JPH08333498A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電性が極めて小さく、しかも、表面の水接
触角が非常に小さく、とりわけ、屋外で以て、長期に亘
って使用しても、非常に汚染されにくいという、斬新な
る樹脂組成物を提供するにある。 【構成】 塩基性窒素原子含有の、含フッ素ビニル共重
合体という特定のベース樹脂成分と、加水分解性シリル
基含有化合物および／またはシラノール基含有化合物
と、有機溶剤とを、必須の構成成分として、含有するこ
とから成る、樹脂組成物。 【効果】 とりわけ、耐汚染性ならびに耐候性などに優
れ、特に、耐汚染性の経時的な持続性などにも優れると
いう、こうした諸々の性能のバランス化が、よく果たさ
れた、斬新なる硬化物を与える、極めて実用性の高いも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる樹
脂組成物に関する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は、それぞれ、分
子中に、塩基性窒素原子を有する含フッ素ビニル共重合
体（以下、塩基性窒素原子含有含フッ素ビニル共重合体
ともいう。）と、分子中に、加水分解性シリル基を有す
る化合物（以下、加水分解性シリル基含有化合物ともい
う。）および／または分子中に、シラノール基を有する
化合物（以下、シラノール基含有化合物ともいう。）
と、有機溶剤とを、必須の成分とすることから成り、

【０００３】一層、好ましくは、これら上記の加水分解
性シリル基またはシラノール基の縮合用触媒をも含有す
ることから成る、長期に亘る屋外での使用にあっても、
非常に汚染されにくく、しかも、皮膜を重ね設けた場合
の、とりわけ、皮膜間の密着性などにも優れるという、
特に、フィルム、接着剤またはシーリング剤などとし
て、極めて実用性の高い樹脂組成物に関する。

【０００４】

【従来の技術】これまでにも、含フッ素ビニル共重合体
を、いわゆるベース樹脂成分とする組成物は、よく知ら
れているし、しかも、斯かる組成物は、常温で、容易に
硬化ないしは乾燥せしめるということによって、耐候性
に優れる硬化物を与えるということもまた、よく知られ
ており、塗料用途を中心に、実用に供されているという
ものである。

【０００５】ところが、このようにして得られる乾燥塗
膜は、どうしても、帯電性が高いものであるために、と
くに、屋外で以て使用されるときには、空気中の煤煙や
砂塵などの、いわゆる汚染物質が、塗装物の表面に付着
し易く、その結果として、この塗装物が汚染され、ひい
ては、美観の低下を招来するという、重大なる問題点を
有している。

【０００６】こうした問題点に対して、本発明者らは、
すでに、親水性基を有する含フッ素共重合体をベース樹
脂成分とし、さらに、有機シリケート化合物と、有機溶
剤とをも含有することから成る樹脂組成物が、屋外で以
て、長期に亘って使用した場合においても、非常に汚染
されにくいという、極めて実用性の高い皮膜を与えるこ
とを見出している。

【０００７】しかしながら、こうした、親水基を有する
含フッ素共重合体の場合には、それを得るために使用す
る、いわゆる親水性基含有単量体が、一般に、他の単量
体に比して、頗る、高価であるという問題がある。

【０００８】加えて、それらの多くは、水溶液の形態で
以て市販されているという処から、そのままでは、有機
溶剤可溶型フッ素樹脂の調製には、使用が頗る困難であ
る。さらに、従来型の、親水性基を、一切、含有しない
形のフッ素樹脂を調製するという場合に比して、重合反
応中に、ゲル化を起こし易いなどのような、いわゆる調
製上における問題点を抱えている。

【０００９】一方、親水性基を含有しない、従来型のフ
ッ素樹脂に、有機シリケート化合物を配合して、塗膜の
汚染性を改善化するという試みもまた、行われてはい
る。このような方法によっても、従来型のフッ素樹脂を
使用する場合に比べると、なるほど、塗膜の汚染性こそ
は改良されるというものの、塗料として必要不可欠なる
性能の一つでもある、塗膜を塗り重ねた場合の、塗膜間
の密着性、つまり、いわゆるリコート性が全く無いとい
う、致命的なる欠点を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、耐候性ならびにリコート性な
どをはじめとする、従来型のフッ素樹脂塗膜が、本来、
有している諸性能を、何ら、失うことなく、加えて、屋
外において長期に亘って使用をする場合においても、頗
る、汚染されにくいという、極めて実用性の高い樹脂組
成物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】こうした課題は、分子中
に、塩基性窒素原子を有し、さらに必要に応じて、硬化
反応性部位をも有する、含フッ素ビニル共重合体という
特定のベース樹脂成分と、加水分解性シリル基含有化合
物および／またはシラノール基含有化合物と、有機溶剤
とを含有することから成り、

【００１２】さらに好ましくは、これらの、それぞれ、
加水分解性シリル基またはシラノール基の縮合用触媒を
も含有するということから成る、斬新なる樹脂組成物の
使用によってはじめて、見事に解決されるということで
ある。

【００１３】すなわち、本発明は、基本的には、それぞ
れ、分子中に塩基性窒素原子を有する含フッ素ビニル共
重合体（Ａ−１）と、加水分解性シリル基を有する化合
物（Ｂ）および／またはシラノール基を有する化合物
（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを、必須の成分として含有
することから成る樹脂組成物を、

【００１４】あるいは、それぞれ、分子中に、塩基性窒
素原子を有する含フッ素ビニル共重合体（Ａ−１）と、
加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）および／また
はシラノール基を有する化合物（Ｃ）と、有機溶剤
（Ｄ）と、上記した加水分解性シリル基またはシラノー
ル基の縮合用触媒（Ｅ）とを、必須の成分として含有す
ること成る樹脂組成物を提供しようとするものである
し、

