JPH08337623A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ラジカル重合性モノマー、オリゴマー樹脂、無
機質充填剤、界面活性剤、（メタ）アクリル基含有燐酸
エステル化合物を含有する樹脂組成物。 【効果】 樹脂組成物の粘度を低下させると共に、それ
を成形硬化して得られた人工大理石の耐煮沸性を向上さ
せ、強度、耐汚染性も良好なものを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は加工性が優れ、硬化した
際、特に耐煮沸性に優れておりまた、その靱性、剛性、
耐汚染性も良好な樹脂組成物ならびにそれを成形硬化し
て得られる人工大理石に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機充填フィラーと樹脂等の組成
物を硬化してなる人工大理石はキッチン、洗面台のシン
クやバスタブ、あるいはカウンター、テーブル、化粧台
等の天板などに使用されてきた。ここで用いられる人工
大理石用の樹脂組成物中の無機充填フィラーとしては水
酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムシリカが、樹脂
としてはメタクリレート系や不飽和ポリエステル系のも
のがよく知られている。人工大理石の特徴としては天然
の大理石よりも軽量でありかつ加工しやすく、所望の大
きさ、形のものを成形することができるといった点を持
つと同時に、天然の大理石と同様の質感、高級感を併せ
持つという点が挙げられる。人工大理石に要求されるこ
の他の特性としては機械的強度の他に、キッチン、バス
タブといった所に使用される関係上、耐煮沸性といった
点や、あるいはカウンターやテーブルの天板に使用され
る関係上、耐汚染性といった点も挙げられる。さらには
耐侯性、耐有機溶剤性なども要求されており、今後は益
々その要求レベルも高まってくると思われる。ところ
が、無機充填フィラーと樹脂だけの組成物では上記の要
求は満たすことはできない。そこで、この要求される特
性のうち機械的強度を向上させるためにシラン系のカッ
プリング剤を添加する方法が知られている。しかしなが
ら、シラン系カップリング剤を添加しただけでは耐煮沸
性や耐汚染性には改善は見られず、また機械的強度の向
上も十分に満足のいくものではなかった。そこでさらに
これを上回る性能を付与するものとして反応性の燐化合
物を添加する方法（特開平２−４９０１６）が考え出さ
れた。この方法では確かに機械的強度、耐汚染性などは
向上するが、樹脂組成物の粘度が高くなってしまうとい
う問題点があり、耐煮沸性も十分満足のいくものではな
かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は樹脂組
成物の粘度が低く、また成形硬化した際、特に耐煮沸性
が優れており、かつ靱性、剛性などの機械的強度、耐汚
染性が優れた人工大理石を得るための樹脂組成物、なら
びにそれを成形硬化して得られる人工大理石を得ること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ラジカル硬化型
モノマー、オリゴマー樹脂、無機充填剤、ある種の反応
性燐化合物と各種の界面活性剤を組み合わせた組成物を
硬化させることによれば、上記目的を達成できることを
見いだし、本発明を完成させるに至った。

【０００５】すなわち本発明は、ラジカル硬化型モノマ
ーおよび／または樹脂オリゴマー、無機充填剤、下記の
反応性燐化合物（Ａ）、

【０００６】

【化３】

【０００７】［Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃であり、ｎは１また
は２である。］ 界面活性剤からなる樹脂組成物である。

【０００８】本発明のラジカル硬化型のモノマーは、ラ
ジカルの発生により硬化をするある種のモノマー化合物
でる。具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルアルコール等が挙げられる。
またこれらを２種類以上で併用しても同様な効果は得ら
れる。特に好ましくはメチルメタクリレート、スチレン
であり、これは入手が容易であり、かつ得られる樹脂組
成物の性能が優れているという利点がある。

【０００９】本発明の樹脂オリゴマーとは重合性不飽和
基を有するモノマーを予め部分重合した予備重合物であ
る。具体的には、（メタ）アクリル樹脂、ポリアリルカ
ーボネート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂が挙げられ
る。

