JP2000086976A

JP2000086976A - 塗料用組成物

Info

Publication number: JP2000086976A
Application number: JP10274271A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Inukai; 宏犬飼; Akihito Iida; 晃人飯田
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1998-09-11
Filing date: 1998-09-11
Publication date: 2000-03-28

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性および耐汚染性に優れるとともに、プラ
イマーとの層間密着性または重ね塗り時の層間密着性に
優れる塗料用組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）水酸基またはアルコキシシリル基を
含有する重合体、（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮
合物、（Ｃ）一分子中にウレタン結合と加水分解性シリ
ル基を有する化合物、および（Ｄ）有機溶剤からなる塗
料用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料用組成物に関す
る。本発明の塗料用組成物は耐候性および耐汚染性に優
れると共に、プライマーとの層間密着性または重ね塗り
時の層間密着性に優れた塗料用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、屋外外装用塗料として、アクリル
ウレタン塗料、フッ素塗料等の耐候性に優れた塗料が用
いられている。これらの塗料は、自動車排ガス、砂塵、
鉄粉、酸性雨、太陽光線等により、塗膜表面に汚染物質
が堆積したり雨筋状の汚れが堆積したりすることで美観
が損なわれていた。この欠点を改良する手段として、本
発明者らは水酸基含有フッ素樹脂から調製した塗料にア
ルコキシシランの部分加水分解縮合物または水酸基含有
フッ素樹脂と一部結合したアルコキシシランの部分加水
分解縮合物を添加する方法を提案している（特開平７−
１０２２１１号公報）。しかしこの方法で調整した塗料
用組成物は、当該塗料の塗装面に更に同じ塗料を重ね塗
りした場合、１層目と２層目の層間密着性が悪いために
経時的な膨れまたは剥離が生ずるという問題がある。こ
の層間密着性の低下を解決する手段として、特開平９−
１３７１２０公報および特開平９−１５７５８６公報で
は、アミン化合物を配合することが提案されている。し
かしながら、これらの方法では、形成した塗膜中にアミ
ンが残留し、耐候性の低下や臭気の問題がある。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的はプラ
イマーとの層間密着性または重ね塗り時の層間密着性に
優れた塗料用組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、水酸基またはアルコ
キシシリル基含有重合体から調製した塗料に、アルコキ
シシラン加水分解縮合物溶液および１分子中にウレタン
結合と加水分解性シリル基を有する化合物を添加したも
のが良好な層間密着性を有することを見出し、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は（Ａ）水酸基ま
たはアルコキシシリル基を含有する重合体、（Ｂ）アル
コキシシランの加水分解縮合物、（Ｃ）一分子中にウレ
タン結合と加水分解性シリル基を有する化合物、および
（Ｄ）有機溶剤からなる塗料用組成物である。

【０００５】

【発明の実施の実態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明における（Ａ）水酸基またはアルコ
キシシリル基を含有する重合体としては、耐候性に優れ
るという理由から、後記有機溶剤に可溶な、（メタ）ア
クリル系重合体および含フッ素重合体であることが望ま
しい。さらに、ゲルパーミッションクロマトグラフィー
（以下、ＧＰＣと略す）におけるポリスチレン換算の数
平均分子量が２，０００〜５０，０００である重合体が
さらに好ましい。

【０００６】前記（メタ）アクリル系重合体は、例え
ば、水酸基含有単量体またはアルコキシシリル基含有単
量体と（メタ）アクリル酸誘導体の単量体を共重合させ
ることで得られる。水酸基含有単量体としては、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−
ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、アリルアル
コール、ケイ皮アルコール、Ｎーメチロール（メタ）ア
クリルアミド、クロトン酸２−ヒドロキシエチル、クロ
トン酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有単量体の
他、これらの水酸基を含有する単量体にε−カプロラク
タム、エチレンオキシドを開環付加させた化合物、およ
び（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロト
ン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸とエチレングリ
コール、エチレンオキシド、プロピレングリコール、プ
ロピレンオキシド、ブチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン
等の多価アルコールとの反応物である単量体などが例示
される。これらの水酸基含有単量体は単独、あるいは併
用して用いることができる。

