JPH11279485A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】層間付着性と耐候性に優れた塗料用組成物を提
供する。 【解決手段】（Ａ）有機溶剤に可溶な水酸基含有重合
体、（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮合物、（Ｃ）
一分子中にイソシアネート基と加水分解性シリル基を有
する化合物、（Ｄ）有機溶剤および（Ｅ）ポリイソシア
ネート系硬化剤からなる塗料用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料用組成物に関す
るもので、特に、層間付着性と耐候性に優れた低汚染型
塗料用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】屋外外装用塗料として、
アクリルウレタン塗料およびフッ素塗料等の耐候性に優
れた塗料が用いられているが、これらの塗料は、自動車
排ガス、砂塵、鉄粉、酸性雨および太陽光線等により、
塗膜表面に汚染物質が堆積したり雨筋状の汚れが堆積し
たりすることで美観が損なわれていた。この欠点を改良
する手段として、本発明者らは水酸基含有フッ素樹脂か
ら調製した塗料に、アルコキシシランの部分加水分解縮
合物、あるいは水酸基含有フッ素樹脂と一部結合したア
ルコキシシランの部分加水分解縮合物を添加する方法を
提案している（特開平７−１０２２１１号公報）。しか
しながら、この方法で調整した塗料用組成物は、層間密
着性が悪いために経時的に膨れが生じたり、剥離するな
どの問題があった。この層間密着性の低下を解決する手
段として、特開平９−１３７１２０公報および特開平９
−１５７５８６公報に、アミン化合物を配合することが
提案されている。しかしながら、これらの方法では、塗
膜中にアミンが残留し、耐候性の低下および臭気の問題
がある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、水酸基含有重合体、
アルコキシシランの加水分解縮合物、１分子中にイソシ
アネート基と加水分解性シリル基を有する化合物、有機
溶剤およびポリイソシアネート系硬化剤からなる塗料用
組成物が良好な層間密着性を示し、しかも塗膜の耐候性
に悪影響を及ぼさないことを見出し、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、（Ａ）有機溶剤に可溶
な水酸基含有重合体、（Ｂ）アルコキシシランの加水分
解縮合物、（Ｃ）一分子内にイソシアネート基と加水分
解性シリル基を有する化合物、（Ｄ）有機溶剤および
（Ｅ）ポリイソシアネート系硬化剤からなる塗料組成物
である。

【０００４】

【発明の実施の実態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明における（Ａ）水酸基含有重合体は
後記有機溶剤に可溶であれば特に限定されないが、繰り
返し単位に２個以上の水酸基を有するものが好ましく、
さらにゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以
下、ＧＰＣと略す）におけるポリスチレン換算の数平均
分子量が２０００〜５００００である重合体が好まし
い。また、耐候性の面から水酸基含有（メタ）アクリル
系重合体、あるいは水酸基含有含フッ素重合体であるこ
とが望ましい。

【０００５】前記水酸基含有（メタ）アクリル系重合体
は、例えば、水酸基含有単量体と（メタ）アクリル酸誘
導体の単量体を共重合させて製造できる。水酸基含有単
量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、アリルアルコール、ケイ皮アルコール、Ｎーメ
チロール（メタ）アクリルアミド、クロトン酸２−ヒド
ロキシエチルおよびクロトン酸４−ヒドロキシブチル等
の水酸基含有単量体の他、これらの水酸基を含有する単
量体にε−カプロラクタムおよびエチレンオキシドを開
環付加させた化合物、ならびに（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸およびイタコン酸等の
不飽和カルボン酸とエチレングリコール、エチレンオキ
シド、プロピレングリコール、プロピレンオキシド、ブ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリ
セリンおよびトリメチロールプロパン等の多価アルコー
ルとの反応物である単量体が挙げられ、これらは単独あ
るいは併用して用いる事ができる。

【０００６】前記（メタ）アクリル酸誘導体の単量体と
しては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ト
リフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ペンタフルオロ
プロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエ
チルおよび（メタ）アクリルアミドなとが挙げられる。
さらに必要に応じてその他の単量体を共重合させても良
い。共重合できる単量体としては例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等が挙げられる。

【０００７】前記水酸基含有単量体は、水酸基含有（メ
タ）アクリル系重合体全量に対して３〜３０モル％であ
ることが望ましい。３モル％未満であると、塗料用組成
物においてポリイソシアネート系硬化剤との反応点が不
足するため、塗膜強度が不足したり、アルコキシシラン
の加水分解溶液との相溶性が悪くなる恐れがある。一
方、３０モル％を超えると耐候性、耐水性が低下する恐
れがある。

