JPH08295821A - シアニン化合物の固体微粒子分散物 - Google Patents
シアニン化合物の固体微粒子分散物Info
- Publication number
- JPH08295821A JPH08295821A JP10196895A JP10196895A JPH08295821A JP H08295821 A JPH08295821 A JP H08295821A JP 10196895 A JP10196895 A JP 10196895A JP 10196895 A JP10196895 A JP 10196895A JP H08295821 A JPH08295821 A JP H08295821A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- represent
- ring
- linking
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】長波領域に吸収域を有し、非溶出性で、経時安
定性に優れるシアニン化合物の固体微粒子分散物を提供
する。 【構成】溶液中で測定したときの最大吸収波長より５０
ｎｍ以上長波である一般式（Ｉ）で表されるシアニン化
合物の固体微粒子分散物。（式中、Ｚ1 及びＺ2は各々
縮環してもよい５または６員の含窒素複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アル
キル基、アルケニル基またはアラルキル基を表し、Ｌは
５または９個のメチン基が共役二重結合によって連結さ
れて生じる連結基を表し、ａ及びｂは各々０または１を
表し、Ｘはアニオンを表す。但し、分子中に酸性置換基
を含まない。） 【化１】
定性に優れるシアニン化合物の固体微粒子分散物を提供
する。 【構成】溶液中で測定したときの最大吸収波長より５０
ｎｍ以上長波である一般式（Ｉ）で表されるシアニン化
合物の固体微粒子分散物。（式中、Ｚ1 及びＺ2は各々
縮環してもよい５または６員の含窒素複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アル
キル基、アルケニル基またはアラルキル基を表し、Ｌは
５または９個のメチン基が共役二重結合によって連結さ
れて生じる連結基を表し、ａ及びｂは各々０または１を
表し、Ｘはアニオンを表す。但し、分子中に酸性置換基
を含まない。） 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はトリカルボシアニン化合
物の固体微粒子分散物に関するものである。本発明は染
料、写真用染料、フィルター用染料、インク、光学情報
記録媒体の記録用化合物、細胞等生体試料染色剤または
医薬あるいはこれらの中間体として用いることが出来
る。
物の固体微粒子分散物に関するものである。本発明は染
料、写真用染料、フィルター用染料、インク、光学情報
記録媒体の記録用化合物、細胞等生体試料染色剤または
医薬あるいはこれらの中間体として用いることが出来
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、感光材料を簡便に明室下で取り扱
う目的から、そのような明室用感光材料用の撮影装置や
自動現像機などには、感光材料の有無を識別するために
搬送系に光学式センサーが用いられている。特に、Ｘレ
イなどの白黒感光材料におけるこれらの装置の多くは、
７００ｎｍ以上の波長に光を発する発光ダイオードや半
導体レーザーを光源に、９００ｎｍ付近に受光感度ピー
クを持ち、約７００ｎｍ〜１２００ｎｍに感度域をもつ
受光素子を組み合わせて使用されている。従って、透過
光による検出のためには、感光材料に少なくとも７００
ｎｍ以上の光吸収性があることが望まれていた。一方、
感光材料（特に、Ｘレイなどの白黒感光材料）は迅速処
理のニーズが高い。また、処理液の補充を低減させると
いったニーズも高くなっている。このため塗布銀量を減
少させる傾向は大きな流れとなっている。しかしなが
ら、この時、塗布銀量を減少させたがために撮影装置や
自動現像機等の搬送系に設置されている赤外センサーの
遮光性が減少し、感光材料の位置検出が不能となり搬送
不良の原因となってしまう。
う目的から、そのような明室用感光材料用の撮影装置や
自動現像機などには、感光材料の有無を識別するために
搬送系に光学式センサーが用いられている。特に、Ｘレ
イなどの白黒感光材料におけるこれらの装置の多くは、
７００ｎｍ以上の波長に光を発する発光ダイオードや半
導体レーザーを光源に、９００ｎｍ付近に受光感度ピー
クを持ち、約７００ｎｍ〜１２００ｎｍに感度域をもつ
受光素子を組み合わせて使用されている。従って、透過
光による検出のためには、感光材料に少なくとも７００
ｎｍ以上の光吸収性があることが望まれていた。一方、
感光材料（特に、Ｘレイなどの白黒感光材料）は迅速処
理のニーズが高い。また、処理液の補充を低減させると
いったニーズも高くなっている。このため塗布銀量を減
少させる傾向は大きな流れとなっている。しかしなが
ら、この時、塗布銀量を減少させたがために撮影装置や
自動現像機等の搬送系に設置されている赤外センサーの
遮光性が減少し、感光材料の位置検出が不能となり搬送
不良の原因となってしまう。
【０００３】このセンサー検知のために、染料で感光材
料を染色する技術が提案されている。センサー検知用染
料は、下記の条件を満足する必要がある。 （１）赤外センサーに応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２）写真化学的に不活性なこと。つまりハロゲン化銀
写真乳剤の性能に感度、潜像退行あるいはカブリ等の悪