【０００７】前記アルコキシシリル基含有単量体は、下
記式（１）で表される化合物である。Ｒ−ＳｉＸ_nＹ_3-n （１）（式中、Ｒはオレフィン性不飽和結合を有する基、Ｘは
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｙは加水分解可能
な基であり、ｎは０〜２までの整数である。なお、Ｘ、
Ｙが複数ある場合は、同じでも、異なったものであって
も良い。）Ｒの具体例としてはビニル基、アリル基、ブテニル基、
ビニロキシ基、アリロキシ基、（メタ）アクリロイル
基、ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−等が挙げら
れ、これらの中でも、ビニル基が好ましい。Ｘとしては
メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、オクタ
デシル基等が挙げられる。また、Ｙとしてはアルコキシ
基、アミノ基、アシロキシ基、フェノキシ基、メルカプ
ト基、イミノオキシ基などの加水分解性基が挙げられ、
これらの中でもアルコキシ基が好ましい。その具体例と
してメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、これらの中
でも、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。単量体
の具体例として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキ
シシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリ
ルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピル
ビニルエーテル、ビニルトリイソプロペニルオキシシラ
ン、ビニルメチルジイソプロペニルオキシシラン、トリ
イソプロペニルオキシシリルエチルビニルエーテル、ト
リイソプロペニルオキシシリルプロピルビニルエーテ
ル、トリイソプロペニルオキシシリルブチルビニルエー
テル、ビニルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラン、
ビニルトリス（メチルエチルイミノオキシ）シラン、ビ
ニルメチルビス（ジメチルイミノオキシ）シラン、ビニ
ルジメチル（ジメチルイミノオキシ）シラン、トリス
（ジメチルイミノオキシ）シリルエチルビニルエーテ
ル、メチルビス（ジメチルイミノオキシ）シリルエチル
ビニルエーテル、トリス（ジメチルイミノオキシ）シリ
ルブチルビニルエーテル、γ−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラ
ンおよびγ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
イソプロペニルオキシシラン等が挙げられる。

【０００８】前記（メタ）アクリル酸誘導体の単量体と
しては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ト
リフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ペンタフルオロ
プロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエ
チルおよび（メタ）アクリルアミドなとが挙げられる。
さらに（メタ）アクリル系重合体には、必要に応じてそ
の他の単量体を共重合させても良く、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、酢酸ビニルおよびプロピ
オン酸ビニル等が挙げられる。

【０００９】（メタ）アクリル系重合体においては、該
水酸基含有単量体またはアルコキシシリル基含有単量体
が、（メタ）アクリル系重合体の全単量体量に対して３
〜３０モル％であることが望ましい。３モル％未満であ
ると、架橋点が不足するため、塗膜強度が不足する。３
０モル％を超えると架橋密度が大きすぎて塗膜の加工性
が低下する。

【００１０】前記（メタ）アクリル系重合体は、過酸化
物系ラジカル開始剤またはアゾ系ラジカル開始剤の存在
下に前記水酸基含有単量体と（メタ）アクリル酸誘導体
の単量体および必要に応じてその他の単量体を溶液重合
させることにより製造できる。重合に用いられる有機溶
剤としては、芳香族系、ケトン系、エステル系およびア
ルコール等が使用できる。また、（メタ）アクリル系重
合体のガラス転移温度は−２０〜６０℃であることが好
ましい。

【００１１】一方、水酸基またはアルコキシシリル基を
含有する含フッ素重合体は、(ａ)水酸基含有単量体また
はアルコキシシリル基含有単量体と、(ｂ) フルオロオ
レフィン単量体、(ｃ)その他の単量体を共重合させるこ
とで得られる。(ａ)水酸基含有単量体またはアルコキシ
シリル基単量体としては、前記（メタ）アクリル系重合
体の説明に記載した単量体を使用することができる。

【００１２】(ｂ)フルオロオレフィン単量体としては、
モノフルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン等が挙
げられ、これら中でも、水酸基含有単量体またはアルコ
キシシリル基含有単量体との共重合性、および単量体の
取扱いの点でテトラフルオロエチレンおよびクロロトリ
フルオロエチレンが好ましい。