【００１５】さらには、分子中に塩基性窒素原子を有
し、しかも、硬化反応性部位をも有する含フッ素ビニル
共重合体（Ａ−２）と、加水分解性シリル基を有する化
合物（Ｂ）および／またはシラノール基を有する化合物
（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）と、上記硬化反応性部位と反
応し得る硬化剤（Ｆ）とを、必須の成分として含有する
ことから成る樹脂組成物をも提供しようとするものであ
る。

【００１６】そして、具体的には、共重合体の重量を基
準として規定される、該共重合体中の塩基性窒素原子の
含有割合が、アミン価で以て、約０．４〜約２５ＫＯＨ
ミリ・グラム／共重合体グラム（以下、ｍｇ−ＫＯＨ／
ｇ−共重合体とも記載する。）なる範囲内の塩基性窒素
原子を有する含フッ素ビニル共重合体（Ａ−１）と、加
水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）および／または
シラノール基を有する化合物（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）
とを、必須の構成成分として含有することから成るか、

【００１７】あるいは此のアミン価で以て、約０．４〜
約２５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−共重合体なる範囲内の塩基性
窒素原子を有する含フッ素ビニル共重合体（Ａ−１）
と、加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）および／
またはシラノール基を有する化合物（Ｃ）と、有機溶剤
（Ｄ）と、上記した加水分解性シリル基またはシラノー
ル基の縮合用触媒（Ｅ）とを、必須の構成成分として含
有することから成り、

【００１８】さらには、ベース樹脂成分たる含フッ素ビ
ニル共重合体（Ａ）が、硬化反応性部位をも併せ有する
という場合には、上記したような、それぞれ、ベース樹
脂成分たる、こうした、分子中に、それぞれ、塩基性窒
素原子と硬化反応性部位とを併有する含フッ素ビニル共
重合体（Ａ−２）と、化合物（Ｂ）および／または化合
物（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）と、縮合用触媒（Ｅ）とい
う、必須成分に加えて、さらに、当該硬化反応性部位と
反応し得る硬化剤（Ｆ）をも、必須の構成成分として含
有することから成る、

【００１９】とりわけ、耐候性ならびにリコート性など
をはじめとする、従来型のフッ素樹脂塗膜の有する諸性
能を失うことなく、しかも、屋外において長期に使用し
た場合においても、非常に汚染されにくいという、極め
て実用性の高い塗膜を与える樹脂組成物を提供しようと
するものである。

【００２０】《構成》以下に、本発明を、一層、詳細に
説明することにする。

【００２１】すなわち、まず、前記した含フッ素ビニル
共重合体（Ａ）なるベース樹脂成分を調製するには、つ
まり、それそれ、分子中に、塩基性窒素原子を有する含
フッ素ビニル共重合体（Ａ−１）、あるいは分子中に、
塩基性窒素原子を有し、さらに、硬化反応性部位をも併
有する含フッ素ビニル共重合体（Ａ−２）を調製するに
は、公知慣用の種々の方法が適用できるが、

【００２２】就中、塩基性窒素原子含有単量体類と、含
フッ素ビニル単量体類とを、さらに必要に応じて、硬化
反応性部位含有単量体類をも、さらには、必要に応じ
て、その他の共重合性ビニル単量体類をも用いて、これ
らの各単量体類を、有機溶剤中で以て、ラジカル共重合
せしめるという方法が、最も簡便であるので、特に推奨
される。

【００２３】その際に用いられる、該塩基性窒素原子含
有単量体類として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、
Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−ジブチル
アミノエチルビニルエーテル、Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルビニルエーテル、Ｎ−ジエチルアミノプロピルビニ
ルエーテル、

【００２４】Ｎ−エチルピペリジニルエチルビニルエー
テル、Ｎ−ジメチルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ−
ジエチルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ−ジブチルアミ
ノブチルビニルエーテル、Ｎ−エチルピペリジニルブチ
ルビニルエーテル、

【００２５】Ｎ−ジメチルアミノペンチルアミノビニル
エーテル、Ｎ−ジエチルアミノペンチルビニルエーテ
ル、Ｎ−ジメチルアミノヘキシルアミノビニルエーテ
ル、Ｎ−ジエチルアミノヘキシルビニルエーテル、６−
Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチルヘキシルビニルエーテ
ルもしくは６−Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルヘキシ
ルビニルエーテルの如き、各種のアミノ基含有ビニルエ
ーテル類；

【００２６】Ｎ−ジメチルアミノエチルアリルエーテ
ル、Ｎ−ジエチルアミノエチルアリルエーテル、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミノエチルアリルエーテル、Ｎ−ジブ
チルアミノエチルアリルエーテル、Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアリルエーテル、Ｎ−ジエチルアミノプロピル
アリルエーテル、Ｎ−エチルピペリジニルエチルアリル
エーテル、Ｎ−ジメチルアミノブチルアリルエーテル、
Ｎ−ジエチルアミノブチルアリルエーテル、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノブチルアリルエーテル、Ｎ−ジブチル
アミノブチルアリルエーテル、

【００２７】Ｎ−エチルピペリジニルブチルアリルエー
テル、Ｎ−ジメチルアミノペンチルアミノアリルエーテ
ル、Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミノアリルエーテ
ル、Ｎ−ジメチルアミノヘキシルアミノアリルエーテ
ル、Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアリルエーテル、６−
Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヘキシルアリルエーテルもし
くは６−Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヘキシルアリルエー
テルの如き、各種のアミノ基含有アリルエーテル類；

【００２８】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽
和単量体類；

【００２９】あるいはジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類；またはｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メ
タ）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリ
レートもしくはピペリジニルエチル（メタ）アクリレー
トの如き、各種のアミノ基含有単量体類などである。

【００３０】此の塩基性窒素原子含有ビニル単量体類の
使用量としては、得られる含フッ素ビニル共重合体
（Ａ）のアミン価が、約０．４〜約２５ｍｇ−ＫＯＨ／
ｇ−共重合体（以下、此の単位を省略することもあ
る。）という程度となるような範囲内が適切である。