影響を与えないこと。 （３）処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れること。 （５）処理液への負担が少ないこと。
料を染色する技術が提案されている。センサー検知用染
料は、下記の条件を満足する必要がある。 （１）赤外センサーに応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２）写真化学的に不活性なこと。つまりハロゲン化銀
写真乳剤の性能に感度、潜像退行あるいはカブリ等の悪
影響を与えないこと。 （３）処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れること。 （５）処理液への負担が少ないこと。
【０００４】このような染料として、例えば、特開平３
ー１３８６４０号にはインドトリカルボシアニン染料の
固体微粒子分散物が掲示されているが、溶出性であるた
めに処理液への負担が大きく、処理液の補充の低減には
適していない。
ー１３８６４０号にはインドトリカルボシアニン染料の
固体微粒子分散物が掲示されているが、溶出性であるた
めに処理液への負担が大きく、処理液の補充の低減には
適していない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は上記条件を満たすために、１）可視域の吸収が少
なく長波領域に吸収域を有する。 ２）非溶出性であ
る。 ３）経時安定性に優れる。等の特徴を持つ固体微
粒子分散物を提供することである。
目的は上記条件を満たすために、１）可視域の吸収が少
なく長波領域に吸収域を有する。 ２）非溶出性であ
る。 ３）経時安定性に優れる。等の特徴を持つ固体微
粒子分散物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、溶液中
で測定したときの最大吸収波長より５０ｎｍ以上長波で
ある下記一般式（Ｉ）のシアニン化合物の固体微粒子分
散物によって達成できた。
で測定したときの最大吸収波長より５０ｎｍ以上長波で
ある下記一般式（Ｉ）のシアニン化合物の固体微粒子分
散物によって達成できた。
【０００７】
【化３】
【０００８】式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々縮環してもよい
５または６員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基を表し、Ｌは５または９個の
メチン基が共役二重結合によって連結されて生じる連結
基を表し、ａ及びｂは各々０または１を表し、Ｘはアニ
オンを表す。但し、分子中に酸性置換基を含まない。
５または６員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基を表し、Ｌは５または９個の
メチン基が共役二重結合によって連結されて生じる連結
基を表し、ａ及びｂは各々０または１を表し、Ｘはアニ
オンを表す。但し、分子中に酸性置換基を含まない。
【０００９】一般式（Ｉ）を詳説する。Ｚ1 、Ｚ2 で表
される縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、
ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダ
ゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジ
ン環、ピロロピリジン環、フロピロール環等を挙げるこ
とができる。好ましくは、ベンゼン環あるいはナフタレ
ン環が縮環した５員の含窒素複素環であり、最も好まし
くはインドレニン環である。これらの環は置換されてい
てもよい。置換基としては、低級アルキル基（例えば、
メチル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、フェノキシ基（例えば、無置換のフェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシ
カルボニル）、シアノ基、ニトロ基等を挙げることが出
来る。さらに好ましくは、無置換か、クロル原子、メト
キシ基あるいはメチル基で置換したインドレニン環であ
る。
される縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、
ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダ
ゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジ
ン環、ピロロピリジン環、フロピロール環等を挙げるこ
とができる。好ましくは、ベンゼン環あるいはナフタレ
ン環が縮環した５員の含窒素複素環であり、最も好まし
くはインドレニン環である。これらの環は置換されてい
てもよい。置換基としては、低級アルキル基（例えば、
メチル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、フェノキシ基（例えば、無置換のフェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシ
カルボニル）、シアノ基、ニトロ基等を挙げることが出
来る。さらに好ましくは、無置換か、クロル原子、メト
キシ基あるいはメチル基で置換したインドレニン環であ
る。
【００１０】Ｒ1 及びＲ2 で表されるアルキル基は、炭