【００１０】（メタ）アクリル樹脂とは（メタ）アクリ
ル酸エステルおよび／または（メタ）アクリル酸から選
ばれる１種以上のモノマーを予備重合したものであり、
具体的な例としては、ポリメチルアクリレート、ポリエ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルメタク
リレート等が挙げられる。特に好ましくは、入手が容易
であり、得られる樹脂組成物の性能が優れているポリメ
チルメタクリレートがあげられ、これと該モノマーとの
併用したものも大変優れている。ここで（メタ）アクリ
ルとはメタクリルとアクリルの２つを総称する用語であ
る。

【００１１】ポリアリルカーボネート樹脂とはアリルカ
ーボネート基とポリオール残基を有するオリゴマー樹脂
である。例えば、ポリジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）、ポリエチレングリコールアリルカー
ボネート、ポリ−１，４−ブタンジオールアリルカーボ
ネート等が挙げられる。特に好ましくは、得られる樹脂
組成物の性能が優れているポリジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）が良い。

【００１２】不飽和ポリエステル樹脂とは、不飽和基を
少なくとも１つ含む直鎖状ポリエステルとビニル単量体
との共重合によって得られる樹脂であり、不飽和酸およ
びジカルボン酸とジオールとを反応させて不飽和基をも
つポリエステル樹脂をつくり、これに不飽和基をもつ単
量体を混合してえられるものである。不飽和酸の具体的
な例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が
挙げられ、またジカルボン酸の具体的な例としては、フ
タル酸、アジピン酸等が挙げられ、ジオールの具体的な
例としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル等が挙げられ。

【００１３】また、これらの樹脂オリゴマーと前記のラ
ジカル硬化型モノマーとを単独または２種類以上で併用
しても効果は得られる。

【００１４】かかるラジカル硬化型モノマーおよび／ま
たは樹脂オリゴマーの配合量は限定されるものではない
が、特には樹脂組成物１００重量部中に１０〜８０重量
部含まれていればよく、さらに好ましくはラジカル硬化
型モノマーが１０〜５０重量部、オリゴマー樹脂が２０
〜７０重量部である。

【００１５】本発明における無機充填剤としては、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム等の炭酸塩、
鉄、亜鉛、銅、ニッケル、銀等の金属、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄、酸化珪素、酸化亜鉛等の金属
酸化物等を挙げることができるが無機物の充填剤であれ
ば良く、限定されるものではない。なお無機充填剤の形
状としては球状、棒状、板状、針状等が挙げられるが、
形状は全く限定されない。また、上記の無機充填剤は単
独もしくは２種類以上を併用してもなんら差し支えな
く、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状物質をこれに混合
してもよい。無機充填剤の粒径についても特に限定され
ないが１ｍｍ以下で特に効果が著しい。

【００１６】かかる無機充填剤の配合割合は、樹脂組成
物１００重量部に対して２０〜９０重量部であり、特に
好ましくは３０〜８０重量部であるが、これは限定され
るものではない。

【００１７】本願発明における下記一般式で表される反
応性燐化合物（Ａ）は、

【００１８】

【化４】

【００１９】［Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃であり、ｎは１また
は２である。］

【００２０】無水燐酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートとを１：２のモル比で反応させた後、水を
１モル加えることにより容易に合成できる。具体的には
モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォ
スフェート、ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）ア
シッドフォスフェート、モノ（２−メタクリロイルオキ
シエチル）アシッドフォスフェートとジ（２−メタクリ
ロイルオキシエチル）アシッドフォスフェートの混合物
であり、これらは単独でもまた組み合わせて用いても構
わない。特にはモノ（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）アシッドフォスフェートの割合が５０％以上ならよ
り効果的である。なお、モノ（２−メタクリロイルオキ
シエチル）アシッドフォスフェートとジ（２−メタクリ
ロイルオキシエチル）アシッドフォスフェートの混合物
は試薬として購入も可能である（共栄社化学（株）：ラ
イトエステルＰＭ）。上記の反応性燐化合物化合物
（Ａ）を樹脂組成物中に含有させることによって、成形
硬化して得られる人工大理石の機械的強度、すなわち靱
性、剛性を向上させることができる。