【００３１】アミン価が約０．４未満というような場合
には、どうしても、本発明の目指す効果が、充分には発
現され得なくなり易いし、一方、アミン価が約２５を超
えて余りに高くなるというような場合には、当該含フッ
素ビニル共重合体（Ａ）が着色し易くなったり、塗装時
の作業性が低下するようになり易いので、いずれの場合
も好ましくない。

【００３２】さらに、当該含フッ素ビニル共重合体
（Ａ）にとっての、必要欠くべからざる成分である、前
記した含フッ素ビニル単量体類とは、分子中に、フッ素
原子を含有し、しかも、重合性不飽和二重結合（以下、
不飽和二重結合ともいう。）をも併せ有するというよう
な形の化合物を指称するものであって、好ましくは、斯
かる含フッ素ビニル単量体類が重合した場合において、
次の一般式（Ｉ）

【００３３】

【化１】

【００３４】［ただし、式中のＷ、Ｘ、ＹおよびＺは、
それぞれ、同一であっても異なっていてもよい、水素原
子もしくはハロゲン原子、アルキル基またはハロゲン化
アルキル基を表わすものとし、しかも、これらのＷ、
Ｘ、ＹまたはＺのうちの少なくとも一つは、フッ素原子
であるものとする。］

【００３５】で示されるフルオロオレフィン構造単位
を、主鎖中に、導入し得るというような化合物を指称す
るものである。

【００３６】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチ
レン、ペンタフルオロプロピレンもしくはヘキサフルオ
ロプロピレンの如き、各種のフッ素含有−α−オレフィ
ン類；

【００３７】あるいはトリフルオロメチルトリフルオロ
ビニルエーテル、ペンタフルオロエチルトリフルオロビ
ニルエーテルもしくはヘプタフルオロプロピルトリフル
オロビニルエーテルの如き、各種のパーフルオロアルキ
ル−パーフルオロビニルエーテル類などであるし、

【００３８】さらには、各種の（パー）フルオロアルキ
ルビニルエーテル類（ただし、此のアルキル基の炭素数
としては、１〜１８なる範囲内であるものとする。）な
どであるが、就中、耐候性などの上からは、上掲の一般
式（Ｉ）で示されるフルオロオレフィン構造単位が、当
該含フッ素ビニル共重合体（Ａ）の分子中に、共重合反
応を通して導入されるという処から、

【００３９】フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレンおよびクロロ
トリフルオロエチレンよりなる群から選ばれる、少なく
とも１種の含フッ素ビニル単量体類の使用が望ましい。

【００４０】斯かる含フッ素ビニル単量体類の使用量と
しては、全単量体中に、約２０〜約７０重量％程度の範
囲内が適切である。約２０重量％未満の場合には、どう
しても、得られる塗膜の耐候性などが劣るというように
なり易いし、一方、約７０重量％を超えて余りに多くな
る場合には、どうしても、含フッ素ビニル共重合体の、
溶剤類に対する溶解性などが低下するというようになり
易いので、いずれの場合も好ましくない。

【００４１】これら上掲の含フッ素ビニル単量体類は、
単独使用でも２種以上の併用でもよいことは、勿論であ
る。

【００４２】さらに必要に応じて、当該含フッ素ビニル
共重合体（Ａ）中に導入される硬化反応性部位とは、た
とえば、前記した硬化剤（Ｆ）のような、いわゆる硬化
剤成分との反応に与る、いわゆる反応性官能基（以下、
官能基ともいう。）または自己硬化性の官能基などを指
称するというものである。

【００４３】それらのうち、前者の硬化剤反応性官能基
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
水酸基、アミノ基、酸アミド基または不飽和二重結合な
どであるし、後者の自己硬化性の官能基として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、Ｎ−メチロール
アクリルアミド基もしくはアルキルエーテル化Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド基または不飽和二重結合などであ
る。

【００４４】硬化反応性部位含有単量体類として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、該硬化反応性
部位が水酸基であるというような場合には、２−ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビ
ニルエーテルもしくは４−ヒドロキシブチルビニルエー
テルの如き、各種の水酸基含有ビニルエーテル類；これ
ら上掲のような各種のビニルエーテル類と、ε−カプロ
ラクトンとの付加反応生成物；

【００４５】２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエー
テル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル
もしくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル
の如き、各種の水酸基含有アリルエーテル類；

【００４６】これら上掲のような各種のアリルエーテル
類と、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物；２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートもしくは４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレートの如き、各種の水酸基含有
アクリレート類；

【００４７】これら上掲のような各種の水酸基含有アク
リレート類と、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物
などであるし、そして、該硬化反応性部位がアミノ基な
いしはアミド基であるというような場合には、上記した
塩基性窒素原子含有ビニル単量体類などが使用できる。

【００４８】当該硬化反応性部位含有単量体類の使用量
としては、全単量体中に、約１〜約４０重量％程度の範
囲内が適切である。約１重量％未満であるという場合に
は、どうしても、硬化物の機械的強度などが劣るという
ようになり易いし、一方、約４０重量％を超えて余りに
多くなるという場合には、どうしても、硬化物の耐候性
などが劣るというようになり易いので、いずれの場合も
好ましくない。

【００４９】さらに、斯かる硬化反応性部位の一つとし
て、不飽和二重結合を導入せしめる方法としては、たと
えば、水酸基含有の当該含フッ素ビニル共重合体中の水
酸基に対して、無水マレイン酸などのような、各種の不
飽和酸無水物類を開環付加反応せしめるという方法や、
イソシアネートエチル（メタ）アクリレートなどのよう
な、各種のイソシアネート基含有ビニル系単量体類を、
同水酸基に対して付加反応せしめるという方法などがあ
る。

【００５０】こうした方法によって不飽和二重結合の導
入された、当該含フッ素ビニル共重合体（Ａ）は、紫外
線や光などの、いわゆる活性エネルギー線や、ラジカル
発生剤類や熱などを利用しての、それ自体の自己硬化反
応が可能となるし、あるいは其の際に、エチレングリコ
ール−ジアクリレートまたはトリメチロールプロパント
リアクリレートなどのような、各種の多官能性不飽和化
合物を、反応性希釈剤成分ないしは硬化剤成分として使
用することが出来る。

