JP3187738B2 - ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JP3187738B2 JP3187738B2 JP4844297A JP4844297A JP3187738B2 JP 3187738 B2 JP3187738 B2 JP 3187738B2 JP 4844297 A JP4844297 A JP 4844297A JP 4844297 A JP4844297 A JP 4844297A JP 3187738 B2 JP3187738 B2 JP 3187738B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl group
- group
- infrared light
- independently
- sulfoalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 Heptamethine cyanine compound Chemical class 0.000 title claims description 112
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 63
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 52
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 177
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 94
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 80
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 65
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 35
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 15
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 10
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 71
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 17
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 17
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 17
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 17
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 16
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 14
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- GDIYMWAMJKRXRE-UHFFFAOYSA-N (2z)-2-[(2e)-2-[2-chloro-3-[(z)-2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]cyclohex-2-en-1-ylidene]ethylidene]-1,3,3-trimethylindole Chemical group CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)C1=CC=C1C(Cl)=C(C=CC=2C(C3=CC=CC=C3[N+]=2C)(C)C)CCC1 GDIYMWAMJKRXRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NKJMNAMWEFRAIK-UHFFFAOYSA-N 2-sulfonyl-n-[2-[(2-sulfonylacetyl)amino]ethyl]acetamide Chemical compound O=S(=O)=CC(=O)NCCNC(=O)C=S(=O)=O NKJMNAMWEFRAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004320 sodium erythorbate Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N sodium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [Na+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KANAPVJGZDNSCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazole 1-oxide Chemical compound C1=CC=C2S(=O)N=CC2=C1 KANAPVJGZDNSCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIGYLAKFCGVRAN-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazolidine-2,5-dithione Chemical compound S=C1NNC(=S)S1 BIGYLAKFCGVRAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIYWOHBEPVGIQN-UHFFFAOYSA-N 1h-benzo[g]indole Chemical group C1=CC=CC2=C(NC=C3)C3=CC=C21 HIYWOHBEPVGIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBKADZMAZVCJMR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O PBKADZMAZVCJMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWZOJDWOQYTACD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylsulfonyl-n-[2-[(2-ethenylsulfonylacetyl)amino]ethyl]acetamide Chemical compound C=CS(=O)(=O)CC(=O)NCCNC(=O)CS(=O)(=O)C=C QWZOJDWOQYTACD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCCNHYWZYYIOFM-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[e]benzimidazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CN3)=C3C=CC2=C1 HCCNHYWZYYIOFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-4-methyl-1-phenylpyrazolidin-3-one Chemical compound N1C(=O)C(C)(CO)CN1C1=CC=CC=C1 DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LHCPRYRLDOSKHK-UHFFFAOYSA-N 7-deaza-8-aza-adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1C=NN2 LHCPRYRLDOSKHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002349 hydroxyamino group Chemical group [H]ON([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940076133 sodium carbonate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940006186 sodium polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- PISVIEQBTMLLCS-UHFFFAOYSA-M sodium;ethyl-oxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Na+].CCS([O-])(=O)=S PISVIEQBTMLLCS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0008—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/08—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
- C09B23/086—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines more than five >CH- groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
- G03C5/164—Infrared processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヘプタメチンシア
ニン化合物に関する。さらに、本発明は、ヘプタメチン
シアニン化合物を近赤外光吸収染料として用いた近赤外
光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀
写真感光材料にも関する。
ニン化合物に関する。さらに、本発明は、ヘプタメチン
シアニン化合物を近赤外光吸収染料として用いた近赤外
光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀
写真感光材料にも関する。
【０００２】
【従来の技術】近赤外光吸収染料は、様々な光学材料、
写真材料あるいは印刷材料に利用されている。近赤外光
吸収染料は、近赤外領域（９００〜１１００ｎｍ）に吸
収極大（λｍａｘ）を有し、可視領域（４００〜６００
ｎｍ）には吸収を持たないことが理想的である。近赤外
光は、肉眼では認識できないが、赤外線センサーのよう
な手段により簡単に認識することができる。可視領域に
吸収を持たない理想的な近赤外光吸収染料をインクとし
て使用すると、可視情報（画像を含む）に影響を与える
ことなく、可視情報とは別に不可視情報を記録すること
ができる。また、近赤外光吸収染料を含むシートを、フ
ィルターとして使用する場合もある。この場合も、理想
的な近赤外光吸収染料を使用すると、近赤外光吸収シー
トを実質的に透明にすることが可能になる。
写真材料あるいは印刷材料に利用されている。近赤外光
吸収染料は、近赤外領域（９００〜１１００ｎｍ）に吸
収極大（λｍａｘ）を有し、可視領域（４００〜６００
ｎｍ）には吸収を持たないことが理想的である。近赤外
光は、肉眼では認識できないが、赤外線センサーのよう
な手段により簡単に認識することができる。可視領域に
吸収を持たない理想的な近赤外光吸収染料をインクとし
て使用すると、可視情報（画像を含む）に影響を与える
ことなく、可視情報とは別に不可視情報を記録すること
ができる。また、近赤外光吸収染料を含むシートを、フ
ィルターとして使用する場合もある。この場合も、理想
的な近赤外光吸収染料を使用すると、近赤外光吸収シー
トを実質的に透明にすることが可能になる。
【０００３】さらに、自動現像機でハロゲン化銀写真感
光材料を扱う場合、機械的に処理するために、赤外線セ
ンサーによってハロゲン化銀写真感光材料の位置を検出
する必要がある。赤外線センサーの検出精度を向上させ
るため、ハロゲン化銀写真感光材料に赤外光吸収染料を
添加することが提案されている（特開平１−２６６５３
６号、特開平３−２２６７３６号の各公報および欧州特
許０７０３４９４Ａ１号明細書記載）。さらにまた、近
赤外感光性のハロゲン化銀写真感光材料に添加するハレ
ーション防止染料としては、近赤外光吸収染料を使用す
る必要がある（特開昭６３−５５５４４号公報記載）。
これらのハロゲン化銀写真感光材料に使用する近赤外光
吸収染料も、可視領域での露光処理や可視領域で形成さ
れる画像への影響を回避するため、可視領域に吸収を持
たない理想的な近赤外光吸収染料であることが望まし
い。
光材料を扱う場合、機械的に処理するために、赤外線セ
ンサーによってハロゲン化銀写真感光材料の位置を検出
する必要がある。赤外線センサーの検出精度を向上させ
るため、ハロゲン化銀写真感光材料に赤外光吸収染料を
添加することが提案されている（特開平１−２６６５３
６号、特開平３−２２６７３６号の各公報および欧州特
許０７０３４９４Ａ１号明細書記載）。さらにまた、近
赤外感光性のハロゲン化銀写真感光材料に添加するハレ
ーション防止染料としては、近赤外光吸収染料を使用す
る必要がある（特開昭６３−５５５４４号公報記載）。
これらのハロゲン化銀写真感光材料に使用する近赤外光
吸収染料も、可視領域での露光処理や可視領域で形成さ
れる画像への影響を回避するため、可視領域に吸収を持
たない理想的な近赤外光吸収染料であることが望まし
い。
【０００４】上記特開昭６３−５５５４４号、特開平１
−２６６５３６号、特開平３−２２６７３６号の各公報
および欧州特許０７０３４９４Ａ１号明細書には、様々
な近赤外光吸収染料が記載されている。しかし、従来の
近赤外光吸収材料は、可視領域の吸収が顕著である。染
料を特定の会合体（凝集体）の状態で使用すると、吸収
極大（λｍａｘ）が溶液状態よりも長波長側に移動する
現象が知られている（例えば、H.T.James, The Theory
of the Photographic Process, Macmillan Publishing
Co., Inc., (1977) ２１８〜２２２頁に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の分光増感色素のＪ会合体）。そのた
め、近赤外光吸収染料を特定の会合体の状態で使用する
と、短波長側である可視領域の吸収が減少する。しか
し、そのような状態で染料を使用しても、従来の近赤外
光吸収染料では、可視領域の吸収が依然として顕著であ
った。
−２６６５３６号、特開平３−２２６７３６号の各公報
および欧州特許０７０３４９４Ａ１号明細書には、様々
な近赤外光吸収染料が記載されている。しかし、従来の
近赤外光吸収材料は、可視領域の吸収が顕著である。染
料を特定の会合体（凝集体）の状態で使用すると、吸収
極大（λｍａｘ）が溶液状態よりも長波長側に移動する
現象が知られている（例えば、H.T.James, The Theory
of the Photographic Process, Macmillan Publishing
Co., Inc., (1977) ２１８〜２２２頁に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の分光増感色素のＪ会合体）。そのた
め、近赤外光吸収染料を特定の会合体の状態で使用する
と、短波長側である可視領域の吸収が減少する。しか
し、そのような状態で染料を使用しても、従来の近赤外
光吸収染料では、可視領域の吸収が依然として顕著であ
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外光吸収染料として好ましく用いられるヘプタメチンシ
アニン化合物を提供することである。さらに本発明の目
的は、可視領域にほとんど吸収を有しない近赤外光吸収
染料を用いた、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シー
トおよびハロゲン化銀写真感光材料を提供することもで
ある。
外光吸収染料として好ましく用いられるヘプタメチンシ
アニン化合物を提供することである。さらに本発明の目
的は、可視領域にほとんど吸収を有しない近赤外光吸収
染料を用いた、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シー
トおよびハロゲン化銀写真感光材料を提供することもで
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（３）のヘプタメチンシアニン化合物、（４）
の近赤外光吸収インク、（５）の近赤外光吸収シートお
よび（６）のハロゲン化銀写真感光材料により達成され
た。 （１）下記式（Ｉ）で表わされるヘプタメチンシアニン
化合物。
（１）〜（３）のヘプタメチンシアニン化合物、（４）
の近赤外光吸収インク、（５）の近赤外光吸収シートお
よび（６）のハロゲン化銀写真感光材料により達成され
た。 （１）下記式（Ｉ）で表わされるヘプタメチンシアニン
化合物。
【０００７】
【化１１】
【０００８】式中、Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれ独立
に、五員または六員の複素環を形成する原子団であっ
て、五員または六員の複素環にベンゼン環またはナフタ
レン環が縮合していてもよく、五員または六員の複素環
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ1 およびＹ2以外に、さらに置換基
としてアルキル基またはスルホアルキル基を有していて
もよく；Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル
基またはスルホアルキル基であり；Ｙ1 およびＹ2 は、
五員または六員の複素環あるいはそれに縮合しているベ
ンゼン環またはナフタレン環の置換基であって、それぞ
れ独立に、カルボキシル、スルホンアミド基またはスル
ファモイル基であり；Ｘはアニオンであり；そして、ｎ
は０または１であって、化合物が分子内塩を形成する場
合はｎは０である。
に、五員または六員の複素環を形成する原子団であっ
て、五員または六員の複素環にベンゼン環またはナフタ
レン環が縮合していてもよく、五員または六員の複素環
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ1 およびＹ2以外に、さらに置換基
としてアルキル基またはスルホアルキル基を有していて
もよく；Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル
基またはスルホアルキル基であり；Ｙ1 およびＹ2 は、
五員または六員の複素環あるいはそれに縮合しているベ
ンゼン環またはナフタレン環の置換基であって、それぞ
れ独立に、カルボキシル、スルホンアミド基またはスル
ファモイル基であり；Ｘはアニオンであり；そして、ｎ
は０または１であって、化合物が分子内塩を形成する場
合はｎは０である。
【０００９】（２）下記式（IIａ）、（IIｂ）または
（IIｃ）で表わされるヘプタメチンシアニン化合物。
（IIｃ）で表わされるヘプタメチンシアニン化合物。
【００１０】
【化１２】
【００１１】式中、Ｚ3 およびＺ4 は、それぞれ独立
に、−ＣＲ5 Ｒ6 −、−ＮＲ7 −、−Ｏ−、−Ｓ−また
は−Ｓｅ−であって、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞ
れ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であり；
Ｒ3 は、アルキル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ
4 は、アルキル基または塩の状態のスルホアルキル基で
あり；そして、Ｒ3 がアルキル基の場合はｎは０であ
り、Ｒ3 がスルホアルキル基の場合はｎは１である。
に、−ＣＲ5 Ｒ6 −、−ＮＲ7 −、−Ｏ−、−Ｓ−また
は−Ｓｅ−であって、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞ
れ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であり；
Ｒ3 は、アルキル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ
4 は、アルキル基または塩の状態のスルホアルキル基で
あり；そして、Ｒ3 がアルキル基の場合はｎは０であ
り、Ｒ3 がスルホアルキル基の場合はｎは１である。
【００１２】
【化１３】
【００１３】式中、Ｚ5 およびＺ6 は、それぞれ独立
に、−ＣＲ10Ｒ11−、−ＮＲ12−、−Ｏ−、−Ｓ−また
は−Ｓｅ−であって、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞ
れ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であり；
Ｒ8 は、アルキル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ
9 は、アルキル基または塩の状態のスルホアルキル基で
あり；Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、アルキル基
であり；Ｘはアニオンであり；そして、Ｒ8 がアルキル
基の場合はｎは１であり、Ｒ8 がスルホアルキル基の場
合はｎは０である。
に、−ＣＲ10Ｒ11−、−ＮＲ12−、−Ｏ−、−Ｓ−また
は−Ｓｅ−であって、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞ
れ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であり；
Ｒ8 は、アルキル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ
9 は、アルキル基または塩の状態のスルホアルキル基で
あり；Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、アルキル基
であり；Ｘはアニオンであり；そして、Ｒ8 がアルキル
基の場合はｎは１であり、Ｒ8 がスルホアルキル基の場
合はｎは０である。
【００１４】
【化１４】
【００１５】式中、Ｚ7 およびＺ8 は、それぞれ独立
に、−ＣＲ17Ｒ18−、−ＮＲ19−、−Ｏ−、−Ｓ−また
は−Ｓｅ−であって、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、それぞ
れ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であり；
Ｒ15は、アルキル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ
16は、アルキル基または塩の状態のスルホアルキル基で
あり；Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立に、アルキル基
であり；Ｘはアニオンであり；そして、Ｒ15がアルキル
基の場合はｎは１であり、Ｒ15がスルホアルキル基の場
合はｎは０である。 （３）下記式(IIIａ）、(IIIｂ）または(IIIｃ）で表わ
されるヘプタメチンシアニン化合物。
に、−ＣＲ17Ｒ18−、−ＮＲ19−、−Ｏ−、−Ｓ−また
は−Ｓｅ−であって、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、それぞ
れ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であり；
Ｒ15は、アルキル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ
16は、アルキル基または塩の状態のスルホアルキル基で
あり；Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立に、アルキル基
であり；Ｘはアニオンであり；そして、Ｒ15がアルキル
基の場合はｎは１であり、Ｒ15がスルホアルキル基の場
合はｎは０である。 （３）下記式(IIIａ）、(IIIｂ）または(IIIｃ）で表わ
されるヘプタメチンシアニン化合物。
【００１６】
【化１５】
【００１７】式中、Ｒ22は、炭素原子数が１乃至５のア
ルキル基または炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル
基であり；Ｒ23は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基
または炭素原子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキ
ル基であり；そして、Ｒ22がアルキル基の場合はｎは０
であり、Ｒ22がスルホアルキル基の場合はｎは１であ
る。
ルキル基または炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル
基であり；Ｒ23は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基
または炭素原子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキ
ル基であり；そして、Ｒ22がアルキル基の場合はｎは０
であり、Ｒ22がスルホアルキル基の場合はｎは１であ
る。
【００１８】
【化１６】
【００１９】式中、Ｒ24は、炭素原子数が１乃至５のア
ルキル基または炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル
基であり；Ｒ25は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基
または炭素原子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキ
ル基であり；Ｒ26およびＲ27は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｘはアニオンで
あり；そして、Ｒ24がアルキル基の場合はｎは１であ
り、Ｒ24がスルホアルキル基の場合はｎは０である。
ルキル基または炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル
基であり；Ｒ25は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基
または炭素原子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキ
ル基であり；Ｒ26およびＲ27は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｘはアニオンで
あり；そして、Ｒ24がアルキル基の場合はｎは１であ
り、Ｒ24がスルホアルキル基の場合はｎは０である。
【００２０】
【化１７】
【００２１】式中、Ｒ28は、炭素原子数が１乃至５のア
ルキル基または炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル
基であり；Ｒ29は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基
または炭素原子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキ
ル基であり；Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｘはアニオンで
あり；そして、Ｒ28がアルキル基の場合はｎは１であ
り、Ｒ28がスルホアルキル基の場合はｎは０である。
ルキル基または炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル
基であり；Ｒ29は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基
または炭素原子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキ
ル基であり；Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｘはアニオンで
あり；そして、Ｒ28がアルキル基の場合はｎは１であ
り、Ｒ28がスルホアルキル基の場合はｎは０である。
【００２２】（４）近赤外光吸収染料が溶媒中に溶解ま
たは分散している近赤外光吸収インクであって、近赤外
光吸収染料が前記式（Ｉ）で表わされるヘプタメチンシ
アニン化合物であることを特徴とする近赤外光吸収イン
ク。 （５）透明支持体上に、近赤外光吸収染料およびバイン
ダーを含む近赤外光吸収層が設けられている近赤外光吸
収シートであって、近赤外光吸収染料が前記式（Ｉ）で
表わされるヘプタメチンシアニン化合物であることを特
徴とする近赤外光吸収シート。 （６）支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
親水性コロイド層が設けられており、ハロゲン化銀乳剤
層または非感光性親水性コロイド層に、下記式（Ｉ）で
表わされる近赤外光吸収性のヘプタメチンシアニン化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
たは分散している近赤外光吸収インクであって、近赤外
光吸収染料が前記式（Ｉ）で表わされるヘプタメチンシ
アニン化合物であることを特徴とする近赤外光吸収イン
ク。 （５）透明支持体上に、近赤外光吸収染料およびバイン
ダーを含む近赤外光吸収層が設けられている近赤外光吸
収シートであって、近赤外光吸収染料が前記式（Ｉ）で
表わされるヘプタメチンシアニン化合物であることを特
徴とする近赤外光吸収シート。 （６）支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
親水性コロイド層が設けられており、ハロゲン化銀乳剤
層または非感光性親水性コロイド層に、下記式（Ｉ）で
表わされる近赤外光吸収性のヘプタメチンシアニン化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明のヘプタメチンシアニン化
合物は、下記式（Ｉ）で表わされる。
合物は、下記式（Ｉ）で表わされる。
【００２４】
【化１８】
【００２５】式（Ｉ）において、Ｚ1 およびＺ2 は、そ
れぞれ独立に、五員または六員の複素環を形成する原子
団である。五員または六員の複素環の例には、ピロール
環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、
セレナゾール環およびピリジン環が含まれる。六員環よ
りも五員環の方が好ましい。五員または六員の複素環に
ベンゼン環またはナフタレン環が縮合していてもよい。
縮合環の例には、インドール環、ベンゾイミダゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベン
ゾセレナゾール環、ベンゾインドール環、ナフトイミダ
ゾール環、ナフトオキサゾール環、ナフトチアゾール
環、ナフトセレナゾール環およびキノリン環が含まれ
る。五員の複素環にベンゼン環が縮合している縮合環が
特に好ましい。五員または六員の複素環は、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｙ1 およびＹ2 以外に、さらに置換基としてアル
キル基またはスルホアルキル基を有していてもよい。ア
ルキル基またはスルホアルキル基の例は、下記Ｒ1 およ
びＲ2 の例と同様である。
れぞれ独立に、五員または六員の複素環を形成する原子
団である。五員または六員の複素環の例には、ピロール
環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、
セレナゾール環およびピリジン環が含まれる。六員環よ
りも五員環の方が好ましい。五員または六員の複素環に
ベンゼン環またはナフタレン環が縮合していてもよい。
縮合環の例には、インドール環、ベンゾイミダゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベン
ゾセレナゾール環、ベンゾインドール環、ナフトイミダ
ゾール環、ナフトオキサゾール環、ナフトチアゾール
環、ナフトセレナゾール環およびキノリン環が含まれ
る。五員の複素環にベンゼン環が縮合している縮合環が
特に好ましい。五員または六員の複素環は、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｙ1 およびＹ2 以外に、さらに置換基としてアル
キル基またはスルホアルキル基を有していてもよい。ア
ルキル基またはスルホアルキル基の例は、下記Ｒ1 およ
びＲ2 の例と同様である。
【００２６】式（Ｉ）において、Ｒ1 およびＲ2 は、そ
れぞれ独立に、アルキル基またはスルホアルキル基であ
る。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であること
が好ましく、１乃至１５であることがより好ましく、１
乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至５である
ことが最も好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキ
ル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好まし
い。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキル
基と同様である。スルホアルキル基のスルホは、カチオ
ンと共に塩を形成する状態であってもよい。
れぞれ独立に、アルキル基またはスルホアルキル基であ
る。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であること
が好ましく、１乃至１５であることがより好ましく、１
乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至５である
ことが最も好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキ
ル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好まし
い。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキル
基と同様である。スルホアルキル基のスルホは、カチオ
ンと共に塩を形成する状態であってもよい。
【００２７】式（Ｉ）において、Ｙ1 およびＹ2 は、五
員または六員の複素環あるいはそれに縮合しているベン
ゼン環またはナフタレン環の置換基である。ベンゼン環
またはナフタレン環の置換基であることが好ましい。Ｙ
1 およびＹ2 は、それぞれ独立に、カルボキシル、スル
ホンアミド基またはスルファモイル基である。カルボキ
シルは、プロトンが解離していても解離していなくても
よい。スルホンアミド基は、−ＮＨＳＯ2 Ｒ（Ｒは、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリ
ール基である）で表わされる。スルファモイル基は、−
ＳＯ2 ＮＨＲ（Ｒは、水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基または置換アリール基である）で表
わされる。
員または六員の複素環あるいはそれに縮合しているベン
ゼン環またはナフタレン環の置換基である。ベンゼン環
またはナフタレン環の置換基であることが好ましい。Ｙ
1 およびＹ2 は、それぞれ独立に、カルボキシル、スル
ホンアミド基またはスルファモイル基である。カルボキ
シルは、プロトンが解離していても解離していなくても
よい。スルホンアミド基は、−ＮＨＳＯ2 Ｒ（Ｒは、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリ
ール基である）で表わされる。スルファモイル基は、−
ＳＯ2 ＮＨＲ（Ｒは、水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基または置換アリール基である）で表
わされる。
【００２８】式（Ｉ）において、Ｘはアニオンである。
一価のアニオンが特に好ましい。一価のアニオンの例に
は、ハロゲンイオン（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ
−トルエンスルホン酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -およびＣ
ｌＯ4 -が含まれる。式（Ｉ）において、ｎは０または１
である。ただし、化合物が分子内塩を形成する場合はｎ
は０である。
一価のアニオンが特に好ましい。一価のアニオンの例に
は、ハロゲンイオン（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ
−トルエンスルホン酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -およびＣ
ｌＯ4 -が含まれる。式（Ｉ）において、ｎは０または１
である。ただし、化合物が分子内塩を形成する場合はｎ
は０である。
【００２９】より好ましいヘプタメチンシアニン化合物
を、下記式（IIａ）、（IIｂ）および（IIｃ）で表わ
す。
を、下記式（IIａ）、（IIｂ）および（IIｃ）で表わ
す。
【００３０】
【化１９】
【００３１】式（IIａ）において、Ｚ3 およびＺ4 は、
それぞれ独立に、−ＣＲ5 Ｒ6 −、−ＮＲ7 −、−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｓｅ−である。−ＣＲ5 Ｒ6 −、−
ＮＲ7−、−Ｏ−および−Ｓ−が好ましく、−ＣＲ5 Ｒ6
−、−Ｏ−および−Ｓ−がより好ましく、−ＣＲ5 Ｒ6
−および−Ｏ−がさらに好ましく、−ＣＲ5 Ｒ6 −が
最も好ましい。Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立
に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基である。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状
アルキル基が特に好ましい。
それぞれ独立に、−ＣＲ5 Ｒ6 −、−ＮＲ7 −、−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｓｅ−である。−ＣＲ5 Ｒ6 −、−
ＮＲ7−、−Ｏ−および−Ｓ−が好ましく、−ＣＲ5 Ｒ6
−、−Ｏ−および−Ｓ−がより好ましく、−ＣＲ5 Ｒ6
−および−Ｏ−がさらに好ましく、−ＣＲ5 Ｒ6 −が
最も好ましい。Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立
に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基である。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状
アルキル基が特に好ましい。
【００３２】式（IIａ）において、Ｒ3 は、アルキル基
またはスルホアルキル基である。アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５で
あることがより好ましく、１乃至１０であることがさら
に好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。環状
アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。直鎖
状アルキル基が特に好ましい。スルホアルキル基のアル
キル部分は、上記アルキル基と同様である。スルホは一
般に、プロトンが解離した状態である。
またはスルホアルキル基である。アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５で
あることがより好ましく、１乃至１０であることがさら
に好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。環状
アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。直鎖
状アルキル基が特に好ましい。スルホアルキル基のアル
キル部分は、上記アルキル基と同様である。スルホは一
般に、プロトンが解離した状態である。
【００３３】式（IIａ）において、Ｒ4 は、アルキル基
または塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基
とスルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ3 のアル
キル基と同様である。Ｒ3 がアルキル基の場合は、Ｒ4
もアルキル基であることが好ましく、Ｒ3 がスルホアル
キル基の場合は、Ｒ4 は塩の状態のスルホアルキル基で
あることが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成する
ためのカチオンは、一価であることが好ましい。一価の
カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、
Ｋ+ ）が含まれる。式（IIａ）において、Ｒ3 がアルキ
ル基の場合はｎは０であり、Ｒ3 がスルホアルキル基の
場合はｎは１である。
または塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基
とスルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ3 のアル
キル基と同様である。Ｒ3 がアルキル基の場合は、Ｒ4
もアルキル基であることが好ましく、Ｒ3 がスルホアル
キル基の場合は、Ｒ4 は塩の状態のスルホアルキル基で
あることが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成する
ためのカチオンは、一価であることが好ましい。一価の
カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、
Ｋ+ ）が含まれる。式（IIａ）において、Ｒ3 がアルキ
ル基の場合はｎは０であり、Ｒ3 がスルホアルキル基の
場合はｎは１である。
【００３４】
【化２０】
【００３５】式（IIｂ）において、Ｚ5 およびＺ6 は、
それぞれ独立に、−ＣＲ10Ｒ11−、−ＮＲ12−、−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｓｅ−である。−ＣＲ10Ｒ11−、−
ＮＲ12−、−Ｏ−および−Ｓ−が好ましく、−ＣＲ10Ｒ
11−、−Ｏ−および−Ｓ−がより好ましく、−ＣＲ10Ｒ
11−および−Ｏ−がさらに好ましく、−ＣＲ10Ｒ11−が
最も好ましい。Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立
に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基である。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状
アルキル基が特に好ましい。
それぞれ独立に、−ＣＲ10Ｒ11−、−ＮＲ12−、−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｓｅ−である。−ＣＲ10Ｒ11−、−
ＮＲ12−、−Ｏ−および−Ｓ−が好ましく、−ＣＲ10Ｒ
11−、−Ｏ−および−Ｓ−がより好ましく、−ＣＲ10Ｒ
11−および−Ｏ−がさらに好ましく、−ＣＲ10Ｒ11−が
最も好ましい。Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立
に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基である。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状
アルキル基が特に好ましい。
【００３６】式（IIｂ）において、Ｒ8 は、アルキル基
またはスルホアルキル基である。アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５で
あることがより好ましく、１乃至１０であることがさら
に好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。環状
アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。直鎖
状アルキル基が特に好ましい。スルホアルキル基のアル
キル部分は、上記アルキル基と同様である。スルホは一
般に、プロトンが解離した状態である。
またはスルホアルキル基である。アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５で
あることがより好ましく、１乃至１０であることがさら
に好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。環状
アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。直鎖
状アルキル基が特に好ましい。スルホアルキル基のアル
キル部分は、上記アルキル基と同様である。スルホは一
般に、プロトンが解離した状態である。
【００３７】式（IIｂ）において、Ｒ9 は、アルキル基
または塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基
とスルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ8 のアル
キル基と同様である。Ｒ8 がアルキル基の場合は、Ｒ9
もアルキル基であることが好ましく、Ｒ8 がスルホアル
キル基の場合は、Ｒ9 は塩の状態のスルホアルキル基で
あることが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成する
ためのカチオンは、一価であることが好ましい。一価の
カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、
Ｋ+ ）が含まれる。
または塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基
とスルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ8 のアル
キル基と同様である。Ｒ8 がアルキル基の場合は、Ｒ9
もアルキル基であることが好ましく、Ｒ8 がスルホアル
キル基の場合は、Ｒ9 は塩の状態のスルホアルキル基で
あることが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成する
ためのカチオンは、一価であることが好ましい。一価の
カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、
Ｋ+ ）が含まれる。
【００３８】式（IIｂ）において、Ｒ13およびＲ14は、
それぞれ独立に、アルキル基である。アルキル基の炭素
原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１
５であることがより好ましく、１乃至１０であることが
さらに好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。
環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。
直鎖状アルキル基が特に好ましい。
それぞれ独立に、アルキル基である。アルキル基の炭素
原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１
５であることがより好ましく、１乃至１０であることが
さらに好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。
環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。
直鎖状アルキル基が特に好ましい。
【００３９】式（IIｂ）において、Ｘはアニオンであ
る。一価のアニオンが特に好ましい。一価のアニオンの
例には、ハロゲンイオン（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ
- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -
およびＣｌＯ4 -が含まれる。式（IIｂ）において、Ｒ8
がアルキル基の場合はｎは１であり、Ｒ8 がスルホアル
キル基の場合はｎは０である。
る。一価のアニオンが特に好ましい。一価のアニオンの
例には、ハロゲンイオン（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ
- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -
およびＣｌＯ4 -が含まれる。式（IIｂ）において、Ｒ8
がアルキル基の場合はｎは１であり、Ｒ8 がスルホアル
キル基の場合はｎは０である。
【００４０】
【化２１】
【００４１】式（IIｃ）において、Ｚ7 およびＺ8 は、
それぞれ独立に、−ＣＲ17Ｒ18−、−ＮＲ19−、−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｓｅ−である。−ＣＲ17Ｒ18−、−
ＮＲ19−、−Ｏ−および−Ｓ−が好ましく、−ＣＲ17Ｒ
18−、−Ｏ−および−Ｓ−がより好ましく、−ＣＲ17Ｒ
18−および−Ｏ−がさらに好ましく、−ＣＲ17Ｒ18−が
最も好ましい。Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立
に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基である。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状
アルキル基が特に好ましい。
それぞれ独立に、−ＣＲ17Ｒ18−、−ＮＲ19−、−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｓｅ−である。−ＣＲ17Ｒ18−、−
ＮＲ19−、−Ｏ−および−Ｓ−が好ましく、−ＣＲ17Ｒ
18−、−Ｏ−および−Ｓ−がより好ましく、−ＣＲ17Ｒ
18−および−Ｏ−がさらに好ましく、−ＣＲ17Ｒ18−が
最も好ましい。Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立
に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基である。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状
アルキル基が特に好ましい。
【００４２】式（IIｃ）において、Ｒ15は、アルキル基
またはスルホアルキル基である。アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５で
あることがより好ましく、１乃至１０であることがさら
に好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。環状
アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。直鎖
状アルキル基が特に好ましい。スルホアルキル基のアル
キル部分は、上記アルキル基と同様である。スルホは一
般に、プロトンが解離した状態である。
またはスルホアルキル基である。アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５で
あることがより好ましく、１乃至１０であることがさら
に好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。環状
アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。直鎖
状アルキル基が特に好ましい。スルホアルキル基のアル
キル部分は、上記アルキル基と同様である。スルホは一
般に、プロトンが解離した状態である。
【００４３】式（IIｃ）において、Ｒ16は、アルキル基
または塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基
とスルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ15のアル
キル基と同様である。Ｒ15がアルキル基の場合は、Ｒ16
もアルキル基であることが好ましく、Ｒ15がスルホアル
キル基の場合は、Ｒ16は塩の状態のスルホアルキル基で
あることが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成する
ためのカチオンは、一価であることが好ましい。一価の
カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、
Ｋ+ ）が含まれる。
または塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基
とスルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ15のアル
キル基と同様である。Ｒ15がアルキル基の場合は、Ｒ16
もアルキル基であることが好ましく、Ｒ15がスルホアル
キル基の場合は、Ｒ16は塩の状態のスルホアルキル基で
あることが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成する
ためのカチオンは、一価であることが好ましい。一価の
カチオンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、
Ｋ+ ）が含まれる。
【００４４】式（IIｃ）において、Ｒ20およびＲ21は、
それぞれ独立に、アルキル基である。アルキル基の炭素
原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１
５であることがより好ましく、１乃至１０であることが
さらに好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。
環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。
直鎖状アルキル基が特に好ましい。
それぞれ独立に、アルキル基である。アルキル基の炭素
原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１
５であることがより好ましく、１乃至１０であることが
さらに好ましく、１乃至５であることが最も好ましい。
環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。
直鎖状アルキル基が特に好ましい。
【００４５】式（IIｃ）において、Ｘはアニオンであ
る。一価のアニオンが特に好ましい。一価のアニオンの
例には、ハロゲンイオン（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ
- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -
およびＣｌＯ4 -が含まれる。式（IIｃ）において、Ｒ15
がアルキル基の場合はｎは１であり、Ｒ15がスルホアル
キル基の場合はｎは０である。
る。一価のアニオンが特に好ましい。一価のアニオンの
例には、ハロゲンイオン（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ
- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -
およびＣｌＯ4 -が含まれる。式（IIｃ）において、Ｒ15
がアルキル基の場合はｎは１であり、Ｒ15がスルホアル
キル基の場合はｎは０である。
【００４６】さらに好ましいヘプタメチンシアニン化合
物を、下記式(IIIａ）、(IIIｂ）および(IIIｃ）で表わ
す。
物を、下記式(IIIａ）、(IIIｂ）および(IIIｃ）で表わ
す。
【００４７】
【化２２】
【００４８】式(IIIａ）において、Ｒ22は、炭素原子数
が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５の
スルホアルキル基である。環状アルキル基よりも鎖状ア
ルキル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好ま
しい。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキ
ル基と同様である。スルホは一般に、プロトンが解離し
た状態である。式(IIIａ）において、Ｒ23は、炭素原子
数が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５
の塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基とス
ルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ22のアルキル
基と同様である。Ｒ22がアルキル基の場合は、Ｒ23もア
ルキル基であることが好ましく、Ｒ22がスルホアルキル
基の場合は、Ｒ23は塩の状態のスルホアルキル基である
ことが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成するため
のカチオンは、一価であることが好ましい。一価のカチ
オンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、Ｋ
+ ）が含まれる。式(IIIａ）において、Ｒ22がアルキル
基の場合はｎは０であり、Ｒ22がスルホアルキル基の場
合はｎは１である。
が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５の
スルホアルキル基である。環状アルキル基よりも鎖状ア
ルキル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好ま
しい。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキ
ル基と同様である。スルホは一般に、プロトンが解離し
た状態である。式(IIIａ）において、Ｒ23は、炭素原子
数が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５
の塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基とス
ルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ22のアルキル
基と同様である。Ｒ22がアルキル基の場合は、Ｒ23もア
ルキル基であることが好ましく、Ｒ22がスルホアルキル
基の場合は、Ｒ23は塩の状態のスルホアルキル基である
ことが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成するため
のカチオンは、一価であることが好ましい。一価のカチ
オンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、Ｋ