素数１から１０、より好ましくは１から６のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、ヘキシル）である。また、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）またはアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）等で置換されていてもよい。Ｒ1 及びＲ2
で表されるアラルキル基は、７〜１２の炭素数を有する
アラルキル基が好ましく（例えば、ベンジル、フェニル
エチル）アリール部は置換基（例えば、メチル、アルコ
キシ、クロル原子）を有していてもよい。Ｒ1 及びＲ2
で表されるアルケニル基は、２〜６の炭素数を有してい
るアルケニル基が好ましく、例えば、２ーペンテニル
基、ビニル基、アリル基、２ーブテニル基、１ープロペ
ニル基を挙げることができる。Ｒ1 及びＲ2 は好ましく
は無置換のアルキル基である。
素数１から１０、より好ましくは１から６のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、ヘキシル）である。また、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）またはアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）等で置換されていてもよい。Ｒ1 及びＲ2
で表されるアラルキル基は、７〜１２の炭素数を有する
アラルキル基が好ましく（例えば、ベンジル、フェニル
エチル）アリール部は置換基（例えば、メチル、アルコ
キシ、クロル原子）を有していてもよい。Ｒ1 及びＲ2
で表されるアルケニル基は、２〜６の炭素数を有してい
るアルケニル基が好ましく、例えば、２ーペンテニル
基、ビニル基、アリル基、２ーブテニル基、１ープロペ
ニル基を挙げることができる。Ｒ1 及びＲ2 は好ましく
は無置換のアルキル基である。
【００１１】Ｌは５または９個のメチン基が共役二重結
合によって連結されて生じる連結基を表すが、特に一般
式（III)で表されるものが好ましい。
合によって連結されて生じる連結基を表すが、特に一般
式（III)で表されるものが好ましい。
【００１２】
【化４】
【００１３】一般式（III)において、Ｒ9 及びＲ11は各
々水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ10は水素原子ま
たは一価の有機基を表し、Ｒ12及びＲ13は各々水素原子
または互いに連結して５または６員環を形成するに必要
な非金属原子群を表す。
々水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ10は水素原子ま
たは一価の有機基を表し、Ｒ12及びＲ13は各々水素原子
または互いに連結して５または６員環を形成するに必要
な非金属原子群を表す。
【００１４】一般式（III)について詳細に説明する。Ｒ
9 及びＲ11で表されるアルキル基は、Ｒ1 及びＲ2 で述
べたアルキル基と同義である。Ｒ10で表される一価の基
としては、アルキル基（Ｒ1 及びＲ2 のアルキル基と同
義）、アリール基（例えば、フェニル）、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基（フェノ
キシ等）、ジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基）、
ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ等）、アシルオ
キシ基（アセチルオキシ等）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ）及び特開平３ー１７１１３６号、同６ー４３
５８３号記載のメチン鎖上の置換基などを挙げることが
出来る。好ましくは、Ｒ10は水素原子である。Ｒ12及び
Ｒ13によって形成される５または６員環は、メチル基あ
るいはフェニル基等で置換されていてもよく、シクロペ
ンテン、シクロヘキセン及び４, ４ージメチルシクロヘ
キセン等を挙げることが出来る。
9 及びＲ11で表されるアルキル基は、Ｒ1 及びＲ2 で述
べたアルキル基と同義である。Ｒ10で表される一価の基
としては、アルキル基（Ｒ1 及びＲ2 のアルキル基と同
義）、アリール基（例えば、フェニル）、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基（フェノ
キシ等）、ジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基）、
ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ等）、アシルオ
キシ基（アセチルオキシ等）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ）及び特開平３ー１７１１３６号、同６ー４３
５８３号記載のメチン鎖上の置換基などを挙げることが
出来る。好ましくは、Ｒ10は水素原子である。Ｒ12及び
Ｒ13によって形成される５または６員環は、メチル基あ
るいはフェニル基等で置換されていてもよく、シクロペ
ンテン、シクロヘキセン及び４, ４ージメチルシクロヘ
キセン等を挙げることが出来る。
【００１５】ａ及びｂは０または１を表し、Ｌが５個の
メチン基が共役二重結合によって連結されて生じる連結
基の場合にはａ及びｂは１が好ましい。Ｘで表されるア
ニオンとしては、ハロゲンイオン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、Ｐ
Ｆ6 - 、ＢＦ4 - 、ＣｌＯ4 -等が挙げられる。
メチン基が共役二重結合によって連結されて生じる連結
基の場合にはａ及びｂは１が好ましい。Ｘで表されるア