【００５１】さらにまた、以上に掲げられたような、種
々の単量体類のほかに、必要に応じて用いられる、その
他の共重合性ビニル単量体類としては、勿論、以上に掲
げられた、それぞれ、塩基性窒素原子含有単量体類と、
含フッ素ビニル単量体類と、さらに必要に応じて、硬化
反応性部位含有単量体類と共重合性を有するようなもの
であれば、何らの支障もなく、使用することが出来る
が、

【００５２】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプ
ロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエー
テル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニ
ルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチル
ヘキシルビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテ
ル、クロロエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエー
テルもしくはフェネチルエチルビニルエーテルの如き、
各種の（置換）アルキル−ないしはアラルキルビニルエ
ーテル類；

【００５３】またはシクロペンチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテルもしくはメチルシクロヘキ
シルビニルエーテルの如き、各種のシクロアルキルビニ
ルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル
酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニルもしく
はステアリン酸ビニル、炭素数が９なる分岐状（分枝
状）脂肪族カルボン酸ビニル、炭素数が１０なる分岐状
（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニルもしくは炭素数が１
１なる分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニルの如
き、各種の脂肪族カルボン酸ビニルエステル類；

【００５４】あるいは安息香酸ビニルもしくはｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造を有す
る、各種のカルボン酸ビニルエステル類；メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートもし
くはシクロヘキシルアクリレートの如き、各種のアクリ
ル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレートもしくはベンジルメタクリレートの如き、各
種のメタクリル酸エステル類；

【００５５】エチレン、プロピレンもしくはブテン−１
の如き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィン類を除く、
各種のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンもしくはビニ
ルトルエンの如き、各種の芳香族ビニル化合物；

【００５６】ビニル−２，２−ジメチルプロパノエー
ト、ビニル−２，２−ジメチルブタノエート、ビニル−
２，２−ジメチルペンタノエート、ビニル−２，２−ジ
メチルヘキサノエート、ビニル−２−エチル−２−メチ
ルブタノエート、ビニル−２−エチル−２−メチルペン
タノエートもしくはビニル−３−クロロ−２，２−ジメ
チルプロパノエート、

【００５７】あるいは（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカルボ
キシル基含有単量体類；または其れらのうちのイタコン
酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種の多価カ
ルボキシル基含有単量体類と、炭素数が１〜１８なるモ
ノアルキルアルコール類とのモノエステル類（ハーフ・
エステル類）などである。

【００５８】以上に掲げられたような、種々の単量体類
から、当該含フッ素ビニル共重合体（Ａ）を調製するに
は、公知慣用の、いずれの重合法法をも適用し得るが、
溶液ラジカル重合法によるのが、最も簡便である。

【００５９】その際に用いられる溶剤類としては、当該
含フッ素ビニル共重合体（Ａ）を溶解し得るようなもの
であれば、いずれをも適用し得るが、それらのうちでも
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンもしくは
オクタンの如き、各種の炭化水素類；メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノールもしくはエチレングリコー
ルモノメチルエーテルの如き、各種のアルコール類；

【００６０】酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル
もしくは酢酸アミルの如き、各種のエステル類；または
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンもしくはシクロヘキサノンの如き、各種のケトン類な
どであり、これらは単独使用でも２種以上の併用でもよ
いことは、勿論である。

【００６１】斯かる溶剤類と、さらに、アゾ系や過酸化
物系などのような、公知慣用の種々のラジカル重合開始
剤類とを用いて、常法により、重合反応を行えばよく、
その際に、さらに必要に応じて、分子量調節剤類とし
て、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ド
デシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオ
グリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸ま
たはα−メチルスチレン・ダイマーなどのような、公知
慣用の種々の連鎖移動剤類をも用いることが出来る。

【００６２】このようにして得られる当該含フッ素ビニ
ル共重合体（Ａ）が、それ自体で、硬化反応性部位を有
するものであるという場合において使用される、該硬化
反応性部位と反応し得る、前記した硬化剤（Ｆ）という
ものは、該硬化反応性部位の種類に応じた、種々の硬化
剤類の中から、適宜、選択して使用することが、充分な
る効果を発現するというためにも、重要なことである。

【００６３】此の硬化反応性部位に対して、組み合わせ
て用いられる、当該硬化剤（Ｆ）として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、此の硬化反応性部位
が、それぞれ、水酸基、アミノ基またはアミド基などの
ような、いわゆる活性水素原子を有する基であるという
ような場合には、ポリイソシアネート化合物系硬化剤、
アミノプラスト系硬化剤、ポリエポキシ化合物あるいは
酸無水物などである。

【００６４】当該硬化剤（Ｆ）として、上記ポリイソシ
アネート化合物を使用するという場合には、ヘキサメチ
レンジイソシアネートもしくはトリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネートの如き、各種の脂肪族ジイソシアネ
ート類；キシリレンジイソシアネートもしくはイソホロ
ンジイソシアネートの如き、各種の環状脂肪族ジイソシ
アネート類（脂環式ジイソシアネート類）；

【００６５】またはトリレンジイソシアネートもしくは
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き、
各種の芳香族ジイソシアネート類などのような、種々の
有機ジイソシアネート類が、特に代表的なものである
し、

【００６６】さらには、これら上掲の有機ジイソシアネ
ート類と、多価アルコール類、低分子量ポリエステル樹
脂類（ポリエステルポリオール類）または水などとの付
加反応生成物；あるいは上掲されたような種々の有機ジ
イソシアネート類同志の重合体類（イソシアヌレート型
ポリイソシアネート化合物をも含む。）や、イソシアネ
ート・ビウレット体などが、特に代表的なものである。