+ ）が含まれる。式(IIIａ）において、Ｒ22がアルキル
基の場合はｎは０であり、Ｒ22がスルホアルキル基の場
合はｎは１である。
【００４９】
【化２３】
【００５０】式(IIIｂ）において、Ｒ24は、炭素原子数
が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５の
スルホアルキル基である。環状アルキル基よりも鎖状ア
ルキル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好ま
しい。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキ
ル基と同様である。スルホは一般に、プロトンが解離し
た状態である。式(IIIｂ）において、Ｒ25は、炭素原子
数が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５
の塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基とス
ルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ24のアルキル
基と同様である。Ｒ24がアルキル基の場合は、Ｒ25もア
ルキル基であることが好ましく、Ｒ24がスルホアルキル
基の場合は、Ｒ25は塩の状態のスルホアルキル基である
ことが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成するため
のカチオンは、一価であることが好ましい。一価のカチ
オンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、Ｋ
+ ）が含まれる。
が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５の
スルホアルキル基である。環状アルキル基よりも鎖状ア
ルキル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好ま
しい。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキ
ル基と同様である。スルホは一般に、プロトンが解離し
た状態である。式(IIIｂ）において、Ｒ25は、炭素原子
数が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５
の塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基とス
ルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ24のアルキル
基と同様である。Ｒ24がアルキル基の場合は、Ｒ25もア
ルキル基であることが好ましく、Ｒ24がスルホアルキル
基の場合は、Ｒ25は塩の状態のスルホアルキル基である
ことが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成するため
のカチオンは、一価であることが好ましい。一価のカチ
オンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、Ｋ
+ ）が含まれる。
【００５１】式(IIIｂ）において、Ｒ26およびＲ27は、
それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基で
ある。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ま
しい。直鎖状アルキル基が特に好ましい。式(IIIｂ）に
おいて、Ｘはアニオンである。一価のアニオンが特に好
ましい。一価のアニオンの例には、ハロゲンイオン
（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -およびＣｌＯ4 -が含まれる。
式(IIIｂ）において、Ｒ24がアルキル基の場合はｎは１
であり、Ｒ24がスルホアルキル基の場合はｎは０であ
る。
それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基で
ある。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ま
しい。直鎖状アルキル基が特に好ましい。式(IIIｂ）に
おいて、Ｘはアニオンである。一価のアニオンが特に好
ましい。一価のアニオンの例には、ハロゲンイオン
（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -およびＣｌＯ4 -が含まれる。
式(IIIｂ）において、Ｒ24がアルキル基の場合はｎは１
であり、Ｒ24がスルホアルキル基の場合はｎは０であ
る。
【００５２】
【化２４】
【００５３】式(IIIｃ）において、Ｒ28は、炭素原子数
が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５の
スルホアルキル基である。環状アルキル基よりも鎖状ア
ルキル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好ま
しい。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキ
ル基と同様である。スルホは一般に、プロトンが解離し
た状態である。式(IIIｃ）において、Ｒ29は、炭素原子
数が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５
の塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基とス
ルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ28のアルキル
基と同様である。Ｒ28がアルキル基の場合は、Ｒ29もア
ルキル基であることが好ましく、Ｒ28がスルホアルキル
基の場合は、Ｒ29は塩の状態のスルホアルキル基である
ことが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成するため
のカチオンは、一価であることが好ましい。一価のカチ
オンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、Ｋ
+ ）が含まれる。
が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５の
スルホアルキル基である。環状アルキル基よりも鎖状ア
ルキル基の方が好ましい。直鎖状アルキル基が特に好ま
しい。スルホアルキル基のアルキル部分は、上記アルキ
ル基と同様である。スルホは一般に、プロトンが解離し
た状態である。式(IIIｃ）において、Ｒ29は、炭素原子
数が１乃至５のアルキル基または炭素原子数が１乃至５
の塩の状態のスルホアルキル基である。アルキル基とス
ルホアルキル基のアルキル部分は、上記Ｒ28のアルキル
基と同様である。Ｒ28がアルキル基の場合は、Ｒ29もア
ルキル基であることが好ましく、Ｒ28がスルホアルキル
基の場合は、Ｒ29は塩の状態のスルホアルキル基である
ことが好ましい。スルホアルキル基の塩を形成するため
のカチオンは、一価であることが好ましい。一価のカチ
オンの例には、アルカリ金属イオン（例、Ｎａ+ 、Ｋ
+ ）が含まれる。
【００５４】式(IIIｃ）において、Ｒ30およびＲ31は、
それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基で
ある。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ま
しい。直鎖状アルキル基が特に好ましい。式(IIIｃ）に
おいて、Ｘはアニオンである。一価のアニオンが特に好
ましい。一価のアニオンの例には、ハロゲンイオン
（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -およびＣｌＯ4 -が含まれる。
式(IIIｃ）において、Ｒ28がアルキル基の場合はｎは１
であり、Ｒ28がスルホアルキル基の場合はｎは０であ
る。
それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基で
ある。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ま
しい。直鎖状アルキル基が特に好ましい。式(IIIｃ）に
おいて、Ｘはアニオンである。一価のアニオンが特に好
ましい。一価のアニオンの例には、ハロゲンイオン
（例、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -およびＣｌＯ4 -が含まれる。
式(IIIｃ）において、Ｒ28がアルキル基の場合はｎは１
であり、Ｒ28がスルホアルキル基の場合はｎは０であ
る。
【００５５】最も好ましいヘプタメチンシアニン化合物
を、下記式（IVａ）、（IVｂ）、（IVｃ）、（IVｄ）、
（IVｅ）および（IVｆ）で表わす。
を、下記式（IVａ）、（IVｂ）、（IVｃ）、（IVｄ）、
（IVｅ）および（IVｆ）で表わす。
【００５６】
【化２５】
【００５７】式（IVａ）において、ａおよびｂは、それ
ぞれ独立に、０、１、２、３または４である。
ぞれ独立に、０、１、２、３または４である。
【００５８】
【化２６】
【００５９】式（IVｂ）において、ｃおよびｄは、それ
ぞれ独立に、１、２、３、４または５である。式（IV
ｂ）において、Ｍは一価のカチオンである。
ぞれ独立に、１、２、３、４または５である。式（IV
ｂ）において、Ｍは一価のカチオンである。
【００６０】
【化２７】
【００６１】式（IVｃ）において、ｅおよびｆは、それ
ぞれ独立に、０、１、２、３または４である。式（IV
ｃ）において、Ｘは一価のアニオンである。式（IVｃ）
において、Ｒ32およびＲ33は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
ぞれ独立に、０、１、２、３または４である。式（IV
ｃ）において、Ｘは一価のアニオンである。式（IVｃ）
において、Ｒ32およびＲ33は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
【００６２】
【化２８】
【００６３】式（IVｄ）において、ｇおよびｈは、それ
ぞれ独立に、１、２、３、４または５である。式（IV
ｄ）において、Ｍは一価のカチオンである。式（IVｄ）
において、Ｒ34およびＲ35は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
ぞれ独立に、１、２、３、４または５である。式（IV
ｄ）において、Ｍは一価のカチオンである。式（IVｄ）
において、Ｒ34およびＲ35は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
【００６４】
【化２９】
【００６５】式（IVｅ）において、ｉおよびｊは、それ
ぞれ独立に、０、１、２、３または４である。式（IV
ｅ）において、Ｘは一価のアニオンである。式（IVｅ）
において、Ｒ36およびＲ37は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
ぞれ独立に、０、１、２、３または４である。式（IV
ｅ）において、Ｘは一価のアニオンである。式（IVｅ）
において、Ｒ36およびＲ37は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
【００６６】
【化３０】
【００６７】式（IVｆ）において、ｋおよびｌは、それ
ぞれ独立に、１、２、３、４または５である。式（IV
ｆ）において、Ｍは一価のカチオンである。式（IVｆ）
において、Ｒ38およびＲ39は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
ぞれ独立に、１、２、３、４または５である。式（IV
ｆ）において、Ｍは一価のカチオンである。式（IVｆ）
において、Ｒ38およびＲ39は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基である。
【００６８】以下に、本発明のヘプタメチンシアニン化
合物の具体例を示す。
合物の具体例を示す。
【００６９】
【化３１】
【００７０】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ｒ41 Ｒ42 ──────────────────────────────────── （１） ＣＨ3 ＣＨ3 （２） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （３） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （４） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （５） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 ────────────────────────────────────
【００７１】
【化３２】
【００７２】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ｒ43 Ｒ44 Ｒ45 Ｒ46 ──────────────────────────────────── （６） ＣＨ3 ＣＨ3 ＣＨ3 ＣＨ3 （７） ＣＨ3 ＣＨ3 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （８） ＣＨ3 ＣＨ3 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （９） ＣＨ3 ＣＨ3 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （１０） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 ＣＨ3 ＣＨ3 （１１） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （１２） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （１３） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （１４） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 ＣＨ3 ＣＨ3 （１５） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （１６） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （１７） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （１８） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 ＣＨ3 ＣＨ3 （１９） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （２０） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （２１） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （２２） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 ＣＨ3 ＣＨ3 （２３） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （２４） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （２５） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 ────────────────────────────────────
【００７３】
【化３３】
【００７４】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ｒ47 Ｒ48 Ｒ49 Ｒ50 ──────────────────────────────────── （２６） ＣＨ3 ＣＨ3 ＣＨ3 ＣＨ3 （２７） ＣＨ3 ＣＨ3 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （２８） ＣＨ3 ＣＨ3 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （２９） ＣＨ3 ＣＨ3 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （３０） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 ＣＨ3 ＣＨ3 （３１） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （３２） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （３３） Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （３４） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 ＣＨ3 ＣＨ3 （３５） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （３６） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （３７） n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （３８） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 ＣＨ3 ＣＨ3 （３９） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （４０） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （４１） n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 （４２） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 ＣＨ3 ＣＨ3 （４３） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 Ｃ2 Ｈ5 Ｃ2 Ｈ5 （４４） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ3 Ｈ7 n-Ｃ3 Ｈ7 （４５） n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ5 Ｈ11 n-Ｃ4 Ｈ9 n-Ｃ4 Ｈ9 ────────────────────────────────────
【００７５】
【化３４】
【００７６】
【化３５】
【００７７】
【化３６】
【００７８】
【化３７】
【００７９】
【化３８】
【００８０】
【化３９】
【００８１】
【化４０】
【００８２】
【化４１】
【００８３】
【化４２】
【００８４】
【化４３】
【００８５】
【化４４】
【００８６】
【化４５】
【００８７】
【化４６】
【００８８】
【化４７】
【００８９】
【化４８】
【００９０】
【化４９】
【００９１】
【化５０】
【００９２】
【化５１】
【００９３】
【化５２】
【００９４】
【化５３】
【００９５】
【化５４】
【００９６】本発明のヘプタメチンシアニン化合物は、
ヘプタメチン鎖のメソ位が４−ピリジル基により置換さ
