール成分としては、プロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シテトラメチレングリコール、ビスフェノール化合物ま
たはその誘導体のエチレンオキサイド付加物等が挙げら
れる。これら他のアルコール成分は、本発明の効果を損
ねない範囲、例えば、２０モル％以下の範囲で使用する
ことができる。

【００１３】また、本発明においては、全酸成分中のナ
フタレンジカルボン酸以外の酸成分の割合と全アルコー
ル成分中のエチレングリコール以外のアルコール成分の
割合との和が１０〜５０モル％の範囲であることが好ま
しい。これは、全酸成分中のナフタレンジカルボン酸以
外の酸成分の割合と全アルコール成分中のエチレングリ
コール以外のアルコール成分の割合との和が１０モル％
未満では、十分な溶剤接着性が得られない傾向にあり、
逆に５０モル％を越えるとフィルム自体の耐溶剤性に劣
ったり、製膜可能な樹脂が得られない傾向にあるためで
あり、さらに好ましくは２０〜４０モル％の範囲であ
る。

【００１４】本発明においては、急激な収縮を抑制し、
収縮ムラをより低減させる目的で、３価以上の多価カル
ボン酸あるいは多価アルコールを使用することもでき
る。３価以上の多価カルボン酸あるいは多価アルコール
の具体例としては、トリメリット酸、ピロメリット酸お
よびこれらの無水物等の多価カルボン酸、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが
挙げられる。中でも、フィルム成膜時の熱安定性や重縮
合時の反応性等の点からトリメチロールプロパン、トリ
メリット酸、ペンタエリスリトールが好ましい。

【００１５】本発明のポリエステル樹脂は、公知の直接
重合法やエステル交換法等により製造することができ、
その重合度は特に制限されるものではないが、フィルム
原反の成形性から、固有粘度（フェノール／テトラクロ
ロエタン等重量混合溶液中で２５℃にて測定）が０．５
〜１．２のものが好ましい。

【００１６】得られたポリエステル樹脂は、例えば以下
の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形さ
れる。先ずポリエステル樹脂を乾燥させた後、溶融し、
ダイから溶融押出し、キャスト法またはカレンダー法等
で原反フィルムを形成する。次いで、この原反フィルム
を該ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より３
℃以上高い温度、好ましくは５℃以上高い温度で縦方向
あるいは横方向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０
〜４．８倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与す
る。さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に
１．０〜１．８倍、好ましくは１．０〜１．５倍に延伸
する。これは、フィルムの引張強度を向上させ、前記延
伸方向の収縮を必要以上に収縮させないために有効であ
る。

【００１７】フィルムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二
軸延伸、一軸延伸等の方法により行われ、縦方向の延伸
と横方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸さ
れた熱収縮性ポリエステルフィルムは、そのまま製品と
して使用することも可能であるが、寸法安定性などの点
から５０〜１５０℃の温度で、数秒から数十秒の熱処理
を行ってもよい。このような熱処理を行うことにより、
本発明のポリエステルフィルムの収縮方向の収縮率の調
整、未収縮フィルムの保存時の経時収縮の減少、収縮斑
の減少などの好ましい性質を発現させることができる。

【００１８】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
厚さは特に限定されるものではないが、１〜６００μｍ
の範囲のものが実用的には使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、６〜３８０μｍ
の範囲のものが用いられる。またＰＥＴボトル、ポリエ
チレンボトル、ガラス瓶等のラベルに用いられる場合
は、２０〜７０μｍの範囲のものが用いられる。

【００１９】また、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルムは、８０℃の熱風中で無加重で１分間収縮させたと
きの収縮率が５％以下であり、１２０℃の熱風中で無加
重で１分間収縮させたときの収縮率が２０％以上である
ことが必要である。これは、８０℃での収縮率が５％を
超えると、１２０℃以上の高温で収縮させた場合に、熱
収縮性フィルムが急激な収縮が起こし収縮ムラ発生の原
因となるためであり、好ましくは８０℃での収縮率が３
％以下の範囲である。また、１２０℃での収縮率が２０
％未満であると、十分な収縮量が得られず、容器へのフ
ィルムの密着が不十分となり、特に複雑な形状をした容
器等への完全な被覆が困難となるためである。フィルム
の収縮時に急激な収縮による収縮ムラの発生等を考慮す
ると、１２０℃での収縮率が２０〜６０％の範囲である
ことが好ましい。

