JPH083402A - 加工安定性に優れた塩化ビニル樹脂組成物及びそれより得られる樹脂管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 重量単位で（ａ）塩化ビニル樹脂１００部、
（ｂ）重量平均分子量１００，０００〜３５０，０００
のポリエチレンより得られる塩素含量２８〜４３重量
％、ＤＳＣ法による結晶融解熱１ｃａｌ／ｇ以下、粒子
径５００μｍ以下で平均粒子径５０〜４００μｍの塩素
化ポリエチレン０．５〜１０部、（ｃ）メチルメタクリ
レート−ブタジエン−スチレン共重合体１〜１０部、
（ｄ）有機錫メルカプタイド０．３〜３部を含む塩化ビ
ニル樹脂組成物及びこれを加工して得られる硬質塩化ビ
ニル樹脂管。 【効果】 押出加工安定性に優れ、高度な機械的強度を
有する硬質塩化ビニル樹脂管が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は加工安定性に優れた塩化
ビニル樹脂組成物及びこれを加工して得られる硬質塩化
ビニル樹脂管に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は汎用樹脂として多岐多
様の用途に使用され、水道管用のパイプとしても大量に
使用されている。最近この水道管用パイプとしての水道
用硬質塩化ビニル管（ＪＩＳ−Ｋ６７４２）の鉛溶出基
準が厳密になり、これに対応するため従来のステアリン
酸鉛等の鉛安定剤に代えて錫系やカルシウム・亜鉛系の
安定剤が使用され始めている。錫系安定剤としては加工
時に熱安定性の極めて良好な有機錫メルカプタイドが用
いられる事が多くなっているが、この有機錫メルカプタ
イドを用いた塩化ビニル樹脂組成物は押出加工時の滑性
が不足するため、安定剤自体に滑性を有する鉛系安定剤
を用いた塩化ビニル樹脂組成物と比較すると、加工安定
性が劣る。

【０００３】特に耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂管（以下
ＨＩパイプと略称する）においては、耐衝撃改質材とし
てメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン三元共
重合体（以下ＭＢＳと略称する）が多用されている。上
記有機錫メルカプタイドをＰＶＣ−ＭＢＳブレンド系の
熱安定剤として使用すると、極端な滑性不足となり、こ
のまま押出加工に供すれば押出トルクや樹脂圧力が上昇
すると共に、ダイスの内部や出口部分に塩化ビニル樹脂
組成物の一部が付着する。そして長時間押出加工する
と、この付着物が熱分解を起こしてくるため加工安定性
が非常に損なわれるという問題点があった。

【０００４】このＰＶＣ／ＭＢＳブレンド系に、ポリエ
チレンワックスやポリエステルワックス等の外部滑剤を
多量に添加することで、押出加工性は改善されるが完全
には防止できないし、また押出パイプの機械的強度、接
着強度が低下し、前記ＪＩＳ規格（ＪＩＳ−Ｋ６７４
２）を満足しないものになる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改良し、押出加工性に優れ、高い機械的強度と接着強
度を有する塩化ビニル樹脂組成物を得ることを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ＪＩＳ−Ｋ６７４２の鉛溶出基準に合格するため公知の
有機錫メルカプタイドを用いて、押出加工安定性に優
れ、高度な機械的強度を有するＨＩパイプ用のＰＶＣ／
ＭＢＳ系の組成物について鋭意検討した結果、この組成
物に使用される耐衝撃改質材は、 押出機内部のダイスへ粘着しない外部滑性を有するこ
と 塩化ビニル樹脂のゲル化を十分に生じさせること 柔軟性があること 塩化ビニル樹脂と耐衝撃改質材は完全に相溶しない
で、耐衝撃改質材が塩化ビニル樹脂中に細かい粒子とし
て分散すること が必要であることが分った。そして特定の塩素化ポリエ
チレンが要件を満足することから、このものを上記のポ
リエチレンワックスやポリエステルワックスの全部又は
一部に代えて使用すればその目的を達成することを見出
し本発明に到達した。