ニオンとしては、ハロゲンイオン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、Ｐ
Ｆ6 - 、ＢＦ4 - 、ＣｌＯ4 -等が挙げられる。
【００１６】本発明において、酸性置換基とは、スルホ
ン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基などの水溶性基を
表す。ここで、スルホン酸基とは、スルホ基及びその塩
を、カルボン酸基とは、カルボキシル基及びその塩を、
ホスホン酸基とはホスホノ基及びその塩をそれぞれ意味
する。
ン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基などの水溶性基を
表す。ここで、スルホン酸基とは、スルホ基及びその塩
を、カルボン酸基とは、カルボキシル基及びその塩を、
ホスホン酸基とはホスホノ基及びその塩をそれぞれ意味
する。
【００１７】さらに好ましくは、Ｚ1 、Ｚ2 で表される
縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、インド
レニン環であり、Ｒ1 及びＲ2 が無置換のアルキル基で
あり、Ｌが９個のメチン基が共役二重結合によって連結
されて生じる連結基である。さらに好ましくはＬは一般
式（III)で表され、中でもＲ9 、Ｒ10及びＲ11が水素原
子であり、Ｒ12及びＲ13によって４, ４ージメチルシク
ロヘキセン環を形成する化合物が好ましい。
縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、インド
レニン環であり、Ｒ1 及びＲ2 が無置換のアルキル基で
あり、Ｌが９個のメチン基が共役二重結合によって連結
されて生じる連結基である。さらに好ましくはＬは一般
式（III)で表され、中でもＲ9 、Ｒ10及びＲ11が水素原
子であり、Ｒ12及びＲ13によって４, ４ージメチルシク
ロヘキセン環を形成する化合物が好ましい。
【００１８】本発明においてさらに好ましくは、固体状
態でのスペクトルが溶液中で測定したときの最大吸収波
長より５０ｎｍ以上長波である下記一般式（II）で表さ
れるシアニン化合物の固体微粒子分散物である。
態でのスペクトルが溶液中で測定したときの最大吸収波
長より５０ｎｍ以上長波である下記一般式（II）で表さ
れるシアニン化合物の固体微粒子分散物である。
【００１９】
【化５】
【００２０】式中、Ｚ3 及びＺ4 は、各々ベンゾまたは
ナフト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 及び
Ｒ4 は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル
基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は各々アルキル基
を表し、Ｒ5 とＲ6 及びＲ7とＲ8 は連結して環を形成
してもよい。Ｒ9 及びＲ11は各々水素原子またはアルキ
ル基を表し、Ｒ10は水素原子または一価の有機基を表
し、Ｒ12及びＲ13は各々水素原子またはお互いに連結し
て５または６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｘはアニオンを表す。但し、分子中に酸性置換基を
含まない。
ナフト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 及び
Ｒ4 は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル
基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は各々アルキル基
を表し、Ｒ5 とＲ6 及びＲ7とＲ8 は連結して環を形成
してもよい。Ｒ9 及びＲ11は各々水素原子またはアルキ
ル基を表し、Ｒ10は水素原子または一価の有機基を表
し、Ｒ12及びＲ13は各々水素原子またはお互いに連結し
て５または６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｘはアニオンを表す。但し、分子中に酸性置換基を
含まない。
【００２１】一般式（II）について詳説する。Ｚ3 及び
Ｚ4 で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｚ1 及
びＺ3 で述べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ11で表され
るアルキル基は一般式（Ｉ）で述べたＲ1 及びＲ2 にお
けるアルキル基と同義である。Ｒ5 とＲ 6 及びＲ7 とＲ
8 がお互いに連結してシクロヘキサン環等を形成しても
よい。好ましくは、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 及びＲ11で表されるアルキル基は無置換のアル
キル基である。Ｒ3 及びＲ4 で表されるアラルキル基は
一般式（Ｉ）で述べたＲ1 及びＲ2 におけるアラルキル
基と同義である。Ｒ3 及びＲ4 で表されるアルケニル基
は一般式（Ｉ）で述べたＲ1 及びＲ2 におけるアルケニ
ル基と同義である。
Ｚ4 で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｚ1 及
びＺ3 で述べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ11で表され
るアルキル基は一般式（Ｉ）で述べたＲ1 及びＲ2 にお
けるアルキル基と同義である。Ｒ5 とＲ 6 及びＲ7 とＲ
8 がお互いに連結してシクロヘキサン環等を形成しても