【０００８】水酸基含有（メタ）アクリル系重合体は、
ラジカル重合性開始の存在下に上記水酸基含有単量体と
（メタ）アクリル酸誘導体の単量体および必要に応じて
その他の単量体を、例えば、溶液重合で共重合させる事
により製造できる。溶液重合に用いられる有機溶剤とし
ては、芳香族系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤お
よびアルコール等が使用できる。

【０００９】なお、水酸基含有（メタ）アクリル重合体
のガラス転移温度は−２０〜６０℃であることが好まし
い。

【００１０】本発明における（Ａ）水酸基含有重合体の
好ましい例の１つである水酸基含有含フッ素重合体は、
例えば、水酸基含有単量体およびフルオロオレフィンを
共重合させて製造できる。なお、水酸基含有単量体は、
上記水酸基含有（メタ）アクリル系重合体の説明に記載
した単量体を使用することができる。

【００１１】前記フルオロオレフィンとしては、モノフ
ルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレンおよびヘキサフルオロプロピレン等が挙げら
れ、これらの中でも、水酸基含有単量体との共重合性、
および取扱いの面でクロロトリフルオロエチレンが好ま
しい。

【００１２】さらに必要に応じてその他の単量体を共重
合させてもよく、これらの単量体としてはカルボン酸ビ
ニルエステル類、ビニルエーテル類および不飽和カルボ
ン酸やそれらの無水物等が挙げられる。

【００１３】カルボン酸ビニルエステル類の具体例とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、ヴェオバ−９〔商品名：シェ
ル化学（株）〕およびヴェオバ−１０〔商品名：シェル
化学（株）〕等の脂肪族ビニルエステル類、シクロヘキ
サンカルボン酸ビニルおよび４−ｔ−ブチルシクロヘキ
サンカルボン酸ビニル等のシクロアルカンカルボン酸ビ
ニル類ならびに安息香酸ビニルおよびｐ−ｔ−ブチル安
息香酸等の芳香族カルボン酸ビニルが挙げられる。ビニ
ルエーテル類の具体例としては、エチルビニルエーテル
およびブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル類ならびにシクロヘキシルビニルエーテル等のシクロ
アルキルビニルエーテル類が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸としては、アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸お
よびイタコン酸等が挙げられる。なお、耐水性が低下す
る恐れがあることから不飽和カルボン酸の使用量は水酸
基含有含フッ素重合体全体量の５モル％以下であること
が好ましい。

【００１４】その他に、エチレン、プロピレンおよび１
−ブテン等のオレフィン類、ビニルトリメトキシシラン
およびビニルトリエトキシシラン等の加水分解性シリル
基含有単量体、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン等を共
重合させても良い。

【００１５】水酸基含有単量体の含有量は含フッ素重合
体全体量に対して３〜３０モル％であることが好まし
い。３モル％未満であると、塗料用組成物においてポリ
イソシアネート硬化剤との反応点が不足するため、塗膜
強度が不足する。また、アルコキシシラン加水分解溶液
との相溶性が悪くなる恐れがある。一方、３０モル％を
超えると耐候性、または耐水性が低下する恐れがある。
フルオロオレフィンは水酸基含有含フッ素重合体全体量
に対して３０〜８０モル％であることが好ましく、より
好ましくは４０〜６０モル％である。３０モル％を下回
ると、耐候性が低下する恐れがあり、８０モル％以上の
場合には、溶剤への溶解性が低下する恐れがある。ま
た、その他の単量体は、水酸基含有含フッ素重合体全体
量に対して６０モル％まで使用することが好ましい。さ
らに、前記水酸基含有含フッ素重合体のガラス転移温度
は−２０〜６０℃であることが好ましい

【００１６】また、前記水酸基含有含フッ素重合体のガ
ラス転移温度は−２０〜６０℃であることが好ましい。
該水酸基含有含フッ素重合体は、公知の重合方法、例え
ば、特開平３−２３１９０６号公報等に開示されている
溶液重合法で前記単量体を共重合することにより製造で
きる。

【００１７】本発明における（Ａ）水酸基含有重合体と
しては、前記水酸基含有（メタ）アクリル系重合体また
は水酸基含有含フッ素重合体が単独で使用できるだけで
なく、相溶性が良好であれば、任意の比率で他の水酸基
含有重合体をブレンドすることができる。例えば、水酸
基含有アクリル重合体と水酸基含有フッ素重合体をブレ
ンドしても良い。