【０００７】すなわち本発明は、（ａ）塩化ビニル樹脂
１００重量部、（ｂ）重量平均分子量１００，０００〜
３５０，０００のポリエチレンを塩素化して得られる塩
素含量２８〜４３重量％、ＤＳＣ法による結晶融解熱１
ｃａｌ／ｇ以下、粒子径５００μｍ以下でかつ平均粒子
径５０〜４００μｍである塩素化ポリエチレン０．５〜
１０重量部、（ｃ）メチルメタクリレート−ブタジエン
−スチレン共重合体１〜１０重量部、（ｄ）有機錫メル
カプタイド０．３〜３重量部を含むことを特徴とする加
工安定性に優れた塩化ビニル樹脂組成物及びこの組成物
を押出加工して得られる耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂管
である。

【０００８】本発明において使用される塩化ビニル樹脂
（以下ＰＶＣと略称する）としては、塩化ビニルの単独
重合体又は塩化ビニル８０重量％以上からなる塩化ビニ
ル系共重合体であり、塩化ビニルと共重合するモノマー
としては、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル等の１種もしくは２種以上が用いられる。
塩化ビニル樹脂の平均重合度は８００〜１，７００の範
囲、好ましくは１，１００〜１，４００の範囲である。
この範囲未満ではＨＩパイプの衝撃強度が低く、この範
囲を超えると押出加工性、ＨＩパイプの外観及び引張強
度の低下等の点で好ましくない。

【０００９】本発明に使用される塩素化ポリエチレンの
原料となるポリエチレンとしては、エチレンの単独重合
体のほか、エチレンとα−オレフィンとの共重合体があ
げられる。エチレンの単独重合体としては通常中低圧法
によって重合させた密度０．９４〜０．９６ｇ／ｃｃの
高密度ポリエチレンが好ましく用いられる。エチレンと
共重合するα−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン
−１、１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン、ヘプテ
ン、オクテン−１等が挙げられ、特に炭素数３〜８のα
−オレフィンが好ましい。エチレンとα−オレフィンの
モル比は８５／１５〜９５／５程度である。これらの重
量平均分子量は１００，０００〜３５０，０００、好ま
しくは１５０，０００〜３００，０００、さらに好まし
くは１７０，０００〜２６０，０００の範囲である。こ
の測定値は溶媒１，２，４−トリクロロベンゼン中０．
１重量％溶液について１３５℃でゲル透過クロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン基準の重量
平均分子量である。またＧＰＣで測定した原料ポリエチ
レンの分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）は１．５〜２０であ
り、好ましくは３〜１５である。重量平均分子量が上記
範囲未満のものから得られた塩素化ポリエチレンはＰＶ
Ｃ及びＭＢＳと相溶し易く外部滑性機能が不足する。ま
た重量平均分子量が上記範囲を越えるものから得られた
塩素化ポリエチレンは、ＰＶＣ及びＭＢＳと相溶性が悪
く、得られたパイプは機械的強度が不足する。また分子
量分布が１．５未満では得られた塩素化ポリエチレンの
耐衝撃強化機能が不足する傾向があり、２０を越えると
塩素化ポリエチレン自体の熱安定性が低下する傾向があ
る。なお得られる塩素化ポリエチレンの粒度の関係から
微粒子状のポリエチレンを使用することが好ましい。

【００１０】このようなポリエチレンを塩素化して得ら
れる塩素化ポリエチレンの塩素含量は２８〜４３重量％
であり、好ましくは３２〜３８重量％である。この範囲
未満の塩素化ポリエチレンは柔軟性に欠けており、ＰＶ
Ｃ及びＭＢＳとの相溶性も悪く耐衝撃強化機能が不足す
る。上記範囲を越える塩素化ポリエチレンは、それ自体
が熱安定性に欠けると共に柔軟性にも欠けるので耐衝撃
強化機能が不足する。