よい。好ましくは、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 及びＲ11で表されるアルキル基は無置換のアル
キル基である。Ｒ3 及びＲ4 で表されるアラルキル基は
一般式（Ｉ）で述べたＲ1 及びＲ2 におけるアラルキル
基と同義である。Ｒ3 及びＲ4 で表されるアルケニル基
は一般式（Ｉ）で述べたＲ1 及びＲ2 におけるアルケニ
ル基と同義である。
【００２２】Ｒ10で表される一価の基としては、一般式
（III)のＲ10の一価の基と同義である。Ｒ12及びＲ13に
よって形成される５及び６員環は、一般式（III)のＲ12
及びＲ 13によって形成される５及び６員環と同義であ
る。Ｘで表されるアニオンは一般式（Ｉ）で述べたＸの
アニオンと同義である。
（III)のＲ10の一価の基と同義である。Ｒ12及びＲ13に
よって形成される５及び６員環は、一般式（III)のＲ12
及びＲ 13によって形成される５及び６員環と同義であ
る。Ｘで表されるアニオンは一般式（Ｉ）で述べたＸの
アニオンと同義である。
【００２３】より好ましくは、Ｚ3 及びＺ4 は無置換
か、メチル基、メトキシ基あるいはクロル原子を有する
ベンゾ縮環であり、Ｒ3 及びＲ4 は無置換のアルキル基
であり、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 はメチル基であり、
Ｒ9 及びＲ11が水素原子であり、Ｒ10が水素原子であり
Ｒ12とＲ13で４, ４ージメチルシクロヘキセン環を形成
する化合物である。本発明の具体例を以下に示すが、本
発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
か、メチル基、メトキシ基あるいはクロル原子を有する
ベンゾ縮環であり、Ｒ3 及びＲ4 は無置換のアルキル基
であり、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 はメチル基であり、
Ｒ9 及びＲ11が水素原子であり、Ｒ10が水素原子であり
Ｒ12とＲ13で４, ４ージメチルシクロヘキセン環を形成
する化合物である。本発明の具体例を以下に示すが、本
発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
【化６】
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
【化９】
【００２８】本発明の化合物の溶液中の最大吸収波長
（λmax ）は溶媒を用いて約６×１０ -6モル／リットル
の溶液として吸収スペクトルを測定することで得られ
た。最大吸収波長は７００〜９００ｎｍが好ましく、８
００〜９００ｎｍが特に好ましい。固体微粒子分散物の
最大吸収波長はゼラチンと共にポリエステルテレフタレ
ートフィルム上に２５ｍｇ／ｍ2 になるように塗布し、
分光光度計にて分光吸収を測定し最大吸収波長を求め
た。固体微粒子分散物にするには、特開昭５２ー９２７
１６号、国際公開８８／０７４７９４号に記載のボール
ミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル等の分散機
を用いて行うことができるが、縦型あるいは横型の媒体
分散機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば、水、
アルコール等）を共存させてもよく、さらに分散用界面
活性剤を用いるのが好ましい。分散用界面活性剤として
は、特開昭５２ー９２７１６号、国際公開８８／０４７
９４号記載のアニオン性界面活性剤が主に用いられてい
る。そのほかに必要に応じてアニオン性ポリマー、ノニ
オン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用することが
できる。好ましくは、アニオン性界面活性剤である。ま
た、本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、本
発明の化合物の貧溶媒を添加し微粒子分散物を得てもよ
い。この場合にも上述した分散用界面活性剤を用いても
よい。
（λmax ）は溶媒を用いて約６×１０ -6モル／リットル
の溶液として吸収スペクトルを測定することで得られ
た。最大吸収波長は７００〜９００ｎｍが好ましく、８
００〜９００ｎｍが特に好ましい。固体微粒子分散物の
最大吸収波長はゼラチンと共にポリエステルテレフタレ
ートフィルム上に２５ｍｇ／ｍ2 になるように塗布し、
分光光度計にて分光吸収を測定し最大吸収波長を求め
た。固体微粒子分散物にするには、特開昭５２ー９２７
１６号、国際公開８８／０７４７９４号に記載のボール
ミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル等の分散機
を用いて行うことができるが、縦型あるいは横型の媒体
分散機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば、水、
アルコール等）を共存させてもよく、さらに分散用界面
活性剤を用いるのが好ましい。分散用界面活性剤として
は、特開昭５２ー９２７１６号、国際公開８８／０４７
９４号記載のアニオン性界面活性剤が主に用いられてい
る。そのほかに必要に応じてアニオン性ポリマー、ノニ
オン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用することが
できる。好ましくは、アニオン性界面活性剤である。ま
た、本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、本
発明の化合物の貧溶媒を添加し微粒子分散物を得てもよ