【００２０】本発明においては、さらに特定の性能を付
与するために従来公知の各種の加工処理、適当な添加剤
を配合することができる。加工処理の例としては、紫外
線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ
処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオレ
フィン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の蒸
着等が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミド、
ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カ
ルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック
等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられ
る。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。収縮率は、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向
に２０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルム
に、標線を間隔１００ｍｍに設けて８０℃および１２０
℃の各熱風中にて無荷重で１分間放置した際に、フィル
ムの延伸方向について、収縮前の長さ（Ｌ）と収縮後の
長さ（Ｌ’）を測定し次式により求めた。

【００２２】

【数１】収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ｝×１００ 熱収ムラは、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２
０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
１２０℃の熱風中にて無荷重で１分間加熱収縮させた
後、フィルムへの収縮ムラの発生を外観上で、 ○：殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの △：少し収縮ムラが発生したもの ×：収縮ムラの著しかったもの の３段階で評価した。

【００２３】実施例１ ナフタレンジカルボン酸ジメチル８０モル部、テレフタ
ル酸ジメチル２０モル部、エチレングリコール２４０モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール６モル％を反応容器
に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸成
分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を十
分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフ
ェートを全酸成分に対して２５０ｐｐｍ、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添
加し、反応容器内の温度を２９０℃に保持して、５ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２９０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、１１０℃
で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、
厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および
収縮ムラの評価結果を表１に示した。

【００２４】実施例２ ナフタレンジカルボン酸ジメチル９０モル部、イソフタ
ル酸ジメチル１０モル部、エチレングリコール２４０モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール９モル部を反応容器
に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸成
分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を十
分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフ
ェートを全酸成分に対して２５０ｐｐｍ、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添
加し、反応容器内の温度を２９０℃に保持して、５ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２９０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、１１０℃
で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、
厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および
収縮ムラの評価結果を表１に示した。

【００２５】実施例３ ナフタレンジカルボン酸ジメチル９０モル部、イソフタ
ル酸ジメチル１０モル部、エチレングリコール２２０モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール１２モル部を反応容
器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸
成分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を
十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォス
フェートを全酸成分に対して２５０ｐｐｍ、重合触媒と
して三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ
添加し、反応容器内の温度を２９０℃に保持して、５ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエス
テル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２９０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、１１０℃
で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、
厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および
収縮ムラの評価結果を表１に示した。

【００２６】実施例４ ナフタレンジカルボン酸ジメチル９０モル部、イソフタ
ル酸ジメシル１０モル部、エチレングリコール２１０モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール２３モル部を反応容
器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸
成分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を
十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォス
フェートを全酸成分に対して２５０ｐｐｍ、重合触媒と
して三酸化アンチモンを全酸成分に対して２００ｐｐ
ｍ、チタンテトタブトオキシドを全酸成分に対して２０
０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２９０℃に保持し
て、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行い
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を
乾燥した後、２９０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出
して、原反フィルムを作成した。この原反フィルムを、
１１０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸
を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結
果および収縮ムラの評価結果を表１に示した。

【００２７】実施例５ ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００モル部、エチレ
ングリコール２１０モル部、シクロヘキサンジメタノー
ル３５モル部を反応容器に入れ、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加
し、エステル交換反応を十分に行った。次いで、安定剤
としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対して２
５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成
分に対して２００ｐｐｍ、チタンテトラブトオキシドを
全酸成分に対して３００ｐｐｍ、酢酸コバルトを全酸成
分に対して２５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２
９０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重
縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られたポリ
エステル樹脂を乾燥した後、２９０℃の樹脂温度でＴダ
イより溶融押出して、原反フィルムを作成した。この原
反フィルムを、１１０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．
５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエ
ステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、
収縮率の測定結果および収縮ムラの評価結果を表１に示
した。