【００１８】本発明における（Ｂ）アルコキシシランの
加水分解縮合物は、１分子中にアルコキシ基を２個以上
有するアルコキシシランの加水分解縮合物であり、縮合
度は耐汚染性、水酸基含有重合体との相溶性から２〜１
０程度であることが好ましい。かかる化合物としては、
例えば、コルコート社より市販されているＥＳ４０（テ
トラエトキシシランの平均約５量体の縮合物）およびＭ
Ｓ５１（テトラメトキシシランの平均約４量体の縮合
物）等が挙げられ、また、以下の方法で製造した物を用
いても良い。アルコキシシランをアルコール性有機溶剤
に溶解させ、塩酸および硫酸等の無機酸、ならびに酢酸
およびｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を添加してｐ
Ｈを１〜４程度に調整した後、アルコキシ基に対して
０．０５〜３等量の水を加え３０〜８０℃で１〜８時間
加水分解させることにより得られる。

【００１９】前記アルコキシシランとしては、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−ヒドロキ
シプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これら
のアルコキシシランは単独で使用しても、併用しても良
い。

【００２０】アルコキシシランの加水分解縮合物の製造
で用いるアルコール性有機溶剤としては、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノ
ールおよびダイアセトンアルコール等のアルコールの他
にプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、イソプレングリコールモノメチルエーテ
ルおよびイソプレングリコールモノエチルエーテル等の
グリコールエーテル類が挙げられる。アルコキシシラン
の加水分解縮合物の安定性から、アルコール性有機溶剤
の含有量はアルコキシシランの部分加水分解物溶液全量
の１０重量％以上であることが好ましい。またアルコー
ル性有機溶剤の他にもケトン系溶剤、エステル系溶剤、
芳香族系溶剤などの有機溶剤を使用することができる。

【００２１】また、前記アルコキシシランの加水分解縮
合物にアルミニウム、チタニウムおよびジルコニウム等
の周期律表の３族および４族元素からなる金属アルコキ
シドを共縮合させることもできる。または、これらの部
分加水分解縮合物をアルコキシシラン加水分解縮合物に
混合させて使用しても良い。

【００２２】上記アルコキシシランの加水分解反応は、
水酸基含有重合体の存在下に行うことが好ましい。水酸
基含有重合体としては前記水酸基含有（メタ）アクリル
重合体および水酸基含有含フッ素重合体が挙げられ、ア
ルコール系溶剤への溶解性の点から、水酸基含有重合体
中の水酸基含有単量体の含有量は１０〜３０モル％であ
るものが好ましい。該加水分解反応時の水酸基含有重合
体とアルコキシシランの割合は任意の割合で構わない
が、耐汚染性を発現する点から、前記アルコキシシラン
に由来するＳｉの量が、前記水酸基含有重合体の１００
重量部に対し、ＳｉＯ₂換算で５０〜１０００重量部で
あることが好ましい。水酸基含有重合体の存在下に加水
分解反応を行う事で、一部のアルコキシ基が重合体中の
水酸基と反応する。反応条件は前述の加水分解縮合反応
条件がそのまま適用できる。

【００２３】また、前記反応をポリアルキレングリコー
ルの存在下で行っても良い。ポリアルキレングリコール
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等に代表される水溶性ポリアルキレングリコー
ルが好ましく使用され、さらに好ましくはポリエチレン
グリコールである。ポリアルキレングリコールの分子量
は加水分解反応で使用する溶剤への溶解性の点、水酸基
含有重合体との相溶性の点から、数平均分子量で２００
〜２０００であることが好ましい。ポリアルキレングリ
コールの添加は加水分解縮合体の安定性を増加させる効
果がある。その添加量はアルコキシシランの加水分解縮
合物１００重量部あたり５０部以下であることが好まし
い。５０部以上添加すると最終的に形成される塗膜の耐
候性、耐水性が低下するためである。

【００２４】アルコキシシラン加水分解物は、有機溶剤
に溶解させて溶液の状態で使用することが好ましく、こ
の場合、溶液の固形分は溶液の安定性の点から６０重量
％以下であることが好ましい。また、この溶液の安定性
を向上させるためにオルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸
トリエチル、オルト酢酸トリメチル、オルト酢酸トリエ
チル、オルトプロピオン酸トリメチル、オルトプロピオ
ン酸トリエチル等のオルト酸エステル類を添加しても良
い。なお、ここでの固形分とは、２２０℃で１０分間蒸
発乾固させた時の残率である。