い。この場合にも上述した分散用界面活性剤を用いても
よい。
【００２９】分散物中の本発明の化合物の微粒子分散粒
子は平均粒径０．００５〜１０μｍ、好ましくは０．０
１〜１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍで
あり、場合によっては０．０１〜０．１μｍであること
が好ましい。本発明の化合物の固体微粒子分散物は、特
願平６ー２２７９８３号明細書の記載の方法で用いるこ
とが出来る。また、写真用染料（イラジェーション防
止、ハレーション防止、フィルター染料）としても有用
である。その場合には、特開昭６２−１２１３５４号及
び特開平３−１３９３７号記載の方法を用いることが出
来る。さらに、本発明の染料の固体分散物は、染色用の
染料、インク、フィルター用染料、光学情報記録媒体の
記録用化合物、細胞等生体試料染色剤または医薬用とし
ても用いることが出来る。
子は平均粒径０．００５〜１０μｍ、好ましくは０．０
１〜１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍで
あり、場合によっては０．０１〜０．１μｍであること
が好ましい。本発明の化合物の固体微粒子分散物は、特
願平６ー２２７９８３号明細書の記載の方法で用いるこ
とが出来る。また、写真用染料（イラジェーション防
止、ハレーション防止、フィルター染料）としても有用
である。その場合には、特開昭６２−１２１３５４号及
び特開平３−１３９３７号記載の方法を用いることが出
来る。さらに、本発明の染料の固体分散物は、染色用の
染料、インク、フィルター用染料、光学情報記録媒体の
記録用化合物、細胞等生体試料染色剤または医薬用とし
ても用いることが出来る。
【００３０】
【実施例】以下にこれらの化合物の固体微粒子分散物の
実施例を示す。 実施例１ （化合物１の合成）１，２，３，３ーテトラメチルイン
ドレニウムーｐ−トルエンスルホネート５ｇ、Ｎ−フェ
ニル｛７ーフェニルアミノー３，５ー（β，βージメチ
ルトリメチレン）ヘプタトリエンー２，４，６ーイリデ
ンー１｝アンモニウムクロライド２．５ｇ、エチルアル
コール ２０ｍｌ、無水酢酸５ｍｌ、トリエチルアミン
５ｍｌの混合物を室温で２時間攪拌し、析出した結晶を
濾別し、さらに水１００ｍｌで洗浄し化合物１を得た。
得られた結晶は乾燥固形分として２ｇに相当した。 融点：２５０℃以上、λｍａｘ：８５３．０ｎｍ
実施例を示す。 実施例１ （化合物１の合成）１，２，３，３ーテトラメチルイン
ドレニウムーｐ−トルエンスルホネート５ｇ、Ｎ−フェ
ニル｛７ーフェニルアミノー３，５ー（β，βージメチ
ルトリメチレン）ヘプタトリエンー２，４，６ーイリデ
ンー１｝アンモニウムクロライド２．５ｇ、エチルアル
コール ２０ｍｌ、無水酢酸５ｍｌ、トリエチルアミン
５ｍｌの混合物を室温で２時間攪拌し、析出した結晶を
濾別し、さらに水１００ｍｌで洗浄し化合物１を得た。
得られた結晶は乾燥固形分として２ｇに相当した。 融点：２５０℃以上、λｍａｘ：８５３．０ｎｍ
【００３１】（化合物１の固体微粒子分散物）化合物
は、できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分２ｇに対し、５％のカルボキシメチ
ルセルロース水溶液１５ｇを加えて全量を６３．３ｇと
してよく混合しスラリーとした。直径０．８〜１．２ｍ
ｍのガラスビーズ１００ｃｃを用意し、このスラリーを
分散機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル；アイメッ
クス（株）製）に入れて１２時間分散した後、染料濃度
が２％になるように水を加えて染料分散物を得た。
は、できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分２ｇに対し、５％のカルボキシメチ
ルセルロース水溶液１５ｇを加えて全量を６３．３ｇと
してよく混合しスラリーとした。直径０．８〜１．２ｍ
ｍのガラスビーズ１００ｃｃを用意し、このスラリーを
分散機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル；アイメッ
クス（株）製）に入れて１２時間分散した後、染料濃度
が２％になるように水を加えて染料分散物を得た。
【００３２】（塗布膜の作成）下塗をほどこしたポリエ
チレンテレフタレートフィルムに下記の塗布量で塗布し
た。 ・ゼラチン ３ｇ／ｍ2 ・化合物１の固体微粒子分散体 ２５ｍｇ／ｍ2 ・硬膜剤は１，２ービス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを片面当り ５６ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。 ・化合物Ａ ２０ｍｇ／ｍ2
チレンテレフタレートフィルムに下記の塗布量で塗布し
た。 ・ゼラチン ３ｇ／ｍ2 ・化合物１の固体微粒子分散体 ２５ｍｇ／ｍ2 ・硬膜剤は１，２ービス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを片面当り ５６ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。 ・化合物Ａ ２０ｍｇ／ｍ2
【００３３】
【化１０】
【００３４】（分光吸収の測定）得られた塗布膜を分光
光度計（Ｕ−２０００：日立（株）製）にて分光吸収を
測定し最大吸収波長（λmax ）の値を得た。この方法で
得られた膜吸収スペクトルのλmax は９２０ｎｍで可視
域の吸収が少なく、感光材料のセンサー検出用染料とし
て用いるのに適していることがわかった。また、現像処