【００１３】(ｃ)その他単量体としてカルボン酸ビニル
エステル類、ビニルエーテル類および（メタ）アクリル
酸エステル類が挙げられる。

【００１４】カルボン酸ビニルエステル類の具体例とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、ヴェオバ−９、ヴェオバ−１
０｛商品名：シェル化学（株）製｝等の脂肪族ビニルエ
ステル類、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、４−ｔ−
ブチルシクロヘキサンカルボン酸ビニル等のシクロアル
カンカルボン酸ビニル類、安息香酸ビニルおよびｐ−ｔ
−ブチル安息香酸等の芳香族カルボン酸ビニルが挙げら
れる。ビニルエーテル類の具体例としては、エチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル等のアルキルビニル
エーテル類およびシクロヘキシルビニルエーテル等のシ
クロアルキルビニルエーテル類が挙げられる。（メタ）
アクリル酸エステル類は、エステル鎖として炭素数１〜
２０のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン含有ア
ルキル基を有するものが好ましい。さらに物性を損なわ
ない範囲で、エステル鎖に酸素原子、窒素原子、硫黄原
子などを含んでも良い。具体的に例示すると（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル
酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸
トリシクロデシニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロ
フルフリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸クロロエチルエステル、（メタ）アクリル酸トリフ
ルオロエチル、（メタ）アクリル酸ペンタフルオロプロ
ピル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類が挙げ
られる。これらの中でも、フルオロオレフィンとの重合
性、共重合体の柔軟性などによりアクリル酸アルキルエ
ステル類が好ましい。

【００１５】さらに、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン等のオレフィン類、不飽和カルボン酸類、塩化ビニル
および塩化ビニリデン等を共重合させても良い。

【００１６】含フッ素共重合体における前記各単量体の
割合は、全単量体量を基準にして、（ａ）１〜３０モル
％、（ｂ）１０〜７０モル％および（ｃ）２０〜８５モ
ル％であることが好ましい。（ａ）が１モル％未満であ
ると、架橋密度が低く塗膜強度が不足し、一方、３０モ
ル％を超えると耐候性または加工性が低下する。また、
（ｂ）が１０モル％を下回ると耐候性が低下し、７０モ
ル％を越えると溶剤への溶解性が低下する。さらに、
（ｃ）が２０モル％を下回ると溶剤への溶解性が低下
し、８５モル％を越える場合には耐候性が低下する。ま
た、含フッ素重合体のガラス転移温度は−２０〜６０℃
であることが好ましい。含フッ素重合体は、公知の重合
方法、例えば、特開平３−２３１９０６号公報等に開示
されている溶液重合法で前記単量体を共重合することに
より製造できる。

【００１７】本発明における（Ａ）水酸基またはアルコ
キシシリル基を含有する重合体は、前記（メタ）アクリ
ル系重合体または含フッ素重合体をそれぞれ単独で使用
できるだけでなく、相溶性が良好であれば、任意の比率
でこれらをブレンドすることができる。

【００１８】本発明における（Ｂ）アルコキシシランの
加水分解縮合物は、アルコキシ基を１分子中に２個以上
有するアルコキシシランの加水分解縮合物であり、縮合
度は耐汚染性、水酸基またはアルコキシシリル基含有重
合体との相溶性から２〜１０程度であることが好まし
い。かかる化合物としては例えば、コルコート社のエチ
ルシリケート４０（テトラエトキシシランの平均約５量
体の縮合物）、三菱化学（株）製のＭＳ５１（テトラメ
トキシシランの平均約４量体の縮合物）等として市販さ
れているものを用いることができる。また、以下の方法
で合成したものを用いても良い。すなわち、アルコキシ
シランをアルコール性有機溶剤に溶解させ、塩酸等の無
機酸、酢酸もしくはｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸
を添加してｐＨを１〜４程度に調整した後、アルコキシ
基に対して０．０５〜３等量の水を加え３０〜８０℃で
１〜８時間加水分解することにより得られる。

【００１９】前記アルコキシシランとしては、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−ヒドロキ
シプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００２０】上記アルコール性有機溶剤としては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノー
ル、ブタノールおよびダイアセトンアルコール等のアル
コールの他にプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノｔ−ブチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、イソプレングリコールモノ
メチルエーテルおよびイソプレングリコールモノエチル
エーテル等のグリコールエーテル類も使用できる。アル
コキシシランの加水分解縮合物の安定性からアルコール
性有機溶剤の含有量はアルコキシシランの部分加水分解
物溶液中に１０重量％以上であることが好ましい。また
アルコール性有機溶剤の他にもケトン系、エステル系、
芳香族系の有機溶剤を使用することができる。