【００２５】本発明における塗料成物中においては、ア
ルコキシシランの加水分解縮合物は水酸基含有重合体１
００重量部あたりアルコキシシランの加水分解縮合物２
〜１００重量部であり、好ましくは５〜８０重量部であ
る。アルコキシシランの加水分解縮合物が２重量部以下
では耐汚染性は向上せず、１００重量部を越えると形成
させる塗膜が脆くなる。ここで塗料用組成物中の水酸基
含有重合体の量にはアルコキシシランの加水分解縮合反
応を行う際に存在させておく水酸基含有重合体も含まれ
る。また、その重合体は同一であても異なっていても構
わない。

【００２６】本発明は（Ｃ）１分子中にイソシアネート
基と加水分解性シリル基を有する化合物が必須成分であ
る。この化合物の添加により、塗料用組成物の層間密着
性が改良されるのである。該（Ｃ）化合物としては、γ
−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イ
ソシアネートプロピルトリエトキシシランおよびγ−イ
ソシアネートプロピルトリプエオポキシシラン等のシラ
ンカップリング剤の他、イソシアネート基と炭素炭素二
重結合を有する化合物にトリメトキシシラン、トリエト
キシシランおよびトリプロピキシシラン等のＳｉＨ結合
を有する化合物を付加させて合成することも可能であ
る。１分子中にイソシアネート基と加水分解性シリル基
を有する化合物の配合割合は、（Ａ）水酸基含有樹脂１
００重量部に対し０．１〜１０重量％が好ましい。０．
１重量％以下であると重ね塗りした際の層間密着性の改
良効果が弱い。一方、１０重量％を越えると未反応のイ
ソシアネート基が残存するので耐水性、耐候性が低下す
る恐れがある。

【００２７】本発明における（Ｄ）有機溶剤としては水
酸基含有樹脂が溶解する有機溶剤であれば特に限定なく
使用することができる。その沸点は作業性の面から６０
℃以上のものが好ましい。具体的にはトルエン、キシレ
ンおよびソルベッソ等の芳香族；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンお
よびエチルアミルケトン等のケトン類；ｎ−ブタノール
およびｉ−プロパノール等のアルコール類；メチルセロ
ソルブ、ｎ−ブチルセロソルブおよびｎ−ブチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ系、プロピレンブリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレンブリコールモノブチ
ルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート等のプロピレングリコール系溶剤等が挙
げられる。これらの溶剤は単独あるいは併用し用いるこ
とができる。塗料用組成物の固形分が２０〜７０重量％
となるように、前記有機溶剤を使用する個とが好まし
く、さらに好ましくは、固形分が４０〜６０重量％とな
るように有機溶剤を使用する事である。

【００２８】本発明に用いられる（Ｅ）ポリイソシアネ
ート系硬化剤とは１分子に２個以上のイソシアネート基
を有する化合物である。例えば、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートおよびそれら
の２量体、３量体、これらの化合物とプロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびポリエチ
レングリコール等の反応物、ならびにイソシアネート基
を活性水素を有する化合物で保護したブロックイソシア
ネート等が使用できる。これらのブロック剤としては、
アルコール類、フェノール類、ε−カプロラクタムおよ
びオキシム類が挙げられる。

【００２９】硬化剤の使用量は、水酸基含有重合体中の
水酸基とイソシアネートの比で、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／
１．２〜１／０．７であることが好ましい。なお、
（Ｅ）成分にブロックイソシアネートを用いた場合に
は、塗装後にブロック剤の解離温度以上で加熱乾燥する
事で硬化塗膜が得られる。ブロックイソシアネートでな
い場合には常温〜加熱乾燥することにより、硬化塗膜が
得られる。また、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルス
ズジアセテートおよびジブチルスズマレエート等の硬化
促進剤を併用してもよい。

【００３０】本発明における塗料用組成物は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を混合させる
ことにより調製できる。塗装時にこれらの成分を混合し
てもよいが、この方法では、作業が煩雑になるので、通
常は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）成分を予め所定割合で
混合してものを主剤とし、（Ｃ）、（Ｅ）および（Ｄ）
成分を予め所定割合で混合してものを硬化剤とし、塗装
時に主剤と硬化剤を所定の割合で混合する方法をとる。