【００１１】この塩素化ポリエチレンのＤＳＣ法による
結晶融解熱は１ｃａｌ／ｇ以下であり、好ましくは０．
５ｃａｌ／ｇ以下である。１ｃａｌ／ｇを越える塩素化
ポリエチレンは、それ自体が柔軟性に欠けるため耐衝撃
性が不足する。なおＤＳＣ法による結晶融解熱は、パー
キン・エルマー社製差動走査熱量計（ＤＳＣ III型）を
用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したＤＳＣチャ
ートの７０℃以上の結晶ピーク面積により計算したもの
を指し残存結晶度を表わしている。

【００１２】またこの塩素化ポリエチレンの粒子径は５
００μｍ以下で、その平均粒子径は５０〜４００μｍで
あり、好ましくは１２０〜３５０μｍである。粒子径が
５００μｍを越える塩素化ポリエチレンはＰＶＣと均一
に混合することが困難であり、押出加工性が不安定とな
って押出パイプの機械的強度もバラツキの大きいものと
なる。また平均粒子径が上記範囲を越えるとこれを用い
たＰＶＣ組成物はゲル化が早くなり、押出機内で混練過
多となり耐衝撃強度が低くなる。平均粒子径が上記範囲
未満ではこれを用いたＰＶＣ組成物はゲル化が遅くな
り、押出機内で混練不足になり得られたパイプの機械的
強度が低くなる。なおこれらの粒子径はタイラー標準篩
で測定したものである。本発明組成物における塩素化ポ
リエチレンの配合量はＰＶＣ１００重量部に対して０．
５〜１０重量部であり、好ましくは１〜７重量部、より
好ましくは１〜５重量部である。配合量が上記範囲未満
であると改質効果が小さく、上記範囲を越えると引張強
度が低下しＪＩＳ−Ｋ６７４２の規格を満足しなくな
る。

【００１３】本発明に使用されるメチルメタクリレート
−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）は通常ポリ
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ゴム等を乳
化重合により作成し、上記ゴム又は共重合体ゴムにスチ
レン、メチルメタクリレートをグラフト重合した後、凝
固乾燥して得られる粉末状のものである。また上記スチ
レンをα−メチルスチレンで置換したもの、上記メチル
メタクリレートをアクリロニトリルで置換したものも必
要に応じてＭＢＳに混合して使用してもよい。このＭＢ
ＳはＰＶＣ１００重量部に対し１〜１０重量部、好まし
くは３〜８重量部混合される。ＭＢＳの混合量が上記範
囲未満であると改質効果が小さく上記範囲を越えると引
張強度が低下する。

【００１４】本発明に使用される有機錫メルカプタイド
は、公知の通常ＰＶＣの熱安定剤として用いられる化合
物であり、一般式（１）、又は（２）で表示することが
できる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】 上記一般式において Ｒ；アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコ
キシアルキル基 Ｒ′；炭素数が１〜１２のアルキル基 Ｙ；酸素原子又は−Ｓ（ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯ^- Ｚ；硫黄原子又は−Ｓ（ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯ^- Ｘ；Ｒ′又は−Ｓ（ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯＲ 但し、ｐは１又は２の整数 ｍ；０又は１の整数 ｎ；１〜１０の整数 を表す。