【００６７】こうしたポリイソシアネート化合物のうち
でも、特に代表的なる市販品の例のみを挙げるにとどめ
れば、「バーノック Ｄ−７５０、Ｄ−８００、ＤＮ−
９５０、ＤＮ−９７０、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１も
しくは１５−４５５」［大日本インキ化学工業（株）製
の商品名］；

【００６８】「デスモジュール Ｌ、Ｎ、ＨＬもしくは
ＬＬ」（ドイツ国バイエル社製の商品名）；「タケネー
ト Ｄ−１０２、Ｄ−２０２、Ｄ−１１０ＮもしくはＤ
−１２３Ｎ」［武田薬品工業（株）製の商品名］；「コ
ロネート Ｌ、ＨＬ、ＥＨもしくは２０３」［日本ポリ
ウレタン工業（株）製の商品名］または「デュラネート
２４Ａ−９０ＥＸ」［旭化成工業（株）製の商品名］な
どである。

【００６９】また、ブロック・ポリイソシアネート化合
物とは、たとえば、上掲されたような種々の有機ジイソ
シアネート類を、公知慣用の種々のブロック化剤類を用
いてブロック化せしめるということによって得られるよ
うな化合物を指称するものであるが、それらのうちでも
特に代表的なる市販品のみを例示するにとどめれば、

【００７０】「バーノック Ｄ−５５０」または「バー
ノック Ｂ７−８８７−６０もしくはＢ９−２８２」
［大日本インキ化学工業（株）製の商品名］；「タケネ
ート Ｄ−８１５−Ｎ」［武田薬品工業（株）製の商品
名］；「アディトール（ＡＤＤＩＴＯＬ） ＶＸＬ−８
０」［ヘキスト合成（株）製の商品名］；あるいは「コ
ロネート ２５０７」［日本ポリウレタン工業（株）製
の商品名］などである。

【００７１】さらに、上記したアミノプラストとして特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メラミ
ン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ステ
ログアナミンまたはスピログアナミンの如き、各種のア
ミノ基含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドまたはグリオキザールの如
き、各種のアルデヒド系化合物とを、

【００７２】常法により、反応せしめて得られる縮合物
を、あるいは此等の各縮合物を、モノアルコール類で以
てエーテル化せしめることによって得られるようなもの
などであるが、通常、塗料用などとして用いられるよう
なものであれば、いずれも使用し得ることは、勿論であ
る。

【００７３】それらのうちでも、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ なるモノア
ルコール類で以て、部分的に、あるいは完全にエーテル
化せしめた形のものの使用が望ましく、それらのうちで
も特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ヘキ
サメチルエーテル化メチロールメラミン、ヘキサブチル
エーテル化メチロールメラミン、メチルブチル混合エー
テル化メチロールメラミン、メチルエーテル化メチロー
ルメラミン、ブチルエーテル化メチロールメラミンまた
はイソブチルエーテル化メチロールメラミン；あるいは
其れらの縮合物などである。

【００７４】さらにまた、当該硬化剤（Ｆ）として使用
し得るものには、ポリエポキシ化合物や、酸無水物など
も挙げられるが、それらのうちでも特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、ビスフェノールＡグリシジ
ルエーテルなどで以て代表されるような、公知慣用の種
々のエポキシ樹脂類；

【００７５】またはグリセリンポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシ
エチレンジグリシジルエーテルの如き、各種のポリエポ
キシ化合物などであるし、無水ピロメリット酸の如き、
一分子中に２個以上の酸無水物基を有する、各種の酸無
水物類などである。

【００７６】さらに、本発明においては、前述した含フ
ッ素ビニル共重合体（Ａ）に、加水分解性シリル基含有
化合物（Ｂ）および／またはシラノール基含有化合物
（Ｃ）を加えた形で以て使用するということが、充分な
る効果を発現する上で以て、重要なことである。

【００７７】上記した加水分解性シリル基含有化合物
（Ｂ）として特に代表的なもののみを例示するにとどめ
れば、テトラメトキシシラン、トリメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、トリエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラオクトキ
シシラン、テトラ（２−メトキシエトキシ）シラン、テ
トラベンジルオキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、

【００７８】ジフェニルジエトキシシラン、γ−イソシ
アネートプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンもしくはγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシランなどのような、各種の（置換）アルコ
キシシラン類；

【００７９】またはテトラアセトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアセ
トキシシラン、テトラプロピオニルオキシシランもしく
はフェニルトリプロピオニルオキシシランなどのよう
な、各種の（置換）アシロキシシラン類；

【００８０】あるいは上掲した（置換）アルコキシシラ
ン類の部分加水分解縮合物などであるし、さらには、テ
トラクロルシラン、フェニルトリクロルシラン、テトラ
ブロモシランもしくはベンジルトリブロモシランの如
き、各種のハロシラン類などである。

【００８１】一方、上記したシラノール基含有化合物
（Ｃ）として特に代表的なもののみを例示するにとどめ
れば、メチルトリクロルシラン、フェニルトリクロルシ
ラン、エチルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシラ
ンもしくはジフェニルジクロルシランの如き、各種のハ
ロシラン類を完全に加水分解せしめることによって得ら
れるような形の、低分子量のシラノール化合物；

【００８２】あるいは此等のシラノール化合物を、さら
に、脱水縮合せしめることによって得られるような形
の、シラノール基を有するポリシロキサン・オリゴマー
類；または上掲したような各種のアルコキシシラン類の
如き化合物を加水分解縮合せしめることによって得られ
るような形の、シラノール基を有するシリコーン樹脂な
どをはじめ、

【００８３】さらには、「トーレシリコーン ＳＨ−６
０１８」［東レシリコーン（株）製の商品名］などで以
て代表されるような、環状シロキサン構造を有する、各
種のシラノール化合物などである。