れていることを特徴とする。本発明のヘプタメチンシア
ニン化合物は、近赤外光吸収染料としては、可視領域の
吸収が非常に低いとの特徴がある。本発明の化合物は、
溶液またはその塗布物として使用するよりも、分散物ま
たはその塗布物として使用する方が、可視領域の吸収が
さらに減少して好ましい。
ヘプタメチン鎖のメソ位が４−ピリジル基により置換さ
れていることを特徴とする。本発明のヘプタメチンシア
ニン化合物は、近赤外光吸収染料としては、可視領域の
吸収が非常に低いとの特徴がある。本発明の化合物は、
溶液またはその塗布物として使用するよりも、分散物ま
たはその塗布物として使用する方が、可視領域の吸収が
さらに減少して好ましい。
【００９７】前述したジェームズの著書（H.T.James, T
he Theory of the Photographic Process, Macmillan P
ublishing Co., Inc., (1977) ）の２１８〜２２２頁
に、ハロゲン化銀写真感光材料の分光増感色素のＪ会合
体(J aggregates)についての記載がある。分光増感色素
のＪ会合体は、ハロゲン化銀粒子上で、溶液状態より長
波長側に吸収極大（λｍａｘ）を有している。ただし、
ジェームズの著書に記載されている方法では、ハロゲン
化銀粒子のような担体のない条件下では、ごく希薄な状
態でしかＪ会合体は得られない。また、上記ジェームズ
の著書に記載のＪ会合体とは少し異なるが、染料を機械
的に（例えば、サンドグラインダーミルを用いて）固体
微粒子状態に分散しても、溶液状態よりも吸収極大が長
波長側に移動することが知られている。本明細書では、
以上のように溶液状態よりも吸収極大が長波長側に移動
した状態にある染料を、Ｊ会合体と総称する。以下、Ｊ
会合体の分散物の具体的な調製方法を説明する。
he Theory of the Photographic Process, Macmillan P
ublishing Co., Inc., (1977) ）の２１８〜２２２頁
に、ハロゲン化銀写真感光材料の分光増感色素のＪ会合
体(J aggregates)についての記載がある。分光増感色素
のＪ会合体は、ハロゲン化銀粒子上で、溶液状態より長
波長側に吸収極大（λｍａｘ）を有している。ただし、
ジェームズの著書に記載されている方法では、ハロゲン
化銀粒子のような担体のない条件下では、ごく希薄な状
態でしかＪ会合体は得られない。また、上記ジェームズ
の著書に記載のＪ会合体とは少し異なるが、染料を機械
的に（例えば、サンドグラインダーミルを用いて）固体
微粒子状態に分散しても、溶液状態よりも吸収極大が長
波長側に移動することが知られている。本明細書では、
以上のように溶液状態よりも吸収極大が長波長側に移動
した状態にある染料を、Ｊ会合体と総称する。以下、Ｊ
会合体の分散物の具体的な調製方法を説明する。
【００９８】第一に、ｐＨ変化による析出で、Ｊ会合体
を形成することができる。本発明のヘプタメチンシアニ
ン化合物をアルカリ（例、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）の水溶液
に溶解し、次に酸（例、塩酸、酢酸、クエン酸）によっ
て中和すると析出物が得られる。本発明の化合物を溶解
することができれば、アルカリ（無機塩基）に代えて、
有機塩基を用いてもよい。アルカリまたは有機塩基の水
溶液のｐＨは、１２程度であることが好ましい。酸につ
いては、ｐＨ１２程度のアルカリ性水溶液を中和するこ
とができれば、特に制限はない。従って、無機酸または
有機酸、あるいは一塩基酸または多塩基酸の何れを用い
てもよい。
を形成することができる。本発明のヘプタメチンシアニ
ン化合物をアルカリ（例、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）の水溶液
に溶解し、次に酸（例、塩酸、酢酸、クエン酸）によっ
て中和すると析出物が得られる。本発明の化合物を溶解
することができれば、アルカリ（無機塩基）に代えて、
有機塩基を用いてもよい。アルカリまたは有機塩基の水
溶液のｐＨは、１２程度であることが好ましい。酸につ
いては、ｐＨ１２程度のアルカリ性水溶液を中和するこ
とができれば、特に制限はない。従って、無機酸または
有機酸、あるいは一塩基酸または多塩基酸の何れを用い
てもよい。
【００９９】得られる析出物は、光学顕微鏡では粒子サ
イズが確認できない程の小さな粒子である。透過型電子
顕微鏡を用いると、数十Å程度の超微粒子であることが
確認できる。このような超微粒子が溶媒中に分散してい
る状態は、固体微粒子の分散状態と呼ぶべきか、あるい
は溶液状態にある会合体と呼ぶべきか、定義が難しい状
態である。得られた析出物を放置すると、凝集沈降が始
まる。自然沈降または遠心沈降により、析出物を濃縮す
ることができる。得られた凝集物に分散剤（例、アニオ
ン界面活性剤、ノニオン界面活性剤）を加えて攪拌し、
再分散するとＪ会合体液が得られる。攪拌では、超音波
照射、インペラー型攪拌機（例、ディゾルバー）や分散
機（例、サンドグラインダーミル）を用いてもよい。こ
のように得られるＪ会合体液は、メタノール溶液におけ
るλｍａｘよりも１００ｎｍ以上長波長がわに、λｍａ
ｘを示す。さらに、Ｊ会合体液は、半値幅も１２０ｎｍ
以下の狭い値を示し、吸収スペクトル波形がシャープで
ある。
イズが確認できない程の小さな粒子である。透過型電子
顕微鏡を用いると、数十Å程度の超微粒子であることが
確認できる。このような超微粒子が溶媒中に分散してい
る状態は、固体微粒子の分散状態と呼ぶべきか、あるい
は溶液状態にある会合体と呼ぶべきか、定義が難しい状
態である。得られた析出物を放置すると、凝集沈降が始
まる。自然沈降または遠心沈降により、析出物を濃縮す
ることができる。得られた凝集物に分散剤（例、アニオ
ン界面活性剤、ノニオン界面活性剤）を加えて攪拌し、
再分散するとＪ会合体液が得られる。攪拌では、超音波
照射、インペラー型攪拌機（例、ディゾルバー）や分散
機（例、サンドグラインダーミル）を用いてもよい。こ
のように得られるＪ会合体液は、メタノール溶液におけ
るλｍａｘよりも１００ｎｍ以上長波長がわに、λｍａ
ｘを示す。さらに、Ｊ会合体液は、半値幅も１２０ｎｍ
以下の狭い値を示し、吸収スペクトル波形がシャープで
ある。
【０１００】第二に、機械的な分散によって、Ｊ会合体
を形成することができる。通常の染料は、分散機（例、
サンドグラインダーミル）を用いて直接分散すると、一
般に半値幅が広がり、吸収スペクトル波形がブロードに
なることが知られている。しかし、本発明のヘプタメチ
ンシアニン化合物は、機械的に直接分散しても、Ｊ会合
体の状態が得られる。すなわち、本発明の化合物を機械
的に分散でも、上記の析出法によるＪ会合体液と同様の
シャープな吸収スペクトル波形が得られる。なお、機械
的な分散により得る微粒子の平均粒径は、０．００５乃
至１０μｍであることが好ましく、０．０１乃至１μｍ
であることがより好ましく、０．０１乃至０．５μｍで
あることがさらに好ましく、０．０１乃至０．１μｍで
あることが最も好ましい。第三に、貧溶媒の添加による
析出で、Ｊ会合体を形成することができる。本発明のヘ
プタメチンシアニン化合物を有機溶媒（例、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド）に溶解し、次に貧溶媒
（例、水）を添加しても、Ｊ会合体の分散物を得ること
ができる。
を形成することができる。通常の染料は、分散機（例、
サンドグラインダーミル）を用いて直接分散すると、一
般に半値幅が広がり、吸収スペクトル波形がブロードに
なることが知られている。しかし、本発明のヘプタメチ
ンシアニン化合物は、機械的に直接分散しても、Ｊ会合
体の状態が得られる。すなわち、本発明の化合物を機械
的に分散でも、上記の析出法によるＪ会合体液と同様の
シャープな吸収スペクトル波形が得られる。なお、機械
的な分散により得る微粒子の平均粒径は、０．００５乃
至１０μｍであることが好ましく、０．０１乃至１μｍ
であることがより好ましく、０．０１乃至０．５μｍで
あることがさらに好ましく、０．０１乃至０．１μｍで
あることが最も好ましい。第三に、貧溶媒の添加による
析出で、Ｊ会合体を形成することができる。本発明のヘ
プタメチンシアニン化合物を有機溶媒（例、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド）に溶解し、次に貧溶媒
（例、水）を添加しても、Ｊ会合体の分散物を得ること
ができる。
【０１０１】第四に、ポリマーの使用による析出で、Ｊ
会合体を形成することができる。この方法は、本発明の
ヘプタメチンシアニン化合物が高い水溶性を有する場合
（例えば、スルホ置換の化合物）に特に有効である。具
体的には、本発明のヘプタメチンシアニン化合物の水溶
液を、ポリマー（例、ゼラチン）の水溶液に添加するこ
とで、化合物をＪ会合体として析出させる。以上のいず
れの方法でＪ会合体分散物を製造しても、本発明の化合
物の近赤外光吸収染料としての性質（例えば、吸収スペ
クトル波形、あるいは固定性や除去の容易性）に問題が
生じることはない。
会合体を形成することができる。この方法は、本発明の
ヘプタメチンシアニン化合物が高い水溶性を有する場合
（例えば、スルホ置換の化合物）に特に有効である。具
体的には、本発明のヘプタメチンシアニン化合物の水溶
液を、ポリマー（例、ゼラチン）の水溶液に添加するこ
とで、化合物をＪ会合体として析出させる。以上のいず
れの方法でＪ会合体分散物を製造しても、本発明の化合
物の近赤外光吸収染料としての性質（例えば、吸収スペ
クトル波形、あるいは固定性や除去の容易性）に問題が
生じることはない。
【０１０２】本発明の化合物をＪ会合体分散物として使
用すると、可視領域の吸収がほとんど認められず、近赤
外光吸収染料としては理想的な吸収スペクトル波形を示
す。本発明の化合物は、さらに、固定性や除去の容易性
も優れている。固定性とは、染料の塗布または保存にお
ける耐拡散性を意味する。なお、本発明の化合物のＪ会
合体分散物を加熱すると、固定性がさらに向上する。本
発明の化合物のＪ会合体分散物は、上記のように可視領
域の吸収がほとんど認められないため、用途によっては
除去する必要がない。除去する必要がある場合でも、本
発明の化合物は、様々な種類の処理液中に容易に溶出さ
せることができる。なお、処理液中に亜硫酸イオンを添
加しておくと、溶出がさらに容易になり、かつ亜硫酸イ
オンとの反応で化合物が完全に消色して、処理液が着色
されない。
用すると、可視領域の吸収がほとんど認められず、近赤
外光吸収染料としては理想的な吸収スペクトル波形を示
す。本発明の化合物は、さらに、固定性や除去の容易性
も優れている。固定性とは、染料の塗布または保存にお
ける耐拡散性を意味する。なお、本発明の化合物のＪ会
合体分散物を加熱すると、固定性がさらに向上する。本
発明の化合物のＪ会合体分散物は、上記のように可視領
域の吸収がほとんど認められないため、用途によっては
除去する必要がない。除去する必要がある場合でも、本
発明の化合物は、様々な種類の処理液中に容易に溶出さ
せることができる。なお、処理液中に亜硫酸イオンを添
加しておくと、溶出がさらに容易になり、かつ亜硫酸イ
オンとの反応で化合物が完全に消色して、処理液が着色
されない。
【０１０３】本発明のヘプタメチンシアニン化合物は、
近赤外光吸収インクに使用することができる。本発明の
化合物を有機溶媒（例、メタノール、ジメチルホルムア
ミド）またはアルカリ（例、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）の水溶
液に溶解した溶液を、近赤外光吸収インクとして使用す
ることができる。ただし、前述したように、溶液より
も、分散物（特にＪ会合体分散物）の方が可視領域の吸
収が少なく、近赤外光吸収インクとして好ましく用いら
れる。Ｊ会合体分散物の調製方法は、前述した四通りの
何れを採用してもよい。近赤外光吸収インクは、さらに
バインダーや界面活性剤を含んでいてもよい。近赤外光
吸収インクにおける本発明の化合物の濃度は、０．００
乃至１０重量％であることが好ましく、０．０２乃至５
重量％であることがさらに好ましく、０．０２乃至３重
量％であることが最も好ましい。
近赤外光吸収インクに使用することができる。本発明の
化合物を有機溶媒（例、メタノール、ジメチルホルムア
ミド）またはアルカリ（例、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）の水溶
液に溶解した溶液を、近赤外光吸収インクとして使用す
ることができる。ただし、前述したように、溶液より
も、分散物（特にＪ会合体分散物）の方が可視領域の吸
収が少なく、近赤外光吸収インクとして好ましく用いら
れる。Ｊ会合体分散物の調製方法は、前述した四通りの
何れを採用してもよい。近赤外光吸収インクは、さらに
バインダーや界面活性剤を含んでいてもよい。近赤外光
吸収インクにおける本発明の化合物の濃度は、０．００
乃至１０重量％であることが好ましく、０．０２乃至５
重量％であることがさらに好ましく、０．０２乃至３重
量％であることが最も好ましい。
【０１０４】近赤外光吸収インクを透明支持体上に塗布
することで、近赤外光吸収シートを製造することができ
る。ただし、近赤外光吸収シートの製造では、バインダ
ーを使用することが好ましい。バインダーとしては、親
水性ポリマー（例、ゼラチン）を用いることが好まし
い。また、硬膜剤（例、１，２−ビス（スルホニルアセ
トアミド）エタン）を添加して、バインダーを硬化させ
てもよい。近赤外光吸収シートにおける本発明のヘプタ
メチンシアニン化合物の塗布量は、０．００１乃至１ｇ
／ｍ2 であることが好ましく、０．００５乃至０．５ｇ
／ｍ2 であることがさらに好ましい。バインダーの塗布
量は、０．０１乃至１００ｇ／ｍ2 であることが好まし
く、０．１乃至２０ｇ／ｍ2 であることがさらに好まし
い。透明支持体は、可視領域の光の大部分を透過できる
ように、素材および厚さを決定する。透明支持体として
は、プラスチック（例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト）フイルムまたはガラス板を用いることができる。
することで、近赤外光吸収シートを製造することができ
る。ただし、近赤外光吸収シートの製造では、バインダ
ーを使用することが好ましい。バインダーとしては、親
水性ポリマー（例、ゼラチン）を用いることが好まし
い。また、硬膜剤（例、１，２−ビス（スルホニルアセ
トアミド）エタン）を添加して、バインダーを硬化させ
てもよい。近赤外光吸収シートにおける本発明のヘプタ
メチンシアニン化合物の塗布量は、０．００１乃至１ｇ
／ｍ2 であることが好ましく、０．００５乃至０．５ｇ
／ｍ2 であることがさらに好ましい。バインダーの塗布
量は、０．０１乃至１００ｇ／ｍ2 であることが好まし
く、０．１乃至２０ｇ／ｍ2 であることがさらに好まし
い。透明支持体は、可視領域の光の大部分を透過できる
ように、素材および厚さを決定する。透明支持体として
は、プラスチック（例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト）フイルムまたはガラス板を用いることができる。
【０１０５】本発明のヘプタメチンシアニン化合物は、
近赤外光吸収染料として、ハロゲン化銀写真感光材料に
使用することもできる。本発明のヘプタメチンシアニン
化合物は、可視領域の吸収が少なく、固定性が優れ、さ
らに除去も容易であるとの特徴があるため、ハロゲン化
銀写真感光材料に添加する近赤外光吸収染料として、有
効に利用できる。前述したように、自動現像機の赤外線
センサーによるハロゲン化銀写真感光材料の位置検出の
検出の精度を向上させるため、ハロゲン化銀写真感光材
料に近赤外光吸収染料を添加することが提案されてい
る。赤外線センサーの検出精度が特に問題となるのは、
ハロゲン化銀の塗布量が少ない（１乃至５ｇ／ｍ2 程
度）写真感光材料である。一般に、黒白写真感光材料、
Ｘ線感光性写真感光材料あるいは赤外光感光性写真感光
材料は、ハロゲン化銀の塗布量が少ない。特に、医療用
のＸ線感光性黒白写真感光材料は、支持体の両面にハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、二つの層のハロゲン化銀の
合計塗布量が非常に少ない（１．５乃至４ｇ／ｍ2 ）。
本発明のヘプタメチンシアニン化合物は、このようなハ
ロゲン化銀の塗布量が少ない写真感光材料に使用すると
特に有効である。また、本発明のヘプタメチンシアニン
化合物を、近赤外光感光性のハロゲン化銀写真感光材料
に添加するフィルター染料、ハレーション防止染料ある
いはイラジエーション防止染料として使用することもで
きる。
近赤外光吸収染料として、ハロゲン化銀写真感光材料に
使用することもできる。本発明のヘプタメチンシアニン
化合物は、可視領域の吸収が少なく、固定性が優れ、さ
らに除去も容易であるとの特徴があるため、ハロゲン化
銀写真感光材料に添加する近赤外光吸収染料として、有
効に利用できる。前述したように、自動現像機の赤外線
センサーによるハロゲン化銀写真感光材料の位置検出の
検出の精度を向上させるため、ハロゲン化銀写真感光材
料に近赤外光吸収染料を添加することが提案されてい
る。赤外線センサーの検出精度が特に問題となるのは、
ハロゲン化銀の塗布量が少ない（１乃至５ｇ／ｍ2 程
度）写真感光材料である。一般に、黒白写真感光材料、
Ｘ線感光性写真感光材料あるいは赤外光感光性写真感光
材料は、ハロゲン化銀の塗布量が少ない。特に、医療用
のＸ線感光性黒白写真感光材料は、支持体の両面にハロ
ゲン化銀乳剤層を有するが、二つの層のハロゲン化銀の
合計塗布量が非常に少ない（１．５乃至４ｇ／ｍ2 ）。
本発明のヘプタメチンシアニン化合物は、このようなハ
ロゲン化銀の塗布量が少ない写真感光材料に使用すると
特に有効である。また、本発明のヘプタメチンシアニン
化合物を、近赤外光感光性のハロゲン化銀写真感光材料
に添加するフィルター染料、ハレーション防止染料ある
いはイラジエーション防止染料として使用することもで
きる。
【０１０６】本発明のヘプタメチンシアニン化合物は可
視領域の吸収が少ないので、ハロゲン化銀写真感光材料
から完全に除去しなくても、得られる画像への影響がほ
とんどない。しかも、本発明の化合物は、ハロゲン化銀
写真感光材料からの除去も容易である。通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理液は、画像形成反応を進行させ
る機能に加えて、染料を写真感光材料から除去する機能
も負担している。本発明の化合物を染料として使用する
ハロゲン化銀写真感光材料では、染料の除去機能を処理
液に負担させる必要がなくなる。従って、本発明の化合
物を用いたハロゲン化銀写真感光材料では、処理液（特
にその補充液）の量を削減できるとの効果がある。ハロ
ゲン化銀写真感光材料は、支持体上に、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一層の非感光性親
水性コロイド層とを有する。本発明のヘプタメチンシア
ニン化合物は、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性親水
性コロイド層に添加する。通常、染料は非感光性親水性
コロイド層に添加するが、イラジエーション防止染料の
ような特定の用途では、染料をハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合もある。
視領域の吸収が少ないので、ハロゲン化銀写真感光材料
から完全に除去しなくても、得られる画像への影響がほ
とんどない。しかも、本発明の化合物は、ハロゲン化銀
写真感光材料からの除去も容易である。通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理液は、画像形成反応を進行させ
る機能に加えて、染料を写真感光材料から除去する機能
も負担している。本発明の化合物を染料として使用する
ハロゲン化銀写真感光材料では、染料の除去機能を処理
液に負担させる必要がなくなる。従って、本発明の化合
物を用いたハロゲン化銀写真感光材料では、処理液（特