【００３１】本発明における塗料用組成物は、上記
（Ａ）〜（Ｅ）以外に、紫外線吸収剤、光安定剤および
顔料を添加することが望ましい。前記紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、蓚酸アニリド系化合物およびベンゾトリアジン
系化合物等が挙げられる。

【００３２】該ベンゾフェノン系化合物としては、、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ブトキシベンゾフェノンおよび２、４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン等が挙げられる。

【００３３】該ベンゾトリアゾール系化合物としては、
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−（１，１−ジメチルベンジル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル
フェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾールお
よび２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等
が挙げられる。

【００３４】該蓚酸アニリド系化合物としては、Ｎ−
（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−イソドデシル
フェニル）エタンジアミド、Ｎ−（２−エトキシフェニ
ル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミドお
よびＮ−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−
Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミド等が挙げ
られる。

【００３５】該ベンゾトリアジン系化合物としては、２
−（２−ヒドロキ−４−（２−ヒドロキシ−３−トリデ
カノキシプロピル）フェニル）−４，６−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙
げられる。これらの紫外線吸収剤の好ましい添加量は、
（Ａ）水酸基含有共重合体、（Ｂ）アルコキシシランの
加水分解縮合物および（Ｅ）硬化剤の合計量１００重量
部あたり、２〜１０重量部である。

【００３６】前記光安定剤の具体例としては、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、８−アセチル−３−ドデ
シル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−ト
リアザスピロ（４、５）デカン−２，４−ジオンおよび
ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート等のアミン系化合物が挙
げられる。光安定剤の使用量は（Ａ）水酸基含有樹脂，
（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮合物および（Ｅ）
硬化剤との合計量１００重量部あたり０．５〜５重量部
である。

【００３７】さらに、前記顔料として通常の塗料に用い
られているものが使用でき、例えば酸化チタン、べんが
ら、黄色酸化鉄、焼成顔料およびパール顔料等の無機顔
料；アルミフレークおよびステンレスフレーク等のメタ
リック顔料；フタロシアニンブルー、キナクリドンレッ
ド、イソインドリノンおよびカーボンブラック等の有機
顔料、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウム等の体積顔料
が挙げられる。また、艶消し剤として、ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックスおよびシリカ系艶消し
剤を添加することもできる。

【００３８】本発明における塗料用組成物はレベリング
剤、スリップ剤、たれ防止剤、消泡剤、色別れ防止剤、
酸化防止剤、熱安定剤およびシランカップリング剤等の
添加剤を加えてもよい。また、顔料分散時には顔料分酸
剤を添加してもよい。

【００３９】前記塗料用組成物の塗装はスプレー塗装、
ロールコーターおよびはけ塗り等によって塗装すること
ができる。膜厚は下地保護性、乾燥性のバランスから１
０〜５０μｍであることが好ましい。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明を更に具体的に説明する。 （合成例１） （アルコキシシランの加水分解縮合物の合成１）下記化
合物を１リッターの３口フラスコに仕込み、窒素気流中
６０℃まで昇温した。 テトラエトキシシラン ２６０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８０ｇ ブチルセロソルブ １５０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．６ｇ 次にイオン交換水２２．５ｇとブチルセロソルブ３０ｇ
の混合物を３０分かけて滴下し、さらに７０℃で１時間
攪拌した。塩基性イオン交換樹脂で中和した後エバポレ
ーターで５３３ｇまで濃縮し、２２０℃×１０分の測定
条件での固形分３５重量％である部分加水分解縮合物溶
液（Ｓ−１）を得た。

【００４１】（合成例２） （アルコキシシランの加水分解縮合物の合成２）メタク
リル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル＝２９／５８／１３（モル％）、数平
均分子量Ｍｎ＝８０００の水酸基含有アクリル共重合体
（Ａ１）を用い以下の処方で合成を行った。下記化合物
を１リッターの３口フラスコに仕込み、窒素気流中６０
℃まで昇温した。 Ａ−１のキシレン５０重量％溶液 ５０ｇ テトラエトキシシシラン ２６０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０ｇ イソプロパノール １５０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．６ｇ 次にイオン交換水２２．５ｇとイソプロパノール３０ｇ
の混合物を３０分かけて滴下し、さらに７０℃で１時間
攪拌した。塩基性イオン交換樹脂で中和した後エバポレ
ーターで６１４ｇまで濃縮し、２２０℃×１０分の測定
条件での固形分３０．５％となる部分加水分解縮合物溶
液（Ｓ−２）を得た。