【００８４】次いで、前記した有機溶剤（Ｄ）について
の説明をすることにするが、本発明の樹脂組成物を、た
とえば、塗料やフィルムなどのように、膜状で以て実用
に供するというような場合には、特に、成膜性などの面
から、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類またはエス
テル類などのような、種々の有機溶剤の使用が望まし
い。

【００８５】このような有機溶剤類を、本発明の樹脂組
成物の必須構成成分として用いるという意義は、たとえ
ば、此の樹脂組成物を、常時、均一なる状態に置いてお
き、そして、容易に、実用に供し得るというようにする
ためと、所望の諸性能を、充分に発揮せしめるというた
めとにある。

【００８６】当該有機溶剤（Ｄ）としては、勿論、重合
反応時において用いられるようなものは、いずれをも使
用し得るが、それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、ｎ−ヘキサンもしくはオクタンの如き、各種の
脂肪族−、環状脂肪族−（脂環式−）ないしは芳香族炭
化水素類；

【００８７】酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルもしくは酢酸
アミルの如き、各種のエステル類；またはアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシ
クロヘキサノンの如き、各種のケトン類などである。

【００８８】また、本発明の樹脂組成物中における、そ
れぞれ、含フッ素ビニル共重合体（Ａ）と、加水分解性
シリル基を有する化合物（Ｂ）および／またはシラノー
ル基を有する化合物（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）との配合
割合としては、まず、此の含フッ素ビニル共重合体
（Ａ）が、硬化反応性部位をも有するというような場合
には、含フッ素ビニル共重合体（Ａ）の一つである、含
フッ素ビニル共重合体（Ａ−２）の固形分１００重量部
に対して、前記硬化剤（Ｆ）が、約０．１〜約２００重
量部程度の範囲内が適切である。

【００８９】次いで、加水分解性シリル基含有化合物
（Ｂ）および／またはシラノール基を有する化合物
（Ｃ）の配合割合としては、それぞれ、含フッ素ビニル
共重合体（Ａ）成分の固形分１００重量部に対して、あ
るいは此の含フッ素ビニル共重合体（Ａ）が、硬化反応
性部位をも有するという場合には、

【００９０】含フッ素ビニル共重合体（Ａ−２）と、前
記硬化剤（Ｆ）成分との固形分の総量１００重量部に対
して、約０．５〜約５００重量部程度の範囲内が適切で
あり、好ましくは、１〜２００重量部程度の範囲内が適
切である。

【００９１】さらに、有機溶剤（Ｄ）の配合割合として
は、含フッ素ビニル共重合体（Ａ）成分と、加水分解性
シリル基を有する化合物（Ｂ）および／またはシラノー
ル基を有する化合物（Ｃ）成分との固形分の総量１００
重量部に対して、約１０〜大約２，０００重量部程度の
範囲内が適切である。

【００９２】上述した、それぞれ、（Ａ）〜（Ｄ）なる
諸成分を必須の構成成分として含有し、さらに、含フッ
素ビニル共重合体（Ａ）が、硬化反応性部位をも併せ有
するというような場合には、此の硬化反応性部位と反応
し得る硬化剤（Ｆ）をも含有するという形の樹脂組成物
を用いれば、本発明の効果が発現されるが、さらに好ま
しくは、加水分解性シリル基と、シラノール基との両基
にとっての縮合用触媒（Ｅ）をも併せて使用するという
ことが望ましい。

【００９３】その際の、当該加水分解性シリル基または
シラノール基の縮合用触媒（Ｅ）の使用量としては、加
水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）および／または
シラノール基を有する化合物（Ｃ）成分の固形分の総量
１００重量部に対して、約０．００１〜約１０重量部程
度を、配合せしめるというようにすればよい。

【００９４】当該加水分解性シリル基およびシラノール
基の縮合用触媒（Ｅ）として特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、ブチルアミン、ジブチルアミン、
ヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、エチレンジ
アミン、トリエチルアミン、イソホロンジアミン、イミ
ダゾール、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムもしくはナトリウムメチラートの如き、各種の
塩基性化合物類；

【００９５】テトライソプロピルチタネート、テトラブ
チルチタネート、オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛、オク
チル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバル
ト、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート、ジ−ｎ−ブチル錫
ジオクトエート、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートもしく
はジ−ｎ−ブチル錫マレートの如き、各種の含金属化合
物類；

【００９６】またはｐ−トルエンスルホン酸、トリクロ
ル酢酸、燐酸、モノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸など
をはじめ、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
の燐酸エステルまたはモノアルキル亜燐酸の如き、各種
の酸性化合物などである。

【００９７】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、有機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動調
整剤類、色分かれ防止剤類、紫外線吸収剤類、光安定剤
類または酸化防止剤類などのような、公知慣用の、種々
の添加剤類をも添加せしめることが出来るし、

【００９８】さらには、ニトロセルロースもしくはセル
ロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素誘導
体類；あるいはケトン樹脂、石油樹脂、アクリル共重合
樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、アルキド樹脂、エポ
キシ樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン
または塩化ゴムの如き、各種の樹脂類をも添加せしめる
ことが出来る。

【００９９】就中、アクリル樹脂は、相溶性の面で以
て、非常に適しているというものである。

【０１００】かくして得られる、本発明の樹脂組成物
は、特に、自動車上塗り用、自動車補修用、木工用、建
設用、建築外装用、建材用、ガラス用または各種のプラ
スチックス素材ないしは製品用、あるいはアルミニウ
ム、ステンレス、クロムめっきなどのような種々の金属
素材ないしは製品用の塗料などとしても、さらには、成
型材料用、各種のフィルムないしはシート用などとして
も、またはシーリング剤用などとしても、あるいはま
た、接着剤用などとしても、広範に利用し適用すること
が出来るというものである。

【０１０１】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、決して、これらの例示例のみに限定されるという
ようなものではない。なお、以下において、部および％
は、特に断りの無い限り、すべて、重量基準であるもの
とする。