【００１７】一般式（１）で表わされる有機錫メルカプ
タイド化合物の例としては次のものが挙げられる。モノ
メチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセテー
ト）、モノメチル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカ
プトアセテート）、モノメチル錫トリス（オクタデシル
メルカプトアセテート）、モノメチル錫トリス（オレイ
ルメルカプトアセテート）、モノメチル錫トリス（メト
キシブチルメルカプトアセテート）、モノブチル錫トリ
ス（ブチルメルカプトアセテート）、モノブチル錫トリ
ス（オクチルメルカプトアセテート）、モノブチル錫ト
リス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチ
ル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト）、モノブチル錫トリス（オクタデシルメルカプトア
セテート）、モノブチル錫トリス（オレイルメルカプト
アセテート）、モノブチル錫トリス（ベンジルメルカプ
トアセテート）、モノブチル錫トリス（メトキシブチル
メルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（ブチ
ルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（オ
クチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス
（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノオクチル
錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト）、モノオクチル錫トリス（メトキシブチルメルカプ
トアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカ
プトアセテート）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘキシ
ルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（オクタデ
シルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（オレイ
ルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（メトキシ
ブチルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（ブチ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（オクチル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチ
ルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス
（オクタデシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビ
ス（オレイルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス
（ベンジルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス
（シクロヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫
ビス（メトキシブチルメルカプトアセテート）、ジオク
チル錫ビス（ブチルメルカプトアセテート）、ジオクチ
ル錫ビス（オクチルメルカプトアセテート）、ジオクチ
ル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオ
クチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト）、ジオクチル錫ビス（メトキシブチルメルカプトア
セテート）、ビス（ジメチル錫イソオクチルメルカプト
アセテート）オキサイド、ビス（ジメチル錫２−エチル
ヘキシルメルカプトアセテート）オキサイド、ビス（ジ
ブチル錫イソオクチルメルカプトアセテート）オキサイ
ド、ビス（ジブチル錫２−エチルヘキシルメルカプトア
セテート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫イソオクチ
ルメルカプトアセテート）オキサイド、ビス（ジオクチ
ル錫２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）オキサ
イド、モノメチル錫トリス（イソオクチル３−メルカプ
トプロピオネート）、モノメチル錫トリス（２−エチル
ヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、モノメチル
錫トリス（オクタデシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノメチル錫トリス（オレイル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノメチル錫トリス（メトキシブチル
３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス
（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル
錫トリス（オクチル３−メルカプトプロピオネート）、
モノブチル錫トリス（イソオクチル３−メルカプトプロ
ピオネート）、モノブチル錫トリス（２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリ
ス（オクタデシル３−メルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（オレイル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノブチル錫トリス（ベンジル３−メルカプト
プロピオネート）、モノブチル錫トリス（メトキシブチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノオクチル錫ト
リス（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、モノオ
クチル錫トリス（オクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノオクチル錫トリス（イソオクチル３−メルカ
プトプロピオネート）、モノオクチル錫トリス（２−エ
チルヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、モノオ
クチル錫トリス（メトキシブチル３−メルカプトプロピ
オネート）、モノラウリル錫トリス（２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（イソオクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジメ
チル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピ
オネート）、ジメチル錫ビス（オクタデシル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（オレイル３−
メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（メトキ
シブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル錫
ビス（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチ
ル錫ビス（オクチル３−メルカプトプロピオネート）、
ジブチル錫ビス（イソオクチル３−メルカプトプロピオ
ネート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メ
ルカプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス（オクタデ
シル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス
（オレイル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル
錫ビス（ベンジル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
ブチル錫ビス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオ
ネート）、ジブチル錫ビス（メトキシブチル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ブチル３−
メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（オク
チル３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビ
ス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
オクチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、ジオクチル錫ビス（メトキシブチル３
−メルカプトプロピオネート）、ジラウリル錫ビス（２
−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、ビ
ス（ジメチル錫イソオクチル３−メルカプトプロピオネ
ート）オキサイド、ビス（ジメチル錫２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）オキサイド、ビス
（ジブチル錫イソオクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）オキサイド、ビス（ジブチル錫２−エチルヘキシル
３−メルカプトプロピオネート）オキサイド、ビス（ジ
オクチル錫イソオクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）オキサイド、ビス（ジオクチル錫２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）オキサイド等であ
り、好ましい例としてはジブチル錫ビス（イソオクチル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチル
ヘキシルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫
ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジ
ブチル錫ビス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メル
カプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス（メトキシブ
チル３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビ
ス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
オクチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、ビス（ジブチル錫イソオクチル３−メ
ルカプトプロピオネート）オキサイド、ビス（ジブチル
錫２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート）
オキサイド、ビス（ジオクチル錫イソオクチル３−メル
カプトプロピオネート）オキサイド、ビス（ジオクチル
錫２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート）
オキサイド等が挙げられ、特に好ましい例としてはジブ
チル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジ
ブチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメル
カプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメ
ルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘ
キシルメルカプトアセテート）等を挙げることができ
る。