理によって本発明の染料の固体分散物は全く変化せずに
膜中に残存し、処理液の補充を低減させる目的にも適し
ていることがわかった。さらに、高温下で経時しても吸
収が変化することなく安定なことがわかった。 実施例２〜１４ 実施例１と同様な操作により下記の染料とその固体分散
物を得た。染料の溶液中におけるλmax と膜吸収のλma
x を表１に示す。いずれも実施例１と同様な効果があっ
た。
光度計（Ｕ−２０００：日立（株）製）にて分光吸収を
測定し最大吸収波長（λmax ）の値を得た。この方法で
得られた膜吸収スペクトルのλmax は９２０ｎｍで可視
域の吸収が少なく、感光材料のセンサー検出用染料とし
て用いるのに適していることがわかった。また、現像処
理によって本発明の染料の固体分散物は全く変化せずに
膜中に残存し、処理液の補充を低減させる目的にも適し
ていることがわかった。さらに、高温下で経時しても吸
収が変化することなく安定なことがわかった。 実施例２〜１４ 実施例１と同様な操作により下記の染料とその固体分散
物を得た。染料の溶液中におけるλmax と膜吸収のλma
x を表１に示す。いずれも実施例１と同様な効果があっ
た。
【００３５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/12 7416−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ
Claims (2)
- 【請求項１】 溶液中で測定したときの最大吸収波長よ
り５０ｎｍ以上長波である下記一般式（Ｉ）で表される
シアニン化合物の固体微粒子分散物。 【化１】 式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々縮環してもよい５または６員
の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アルキル基、アルケニル基また
はアラルキル基を表し、Ｌは５または９個のメチン基が
共役二重結合によって連結されて生じる連結基を表し、
ａ及びｂは各々０または１を表し、Ｘはアニオンを表
す。但し、分子中に酸性置換基を含まない。 - 【請求項２】 溶液中で測定したときの最大吸収波長よ
り５０ｎｍ以上長波である下記一般式（II）で表される
シアニン化合物の固体微粒子分散物。 【化２】 式中、Ｚ3 及びＺ4 は各々ベンゾまたはナフト縮合環を
形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ3 及びＲ4 は
各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基を表
し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は各々アルキル基を表
し、Ｒ5 とＲ6 及びＲ7 とＲ8 は連結して環を形成して
もよい。Ｒ9 及びＲ11は各々水素原子またはアルキル基
を表し、Ｒ10は水素原子または一価の有機基を表し、Ｒ
12及びＲ13は水素原子またはお互いに連結して５または
６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｘはア
ニオンを表す。但し、分子中に酸性置換基を含まない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10196895A JPH08295821A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | シアニン化合物の固体微粒子分散物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10196895A JPH08295821A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | シアニン化合物の固体微粒子分散物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295821A true JPH08295821A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=14314676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10196895A Pending JPH08295821A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | シアニン化合物の固体微粒子分散物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08295821A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010073857A1 (ja) | 2008-12-25 | 2010-07-01 | 株式会社Adeka | シアニン化合物を用いた近赤外線吸収材料及びシアニン化合物 |
| US11407739B2 (en) | 2019-04-18 | 2022-08-09 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compound and optical filter and image sensor and camera module and electronic device |
-
1995