【０１０２】参考例１［含フッ素ビニル共重合体（Ａ）
の調製例］ 内容積が３リットルなるステンレス製のオートクレーブ
に、キシレンの１，０００部と、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジニル）セバケートの１０
部と、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシピバレートの１５
部と、エチルビニルエーテルの１８７部と、

【０１０３】２−ヒドロキシエチルビニルエーテルの１
１３部と、「ベオバ−９」〔オランダ国シェル社製の、
炭素数が９なる分岐状（分枝状）脂肪酸のビニルエステ
ルの商品名〕の１４５部と、ジメチルアミノエチルメタ
クリレートの５部とを仕込み、窒素ガスを吹き込んで、
オートクレーブ内の空気を置換した。

【０１０４】さらに、液化採取したクロロトリフルオロ
エチレンの５５０部を仕込んで密封してから、このオー
トクレーブを６０℃に保温し、１５時間のあいだ反応を
行うことによって、不揮発分が５０．３％で、かつ、数
平均分子量が１６，２００なる目的共重合体の溶液を得
た。以下、これを共重合体（Ａ−１）と略記する。

【０１０５】此の共重合体（Ａ−１）の調製に当たって
使用した単量体類の種類と、それらの使用量とを、第１
表に示す。また、此処において得られた共重合体（Ａ−
１）の諸特性値をも、同表に示す。

【０１０６】参考例２〜７（同上） 使用すべき単量体類の種類とその使用量、ならびに重合
開始剤の使用量を、第１表に示すように変更した以外
は、参考例１と同様にして、それぞれ、共重合体（Ａ−
２）〜共重合体（Ａ−７）なる、都合、６種類の含フッ
素ビニル共重合体（Ａ）の溶液を得た。

【０１０７】此処において得られた、それぞれの含フッ
素ビニル共重合体の諸特性値をも、同表に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】《第１表の脚註》各原料の使用量は、いず
れも、重量部を意味するものとする。

【０１１０】「ＣＴＦＥ」……………クロロトリフルオ
ロエチレンの略記 「ＨＦＰ」………………ヘキサフルオロプロピレンの略
記

【０１１１】「ＤＭＡＢＶＥ」………ジメチルアミノブ
チルビニルエーテルの略記

【０１１２】「ＤＭＡＥＭＡ」………ジメチルアミノエ
チルメタクリレートの略記 「ＤＥＡＥＡ」…………ジエチルアミノエチルアクリレ
ートの略記 「ＴＢＡＰＭＡ」………ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピ
ルメタクリレートの略記

【０１１３】「ＥＶＥ」………………エチルビニルエー
テルの略記 「ＣＨＶＥ」……………シクロヘキシルビニルエーテル
の略記

【０１１４】「ＶＡｃ」………………酢酸ビニルの略記 「ＶＶ−９」……………「ベオバ−９」（オランダ国シ
ェル社製の、炭素数が９なる分岐状脂肪酸のビニルエス
テルの商品名）の略記

【０１１５】「ＨＥＶＥ」……………２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテルの略記 「ＨＢＶＥ」……………４−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテルの略記

【０１１６】「ＣｒＡ」………………クロトン酸の略記

【０１１７】「ＴＢＰＶ」……………ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシピバレートの略記

【０１１８】

【表２】

【０１１９】《第１表の脚註》 アミン価………共重合体についてのアミン価を表わす値
であって、その単位は、「ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−共重合
体」である。

【０１２０】酸 価………共重合体についての酸価を
表わす値であって、その単位は、「ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−
共重合体」である。

【０１２１】水酸基価………共重合体についての水酸基
価を表わす値であって、その単位は、「ｍｇ−ＫＯＨ／
ｇ−共重合体」である。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【表４】

【０１２４】実施例１〜６ならびに比較例１〜５ 各参考例で得られた、それぞれの共重合体溶液の６４０
部と、「タイペークＣＲ−９５」［石原産業（株）製
の、酸化チタン系白色顔料の商品名］の２６０部と、キ
シレン／酢酸ｎ−ブチル＝５０／５０（容量比）なる混
合溶剤の６７部とを配合せしめ、

【０１２５】バッチ式ＳＧミルを用いて、粒度が５ミク
ロン（μｍ）以下となるまで、分散せしめることによっ
て塗料化し、さらに、第２表に示すような、それぞれ、
硬化剤成分と、加水分解性シリル基含有化合物および／
またはシラノール基含有化合物とを、さらに必要によ
り、加水分解−縮合用触媒をも配合せしめて、各種の塗
料を得た。

【０１２６】次いで、それぞれの塗料を、トルエン／キ
シレン／「ソルベッソ １００」／酢酸ｎ−ブチル＝４
０／２０／１０／３０（容量比）なる混合溶剤（シンナ
ー）で以て、スプレー粘度に調整してから、厚さが０．
８ｍｍなるアルミ板上に、膜厚が３０〜４０μｍとなる
ように、スプレー塗装せしめた。

【０１２７】なお、上記の「ソルベッソ １００」は、
アメリカ国エクソン社製の、芳香族炭化水素系溶剤混合
物の商品名である。

【０１２８】しかるのち、それぞれの塗装板を、室温に
おいて、７日間のあいだ乾燥せしめることによって、各
種の性能評価試験に供した。それらの結果は、まとめ
て、第２表に示す。

【０１２９】ただし、実施例２および４ならびに比較例
２および４の場合に限っては、塗装してから、室温に、
１０分間のあいだ放置して乾燥せしめ、しかるのち、１
７０℃で、２０分間のあいだ、オーブン中で焼き付けを
行って、各種の性能評価試験に供した。

【０１３０】

【表５】

【０１３１】《第２表の脚註》各原料の使用量は、いず
れも、重量部を意味するものとする。

【０１３２】「ＤＮ−９５０」……「バーノック ＤＮ
−９５０」の略記であって、大日本インキ化学工業
（株）製の、イソシアネート・プレポリマーの商品名で
ある。

【０１３３】「Ｄ−５５０」………「バーノック Ｄ−
５５０」の略記であって、大日本インキ化学工業（株）
製の、ブロック・ポリイソシアネート化合物の商品名で
ある。