【００１８】一般式（２）で表わされる有機錫メルカプ
タイド化合物の例としては、次のものが挙げられる。ジ
メチル錫メルカプトアセテート、ジブチル錫メルカプト
アセテート、ジオクチル錫メルカプトアセテート、ジラ
ウリル錫メルカプトアセテート、ジメチル錫３−メルカ
プトプロピオネート、ジブチル錫３−メルカプトプロピ
オネート、ジオクチル錫３−メルカプトプロピオネー
ト、ジラウリル錫３−メルカプトプロピオネート、ジメ
チル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオク
チル錫サルファイド、ジラウリル錫サルファイドおよび
これらのポリマー等であり、好ましくはジメチル錫３−
メルカプトプロピオネート、ジブチル錫３−メルカプト
プロピオネート、ジオクチル錫３−メルカプトプロピオ
ネート、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファ
イド、ジオクチル錫サルファイドおよびこれらのポリマ
ー等を挙げることができる。

【００１９】上記有機錫メルカプタイドは、ＰＶＣ１０
０重量部に対し０．３〜３重量部、好ましくは０．５〜
１．５重量部使用される。使用量がこの範囲未満である
と押出加工時の熱安定性が悪く、この範囲を越えると押
出加工時に押出機内部やダイスへの粘着を起こし易く連
続押出が困難になる。

【００２０】本発明の組成物の混合方法としては、リボ
ンブレンダー、ヘンシェルミキサー等を使用してドライ
ブレンドする方法、又はミキシングロール、バンバリミ
キサー等で混練する方法が採用できる。また配合に際し
ては必要に応じて公知の熱安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤等通常のＰＶＣ用配合
剤を添加してもよい。このように配合した組成物を押出
成形することにより耐衝撃性に優れた硬質塩化ビニル樹
脂管を製造することができる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を説明す
る。 ＜塩素化ポリエチレンの製造＞ 製造例１、２、４、５ 重量平均分子量（Ｍ_w ）２２０，０００、分子量分布
（Ｍ_w ／Ｍ_n ）９．８、ＭＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−
５７Ｔによるメルトインデックス、以下の例においても
同じ）０．０４、密度０．９５５、粒度３２メッシュパ
スのポリエチレン（Ａ）５ｋｇを１００ｌのガラスライ
ニングオートクレーブに水道水６０ｌ、湿潤剤２ｇ、分
散剤１００ｇと共に仕込み８０〜１３０℃で所定量の塩
素を導入して反応させ、水洗乾燥後、篩分けにて粒子径
が５００μｍ以下、平均粒子径２００〜３５０μｍ、塩
素含量２５〜４５重量％の塩素化ポリエチレン粉末を得
た。表１にその性状を示す。

【００２２】製造例３ 重量平均分子量（Ｍ_w ）１８０，０００、分子量分布
（Ｍ_w ／Ｍ_n ）５．２、ＭＩ０．３５、密度０．９５
８、粒度３２メッシュパスのポリエチレン（Ｂ）を用
い、反応温度を８０〜１２８℃とした以外は製造例１と
同様にして表１に記載の塩素化ポリエチレン粉末を得
た。

【００２３】製造例６ 反応温度を８０〜１３３℃とした以外は製造例１と同様
にして表１に記載の塩素化ポリエチレン粉末を得た。

【００２４】製造例７ 重量平均分子量（Ｍ_w ）３００，０００、分子量分布
（Ｍ_w ／Ｍ_n ）１２．５、ＭＩ０．０３、密度０．９５
５、粒度３２メッシュパスのポリエチレン（Ｃ）を用
い、反応温度を８０〜１２６℃とした以外は製造例１と
同様にして表１に記載の塩素化ポリエチレン粉末を得
た。

【００２５】製造例８ 反応温度を８０〜１２６℃とした以外は製造例１と同様
にして表１に記載の塩素化ポリエチレン粉末を得た。

【００２６】製造例９ 重量平均分子量（Ｍ_w ）６０，０００、分子量分布（Ｍ
_w ／Ｍ_n ）６．５、ＭＩ６．０、密度０．９５５、粒度
３２メッシュパスのポリエチレン（Ｄ）を用い、反応温
度を８０〜１２５℃とした以外は製造例１と同様にして
表１に記載の塩素化ポリエチレン粉末を得た。