【００４２】〔水酸基含有（メタ）アクリル系重合体の
顔料分散液の調製〕水酸基含有アクリル樹脂として上記
で用いたＡ−１の樹脂を用い以下の配合で配合し、ペイ
ントコンディショナーで分散を行った。ガラスビーズを
濾過し分散液を得た。（Ｂ−１）。 Ａ−１のキシレン６０重量％溶液 １００ｇ 酸化チタン｛石原産業（株）のＣＲ９５〕 ４０ｇ ディスパービック１１０（ビックケミー社の分散剤） ０．８ｇ キシレン ２５．９ｇ ガラスビーズ １５０ｇ

【００４３】（水酸基含有含フッ素重合体の顔料分散液
の調製）フッ素樹脂としてクロロトリフルオロエチレン
／プロピオン酸ビニル／ベオバ９／クロトン酸２−ヒド
ロキシエチル＝４５／３３／１１／１１（モル％）Ｍｎ
＝１００００（Ｆ−１）のキシレン６０％溶液を用い同
様の方法で以下の配合で白分散液を得た（Ｂ−２）。 Ｆ−１のキシレン６０重量％溶液 １００ｇ 酸化チタン〔石原産業（株）のＣＲ９５〕 ４０ｇ ディスパービック１１０（ビックケミー社の分散剤） ０．８ｇ キシレン ２５．９ｇ ガラスビーズ １５０ｇ

【００４４】（実施例１）以下の配合で２液型低汚染型
アクリル樹脂塗料を配合した。 白分散液Ｂ−１ １００ｇ 加水分解縮合液Ｓ−１ １５ｇ オルト酢酸トリメチル ５．０ｇ チヌビン１１３０（チバガイギー社のベンゾトリアゾール １．５ｇ 型紫外線吸収剤） ジブチル錫ジラウレートの０．１％トルエン溶液 ０．７ｇ γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン １．０ｇ タケネートＴＰＡ１００〔武田薬品工業（株）のポリイソシアネート〕 ６．４ｇ キシレン １５．７ｇ

【００４５】（実施例２）以下の配合で低汚染型アクリ
ル塗料を配合した。 白分散液Ｂ−１ １００．０ｇ 加水分解縮合液Ｓ−２ ２０．０ｇ オルト蟻酸トリメチル ５．０ｇ チヌビン９００（チバガイギー社のベンゾトリアゾール 型紫外線吸収剤） １．５ｇ ジブチル錫ジラウレートの０．１％トルエン溶液 ０．７ｇ γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン ０．８ｇ タケネートＴＰＡ１００〔武田薬品工業（株）のポリイソシアネート〕 ６．４ｇ キシレン １５．７ｇ

【００４６】（実施例３）以下の配合で加熱硬化型低汚
染型アクリル塗料を配合した。 白分散液Ｂ−１ １００．０ｇ 加水分解縮合液Ｓ−２ ２０．０ｇ オルト蟻酸トリメチル ５．０ｇ チヌビン９００（チバガイギー社のベンゾトリアゾール 型紫外線吸収剤） １．５ｇ ジブチル錫ジラウレートの０．１％トルエン溶液 ０．７ｇ コロネート２５１５〔日本ポリウレタン工業（株）の ブロックイソシアネート〕 １６．０ｇ γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン １．０ｇ シクロヘキサノン ２０．０ｇ

【００４７】（実施例４）以下の配合で２液型低汚染型
フッ素塗料の主剤を配合した。 白分散液Ｂ−２ １００．０ｇ 加水分解縮合液Ｓ−１ １５．０ｇ オルト酢酸トリメチル ５．０ｇ ジブチル錫ジラウレートの０．１％トルエン溶液 ３．６ｇ γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン ０．８ｇ タケネートＴＰＡ１００〔武田薬品工業（株）のポリイソソアネート〕 ５．９ｇ キシレン １２．０ｇ

【００４８】（実施例５）以下の配合で１液加熱硬化型
低汚染型フッ素塗料を配合した。 白分散液Ｂ−２ １００．０ｇ 加水分解縮合液Ｓ−２ ２０．０ｇ オルト酢酸トリメチル ５．０ｇ ジブチル錫ジラウレートの０．１％トルエン溶液 ２．０ｇ γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン １．０ｇ コロネート２５１５〔日本ポリウレタン工業（株）の ブロックイソシアネート〕 １３．０ｇ シクロヘキサノン ２０．０ｇ