【００２１】かかる化合物（Ａ）の配合量は限定される
ものではないが、好ましくは無機充填剤１００重量部に
対して０．１〜１０重量部であり、その中でも特に好ま
しくは０．５〜５重量部である。１０重量部以上であっ
ても樹脂組成物を成形硬化して得られる人工大理石の機
械的強度は向上せず、また０．１重量部以下ならば期待
した効果は得られない。

【００２２】本発明における界面活性剤は、親水性基と
疎水性基を分子中に含み、樹脂組成物中の親水部と疎水
部の界面を活性化する化合物である。上記の条件を満た
す化合物であれば特に限定されないが、下記一般式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物が、配合後の樹脂組成
物の粘度が低く取り扱いが良好であり、また硬化後の物
性特に耐煮沸性が優れているので好ましい。

【００２３】

【化５】

【００２４】［Ｒ²はＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のア
ルキル基、またはＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアル
ケニル基、Ｒ³はＣ₇〜Ｃ₂₁の直鎖もしくは分岐のアルキ
ル基、またはＣ₇〜Ｃ₂₁の直鎖もしくは分岐のアルケニ
ル基、Ｒ⁴はＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルキル
基、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルケニル基、ま
たはＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルキルフェニル
基、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、四級アンモニウム、ｎは１また
は２である。］

【００２５】上記一般式（Ｉ）で示される化合物はＮ−
アルキルアスパラギン酸−β−アルキルエステルであ
り、具体的にはＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウ
リルエステル、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸−β−ス
テアリルエステル等があげられる。

【００２６】上記一般式（ＩＩ）で示される化合物はＮ
⁶−ラウロイル−Ｌ−リジン、Ｎ⁶−ラウロイル−Ｄ−リ
ジンまたはこれらの混合物である。

【００２７】上記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物は
Ｎ−アシルグルタミン酸またはそれらの塩であり、具体
的にはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステア
ロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリスチロイル−Ｌ−
グルタミン酸またはそれらのＮａ、Ｋ、四級アンモニウ
ム塩等があげられる。なおこれらのアミノ酸誘導体はＤ
体であってもまたＬ体とＤ体の混合物であっても同様の
効果は得られる。

【００２８】上記一般式（ＩＶ）で示される化合物は、
Ｃ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルキルスルホン酸ま
たはＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルキルベンゼン
スルホン酸またはそれらのＮａ、Ｋ、四級アンモニウム
塩である。具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸、ノ
ニルフェニルスルホン酸、ヘプチルスルホン酸、ノニル
スルホン酸、ラウリルスルホン酸、ステアリルスルホン
酸、イコシルスルホン酸、トリアコンチルスルホン酸ま
たはそれらの塩等である。

【００２９】上記一般式（Ｖ）で示される化合物は、直
鎖、分岐、芳香族含有の飽和または不飽和のアルキル酸
性燐酸エステルまたはそのＮａ、Ｋ、四級アンモニウム
塩、であり、具体的にはヘプチル酸性燐酸エステル、オ
クチル酸性燐酸エステル、デシル酸性燐酸エステル、２
−エチルヘキシル酸性燐酸エステル、ドデシル酸性燐酸
エステル、トリデシル酸性燐酸エステル、ラウリル酸性
燐酸エステル、ステアリル酸性燐酸エステル、イソステ
アリル酸性燐酸エステル、オレイル酸性燐酸エステル、
イコシル酸性燐酸エステル、トリアコンチル酸性燐酸エ
ステル、ノニルフェニル酸性燐酸エステル、ドデシルフ
ェニル酸性燐酸エステル等である。ここで酸性燐酸エス
テルとは水酸基を１または２有する燐酸エステルであ
り、燐酸モノエステルまたは燐酸ジエステルまたは燐酸
モノエステルとジエステルの混合物である。