にその補充液）の量を削減できるとの効果がある。ハロ
ゲン化銀写真感光材料は、支持体上に、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一層の非感光性親
水性コロイド層とを有する。本発明のヘプタメチンシア
ニン化合物は、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性親水
性コロイド層に添加する。通常、染料は非感光性親水性
コロイド層に添加するが、イラジエーション防止染料の
ような特定の用途では、染料をハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合もある。
【０１０７】前述したように、可視領域の吸収を少なく
するためには、本発明の化合物は、溶液よりも、分散物
（特にＪ会合体分散物）として、ハロゲン化銀乳剤層ま
たは非感光性親水性コロイド層に添加することが好まし
い。ハロゲン化銀写真感光材料における本発明のヘプタ
メチンシアニン化合物の塗布量は、０．００１乃至１ｇ
／ｍ2 であることが好ましく、０．００５乃至０．５ｇ
／ｍ2 であることがさらに好ましい。なお、ハロゲン化
銀写真感光材料に本発明の化合物を添加すると、非感光
性層の親水性コロイドやハロゲン化銀乳剤の保護コロイ
ド（通常はゼラチン）が、本発明の化合物のバインダー
として機能する。
するためには、本発明の化合物は、溶液よりも、分散物
（特にＪ会合体分散物）として、ハロゲン化銀乳剤層ま
たは非感光性親水性コロイド層に添加することが好まし
い。ハロゲン化銀写真感光材料における本発明のヘプタ
メチンシアニン化合物の塗布量は、０．００１乃至１ｇ
／ｍ2 であることが好ましく、０．００５乃至０．５ｇ
／ｍ2 であることがさらに好ましい。なお、ハロゲン化
銀写真感光材料に本発明の化合物を添加すると、非感光
性層の親水性コロイドやハロゲン化銀乳剤の保護コロイ
ド（通常はゼラチン）が、本発明の化合物のバインダー
として機能する。
【０１０８】ハロゲン化銀写真感光材料については、多
数の文献に記載がある。本発明のヘプタメチンシアニン
化合物は、様々な種類のハロゲン化銀写真感光材料に使
用できる。ただし、前述したように、Ｘ線感光性写真感
光材料あるいは赤外光感光性写真感光材料に、本発明の
化合物を近赤外光吸収染料として使用すると、特に効果
が顕著である。赤外線センサーを有する自動現像装置
も、既に市販されている。赤外線センサーは、７００ｎ
ｍ以上の波長の赤外光を発する発光ダイオードや半導体
レーザーを光源として、それに７００ｎｍから１２００
ｎｍに感度域を有する受光素子を組み合わせて使用され
ている。
数の文献に記載がある。本発明のヘプタメチンシアニン
化合物は、様々な種類のハロゲン化銀写真感光材料に使
用できる。ただし、前述したように、Ｘ線感光性写真感
光材料あるいは赤外光感光性写真感光材料に、本発明の
化合物を近赤外光吸収染料として使用すると、特に効果
が顕著である。赤外線センサーを有する自動現像装置
も、既に市販されている。赤外線センサーは、７００ｎ
ｍ以上の波長の赤外光を発する発光ダイオードや半導体
レーザーを光源として、それに７００ｎｍから１２００
ｎｍに感度域を有する受光素子を組み合わせて使用され
ている。
【０１０９】
［合成例１］ 「化合物番号（１）の合成」下記化合物（ａ）２．２
ｇ、下記化合物（ｂ）１．０ｇおよびメタノール２５ｍ
ｌを反応容器に入れ、室温にて攪拌した。これにトリエ
チルアミン２ｍｌを加え、室温にて２時間攪拌した。反
応開始後２時間してから無水酢酸１ｍｌを徐々に加え、
室温にてさらに３時間反応させた。析出物を濾取し、メ
タノールにて充分に洗浄し、乾燥して、化合物番号
（１）０．７ｇを得た。化合物の構造は、ＮＭＲおよび
ＭＳにて確認した。 λｍａｘ＝７８４．４ｎｍ（ｉｎ ＤＭＳＯ） ε＝１．８５×１０5
ｇ、下記化合物（ｂ）１．０ｇおよびメタノール２５ｍ
ｌを反応容器に入れ、室温にて攪拌した。これにトリエ
チルアミン２ｍｌを加え、室温にて２時間攪拌した。反
応開始後２時間してから無水酢酸１ｍｌを徐々に加え、
室温にてさらに３時間反応させた。析出物を濾取し、メ
タノールにて充分に洗浄し、乾燥して、化合物番号
（１）０．７ｇを得た。化合物の構造は、ＮＭＲおよび
ＭＳにて確認した。 λｍａｘ＝７８４．４ｎｍ（ｉｎ ＤＭＳＯ） ε＝１．８５×１０5
【０１１０】
【化５５】
【０１１１】［合成例２］ 「化合物番号（６）の合成」下記化合物（ｃ）４．４
ｇ、下記化合物（ｂ）１．８ｇおよびメタノール５０ｍ
ｌを反応容器に入れ、室温にて攪拌した。これにトリエ
チルアミン２．１ｍｌを加え、室温にて一夜放置した。
析出物を濾取し、メタノールにて充分に洗浄し、乾燥し
て、化合物番号（６）０．６ｇを得た。化合物の構造
は、ＮＭＲおよびＭＳにて確認した。 λｍａｘ＝７９４．９ｎｍ（ｉｎ ＤＭＳＯ） ε＝１．６２×１０5
ｇ、下記化合物（ｂ）１．８ｇおよびメタノール５０ｍ
ｌを反応容器に入れ、室温にて攪拌した。これにトリエ
チルアミン２．１ｍｌを加え、室温にて一夜放置した。
析出物を濾取し、メタノールにて充分に洗浄し、乾燥し
て、化合物番号（６）０．６ｇを得た。化合物の構造
は、ＮＭＲおよびＭＳにて確認した。 λｍａｘ＝７９４．９ｎｍ（ｉｎ ＤＭＳＯ） ε＝１．６２×１０5
【０１１２】
【化５６】
【０１１３】［合成例３］ 「化合物番号（５６）の合成」下記化合物（ｄ）３．３
ｇ、下記化合物（ｂ）１．８ｇおよびメタノール２０ｍ
ｌを反応容器に入れ、室温にて攪拌した。これにトリエ
チルアミン２．１ｍｌを加え、室温にて４時間攪拌し
た。反応が完結していないので、化合物（ｄ）０．５ｇ
を追添し、５０℃にて２時間反応させた。冷却後、メタ
ノール５ｍｌに酢酸カリウム１．０ｇを溶解した溶液を
ゆっくり加えると、化合物が析出した。析出物を濾取
し、メタノールにて充分に洗浄し、乾燥して、化合物番
号（５６）２．１ｇを得た。化合物の構造は、ＮＭＲお
よびＭＳにて確認した。 λｍａｘ＝７８９．０ｎｍ（ｉｎ ＤＭＳＯ） ε＝２．１２×１０5
ｇ、下記化合物（ｂ）１．８ｇおよびメタノール２０ｍ
ｌを反応容器に入れ、室温にて攪拌した。これにトリエ
チルアミン２．１ｍｌを加え、室温にて４時間攪拌し
た。反応が完結していないので、化合物（ｄ）０．５ｇ
を追添し、５０℃にて２時間反応させた。冷却後、メタ
ノール５ｍｌに酢酸カリウム１．０ｇを溶解した溶液を
ゆっくり加えると、化合物が析出した。析出物を濾取
し、メタノールにて充分に洗浄し、乾燥して、化合物番
号（５６）２．１ｇを得た。化合物の構造は、ＮＭＲお
よびＭＳにて確認した。 λｍａｘ＝７８９．０ｎｍ（ｉｎ ＤＭＳＯ） ε＝２．１２×１０5
【０１１４】
【化５７】
【０１１５】［実施例１］ 「近赤外光吸収インクの調製（ｐＨ変化による析出）」
化合物番号（１）１００ｍｇを秤量し、ビーカーに入れ
た。これに蒸留水４５０ｍｌを加え、さらに１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、マグネチックスター
ラーにて攪拌した。化合物が完全に溶解したのを確認し
た後、酢酸を滴下し、ｐＨを５〜７に調整したところ、
非常に微細な粒子が析出した。これに、界面活性剤（デ
モールＥＰ、花王（株）製）の２５重量％水溶液２．１
ｇを蒸留水で１００ｍｌに希釈した液２０ｍｌを加え、
０．０２重量％の濃度の近赤外光吸収インク（染料分散
液）５００ｍｌを得た。得られた近赤外光吸収インク
は、染料固形分が５重量％となるように濃度を調整し、
写真用ゼラチンを染料固形分と等重量％となるように混
合し、さらに下記の防腐剤の水溶液をゼラチンに対して
２０００ｐｐｍとなるように添加した。これを冷蔵し
て、ゼリー状で保存した。
化合物番号（１）１００ｍｇを秤量し、ビーカーに入れ
た。これに蒸留水４５０ｍｌを加え、さらに１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、マグネチックスター
ラーにて攪拌した。化合物が完全に溶解したのを確認し
た後、酢酸を滴下し、ｐＨを５〜７に調整したところ、
非常に微細な粒子が析出した。これに、界面活性剤（デ
モールＥＰ、花王（株）製）の２５重量％水溶液２．１
ｇを蒸留水で１００ｍｌに希釈した液２０ｍｌを加え、
０．０２重量％の濃度の近赤外光吸収インク（染料分散
液）５００ｍｌを得た。得られた近赤外光吸収インク
は、染料固形分が５重量％となるように濃度を調整し、
写真用ゼラチンを染料固形分と等重量％となるように混
合し、さらに下記の防腐剤の水溶液をゼラチンに対して
２０００ｐｐｍとなるように添加した。これを冷蔵し
て、ゼリー状で保存した。
【０１１６】
【化５８】
【０１１７】［実施例２］ 「近赤外光吸収インクの調製（ｐＨ変化による析出＋凝
集＋再分散）」実施例１と同様に、化合物番号（１）の
アルカリ性水溶液を調製し、酢酸を滴下して中和し、そ
のまま放置した。放置して数時間後、微細析出物が凝集
沈降を始めた。一夜放置し、上澄液をデカンテーション
し、凝集液１８０ｍｌを得た。これに、実施例１で用い
た界面活性剤の希釈液２０ｍｌを加え、０．０５重量％
の濃度の近赤外光吸収インク（染料分散液）２００ｍｌ
を得た。得られた近赤外光吸収インクは、実施例１と同
様に処理して保存した。
集＋再分散）」実施例１と同様に、化合物番号（１）の
アルカリ性水溶液を調製し、酢酸を滴下して中和し、そ
のまま放置した。放置して数時間後、微細析出物が凝集
沈降を始めた。一夜放置し、上澄液をデカンテーション
し、凝集液１８０ｍｌを得た。これに、実施例１で用い
た界面活性剤の希釈液２０ｍｌを加え、０．０５重量％
の濃度の近赤外光吸収インク（染料分散液）２００ｍｌ
を得た。得られた近赤外光吸収インクは、実施例１と同
様に処理して保存した。
【０１１８】［実施例３］ 「近赤外光吸収インクの調製（機械的な分散）」化合物
番号（１）を乾燥させないでウェットケーキとして取り
扱い、乾燥固形分で６．３ｇとなるように秤量した。分
散助剤として界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）
製）の１０重量％水溶液を、乾燥固形分で染料固形分の
３０重量％になるように添加した。水を加えて全量を６
３．３ｇとし、良く混合してスラリーとした。平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｃｃを、スラリー
と共に容器に入れ、分散機（１／１６Ｇサンドグライン
ダーミル、アイメックス（株）製）にて６時間分散し、
染料濃度が８重量％となるように水を加えて、近赤外光
吸収インク（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸
収インクは、実施例１と同様に処理して保存した。
番号（１）を乾燥させないでウェットケーキとして取り
扱い、乾燥固形分で６．３ｇとなるように秤量した。分
散助剤として界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）
製）の１０重量％水溶液を、乾燥固形分で染料固形分の
３０重量％になるように添加した。水を加えて全量を６
３．３ｇとし、良く混合してスラリーとした。平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｃｃを、スラリー
と共に容器に入れ、分散機（１／１６Ｇサンドグライン
ダーミル、アイメックス（株）製）にて６時間分散し、
染料濃度が８重量％となるように水を加えて、近赤外光
吸収インク（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸
収インクは、実施例１と同様に処理して保存した。
【０１１９】［実施例４］ 「近赤外光吸収インクの調製（機械的な分散）」化合物
番号（１）に代えて、化合物番号（６）を同量使用した
以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収インク
（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収インク
は、実施例１と同様に処理して保存した。
番号（１）に代えて、化合物番号（６）を同量使用した
以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収インク
（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収インク
は、実施例１と同様に処理して保存した。
【０１２０】［実施例５］ 「近赤外光吸収インクの調製（機械的な分散）」化合物
番号（１）に代えて、化合物番号（１４）を同量使用し
た以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収インク
（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収インク
は、実施例１と同様に処理して保存した。
番号（１）に代えて、化合物番号（１４）を同量使用し
た以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収インク
（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収インク
は、実施例１と同様に処理して保存した。
【０１２１】［比較例１］ 「近赤外光吸収インクの調製（機械的な分散）」化合物
番号（１）に代えて、下記の比較化合物（ｘ）を同量使
用した以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収イ
ンク（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収イン
クは、実施例１と同様に処理して保存した。
番号（１）に代えて、下記の比較化合物（ｘ）を同量使
用した以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収イ
ンク（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収イン
クは、実施例１と同様に処理して保存した。
【０１２２】
【化５９】
【０１２３】［比較例２］ 「近赤外光吸収インクの調製（機械的な分散）」化合物
番号（１）に代えて、下記の比較化合物（ｙ）を同量使
用した以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収イ
ンク（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収イン
クは、実施例１と同様に処理して保存した。
番号（１）に代えて、下記の比較化合物（ｙ）を同量使
用した以外は、実施例３と同様にして、近赤外光吸収イ
ンク（染料分散液）を得た。得られた近赤外光吸収イン
クは、実施例１と同様に処理して保存した。
【０１２４】
【化６０】
【０１２５】［実施例６］ 「近赤外光吸収インクの調製（ポリマーによる析出）」
化合物番号（５６）１００ｍｇを秤量し、ビーカーに入
れた。これに蒸留水２５０ｍｌを加え、マグネチックス
ターラーにて攪拌して、化合物を完全に溶解させた。得
られた溶液を、ゼラチンの１０重量％水溶液２５０ｍｌ
に添加した。これにより、化合物が非常に（ゼラチンが
分散剤として機能するため、肉眼では確認できない程度
に）微細に析出した。このようにして、近赤外光吸収イ
ンク（染料分散液）を得た。
化合物番号（５６）１００ｍｇを秤量し、ビーカーに入
れた。これに蒸留水２５０ｍｌを加え、マグネチックス
ターラーにて攪拌して、化合物を完全に溶解させた。得
られた溶液を、ゼラチンの１０重量％水溶液２５０ｍｌ
に添加した。これにより、化合物が非常に（ゼラチンが
分散剤として機能するため、肉眼では確認できない程度
に）微細に析出した。このようにして、近赤外光吸収イ
ンク（染料分散液）を得た。
【０１２６】［実施例１１］ 「近赤外光吸収シートの作成」実施例１で得られた近赤
外光吸収インクに硬膜剤を添加し、ゼラチン下塗りを施
したポリエチレンテレフタレートフイルムに、下記の塗
布量となるように塗布して、近赤外光吸収シートを作成
した。
外光吸収インクに硬膜剤を添加し、ゼラチン下塗りを施
したポリエチレンテレフタレートフイルムに、下記の塗
布量となるように塗布して、近赤外光吸収シートを作成
した。
【０１２７】 ──────────────────────────────────── 添加剤 塗布量 ──────────────────────────────────── ゼラチン ４．２ｇ／ｍ2 近赤外光吸収染料（化合物番号（１）） １０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤（１，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタン）１２５ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０１２８】［実施例１２〜１６および比較例１１、１
２］ 「近赤外光吸収シートの作成」実施例２〜６および比較
例１、２で得られた近赤外光吸収インクを使用した以外
は、実施例１１と同様にして、それぞれ近赤外光吸収シ
ートを作成した。
２］ 「近赤外光吸収シートの作成」実施例２〜６および比較
例１、２で得られた近赤外光吸収インクを使用した以外
は、実施例１１と同様にして、それぞれ近赤外光吸収シ
ートを作成した。
【０１２９】（吸収スペクトルの評価）実施例１１（ｐ
Ｈ変化による析出）で作成した近赤外光吸収シートと、
実施例１３（機械的な分散）で作成した近赤外光吸収シ
ートの吸収スペクトルを測定した。結果を図１に示す。
また、実施例１６（ポリマーによる析出）で作成した近
赤外光吸収シートの吸収スペクトルも測定した。結果
は、図２に示す。さらに、比較例１１（比較化合物
（ｘ）使用）で作成した近赤外光吸収シートと、実施例
１１（化合物番号（１）使用）で作成した近赤外光吸収
シートの吸収スペクトルを測定した。結果は、図３に示
す。図１〜図３に示される吸収スペクトル波形から明ら
かなように、本発明の化合物を使用して作成した近赤外
光吸収シートは、可視領域の吸収が少なく、シャープな
吸収ピークを示す。
Ｈ変化による析出）で作成した近赤外光吸収シートと、
実施例１３（機械的な分散）で作成した近赤外光吸収シ
ートの吸収スペクトルを測定した。結果を図１に示す。
また、実施例１６（ポリマーによる析出）で作成した近
赤外光吸収シートの吸収スペクトルも測定した。結果
は、図２に示す。さらに、比較例１１（比較化合物
（ｘ）使用）で作成した近赤外光吸収シートと、実施例
１１（化合物番号（１）使用）で作成した近赤外光吸収
シートの吸収スペクトルを測定した。結果は、図３に示
す。図１〜図３に示される吸収スペクトル波形から明ら
かなように、本発明の化合物を使用して作成した近赤外
光吸収シートは、可視領域の吸収が少なく、シャープな
吸収ピークを示す。
【０１３０】（固定性の評価）実施例１３（化合物番号
（１）使用）、１４（化合物番号（６）使用）、１５
（化合物番号（１５）使用）、比較例１１（比較化合物
（ｘ）使用）および比較例１２（比較化合物（ｙ）使
用）で作成した近赤外光吸収シートを、３５℃に保温し
た蒸留水中に５分間浸漬したのち、乾燥した。この処理
の前後で、λｍａｘにおける光学濃度を測定し、光学濃
度の残存率（固定率）を求めた。結果は、第１表に示
す。
（１）使用）、１４（化合物番号（６）使用）、１５
（化合物番号（１５）使用）、比較例１１（比較化合物
（ｘ）使用）および比較例１２（比較化合物（ｙ）使
用）で作成した近赤外光吸収シートを、３５℃に保温し
た蒸留水中に５分間浸漬したのち、乾燥した。この処理
の前後で、λｍａｘにおける光学濃度を測定し、光学濃
度の残存率（固定率）を求めた。結果は、第１表に示
す。
【０１３１】（脱色性の評価）炭酸ナトリウム０．１Ｍ
および炭酸水素ナトリウム０．２ＭからなるｐＨ１０の
緩衝液に亜硫酸ナトリウムを１０ｇ／ｌとなるように溶
解して処理液を調製した。実施例１３、１４、１５、比
較例１１および比較例１２で作成した近赤外光吸収シー
トを、３５℃に保温した処理液中に４５秒間浸漬したの