【００４９】（比較例１）実施例１の処方においてγ−
イソシアネートプロピルトリエトキシシランのみ添加し
ないものを調製した。

【００５０】（比較例２）実施例１の処方においてγ−
イソシアネートプロピルトリエトキシシランの変わりに
トリエチルアミンを１．０ｇ用いた以外は配合例１と同
様の配合で塗料用組成物を調製した。

【００５１】（比較例３）実施例５の処方においてγ−
イソシアネートプロピルトリエトキシシランのみ添加し
ないものを調製した。

【００５２】（比較例４）実施例５の処方においてγ−
イソシアネートプロピルトリエトキシシランの変わりに
トリｉ−プロピルアミンの１．０ｇを用いた以外は実施
例５と同様に塗料用組成物を調製した。

【００５３】（試験板作製例） ＜リコート試験用試験板作製＞ 常温乾燥塗膜 実施例１、２、４および比較例１、２の塗料用組成物
を、アロジン処理アルミ板（５０５２Ｐ材）にエポキシ
塗料を塗装した試験板上に膜厚２５〜３０μｍとなるよ
うスプレー塗装した。さらにその上に同じ塗料を塗装間
隔を変えてスプレー塗装し、膜厚が２５〜３０μｍとな
るようにした。塗装間隔は１日、３日、１週間とした。
重ね塗りした塗料を塗装してから１週間常温で乾燥させ
試験板とした。 加熱乾燥塗膜 実施例３、５および比較例３、４の塗料組成物をアロジ
ン処理アルミ板（５０５２Ｐ材）にエポキシ塗料を塗装
した試験板上にスプレーで塗装した（乾燥膜厚は２５〜
３０μ）。常温で３０分乾燥させた後、通風乾燥機で１
６０℃×１５分硬化させた。室温にさましてから、再び
同じ塗料を同じ塗膜上に塗装した（乾燥膜厚２５〜３０
μｍ）。常温で３０分乾燥させた後通風乾燥機１７０℃
×２０分硬化させた。室温にさました板を試験板とし
た。 ＜耐候性試験用試験板の作製＞ 常温乾燥塗膜 実施例１、２、４および比較例１、２の塗料用組成物を
アロジン処理アルミ板（５０５２Ｐ材）に膜厚２５〜３
０μｍとなるようスプレー塗装した。常温で１週間乾燥
し試験板とした。 加熱乾燥塗膜 実施例３、５および比較配合例３、４の塗料組成物をア
ロジン処理アルミ板（５０５２Ｐ材）にスプレーで塗装
した（乾燥膜厚は２５〜３０μ）。常温で３０分乾燥さ
せた後、通風乾燥機で１７０℃×２０分硬化させ、試験
板とした。

【００５４】（試験例） ＜密着性試験＞塗装板を５０℃温水中に１週間浸漬した
ものについて碁盤目剥離（ＪＩＳ Ｋ５４００を行っ
た。結果は常温乾燥品については表１に、加熱乾燥品に
ついては表２に示す（数字は１００目の残率％を示
す）。 ＜耐候性試験＞塗装板をサンシャインウエザメータ−を
ＪＩＳ Ｋ５４００の条件で１０００時間試験した。試
験後の光沢６０°保持率を示した。常温乾燥塗膜の結果
を表１に、加熱乾燥塗膜の結果を表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、層間密着性が良好で、
しかも耐候性、耐汚染性を損なわない塗膜を提供する塗
料用組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/77 Ｃ０８Ｇ 18/77 Ｚ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 83/04 83/04

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）有機溶剤に可溶な水酸基含有重合
   体、（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮合物、（Ｃ）
   一分子中にイソシアネート基と加水分解性シリル基を有
   する化合物、（Ｄ）有機溶剤および（Ｅ）ポリイソシア
   ネート系硬化剤からなる塗料用組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）有機溶剤に可溶な水酸基含有重合体
   が水酸基含有（メタ）アクリル系重合体または水酸基含
   有含フッ素重合体である請求項１記載の塗料用組成物。
3. 【請求項３】（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮合物
   が、水酸基含有重合体またはポリアルキレングリコール
   の存在下に、アルコキシシランを加水分解させて得られ
   たものである請求項１または請求項２に記載の塗料用組
   成物。