【００２１】また、前記アルコキシシラン加水分解縮合
物にアルミニウム、チタニウム、ジルコニウム等の周期
律表の３族および４族元素からなる金属アルコキシドを
共縮合させることもできる。さらに、これらの部分加水
分解縮合物をアルコキシシラン加水分解縮合物に混合さ
せて使用しても良い。

【００２２】上記アルコキシシランの加水分解反応は、
水酸基またはアルコキシシリル基含有重合体の存在下に
行うことができる。かかる重合体は前記（メタ）アクリ
ル系重合体または含フッ素重合体が挙げられる。加水分
解反応時の水酸基またはアルコキシシリル基含有重合体
と、アルコキシシランの割合は任意の割合で構わないが
耐汚染性を発現する点から、前記アルコキシシランに由
来するＳｉの量が、前記重合体の１００重量部に対し、
ＳｉＯ２換算で５０〜１０００重量部であることが好ま
しい。

【００２３】また、前記反応をポリアルキレングリコー
ルの存在下で行っても良い。ポリアルキレングリコール
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等に代表される水溶性ポリアルキレングリコー
ルが好ましく使用され、さらに好ましくはポリエチレン
グリコールである。ポリアルキレングリコールの分子量
は加水分解反応で使用する溶剤への溶解性の点、水酸基
含有重合体との相溶性の点から数平均分子量で２００〜
４０００であることが好ましい。ポリアルキレングリコ
ールの添加は加水分解縮合体の安定性を増加させる効果
がある。その添加量はアルコキシシランの加水分解縮合
物１００重量部あたり５０部以下であることが好まし
い。５０部以上添加すると最終的に形成される塗膜の耐
候性、耐水性が低下するためである。

【００２４】アルコキシシラン加水分解縮合物溶液の固
形分は溶液の安定性の点から６０％以下であることが好
ましい。また、この溶液の安定性を向上させるためにオ
ルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オルト酢
酸トリメチル、オルト酢酸トリエチル、オルトプロピオ
ン酸トリメチル、オルトプロピオン酸トリエチル等のオ
ルト酸エステル類を添加しても良い。なお、ここでの固
形分とは、２２０℃で１０分間蒸発乾固させた時の残率
である。

【００２５】本発明における塗料用組成物においては、
（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮合物は、（Ａ）成
分１００重量部あたり１〜１００重量部であり、好まし
くは５〜８０重量部である。アルコキシシラン縮合物の
割合が１重量部未満では耐汚染性は向上せず、１００重
量部を越えると形成させる塗膜が脆くなる。

【００２６】本発明においては（Ｃ）一分子中にウレタ
ン結合と加水分解性シリル基を有する化合物が必須成分
である。この化合物により、塗料用組成物のプライマー
との層間密着性または重ね塗り時の層間密着性（以下、
層間密着性という）が改良される。この（Ｃ）化合物は
イソシアネート基と加水分解性シリル基を有する化合物
とアルコールの反応で製造することができる。イソシア
ネート基と加水分解性シリル基を有する化合物として
は、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルトリプロポキシシラン等のシラ
ンカップリング剤の他、イソシアネート基と炭素炭素二
重結合を有する化合物にトリメトキシシラン、トリエト
キシシラン、トリプロピキシシラン等のＳｉＨ結合を有
する化合物を付加させて合成することも可能である。ま
た、アルコールとしては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールなどが例示される。前記（Ｃ）としては、
（ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₃、（ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）₃Ｓ
ｉＮＨＣＯＣＨ₃、（ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ
₂ＣＨ₃、（ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₃、などが
例示される。（Ｃ）成分の配合割合は（Ａ）成分１００
重量部に対し０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重
量部未満であると層間密着性が不十分であり、一方、１
０重量部を越えると耐水性、耐候性が低下する。