ち、乾燥した。この処理の前後で、λｍａｘにおける光
学濃度を測定し、光学濃度の残存率（残色率）を求め
た。結果は、下記第１表に示す。
および炭酸水素ナトリウム０．２ＭからなるｐＨ１０の
緩衝液に亜硫酸ナトリウムを１０ｇ／ｌとなるように溶
解して処理液を調製した。実施例１３、１４、１５、比
較例１１および比較例１２で作成した近赤外光吸収シー
トを、３５℃に保温した処理液中に４５秒間浸漬したの
ち、乾燥した。この処理の前後で、λｍａｘにおける光
学濃度を測定し、光学濃度の残存率（残色率）を求め
た。結果は、下記第１表に示す。
【０１３２】
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 近赤外光吸収シート 近赤外光吸収染料 固定率 残色率 λｍａｘ ──────────────────────────────────── 実施例１３ （１） ９６％ ０％ ９５０ｎｍ 実施例１４ （６） １００％ ０％ １００７ｎｍ 実施例１５ （１４） ９８％ ０％ １００５ｎｍ 比較例１１ （ｘ） ９９％ ９７％ ９３０ｎｍ 比較例１２ （ｙ） ０％ ０％ ７６５ｎｍ ────────────────────────────────────
【０１３３】第１表に示される結果から明らかなよう
に、本発明の化合物は、蒸留水にはほとんど溶解しない
ため高い固定率を示すが、亜硫酸イオンを含む処理液に
は簡単に溶解して、全く残色が認められない。
に、本発明の化合物は、蒸留水にはほとんど溶解しない
ため高い固定率を示すが、亜硫酸イオンを含む処理液に
は簡単に溶解して、全く残色が認められない。
【０１３４】（近赤外光吸収の確認）実施例１１で作成
した近赤外光吸収シート１０枚（９３０ｎｍにおける光
学濃度が０．６以上）を、自動現像機（富士写真フイル
ム（株）製のＦＰＭ−９０００を改造）のフイルム挿入
口に挿入し、検出された枚数を評価した。この自動現像
機は、フイルム挿入口に一対の赤外線発光素子（ＧＬ−
５１４、シャープ（株）製）と受光素子（ＰＴ５０１
Ｂ、シャープ（株）製）を有し、近赤外光が試料フイル
ムの挿入によって遮断されると、搬送ローラーが始動し
て自動的に試料フイルムを現像槽へ搬送する機構になっ
ている。その結果、実施例１１で作成した近赤外光吸収
シート１０枚は全て、搬送ローラーが始動して、近赤外
光を吸収していることが確認された。別に、近赤外光吸
収シートの作成に用いたポリエチレンテレフタレートフ
イルム１０枚を、自動現像機のフイルム挿入口に挿入し
たところ、いずれも搬送ローラーは全く始動しなかっ
た。
した近赤外光吸収シート１０枚（９３０ｎｍにおける光
学濃度が０．６以上）を、自動現像機（富士写真フイル
ム（株）製のＦＰＭ−９０００を改造）のフイルム挿入
口に挿入し、検出された枚数を評価した。この自動現像
機は、フイルム挿入口に一対の赤外線発光素子（ＧＬ−
５１４、シャープ（株）製）と受光素子（ＰＴ５０１
Ｂ、シャープ（株）製）を有し、近赤外光が試料フイル
ムの挿入によって遮断されると、搬送ローラーが始動し
て自動的に試料フイルムを現像槽へ搬送する機構になっ
ている。その結果、実施例１１で作成した近赤外光吸収
シート１０枚は全て、搬送ローラーが始動して、近赤外
光を吸収していることが確認された。別に、近赤外光吸
収シートの作成に用いたポリエチレンテレフタレートフ
イルム１０枚を、自動現像機のフイルム挿入口に挿入し
たところ、いずれも搬送ローラーは全く始動しなかっ
た。
【０１３５】［実施例２１〜２３および比較例２１、２
２］ 「近赤外光吸収染料の分散物の調製」化合物番号
（１）、（６）、（１４）および比較化合物（ｘ）は、
できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取り扱
い、乾燥固形分２．５ｇに対して、界面活性剤（デモー
ルＥＰ、花王（株）製）の２５重量％水溶液３ｇを添加
した。水を加えて全量を６３．３ｇとし、良く混合して
スラリーとした。直径０．８〜１．２ｍｍのジルコニア
ビーズ１００ｃｃを、スラリーと共に容器に入れ、分散
機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル、アイメックス
（株）製）にて１２時間分散した後、染料濃度が２重量
％となるように水を加えて、近赤外光吸収染料（１）、
（６）、（１４）および（ｘ）の分散物を得た。
２］ 「近赤外光吸収染料の分散物の調製」化合物番号
（１）、（６）、（１４）および比較化合物（ｘ）は、
できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取り扱
い、乾燥固形分２．５ｇに対して、界面活性剤（デモー
ルＥＰ、花王（株）製）の２５重量％水溶液３ｇを添加
した。水を加えて全量を６３．３ｇとし、良く混合して
スラリーとした。直径０．８〜１．２ｍｍのジルコニア
ビーズ１００ｃｃを、スラリーと共に容器に入れ、分散
機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル、アイメックス
（株）製）にて１２時間分散した後、染料濃度が２重量
％となるように水を加えて、近赤外光吸収染料（１）、
（６）、（１４）および（ｘ）の分散物を得た。
【０１３６】「ハロゲン化銀乳剤の調製」水８２０ｃｃ
中に塩化ナトリウム３ｇ、平均分子量２万の低分子量ゼ
ラチンおよび４−アミノピラゾロ［３，４−ｄ］ピリミ
ジン０．０４ｇを添加し、５５℃に保った溶液中へ、攪
拌しながら硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液と、臭化カリ
ウム５．６１ｇおよび塩化カリウム０．７２ｇを含む水
溶液とをダブルジェット法により３０秒間で添加した。
次いで、酸化処理ゼラチン（アルカリ処理ゼラチンを過
酸化水素処理したもの）２０ｇおよび塩化カリウム６ｇ
を含む水溶液を添加した。そのままの状態で、２５分間
保持した。次に、硝酸銀１５５ｇを含む水溶液と、臭化
カリウム８７．３ｇおよび塩化カリウム２１．９ｇを含
む水溶液をダブルジェット法で５８分間で添加した。こ
のときの流量は、添加終了時の流量が添加開始時の流量
の３倍になるように加速した。
中に塩化ナトリウム３ｇ、平均分子量２万の低分子量ゼ
ラチンおよび４−アミノピラゾロ［３，４−ｄ］ピリミ
ジン０．０４ｇを添加し、５５℃に保った溶液中へ、攪
拌しながら硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液と、臭化カリ
ウム５．６１ｇおよび塩化カリウム０．７２ｇを含む水
溶液とをダブルジェット法により３０秒間で添加した。
次いで、酸化処理ゼラチン（アルカリ処理ゼラチンを過
酸化水素処理したもの）２０ｇおよび塩化カリウム６ｇ
を含む水溶液を添加した。そのままの状態で、２５分間
保持した。次に、硝酸銀１５５ｇを含む水溶液と、臭化
カリウム８７．３ｇおよび塩化カリウム２１．９ｇを含
む水溶液をダブルジェット法で５８分間で添加した。こ
のときの流量は、添加終了時の流量が添加開始時の流量
の３倍になるように加速した。
【０１３７】さらに引き続いて、硝酸銀５ｇを含む水溶
液と、臭化カリウム２．７ｇ、塩化ナトリウム０．６ｇ
およびフェロシアン化カリウム０．０１３ｇを含む水溶
液をダブルジェット法で、３分間かけて添加した。この
後、温度を３５℃に下げて、沈降法により可溶性塩類を
除去した後、４０℃に昇温して、ゼラチン２８ｇ、硝酸
亜鉛０．４ｇおよびベンゾイソチアゾロン０．０５１ｇ
を添加し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ６．０に調整
した。得られたハロゲン化銀粒子は、全粒子の投影面積
の８０％以上がアスペクト比３以上の平板状粒子からな
り、投影面積直径の平均値が０．８５μｍ、厚みの平均
値が０．１５１μｍであり、塩化銀含量は、２０モル％
であった。温度を５６℃に昇温した後、攪拌しながらヨ
ウ化銀微粒子（平均粒子径：０．０５μｍ）銀量に換算
して０．００２モル添加し、ついでエチルチオスルホン
酸ナトリウム４．８ｍｇ、下記の分光増感色素５００ｍ
ｇおよび４−ヒドロキシ−６−メチル１，３，３ａ，７
−テトラザインデン１１５ｍｇを添加した。さらに塩化
金酸１．８ｍｇ、チオシアン酸カリウム１００ｍｇ、チ
オ硫酸ナトリウム５水和塩１．８ｍｇおよび下記のセレ
ン化合物２．１５ｍｇを添加した。５０分間化学増感し
た後、急冷してハロゲン化銀乳剤を得た。
液と、臭化カリウム２．７ｇ、塩化ナトリウム０．６ｇ
およびフェロシアン化カリウム０．０１３ｇを含む水溶
液をダブルジェット法で、３分間かけて添加した。この
後、温度を３５℃に下げて、沈降法により可溶性塩類を
除去した後、４０℃に昇温して、ゼラチン２８ｇ、硝酸
亜鉛０．４ｇおよびベンゾイソチアゾロン０．０５１ｇ
を添加し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ６．０に調整
した。得られたハロゲン化銀粒子は、全粒子の投影面積
の８０％以上がアスペクト比３以上の平板状粒子からな
り、投影面積直径の平均値が０．８５μｍ、厚みの平均
値が０．１５１μｍであり、塩化銀含量は、２０モル％
であった。温度を５６℃に昇温した後、攪拌しながらヨ
ウ化銀微粒子（平均粒子径：０．０５μｍ）銀量に換算
して０．００２モル添加し、ついでエチルチオスルホン
酸ナトリウム４．８ｍｇ、下記の分光増感色素５００ｍ
ｇおよび４−ヒドロキシ−６−メチル１，３，３ａ，７
−テトラザインデン１１５ｍｇを添加した。さらに塩化
金酸１．８ｍｇ、チオシアン酸カリウム１００ｍｇ、チ
オ硫酸ナトリウム５水和塩１．８ｍｇおよび下記のセレ
ン化合物２．１５ｍｇを添加した。５０分間化学増感し
た後、急冷してハロゲン化銀乳剤を得た。
【０１３８】
【化６１】
【０１３９】「ハロゲン化銀写真感光材料の作成」両面
にゼラチン下塗りを施した、青色に着色された厚さ１８
０μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム（支持
体）の両面に、支持体に近い側から順に、近赤外光吸収
染料層、ハロゲン化銀乳剤層、そして表面保護層の順に
塗布し、ハロゲン化銀写真感光材料（実施例２１〜２３
および比較例２１、２２）を作成した。実施例２１〜２
３および比較例２１では、それぞれ近赤外光吸収染料
（１）、（６）、（１４）および（ｘ）の分散物を使用
した。比較例２２では、近赤外光吸収染料の分散物を添
加しなかった。各層の組成（それぞれ片面当りの塗布
量）を以下に示す。
にゼラチン下塗りを施した、青色に着色された厚さ１８
０μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム（支持
体）の両面に、支持体に近い側から順に、近赤外光吸収
染料層、ハロゲン化銀乳剤層、そして表面保護層の順に
塗布し、ハロゲン化銀写真感光材料（実施例２１〜２３
および比較例２１、２２）を作成した。実施例２１〜２
３および比較例２１では、それぞれ近赤外光吸収染料
（１）、（６）、（１４）および（ｘ）の分散物を使用
した。比較例２２では、近赤外光吸収染料の分散物を添
加しなかった。各層の組成（それぞれ片面当りの塗布
量）を以下に示す。
【０１４０】 ──────────────────────────────────── 近赤外光吸収染料層 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．２５ｇ／ｍ2 近赤外光吸収染料の分散物（染料固形分） ３５ｍｇ／ｍ2 ポリアクリル酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ2 下記の添加剤（１） ２ｍｇ／ｍ2 下記の添加剤（２） ０．３ｍｇ／ｍ2 下記の添加剤（３） ４ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０１４１】
【化６２】
【０１４２】 ──────────────────────────────────── ハロゲン化銀乳剤層 ──────────────────────────────────── ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリ アジン ３ｍｇ／ｍ2 デキストラン（平均分子量：６万） ０．４７ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ2 下記の添加剤（Ａ） １１５ｍｇ／ｍ2 下記の添加剤（Ｂ） ５ｍｇ／ｍ2 ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 ハロゲン化銀乳剤（塗布銀量換算） １．２０ｇ／ｍ2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤） ４３ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０１４３】
【化６３】
【０１４４】 ──────────────────────────────────── 表面保護層 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．５５ｇ／ｍ2 マット剤 ０．１０ｇ／ｍ2 下記の塗布助剤（１） ２２ｍｇ／ｍ2 下記の塗布助剤（２） ３５ｍｇ／ｍ2 下記の塗布助剤（３） ５ｍｇ／ｍ2 下記の塗布助剤（４） １ｍｇ／ｍ2 ポリアクリル酸ナトリウム ２５ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０１４５】
【化６４】
【０１４６】
【化６５】
【０１４７】「濃縮現像液の調製］下記の処方で、エリ
ソルビン酸ナトリウムを現像主薬とする濃縮現像液を調
製した。
ソルビン酸ナトリウムを現像主薬とする濃縮現像液を調
製した。
【０１４８】 ──────────────────────────────────── 濃縮現像液 ──────────────────────────────────── ジエチレントリアミン五酢酸 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １０．０ｇ 炭酸ナトリウム一水塩 ５０．０ｇ 炭酸カリウム ５６．０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １３．２ｇ ３，３’−ジフェニル−３，３’−ジチオプロピオン酸 １．４４ｇ ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール ０．１５ｇ ２−（１，２−ジカルボキシエチル）チオ−５−メルカプト−１，３，４−チ アジアゾール ０．４０ｇ ジエチレングリコール ５０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（水酸化ナトリウムで調整） １０．５ ────────────────────────────────────
【０１４９】「現像補充液の調製］上記濃縮現像液を二
倍に希釈して、現像補充液を調製した。
倍に希釈して、現像補充液を調製した。
【０１５０】「現像母液の調製］上記濃縮現像液２リッ
トルを水で二倍に希釈して４リットルとし、下記組成の
スタータ液を希釈した現像液１リットル当り６０ｍｌ添
加し、現像母液を調製した。ｐＨは、９．６であった。
トルを水で二倍に希釈して４リットルとし、下記組成の
スタータ液を希釈した現像液１リットル当り６０ｍｌ添
加し、現像母液を調製した。ｐＨは、９．６であった。
【０１５１】 ──────────────────────────────────── スタータ液 ──────────────────────────────────── 臭化カリウム １１．１ｇ 酢酸 １０．８ｇ 水を加えて ６０ｍｌ ────────────────────────────────────
【０１５２】「濃縮定着液の調製］下記処方の濃縮定着
液を調製した。
液を調製した。
【０１５３】 ──────────────────────────────────── 濃縮定着液 ──────────────────────────────────── 水 ５００ｍｌ エチレンジアミンテトラ酢酸二水塩 ０．０５ｇ チオ硫酸ナトリウム五水塩 ４００ｇ 重亜硫酸ナトリウム ２００ｇ 水酸化ナトリウムの４９重量％水溶液 ２．９ｇ ｐＨ（水酸化ナトリウムで調整） ５．２ 水を加えて １リットル ────────────────────────────────────
【０１５４】「定着補充液の調製］上記濃縮定着液を二
倍に希釈して、現像補充液を調製した。
倍に希釈して、現像補充液を調製した。
【０１５５】「定着母液の調製］上記濃縮現像液２リッ
トルを水で二倍に希釈して４リットルとし、現像母液を
調製した。ｐＨは、５．４であった。
トルを水で二倍に希釈して４リットルとし、現像母液を
調製した。ｐＨは、５．４であった。
【０１５６】「ハロゲン化銀写真感光材料の処理」自動
現像機（富士写真フイルム（株）製のＦＰＭ−９０００
の駆動系を改造し、開口率を０．０２に調整したもの）
で、上記現像母液および定着母液を用い、現像補充液お
よび定着補充液を感光材料１ｍ2 当り１０３ｍｌ補充し
ながら、ハロゲン化銀写真感光材料を処理した。処理条
件は以下の通りである。
現像機（富士写真フイルム（株）製のＦＰＭ−９０００
の駆動系を改造し、開口率を０．０２に調整したもの）
で、上記現像母液および定着母液を用い、現像補充液お
よび定着補充液を感光材料１ｍ2 当り１０３ｍｌ補充し
ながら、ハロゲン化銀写真感光材料を処理した。処理条
件は以下の通りである。
【０１５７】 ──────────────────────────────────── 工程 温度 処理時間 ──────────────────────────────────── 現像 ３５℃ ２５秒 定着 ３５℃ ２５秒 水洗 ２５℃ ２２秒 乾燥 ５５℃ ４０秒 合計時間（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ） １２０秒 ────────────────────────────────────
【０１５８】（センサー検出性の評価）各試料毎に、ハ
ロゲン化銀写真感光材料１０枚を上記自動現像機に挿入
し、赤外線センサーで検出された枚数を評価した。この
自動現像機は、フイルム挿入口に一対の赤外線発光素子
（ＧＬ−５１４、シャープ（株）製）と受光素子（ＰＴ
５０１Ｂ、シャープ（株）製）を有し、近赤外光が試料
フイルムの挿入によって遮断されると、搬送ローラーが
始動して自動的に試料フイルムを現像槽へ搬送する機構
になっている。結果は第２表に示す。
ロゲン化銀写真感光材料１０枚を上記自動現像機に挿入
し、赤外線センサーで検出された枚数を評価した。この
自動現像機は、フイルム挿入口に一対の赤外線発光素子
（ＧＬ−５１４、シャープ（株）製）と受光素子（ＰＴ
５０１Ｂ、シャープ（株）製）を有し、近赤外光が試料
フイルムの挿入によって遮断されると、搬送ローラーが
始動して自動的に試料フイルムを現像槽へ搬送する機構
になっている。結果は第２表に示す。
【０１５９】（処理液着色の評価）上記自動現像機でハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理を行ない、四つ切り１０
０枚処理後の現像液の着色の程度を、目視にて評価し
た。結果は第２表に示す。第２表において、「良好」は
現像液の着色が実質的に認められなかったものであり、
「不良」は現像液が次第に着色されたものである。
ロゲン化銀写真感光材料の処理を行ない、四つ切り１０
０枚処理後の現像液の着色の程度を、目視にて評価し
た。結果は第２表に示す。第２表において、「良好」は
現像液の着色が実質的に認められなかったものであり、
「不良」は現像液が次第に着色されたものである。
【０１６０】（ハロゲン化銀写真感光材料の感度評価）
ハロゲン化銀写真感光材料をスクリーン（ＨＲ−４スク
リーン、富士写真フイルム（株）製）二枚の間に密着さ
せるように挟み、水−ファントム１０ｃｍを通してＸ線
露光を行なった後、上記の自動現像機での処理を行ない
画像を得た。感度は、かぶり値（支持体濃度を含む）＋