【００３０】上記以外にラウリン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸等の直鎖もしくは分岐の飽和または不飽
和脂肪酸類やそれらのＮａ、Ｋ、四級アンモニウム塩、
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステ
アリルアルコール、ポリオキシエチレンオクチルアルコ
ール等の直鎖もしくは分岐の飽和または不飽和アルコー
ル類、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウムまたはその
ポリオキシエチレン変性化合物、等のスルホコハク酸
類、ラウロイルサルコシン酸またはそのＮａ、Ｋ、四級
アンモニウム塩等のサルコシン誘導体類、塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム、等のアルキルトリメチルア
ンモニウム塩類、塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（ト
リメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセル
ロース等のカチオン化セルロース類、ラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイ
ン、２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタ
イン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリン類等のグ
リシン誘導体類、ラウリルジメチルアミンオキサイド等
のアミンオキサイド類、ジステアリン酸ソルビタン、モ
ノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のソルビ
タン脂肪酸エステル類等が挙げられる。特に好ましく
は、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステ
ル、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸−β−ステアリルエ
ステル、Ｎ⁶−ラウロイル−Ｌ−リジン、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタ
ミン酸、Ｎ−ミリスチロイル−Ｌ−グルタミン酸または
そのＮａ、Ｋ、四級アンモニウム塩、ヘプチル酸性燐酸
エステル、オクチル酸性燐酸エステル、２−エチルヘキ
シル酸性燐酸エステル、デシル酸性燐酸エステル、トリ
デシル酸性燐酸エステルまたはそれらのＮａ、Ｋ、四級
アンモニウム塩、ノニルフェニルスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸またはそのＮａ、Ｋ、四級アンモニ
ウム塩またはそのポリオキシエチレン変性化合物であ
る。これらは樹脂組成物の粘度挙動とこれを成形硬化し
て得られる人工大理石の耐煮沸性を優れたものにする。

【００３１】上記の四級アンモニウム塩としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ベンジルアミン、トリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ジブチルアミ
ン等が挙げられる。

【００３２】かかる界面活性剤の配合量は、化合物
（Ａ）１００重量部に対して１０〜３００重量部、好ま
しくは２０〜１００重量部である。１０重量部以下なら
ば、樹脂組成物の粘度挙動が改善されず、また３００重
量部以上なら成形硬化して得られる人工大理石の耐煮沸
性が改善されない。

【００３３】本発明の樹脂組成物には、成形硬化する際
の硬化促進剤として重合開始剤が含まれてもよい。重合
開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル）パーオキシジカーボネート、過酸化ベンゾイ
ル、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。ま
た、これらは単独または２種類以上併用してもよい。特
に好ましくはｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエートとビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネートとを併用して用いた場合であり、
これらを併用すると樹脂組成物を成形硬化して得られる
人工大理石の強度が優れたものとなる。

【００３４】かかる硬化促進剤の配合量は、樹脂組成物
１００重量部に対して０．１〜１０重量部、特に好まし
くは０．２〜６重量部である。

【００３５】本発明において、各成分はインテグラルで
混合し所望の樹脂組成物とすることもできるが、その他
にも無機充填剤を化合物（Ａ）と界面活性剤により表面
処理を行ってから、その処理無機充填剤と各成分とを混
合して所望の樹脂組成物を得ることもできる。