【００２７】本発明における（Ｄ）有機溶剤としては
（Ａ）成分を溶解する有機溶剤であれば特に限定なく使
用することができる。さらに、沸点は作業性から６０℃
以上のものが好ましい。具体的にはトルエン、キシレ
ン、ソルベッソ等の芳香族；酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、エチ
ルアミルケトン等のケトン類；ｎ−ブタノール、ｉ−プ
ロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、ｎ−
ブチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブアセテート等
のセロソルブ系、プロピレンブリコールモノメチルエー
テル、プロピレンブリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプ
ロピレングリコール系溶剤等が挙げられる。これらの有
機溶剤は単独あるいは併用し用いることができる。配合
割合は（Ａ）成分１００重量部に対し２０〜３００重量
部が好ましい。２０重量部未満であると塗料組成物の粘
度が高すぎて塗装しがたい。一方、３００重量部を越え
ると、固形分が低くなり厚塗りできない。

【００２８】本発明における塗料用組成物は前記（Ａ）
〜（Ｄ）成分の他、必要に応じて、硬化剤および効果促
進剤を配合して使用することが好ましい。該硬化剤は専
ら水酸基を含有する重合体を使用する場合に用いられ
る。かかる硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートおよびそれらの２
量体、３量体、これらの化合物とプロパンジオール、ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコ
ール等の反応物、ならびにイソシアネート基を活性水素
を有する化合物で保護したブロックイソシアネート等が
使用できる。該ブロック剤としては、アルコール類、フ
ェノール類、ε−カプロラクタム、オキシム類が挙げら
れる。さらに、前記硬化剤にジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテートおよびジブチルスズマレ
エート等の硬化促進剤を併用してもよい。硬化剤の使用
量は、ポリイソシアネート系、およびブロックイソシア
ネート系硬化剤共に、水酸基含有重合体中の水酸基とイ
ソシアネートの比率がＮＣＯ／ＯＨ＝１／１．２〜１／
０．７であるものが好ましい。

【００２９】硬化促進剤としては、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸
鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸コバルト、テトラプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネートや、ジブチル
錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクロロ
ジブチル錫、ジブチル錫ジアセテート、トリエチル錫モ
ノステアレートなどの有機錫化合物が例示される。これ
らの硬化促進剤の使用量は（Ａ）成分に対し２０ｐｐｍ
〜５％であることが好ましく、さらに好ましくは１００
ｐｐｍ〜１％である。

【００３０】さらに、保存安定性を向上させる目的でオ
ルト酸エステル類を添加しても良い。オルト酸エステル
とは、一般式ＲＣ（ＯＲ’）₃で表される化合物であ
る。式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基を示す。具体的に
は、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オ
ルト蟻酸トリプロピル、オルト酢酸トリメチル、オルト
酢酸トリエチル、オルト酢酸トリプロピル、オルトプロ
ピオン酸トリメチル、オルトプロピオン酸トリエチルお
よびオルトプロピオン酸トリプロピル等が挙げられる。
添加量は（Ａ）成分１００重量部に対し、０．５〜３０
重量部であることが望ましい。０．５重量部未満である
と、保存安定性向上の効果はなく、また、３０部を越え
ると、添加しても保存安定性の向上が認められない。

【００３１】また、本発明においては、紫外線吸収剤、
および光安定剤は硬化塗膜の分解を抑制すると共にクリ
ア塗料の形態で用いた場合には、下地へ紫外線が到達す
るのを防ぐ効果があるため、添加するのが望ましいが、
着色塗料においても、耐候性が向上するので添加するの
が好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリ
ド系化合物、ベンゾトリアジン系化合物等が挙げられ
る。

【００３２】本発明における塗料用組成物は着色顔料を
分散した場合にも適用可能である。顔料は通常の塗料に
用いられているものが使用でき、例えば、酸化チタン、
べんがら、黄色酸化鉄、焼成顔料、パール顔料等の無機
顔料；アルミフレーク、ステンレスフレーク等のメタリ
ック顔料；フタロシアニンブルー、キナクリドンレッ
ド、イソインドリノン、カーボンブラック等の有機顔
料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体積顔料が挙げ
られる。また、艶消し剤として、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、シリカ系艶消し剤を添加
することもできる。

【００３３】塗料用組成物はその溶液中にレベリング
剤、スリップ剤、たれ防止剤、消泡剤、色別れ防止剤、
酸化防止剤、熱安定剤、シランカップリング剤等の添加
剤を加えてもよい。また、顔料分散時には顔料分酸剤を
添加してもよい。