【００２８】実施例６ ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００モル部、エチレ
ングリコール２１０モル部、シクロヘキサンジメタノー
ル４７モル部を反応容器に入れ、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加
し、エステル交換反応を十分に行った。次いで、安定剤
としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対して２
５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成
分に対して２００ｐｐｍ、チタンテトラブトオキシドを
全酸成分に対して３００ｐｐｍ、酢酸コバルトを全酸成
分に対して２５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２
９０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重
縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られたポリ
エステル樹脂を乾燥した後、２９０℃の樹脂温度でＴダ
イより溶融押出して、原反フィルムを作成した。この原
反フィルムを、１１０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．
５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエ
ステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、
収縮率の測定結果および収縮ムラの評価結果を表１に示
した。

【００２９】比較例１ ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００モル部、エチレ
ングリコール２４０モル部を反応容器に入れ、エステル
交換触媒として酢酸マンガンを全酸成分に対して５００
ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を十分に行った。次い
で、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して３５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、反応容器内
の温度を２９０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下
で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２９０℃の樹脂
温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、１１０℃で延伸方向（ＴＤ方
向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラの評価結果
を表１に示した。

【００３０】比較例２ ナフタレンジカルボン酸ジメチル４０モル部、テレフタ
ル酸ジメチル３０モル部、エチレングリコール２４０モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール１０モル部を反応容
器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸
成分に対して５００ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を
十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォス
フェートを全酸成分に対して３５０ｐｐｍ、重合触媒と
して三酸化アンチモンを全酸成分に対して５００ｐｐｍ
添加し、反応容器内の温度を２９０℃に保持して、５ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエス
テル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２９０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、１１０℃
で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行った
が、フィルムの機械的強度が弱く延伸途中で破断した。

【００３１】比較例３ ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００モル部、エチレ
ングリコール２００モル部、シクロヘキサンジメタノー
ル６０モル部を反応容器に入れ、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加
し、エステル交換反応を十分に行った。次いで、安定剤
としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対して２
５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成
分に対して２００ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２
９０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重
縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られたポリ
エステル樹脂を乾燥した後、２９０℃の樹脂温度でＴダ
イより溶融押出して、原反フィルムを作成した。この原
反フィルムを、１１０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．
５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエ
ステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、
収縮率の測定結果および収縮ムラの評価結果を表１に示
した。

【００３２】比較例４ ナフタレンジカルボン酸ジメチル３０モル部、テレフタ
ル酸ジメチル６０モル部、イソフタル酸ジメチル１０モ
ル部、エチレングリコール２１０モル部、シクロヘキサ
ンジメタノール５モル部を反応容器に入れ、エステル交
換触媒として酢酸マンガンを全酸成分に対して４００ｐ
ｐｍ添加し、エステル交換反応を十分に行った。次い
で、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して２５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して３５０ｐｐｍ添加し、反応容器内
の温度を２９０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下
で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２９０℃の樹脂
温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、１１０℃で延伸方向（ＴＤ方
向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラの評価結果
を表１に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】なお、表中に示した成分は、それぞれ以下
の通りである。 ＮＤＡ ： ナフタレンジカルボン酸成分 ＴＰＡ ： テレフタル酸成分 ＩＰＡ ： イソフタル酸成分 ＥＧ ： エチレングリコール成分 ＣＨＤＭ： シクロヘキサンジメタノール成分

【００３５】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、比較的高温においても高い熱収縮率を有するととも
に、ボトル等の容器への収縮密着性に優れ、収縮ムラの
ない収縮被覆を行えるものであり、各種包装材料として
実用性に優れたものであり、特に、ガラス製ボトル用の
熱収縮ラベルとして好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者 田尻 象運 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸またはそのエス
   テル形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコ
   ールを主成分とするアルコール成分からなるポリエステ
   ル樹脂からなり、アルコール成分中にシクロヘキサンジ
   メタノールを５〜４０モル％含有することを特徴とする
   熱収縮性ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ８０℃の熱風中で１分間収縮させたとき
   の収縮率が５％以下であり、１２０℃の熱風中で１分間
   収縮させたときの収縮率が２０％以上であることを特徴
   とする請求項１記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。