【００３６】ここにおいて、無機充填剤の表面処理を行
うには、ヘンシェルミキサー等を用いた乾式法、溶剤中
で処理した後溶剤を除去する湿式溶剤法等通常の処理方
法を用いれば良い。溶剤法で用いられる溶剤としては特
に限定はされないが、トルエン、キシレン等の芳香族、
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族、イソプロパノール、ブ
タノール等のアルコール、エチルセルソルブ、ブチルセ
ルソルブ等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン等を
挙げることができる。この際の化合物（Ａ）と界面活性
剤の無機充填剤に対する配合量は前記の量と同じであ
る。

【００３７】その他にも、本発明における樹脂組成物中
には、無機充填剤の分散性やそれを成形硬化して得られ
る人工大理石の機械的強度を向上させる、シランカップ
リング剤やチタネートカップリング剤等の他の成分も含
まれていてもよい。

【００３８】本発明の樹脂組成物を成形硬化して人工大
理石を得るための条件は、通常の人工大理石を作製する
際の条件でよく、特に限定された条件はないが具体的に
は８０〜１３０℃の温度で１〜５時間硬化する条件等が
挙げられる。

【００３９】また、成形方法としても通常用いられてい
る方法ならいかなる方法でもよく、限定されるものでは
ない。

【００４０】このように本発明の樹脂組成物は、ラジカ
ル硬化型モノマー、オリゴマー樹脂、無機充填剤、反応
性燐化合物と各種の界面活性剤を組み合わせたものであ
り、粘度が低く粘度挙動に優れており、該樹脂化合物を
成形硬化して得られる人工大理石の耐煮沸性が特に優れ
ており、かつ機械的強度や耐汚染性も良好であるという
特徴を有する。

【００４１】次に本発明の内容を実施例を挙げ、詳細に
説明する。尚、以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではなく、本発明の性質をより明確に例示するため
のものである。

【００４２】本発明における樹脂組成物と、それを成形
硬化して得られる人工大理石について以下の評価を行っ
た。まず樹脂組成物の粘度を測定し、それを成形硬化し
て得られた人工大理石の衝撃強度、曲げ強度、耐煮沸
性、耐汚染性をを測定した。

【００４３】実施例１ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート１重量部（共栄社化学（株）製、ライトエステル
ＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエ
ステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）
０．３重量部をトルエン２００部に添加し、これに重質
ＣａＣＯ3 （三共製粉（株）製）１００重量部を混合、
室温で１０分間攪拌したのち、６０℃でトルエンを減圧
溜去して処理粉とした。この処理粉１００重量部、不飽
和ポリエステル（武田薬品工業（株）製、ポリマール９
３０５Ｚ）１００重量部および硬化触媒（日本油脂
（株）製、パーブチルＯ：２−エチルヘキサン酸ｔ−ブ
チル過酸化エステル）０．７重量部を混合、らいかい機
で５分間混練し、Ｂ型粘度計（２５℃）で粘度を測定し
た。これをガラス板で組み立てられた型に流し込み、８
０℃で１時間加熱硬化を行った。その後得られた人工大
理石の板を６×１５×１００ｍｍの試験片にして曲げ強
度（オリエンテック（株）製、ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴ
Ｍ−５Ｔ）、６×１０×７０ｍｍの試験片にして衝撃強
度（オリエンテック（株）製、ＣＩＴ−４０Ｉ）を測定
した。また耐煮沸性は、試験片を９０℃、５００時間の
煮沸試験後の色相変化をＪＩＳ規格Ｚ８７３０に基づく
Ｌ値の変化（ΔＬ）を測定して評価を行った。耐汚染性
は、表面を研磨した試験片にヨードチンキ、カレーを塗
布し一日放置後、中性洗剤で洗浄し、表面の色相変化を
ＪＩＳ規格Ｚ８７３０に基づくＥ値の変化（ΔＥ）を測
定し、評価を行った。なお、ΔＬ、ΔＥはミノルタ製色
彩色差計ＣＲ−２００を用いて測定した。（表１）

【００４４】実施例２ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにＮ⁶−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素
（株）製、アミホープＬＬ）０．３重量部を用いること
以外は実施例１と同様の操作を行う。（表１）