【００２７】製造例１０ 重量平均分子量（Ｍ_w ）４００，０００、分子量分布
（Ｍ_w ／Ｍ_n ）１０．２、ＭＩ０．０２、密度０．９５
５、粒度３２メッシュパスのポリエチレン（Ｅ）を用
い、反応温度を８０〜１３２℃とした以外は製造例１と
同様にして表１に記載の塩素化ポリエチレン粉末を得
た。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例１〜５、比較例１〜１０ 表１に記載の塩素化ポリエチレン及びＭＢＳを用いて下
記表２の配合のＰＶＣ組成物を、１００ｌのヘンシェル
ミキサーで１２０℃まで昇温し混合した。このＰＶＣ組
成物を斜軸異方向回転二軸押出機（ＴＥＣ−４７、東芝
機械（株）製）によって内径２０ｍｍ、厚さ３ｍｍのパ
イプを、下記条件で押出成形し、その物性を表３に示し
た。

【００３０】

【表２】 注（１）：Ｓ−１００３（重合度１３００）、日本ビニ
ール（株）製 （２）：ＴＶＳ＃８８３１（オクチル錫）、日東化成
（株）製 （３）：ＡＤＶＡＳＴＡＢ、ＴＭ−１８１ＦＳＪ（メチ
ル錫）、勝田化工（株）製 （４）：メタプレンＣ−３２３Ｓ（商品名）、三菱レー
ヨン（株）製 （５）：三井ハイワックスＨＷ−２２０Ｐ、三井石油化
学（株）製 （６）：リケスターＳＬ−０２（商品名）、理研ビタミ
ン（株）製

【００３１】 ＜押出条件＞ Ｃ₁ Ｃ₂ Ｃ₃ Ｃ₄ シリンダー温度（℃） １３０ １３０ １４０ １５０ ヘッド温度 （℃） １８０ ダイス温度 （℃） １９０ フィード回転数 ２０ｒｐｍ スクリュー回転数 ２５ｒｐｍ

【００３２】

【表３】 注（７）：ＪＩＳＢ０６５１による。触針式表面粗さ測
定機（東京精密（株））ＳＵＲＦＣＯＭＲＺ（１０点平
均粗さ）で表した。数値大きい程表面に凸凹がある。 （８）：ＪＩＳ−Ｋ−６７４２による。 （９）：ＪＩＳ−Ｋ−７１１１による。但し試験片はパ
イプから切り出し（１０×８０×３ｍｍ）Ｖノッチを付
け、これを０℃の氷水槽から常温下に取り出し、５秒以
内に衝撃試験を行う。 （10）：ＪＩＳ−Ｋ−６７４２、ＪＩＳ−Ｋ−７２１１
による。但し呼び径（パイプ内径）２０ｍｍ、重錘の質
量１０ｋｇとし、５０％破壊高さ（Ｈ₅₀）を落錘試験の
数値とし、ｄ＝２５ｃｍで試験高さを上下させた。 （11）：◎ 押出加工開始後８時間経過してもダイス出
口に付着物が発生しない。 ○ 押出加工開始後６時間以内にダイス出口に付着物が
発生した。 △ 押出加工開始後３時間以内にダイス出口に付着物が
発生した。 × 押出加工開始後１時間以内にダイス出口に付着物が
発生した。 （12）：ＪＩＳ−Ｋ−６７４２「水道用硬質塩化ビニル
管の溶出試験方法」による。

【００３３】上記実施例でも明らかなように、本発明の
ＰＶＣ組成物は長時間の加工安定性に優れ、パイプ外観
も平滑であり、引張強度、衝撃強度も高くＪＩＳ規格に
合格している。しかし耐衝撃改質材としてＭＢＳを単独
で使用した比較例１は、押出機のモーター負荷が大き
く、樹脂圧力、樹脂温度も高く押出加工安定性が不良で
あり、得られたパイプは外観及び衝撃強度が不良であ
る。外部滑剤（エステルワックス）を１部添加した比較
例２では得られたパイプの衝撃強度、引張強度共に良好
であるが押出加工安定性が不良である。更に外部滑剤
（エステルワックス）を２部添加した比較例３では押出
加工安定性は改善されたが、得られたパイプの機械的強
度が不良である。