【０１３４】「Ｌ−１１７」………「スーパーベッカミ
ン Ｌ−１１７−６０」の略記であって、大日本インキ
化学工業（株）製の、ブチルエーテル化メラミン樹脂の
商品名である。

【０１３５】「４０」………………「シリケート４０」
の略記であって、アメリカ国コルコート社製の、テトラ
エチルシリケートのモノマー、ダイマー、トリマーおよ
びテトラマーの混合物の商品名である。

【０１３６】「ＳＨ−６０１８」…「トーレシリコーン
ＳＨ−６０１８」の略記であって、東レシリコーン
（株）製の、環状シロキサン構造を有するシラノール基
含有化合物の商品名である。

【０１３７】

【表６】

【０１３８】《第２表の脚註》 「汚染性」……………水の１リットルと、ＪＩＳ Ｚ−
８９０１に定められた当該汚染性試験用の１２種類の混
在ダスト［（財）日本粉体工業技術協会品］の５グラム
とからなる懸濁水中に、それぞれの試験片を、１０分間
のあいだ、浸漬してから引き上げたのち、２分間のあい
だ、シャワーで以て水洗せしめるという操作を、１サイ
クルとして、所定のサイクル数だけ、繰り返して試験を
行い、しかるのち、試験片を乾燥して、未試験の試験片
との色差（△Ｅ）を測定し、こうした色差値を以て、目
的とするデータとした。此の値が大きいほど、汚れの度
合いが顕著であるということを意味している。

【０１３９】「リコート性」………前述した通りの室温
乾燥（室温下に７日間）または焼き付け（１７０℃にお
いて２０分間）により形成した塗膜上に、同じ塗料を塗
布し、これと同様の方法で、室温乾燥または焼き付けを
行ったのち、その塗膜に、ナイフで以て、１ｍｍ間隔
で、１０個×１０個の碁盤目を作り、セロファン・テー
プで以て、いわゆる剥離試験を行い、塗膜として残存し
ている碁盤目の数を計測して、その残存目数を以て表示
した。

【０１４０】「促進耐候性」………スガ試験機（株）製
のサンシャイン・ウェザオメーターによる、３，０００
時間経過後の光沢保持率（％）で以て評価し、その値で
以て表示した。

【０１４１】

【表７】

【０１４２】《第２表の脚註》 「５１」………………「メチルシリケート５１」の略記
であって、三菱化成工業（株）製の、テトラメチルシリ
ケートのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマ
ー、ヘキサマーおよびヘプタマーの混合物の商品名であ
る。

【０１４３】

【表８】

【０１４４】

【表９】

【０１４５】

【表１０】

【０１４６】

【表１１】

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】第２表に示した結果からも、すでに、明ら
かなように、本発明に係る樹脂組成物は、いずれも、耐
汚染性ならびに耐候性などに優れるというものである
し、しかも、とりわけ、リコート性にも優れる、斬新な
る塗膜を与えるという、極めて実用性の高いものである
ことが知れよう。

【０１４９】換言するならば、本発明の樹脂組成物は、
叙上のような諸性能のバランス化が確実に果たされてい
るものである、と言い得よう。

【０１５０】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明の樹脂組
成物を用いるならば、とりわけ、耐候性ならびにリコー
ト性などをはじめとする、従来型のフッ素樹脂から形成
される皮膜ないしは被膜が、本来的に有している諸性能
を、何ら、損なうことなく、しかも、屋外で以て、長期
に亘って使用した場合においても、非常に汚染されにく
いという、極めて実用性の高い皮膜ないしは被膜を得る
ことが出来る。

【０１５１】したがって、本発明の樹脂組成物は、特
に、塗料用などとして、極めて実用性の高いものであ
る。また、本発明の樹脂組成物は、接着剤などとして
も、あるいはシーリング剤などとしても、さらには、フ
ィルムなどとしても、有利に、利用し適用することが出
来るという、大なる適用効果を兼ね備えている、という
ものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に、塩基性窒素原子を有する含フ
   ッ素ビニル共重合体（Ａ−１）と、加水分解性シリル基
   を有する化合物（Ｂ）および／またはシラノール基を有
   する化合物（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）とを、必須の成分
   として含有することを特徴とする、樹脂組成物。
2. 【請求項２】 分子中に、塩基性窒素原子を有する含フ
   ッ素ビニル共重合体（Ａ−１）と、加水分解性シリル基
   を有する化合物（Ｂ）および／またはシラノール基を有
   する化合物（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）と、上記した加水
   分解性シリル基またはシラノール基の縮合用触媒（Ｅ）
   とを、必須の成分として含有することを特徴とする、樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 前記した含フッ素ビニル共重合体（Ａ−
   １）が、此の共重合体の重量を基準とする、該共重合体
   中の塩基性窒素原子の含有割合として、アミン価で以
   て、約０．４〜約２５ＫＯＨミリ・グラム／共重合体グ
   ラムなる範囲内の塩基性窒素原子を有するものである、
   請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 分子中に、塩基性窒素原子を有し、しか
   も、硬化反応性部位をも有する含フッ素ビニル共重合体
   （Ａ−２）と、加水分解性シリル基を有する化合物
   （Ｂ）および／またはシラノール基を有する化合物
   （Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）と、上記硬化反応性部位と反
   応し得る硬化剤（Ｆ）とを、必須の成分として含有する
   ことを特徴とする、樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記した含フッ素ビニル共重合体（Ａ−
   ２）が、此の共重合体の重量を基準とする、該共重合体
   中の塩基性窒素原子の含有割合として、アミン価で以
   て、約０．４〜約２５ＫＯＨミリ・グラム／共重合体グ
   ラムなる範囲内の塩基性窒素原子を有するものである、
   請求項４に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記した硬化反応性部位が水酸基であ
   る、請求項５に記載の樹脂組成物。