【００４５】実施例３ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリ
ウム塩（味の素（株）製、アミソフトＬＫ−１１）０．
３重量部を用いること以外は実施例１と同様の操作を行
う。（表１）

【００４６】実施例４ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸（純正化学
（株）製）０．３重量部を用いること以外は実施例１と
同様の操作を行う。（表１）

【００４７】実施例５ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりに２−エチルヘキシル燐酸エステル（堺化
学工業（株）製、フォスレックスＡ−８）０．５重量部
を用いること以外は実施例１と同様の操作を行う。（表
１）

【００４８】実施例６ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにトリデシル燐酸エステル（堺化学工業
（株）製、フォスレックスＡ−１３）０．５重量部を用
いること以外は実施例１と同様の操作を行う。（表１）

【００４９】比較例１ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート１重量部（共栄社化学（株）製、ライトエステル
ＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエ
ステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）
０．３重量部を加えない以外は実施例１と同様の操作を
行う。（表１）

【００５０】比較例２ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部を加えない以外は実施例１と同様の操作を行う。
（表１）

【００５１】比較例３ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート１重量部（共栄社化学（株）製、ライトエステル
ＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエ
ステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）
０．３重量部の代わりに３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７
４）１重量部を用いる以外は実施例１と同様の操作を行
う。（表１）

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例７ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート１重量部（共栄社化学（株）製、ライトエステル
ＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエ
ステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）
０．３重量部をトルエン２００部に添加し、これに重質
Ａｌ（ＯＨ）3 （昭和電工（株）製）１００重量部を混
合、室温で１０分間攪拌したのち、６０℃でトルエンを
減圧溜去して処理粉とした。この処理粉１００重量部、
ポリメチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨン（株）
製、アクリシラップＳＹ−４３０）８１重量部、メタク
リル酸メチル（純正化学（株）製）３２重量部および硬
化触媒（日本油脂（株）製、パーブチルＯ：２−エチル
ヘキサン酸ｔ−ブチル過酸化エステル）０．７重量部を
混合、らいかい機で５分間混練し、実施例１と同様に評
価を行う。（表２）

【００５４】実施例８ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにＮ⁶−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素
（株）製、アミホープＬＬ）０．３重量部を用いること
以外は実施例７と同様の操作を行う。（表２）

【００５５】実施例９ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリ
ウム塩（味の素（株）製、アミソフトＬＫ−１１）０．
３重量部を用いること以外は実施例７と同様の操作を行
う。（表２）

【００５６】実施例１０ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸（純正化学
（株）製）０．３重量部を用いること以外は実施例７と
同様の操作を行う。（表２）

【００５７】実施例１１ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりに2ーエチルヘキシル燐酸エステル（堺化学
工業（株）製、フォスレックスＡ−８）０．５重量部を
用いること以外は実施例７と同様の操作を行う。（表
２）

【００５８】実施例１２ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部の代わりにトリデシル燐酸エステル（堺化学工業
（株）製、フォスレックスＡ−１３）０．５重量部を用
いること以外は実施例７と同様の操作を行う。（表２）

【００５９】比較例４ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート１重量部（共栄社化学（株）製、ライトエステル
ＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエ
ステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）
０．３重量部を加えない以外は実施例７と同様の操作を
行う。（表２）

【００６０】比較例５ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．３重
量部を加えない以外は実施例７と同様の操作を行う。
（表２）

【００６１】比較例６ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート（共栄社化学（株）製、ライトエステルＰＭ）１
重量部とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエ
ステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）
０．３重量部の代わりに３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７
４）１重量部を用いる以外は実施例７と同様の操作を行
う。（表２）