【００３４】一方、本発明よりも高塩素含量の塩素化ポ
リエチレン（製造例４）を用いた比較例４は押出量が少
なく、衝撃強度も低い。また低塩素含量の塩素化ポリエ
チレン（製造例５）を用いた比較例５は、引張強度、衝
撃強度共に低い。本発明よりも平均粒子径が大きい塩素
化ポリエチレン（製造例６）を用いた比較例６はゲル化
速度が早く、押出機で混練過多となり、パイプ表面に凸
凹が発生し衝撃強度は低かった。平均粒子径が小さい塩
素化ポリエチレン（製造例７）を用いた比較例７は、ゲ
ル化速度が遅く押出機において混練不足となり引張強
度、衝撃強度が低い。また本発明より原料ポリエチレン
の結晶融解熱の大きい塩素化ポリエチレン（製造例８）
を用いた比較例８は、押出量も多く外観も優れていた
が、引張強度、衝撃強度共に低い。また本発明よりも低
分子量の原料ポリエチレンから得られた塩素化ポリエチ
レン（製造例９）を用いた比較例９は衝撃強度が低い。
また本発明より高分子量の原料ポリエチレンから得られ
た塩素化ポリエチレン（製造例１０）を用いた比較例１
０は、押出量が少なく、パイプ表面に凸凹が発生し衝撃
強度も低い。押出加工安定性は、比較例５、７、８、９
は良好であった。なお本実施例、比較例のＰＶＣ組成物
は全てＪＩＳ−Ｋ６７４２の鉛溶出試験に合格した。

【００３５】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、長時
間の押出加工安定性に優れ、高度な機械的強度を有する
耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂管が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04） Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｂ２９Ｌ 23:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）塩化ビニル樹脂１００重量部、
   （ｂ）重量平均分子量１００，０００〜３５０，０００
   のポリエチレンを塩素化して得られる塩素含量２８〜４
   ３重量％、ＤＳＣ法による結晶融解熱１ｃａｌ／ｇ以
   下、粒子径５００μｍ以下でかつ平均粒子径５０〜４０
   ０μｍである塩素化ポリエチレン０．５〜１０重量部、
   （ｃ）メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共
   重合体１〜１０重量部、（ｄ）有機錫メルカプタイド
   ０．３〜３重量部を含むことを特徴とする加工安定性に
   優れた塩化ビニル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 塩化ビニル樹脂が少なくとも塩化ビニル
   ８０重量％とエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アク
   リル酸エステルの１種又は２種以上との共重合体である
   請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 塩化ビニル樹脂の平均重合度が８００〜
   １，７００である請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 ポリエチレンが高密度ポリエチレンであ
   る請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリエチレンがエチレンとα−オレフィ
   ンとの共重合体である請求項１に記載の塩化ビニル樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 ポリエチレンの分子量分布（Ｍ_w ／
   Ｍ_n ）が１．５〜２０である請求項１に記載の塩化ビニ
   ル樹脂組成物。
7. 【請求項７】 有機錫メルカプタイドが下記一般式
   （１）又は（２）で表される化合物である請求項１に記
   載の塩化ビニル樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （上記一般式において、Ｒはアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、Ｒ′は炭素
   数が１〜１２のアルキル基、Ｙは酸素原子又は−Ｓ（Ｃ
   Ｈ₂ ）_p ＣＯＯ^- 、Ｚは硫黄原子又は−Ｓ（ＣＨ₂ ）_p
   ＣＯＯ^- 、ＸはＲ′又は−Ｓ（ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯＲ、但
   しｐは１又は２の整数、ｍは０又は１の整数、ｎは１〜
   １０の整数を表わす）
8. 【請求項８】 請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物
   を押出加工して得られる耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂
   管。