- 1995-04-26 JP JP10196895A patent/JPH08295821A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010073857A1 (ja) | 2008-12-25 | 2010-07-01 | 株式会社Adeka | シアニン化合物を用いた近赤外線吸収材料及びシアニン化合物 |
| KR20110108329A (ko) | 2008-12-25 | 2011-10-05 | 가부시키가이샤 아데카 | 시아닌 화합물을 이용한 근적외선 흡수재료 및 시아닌 화합물 |
| CN102224204A (zh) * | 2008-12-25 | 2011-10-19 | 株式会社艾迪科 | 使用了花青化合物的近红外线吸收材料及花青化合物 |
| US8460858B2 (en) | 2008-12-25 | 2013-06-11 | Adeka Corporation | Near-infrared-ray absorbing material containing cyanine compound, and cyanine compound |
| JP5551089B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2014-07-16 | 株式会社Ａｄｅｋａ | シアニン化合物を用いた近赤外線吸収材料及びシアニン化合物 |
| TWI452091B (zh) * | 2008-12-25 | 2014-09-11 | Adeka Corp | The use of anthocyanin compounds near the infrared absorption of materials and anthocyanin compounds |
| US11407739B2 (en) | 2019-04-18 | 2022-08-09 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compound and optical filter and image sensor and camera module and electronic device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0703494B1 (en) | Silver halide photographic material containing infrared absorbing colorant | |
| US5399690A (en) | Filter dyes for photographic elements | |
| JPS6355544A (ja) | 赤外線吸収色素を含む要素 | |
| JP3187738B2 (ja) | ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3066985B2 (ja) | 写真要素用フィルター色素の固体状粒子分散物 | |
| EP0598420B1 (en) | Imine dyes and photographic elements containing same | |
| JPH03171136A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| US6291149B1 (en) | Aggregated dyes for radiation-sensitive elements | |
| JP3616173B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 | |
| JPH08245902A (ja) | シアニン化合物の固体微粒子分散物 | |
| JPH08333519A (ja) | 固体微粒子分散状のシアニン染料 | |
| JPH08295821A (ja) | シアニン化合物の固体微粒子分散物 | |
| JPH07219139A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| US6881840B2 (en) | Benzothiazine dyes for imaging elements | |
| US5691129A (en) | Zeromethine merocyanine dyes useful as spectral sensitizers in photographic elements | |
| US6558888B1 (en) | Imaging materials containing novel benzothiazine dyes | |
| EP0088595B1 (en) | Cyanine dyes for sensitizing silver halide emulsions to infrared radiation and photographic elements including them | |
| JP4024354B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料およびヘプタメチンシアニン化合物 | |
| US5422236A (en) | Spectrally sensitized silver halide photographic elements | |
| JP2819124B2 (ja) | 多用途に使用するための新規染料 | |
| JPH0895197A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0318841A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
| JPS61215541A (ja) | 感光性写真要素 |