【００６２】

【表２】

【００６３】実施例１３ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート０．６重量部（共栄社化学（株）製、ライトエス
テルＰＭ）、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリ
ルエステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１
２）０．２重量部、重質Ａｌ（ＯＨ）3 （昭和電工
（株）製）６０重量部、ポリメチルメタクリレート樹脂
（三菱レイヨン（株）製、アクリシラップＳＹ−４３
０）２８重量部、メタクリル酸メチル（純正化学（株）
製）１１重量部および硬化触媒（日本油脂（株）製、パ
ーブチルＯ：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、パーロイルＴＣＰ：ビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート）０．５重量
部を混合、ホモミキサーで３０分間混練し、実施例１と
同様に評価を行う。（表３）

【００６４】実施例１４ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．２重
量部の代わりにＮ⁶−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素
（株）製、アミホープＬＬ）０．２重量部を用いること
以外は実施例１３と同様の操作を行う。（表３）

【００６５】実施例１５ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．２重
量部の代わりにＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリ
ウム塩（味の素（株）製、アミソフトＬＫ−１１）０．
２重量部を用いること以外は実施例１３と同様の操作を
行う。（表３）

【００６６】実施例１６ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．２重
量部の代わりに２−エチルヘキシル燐酸エステル（堺化
学工業（株）製、フォスレックスＡ−８）０．３重量部
を用いること以外は実施例１３と同様の操作を行う。
（表３）

【００６７】実施例１７ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．２重
量部の代わりにトリデシル燐酸エステル（堺化学工業
（株）製、フォスレックスＡ−１３）０．３重量部を用
いること以外は実施例１３と同様の操作を行う。（表
３）

【００６８】比較例７ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート０．６重量部（共栄社化学（株）製、ライトエス
テルＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリ
ルエステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１
２）０．２重量部を加えない以外は実施例１３と同様の
操作を行う。（表３）

【００６９】比較例８ Ｎ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリルエステル
（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１２）０．２重
量部を加えない以外は実施例１３と同様の操作を行う。
（表３）

【００７０】比較例９ （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート０．６重量部（共栄社化学（株）製、ライトエス
テルＰＭ）とＮ−ラウリルアスパラギン酸−β−ラウリ
ルエステル（味の素（株）製、フェイメックスＡ−１
２）０．２重量部の代わりに３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン（日本ユニカー（株）製、Ａ−１
７４）０．６重量部を用いる以外は実施例１３と同様の
操作を行う。（表３）

【００７１】

【表３】

【００７２】

【発明の効果】以上のように本発明の樹脂組成物は、そ
の粘度が低下した作業性の優れたものであると共に、そ
れを成形硬化して得られる人工大理石は耐煮沸性が優れ
たものでありかつ、靱性、剛性等の機械的強度や耐汚染
性が良好なものであるということを特徴とする。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ラジカル硬化型モノマーおよび／または樹
   脂オリゴマー、無機充填剤、下記記載の反応性燐化合物
   （Ａ）、界面活性剤からなる樹脂組成物。 【化１】 ［Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃であり、ｎは１または２であ
   る。］
2. 【請求項２】界面活性剤が下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）か
   ら選ばれる１種類以上である請求項１記載の樹脂組成
   物。 【化２】 ［Ｒ²はＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ま
   たはＣ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルケニル基、Ｒ³
   はＣ₇〜Ｃ₂₁の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または
   Ｃ₇〜Ｃ₂₁の直鎖もしくは分岐のアルケニル基、Ｒ⁴はＣ
   ₇〜Ｃ₃₀の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の
   直鎖もしくは分岐のアルケニル基、またはＣ₇〜Ｃ₃₀の
   直鎖もしくは分岐のアルキルフェニル基、ＭはＨ、Ｎ
   ａ、Ｋ、四級アンモニウム、ｎは１または２である。］
3. 【請求項３】樹脂オリゴマーがポリ（メタ）アクリル樹
   脂および／またはポリアリルカーボネート樹脂および／
   または不飽和ポリエステル樹脂である請求項１または２
   記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】請求項１、２または３記載の樹脂組成物を
   成形硬化してなる人工大理石。