【００３４】塗料用組成物の塗装はスプレー塗装、ロー
ルコーター、はけ塗り等によって行なうことができる。
塗膜の膜厚は下地保護性、乾燥性のバランスから１０〜
５０μｍであることが好ましい。

【００３５】さらに、硬化剤としてブロックイソシアネ
ートを用いた場合には、塗装後にブロック剤の解離温度
以上で加熱乾燥する事で硬化塗膜が得られる。ブロック
イソシアネートでない場合には常温〜加熱乾燥すること
により、硬化塗膜が得られる。

【００３６】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明を更に具体的に説明する。（合成例１）（アルコキシシランの加水分解縮合物溶液の合成）下記
原料を容積１，０００ｃｃの３口フラスコに仕込み、窒
素気流中、６０℃まで昇温した。テトラエトキシシラン２６０ｇプロピレングリコールモノメチルエーテル１８０ｇブチルセロソルブ１５０ｇｐ−トルエンスルホン酸０．６ｇ次にイオン交換水２２．５ｇとブチルセロソルブ３０ｇ
の混合物を３０分かけて滴下し、さらに７０℃で１時間
撹拌した。塩基性イオン交換樹脂で中和した後、エバポ
レーターで５３３ｇまで濃縮し、２２０℃×１０分の測
定条件での固形分３５％である加水分解縮合物溶液（Ｓ
−１）を得た。

【００３７】（合成例２）合成例１の仕込みを下記に変
更した以外、同様の方法で合成を行ない、アルコキシシ
ランの加水分解縮合物（Ｓ−２）を得た。ＰＥＧ４００｛日本油脂（株）製｝２５ｇテトラエトキシシシラン２６０ｇプロピレングリコールモノメチルエーテル１５０ｇイソプロパノール１５０ｇｐ−トルエンスルホン酸０．６ｇ

【００３８】（水酸基含有（メタ）アクリル系重合体の
顔料分散液の調製）水酸基含有（メタ）アクリル系重合
体として、構成単量体単位の割合がメタクリル酸メチル
／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル＝２９／５８／１３（モル％）であり、数平均分子
量（Ｍｎ）＝８０００の重合体を用い、以下の配合で配
合し、ペイントコンディショナーで分散を行った。ガラ
スビーズを濾過し分散液（Ｂ−１）を得た。水酸基含有アクリル樹脂のキシレン６０重量％溶液１００ｇ酸化チタン｛石原産業（株）製：ＣＲ９５｝４０ｇディスパービック１１０（ビックケミー社の分散剤）０．８ｇキシレン２５．９ｇガラスビーズ１５０ｇ

【００３９】（水酸基含有含フッ素重合体の顔料分散液
の調製）水酸基含有含フッ素重合体として、構成単量体
単位の割合がクロロトリフルオロエチレン／プロピオン
酸ビニル／ヴェオバ−９／クロトン酸２−ヒドロキシエ
チル＝４５／３３／１１／１１（モル％）であり、Ｍｎ
＝１００００の重合体を用い、上記と同様の方法で以下
の配合により白分散液（Ｂ−２）を得た。水酸基含有含フッ素重合体のキシレン６０重量％溶液１００ｇ酸化チタン｛石原産業（株）製：ＣＲ９５｝４０ｇディスパービック１１０（ビックケミー社の分散剤）０．８ｇキシレン２５．９ｇガラスビーズ１５０ｇ

【００４０】（アルコキシシリル基含有含フッ素重合体
の顔料分散液の調製）構成単量体単位の割合がクロロト
リフルオロエチレン／アクリル酸シクロヘキシル／ビニ
ルトリメトキシシラン＝２７／６３／１０（モル％）で
あり、数平均分子量Ｍｎ＝８５００のアルコキシシリル
基含有含フッ素重合体を用いて、上記と同様の方法で以
下の配合によりで白分散液（Ｂ−３）を得た。アルコキシシリル基含有含フッ素重合体の酢酸ブチル６０重量％溶液６２．０ｇ酸化チタン｛石原産業（株）製ＣＲ９５｝２２．８ｇ分散剤（ビックケミー社：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０）０．３ｇキシレン１３．０ｇオルト蟻酸トリメチル１．９ｇガラスビーズ１５０ｇ

【００４１】（実施例１）以下の配合で２液型アクリル
樹脂塗料を配合した。白分散液Ｂ−１１００．０ｇ加水分解縮合液Ｓ−１１５．０ｇオルト酢酸トリメチル５．０ｇチヌビン１１３０（チバガイギー社のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤）１．５ｇジブチル錫ジラウレートの０．１重量％トルエン溶液０．７ｇ（ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₃ １．０ｇデュラネートＴＰＡ１００｛旭化成（株）のポリイソシアネート｝６．４ｇキシレン１５．７ｇ

【００４２】（実施例２）以下の配合で２液型フッ素塗
料を配合した。白分散液Ｂ−２１００．０ｇ加水分解縮合液Ｓ−１１５．０ｇオルト酢酸トリメチル５．０ｇジブチル錫ジラウレートの０．１重量％トルエン溶液３．６ｇ（ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₃ ０．８ｇデュラネートＴＰＡ１００｛旭化成（株）のポリイソシアネート｝５．９ｇキシレン１２．０ｇ

【００４３】（実施例３）以下の配合で１液型フッ素塗
料を配合した。白分散液Ｂ−２１００．０ｇ加水分解縮合液Ｓ−２２０．０ｇオルト酢酸トリメチル５．０ｇジブチル錫ジラウレートの１重量％トルエン溶液２．０ｇ（ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₃ １．０ｇ

【００４４】（比較例１）実施例１において（ＣＨ₃Ｃ
Ｈ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₃のみ添加しないものを
調製した。

【００４５】（比較例２）（ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₃の代わりにトリエチルアミンを１．０ｇ
用いた以外は実施例１と同様の配合で塗料を調製した。

【００４６】（比較例３）配合例３の処方において（Ｃ
Ｈ₃ＣＨ₂Ｏ）₃ＳｉＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₃のみ添加しない
ものを調製した。

【００４７】（試験板作製例）アロジン処理アルミ板
（５０５２Ｐ材）にエポキシ塗料｛川上塗料（株）製エ
トン２１００｝を乾燥膜厚３０μになるように塗装した
後、屋外に２週間放置し、その上に実施例１〜３および
比較例１〜３の塗料組成物を膜厚２５〜３０μｍとなる
ように塗装した。さらにその上に同じ塗料を塗装間隔を
変えて重ね塗りした。トータルの膜厚は５０〜６０μｍ
となるようにした。重ね塗りの塗装間隔は１週間とし
た。重ね塗りした塗料を塗装してから１週間常温で乾燥
させ試験板とした。

【００４８】（試験例）＜密着性試験＞塗装板を５０℃温水中に１週間浸漬した
ものについて碁盤目剥離（ＪＩＳＫ５４００記載の条
件）を行った。結果は表１に示す（数字は１００目の残
率％を示す）。＜耐候性試験＞塗装板をサンシャインウエザメータ−
（ＪＩＳＫ５４００記載の条件）で１０００時間試験
し、試験前後の光沢６０゜を測定し、その保持率を表１
に示す。＜耐汚染性＞塗装板を名古屋市港区の道路に面した塀に
取り付け、３ヶ月経過後の色差（ΔＥ）を測定した。結
果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の塗料用組成物は、耐候性および
耐汚染性に優れ、かつプライマーとの層間密着性または
重ね塗り時の層間密着性に優れるものであり、広い範囲
で利用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 CD091 CD101 CD121 CD131 CE011 CE051 CF011 CF021 CG021 CG041 CG141 CG171 CH031 CH041 CH121 CH191 CH201 CH231 CH251 CH261 CL001 DL052 DL072 DL112 GA03 GA08 GA15 JA19 JA25 JA26 JC35 KA06 MA13 NA03 NA05 NA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水酸基またはアルコキシシリル基を
含有する重合体、（Ｂ）アルコキシシランの加水分解縮
合物、（Ｃ）一分子中にウレタン結合と加水分解性シリ
ル基を有する化合物、および（Ｄ）有機溶剤からなる塗
料用組成物。
【請求項２】水酸基またはアルコキシシリル基を含有す
る重合体が、有機溶媒に可溶な、（メタ）アクリル系重
合体または含フッ素重合体である請求項１記載の塗料用
組成物。
【請求項３】（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成
分１〜１００重量部、（Ｃ）成分０．１〜１０重量部、
および（Ｄ）成分２０〜３００重量部である請求項１ま
たは請求項２記載の塗料用組成物。