１．０を基準点として、実施例２１の試料の感度を１０
０とする相対値を求めた。結果を第２表に示す。
ハロゲン化銀写真感光材料をスクリーン（ＨＲ−４スク
リーン、富士写真フイルム（株）製）二枚の間に密着さ
せるように挟み、水−ファントム１０ｃｍを通してＸ線
露光を行なった後、上記の自動現像機での処理を行ない
画像を得た。感度は、かぶり値（支持体濃度を含む）＋
１．０を基準点として、実施例２１の試料の感度を１０
０とする相対値を求めた。結果を第２表に示す。
【０１６１】（処理後の残色評価）上記自動現像機でハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理を行ない、四つ切り１０
０まい処理後の、１００枚目の未露光部の残色の程度
を、目視にて評価した。結果は第２表に示す。第２表に
おいて、「良好」は残色が実質的に認められなかったも
のであり、「不良」は残色が顕著であったものである。
ロゲン化銀写真感光材料の処理を行ない、四つ切り１０
０まい処理後の、１００枚目の未露光部の残色の程度
を、目視にて評価した。結果は第２表に示す。第２表に
おいて、「良好」は残色が実質的に認められなかったも
のであり、「不良」は残色が顕著であったものである。
【０１６２】
【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 試料 近赤外光吸収染料 センサー検出性 処理液着色 相対感度 残色 ──────────────────────────────────── 実施例２１ （１） １０／１０枚 良好 １００ 良好 実施例２２ （６） １０／１０枚 良好 ９８ 良好 実施例２３ （１４） １０／１０枚 良好 １００ 良好 比較例２１ （ｘ） １０／１０枚 不良 ７０ 不良 比較例２２ なし ０／１０枚 良好 １００ 良好 ────────────────────────────────────
【０１６３】第２表に示される結果から明らかなよう
に、本発明の化合物を近赤外光吸収染料として用いたハ
ロゲン化銀写真感光材料は、センサー検出性があり、高
感度で鮮明な画像が形成でき、処理液の汚染が少なく、
画像への残色が認められない。このようなハロゲン化銀
写真感光材料は、近年の低補充（補充液の量の低減）や
迅速な現像処理の要求を充分に満足することができる。
に、本発明の化合物を近赤外光吸収染料として用いたハ
ロゲン化銀写真感光材料は、センサー検出性があり、高
感度で鮮明な画像が形成でき、処理液の汚染が少なく、
画像への残色が認められない。このようなハロゲン化銀
写真感光材料は、近年の低補充（補充液の量の低減）や
迅速な現像処理の要求を充分に満足することができる。
【０１６４】
【発明の効果】本発明のヘプタメチンシアニン化合物
は、可視領域の吸収が少なく、近赤外光吸収染料として
優れた性質を有している。そのため、近赤外光吸収イン
ク、近赤外光吸収シートあるいはハロゲン化銀写真感光
材料のような様々な用途で、有効に利用できる。
は、可視領域の吸収が少なく、近赤外光吸収染料として
優れた性質を有している。そのため、近赤外光吸収イン
ク、近赤外光吸収シートあるいはハロゲン化銀写真感光
材料のような様々な用途で、有効に利用できる。
【図１】実施例１１で作成した近赤外光吸収シートと、
実施例１３で作成した近赤外光吸収シートの吸収スペク
トルを示すグラフである。
実施例１３で作成した近赤外光吸収シートの吸収スペク
トルを示すグラフである。
【図２】実施例１６で作成した近赤外光吸収シートの吸
収スペクトルを示すグラフである。
収スペクトルを示すグラフである。
【図３】比較例１１で作成した近赤外光吸収シートと、
実施例１１で作成した近赤外光吸収シートの吸収スペク
トルを示すグラフである。
実施例１１で作成した近赤外光吸収シートの吸収スペク
トルを示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/83 Ｇ０３Ｃ 1/83 (56)参考文献 特開 平10−36691（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−72660（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−227958（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−232461（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−280263（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−226736（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−96891（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 23/00 C09D 11/00 C09K 3/00 105 G02B 5/22 G03C 1/83 G03C 1/20 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ）で表わされるヘプタメチン
シアニン化合物。 【化１】 式中、Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれ独立に、五員または
六員の複素環を形成する原子団であって、五員または六
員の複素環にベンゼン環またはナフタレン環が縮合して
いてもよく、五員または六員の複素環は、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｙ1 およびＹ2以外に、さらに置換基としてアルキル基
またはスルホアルキル基を有していてもよく；Ｒ1 およ
びＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基またはスルホア
ルキル基であり；Ｙ1 およびＹ2 は、五員または六員の
複素環あるいはそれに縮合しているベンゼン環またはナ
フタレン環の置換基であって、それぞれ独立に、カルボ
キシル、スルホンアミド基またはスルファモイル基であ
り；Ｘはアニオンであり；そして、ｎは０または１であ
って、化合物が分子内塩を形成する場合はｎは０であ
る。 - 【請求項２】 下記式（IIａ）、（IIｂ）または（II
ｃ）で表わされるヘプタメチンシアニン化合物。 【化２】 式中、Ｚ3 およびＺ4 は、それぞれ独立に、−ＣＲ5 Ｒ
6 −、−ＮＲ7 −、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であ
って、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｒ3 は、アルキ
ル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ4 は、アルキル
基または塩の状態のスルホアルキル基であり；そして、
Ｒ3 がアルキル基の場合はｎは０であり、Ｒ3 がスルホ
アルキル基の場合はｎは１である。 【化３】 式中、Ｚ5 およびＺ6 は、それぞれ独立に、−ＣＲ10Ｒ
11−、−ＮＲ12−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であ
って、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｒ8 は、アルキ
ル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ9 は、アルキル
基または塩の状態のスルホアルキル基であり；Ｒ13およ
びＲ14は、それぞれ独立に、アルキル基であり；Ｘはア
ニオンであり；そして、Ｒ8 がアルキル基の場合はｎは
１であり、Ｒ8 がスルホアルキル基の場合はｎは０であ
る。 【化４】 式中、Ｚ7 およびＺ8 は、それぞれ独立に、−ＣＲ17Ｒ
18−、−ＮＲ19−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であ
って、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、炭素
原子数が１乃至５のアルキル基であり；Ｒ15は、アルキ
ル基またはスルホアルキル基であり；Ｒ16は、アルキル
基または塩の状態のスルホアルキル基であり；Ｒ20およ
びＲ21は、それぞれ独立に、アルキル基であり；Ｘはア
ニオンであり；そして、Ｒ15がアルキル基の場合はｎは
１であり、Ｒ15がスルホアルキル基の場合はｎは０であ
る。 - 【請求項３】 下記式(IIIａ）、(IIIｂ）または(III
ｃ）で表わされるヘプタメチンシアニン化合物。 【化５】 式中、Ｒ22は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基また
は炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル基であり；Ｒ
23は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基または炭素原
子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキル基であり；
そして、Ｒ22がアルキル基の場合はｎは０であり、Ｒ22
がスルホアルキル基の場合はｎは１である。 【化６】 式中、Ｒ24は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基また
は炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル基であり；Ｒ
25は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基または炭素原
子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキル基であり；
Ｒ26およびＲ27は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃
至５のアルキル基であり；Ｘはアニオンであり；そし
て、Ｒ24がアルキル基の場合はｎは１であり、Ｒ24がス
ルホアルキル基の場合はｎは０である。 【化７】 式中、Ｒ28は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基また
は炭素原子数が１乃至５のスルホアルキル基であり；Ｒ
29は、炭素原子数が１乃至５のアルキル基または炭素原
子数が１乃至５の塩の状態のスルホアルキル基であり；
Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃
至５のアルキル基であり；Ｘはアニオンであり；そし
て、Ｒ28がアルキル基の場合はｎは１であり、Ｒ28がス
ルホアルキル基の場合はｎは０である。 - 【請求項４】 近赤外光吸収染料が溶媒中に溶解または
分散している近赤外光吸収インクであって、近赤外光吸
収染料が下記式（Ｉ）で表わされるヘプタメチンシアニ
ン化合物であることを特徴とする近赤外光吸収インク。 【化８】 式中、Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれ独立に、五員または
六員の複素環を形成する原子団であって、五員または六
員の複素環にベンゼン環またはナフタレン環が縮合して
いてもよく、五員または六員の複素環は、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｙ1 およびＹ2以外に、さらに置換基としてアルキル基
またはスルホアルキル基を有していてもよく；Ｒ1 およ
びＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基またはスルホア
ルキル基であり；Ｙ1 およびＹ2 は、五員または六員の
複素環あるいはそれに縮合しているベンゼン環またはナ
フタレン環の置換基であって、それぞれ独立に、カルボ
キシル、スルホンアミド基またはスルファモイル基であ
り；Ｘはアニオンであり；そして、ｎは０または１であ
って、化合物が分子内塩を形成する場合はｎは０であ
る。 - 【請求項５】 透明支持体上に、近赤外光吸収染料およ
びバインダーを含む近赤外光吸収層が設けられている近
赤外光吸収シートであって、近赤外光吸収染料が下記式
（Ｉ）で表わされるヘプタメチンシアニン化合物である
ことを特徴とする近赤外光吸収シート。 【化９】 式中、Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれ独立に、五員または
六員の複素環を形成する原子団であって、五員または六
員の複素環にベンゼン環またはナフタレン環が縮合して
いてもよく、五員または六員の複素環は、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｙ1 およびＹ2以外に、さらに置換基としてアルキル基
またはスルホアルキル基を有していてもよく；Ｒ1 およ
びＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基またはスルホア
ルキル基であり；Ｙ1 およびＹ2 は、五員または六員の
複素環あるいはそれに縮合しているベンゼン環またはナ
フタレン環の置換基であって、それぞれ独立に、カルボ
キシル、スルホンアミド基またはスルファモイル基であ
り；Ｘはアニオンであり；そして、ｎは０または１であ
って、化合物が分子内塩を形成する場合はｎは０であ
る。 - 【請求項６】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性親水性コロイド層が設けられており、ハロゲン
化銀乳剤層または非感光性親水性コロイド層に、下記式
（Ｉ）で表わされる近赤外光吸収性のヘプタメチンシア
ニン化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 【化１０】 式中、Ｚ1 およびＺ2 は、それぞれ独立に、五員または
六員の複素環を形成する原子団であって、五員または六
員の複素環にベンゼン環またはナフタレン環が縮合して
いてもよく、五員または六員の複素環は、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｙ1 およびＹ2以外に、さらに置換基としてアルキル基
またはスルホアルキル基を有していてもよく；Ｒ1 およ
びＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基またはスルホア
ルキル基であり；Ｙ1 およびＹ2 は、五員または六員の
複素環あるいはそれに縮合しているベンゼン環またはナ
フタレン環の置換基であって、それぞれ独立に、カルボ
キシル、スルホンアミド基またはスルファモイル基であ
り；Ｘはアニオンであり；そして、ｎは０または１であ
って、化合物が分子内塩を形成する場合はｎは０であ
る。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4844297A JP3187738B2 (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料 |
| US09/024,895 US5973158A (en) | 1997-02-17 | 1998-02-17 | Heptamethine cyanine compound, near infrared absorbing ink, near infrared absorbing sheet and silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4844297A JP3187738B2 (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231435A JPH10231435A (ja) | 1998-09-02 |
| JP3187738B2 true JP3187738B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=12803474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4844297A Expired - Fee Related JP3187738B2 (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5973158A (ja) |
| JP (1) | JP3187738B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170023159A (ko) * | 2014-08-26 | 2017-03-02 | 후지필름 가부시키가이샤 | 조성물, 경화막, 근적외선 흡수 필터, 고체 촬상 소자, 적외선 센서, 화합물 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002225195A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-08-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 紫外赤外線吸収フイルム |
| JP4855070B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2012-01-18 | 富士フイルム株式会社 | 金属微粒子分散物及び赤外線遮蔽フィルター |
| WO2007136017A1 (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Fujifilm Corporation | 近赤外線吸収フィルター及びその製造方法 |
| JP2008083519A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Fujifilm Corp | 光カットフィルター |
| JP2008144004A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、および近赤外線読み取り方法。 |
| WO2008078806A1 (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Fujifilm Corporation | 近赤外線吸収フィルタ及び近赤外線吸収フィルタの製造方法 |
| US20130087741A1 (en) * | 2011-10-11 | 2013-04-11 | Thomas J. Widzinski | Ink having polyvinyl acetal binder |
| GB201201641D0 (en) * | 2012-01-31 | 2012-03-14 | Univ Central Lancashire | Process for dye production |
| JP6271594B2 (ja) * | 2014-01-31 | 2018-01-31 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、赤外線感光性発色剤 |
| JP6329626B2 (ja) * | 2014-05-01 | 2018-05-23 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線センサ、近赤外線吸収組成物、感光性樹脂組成物、化合物、近赤外線吸収フィルタおよび撮像装置 |
| CN105504994B (zh) * | 2014-10-14 | 2022-09-06 | 海德堡印刷机械股份公司 | 喷墨打印用的水基近红外干燥墨水 |
| CN109890915B (zh) * | 2016-10-28 | 2022-03-01 | 爱克发有限公司 | 具有红外吸收染料的喷墨油墨 |
| KR102476708B1 (ko) | 2017-11-01 | 2022-12-09 | 삼성전자주식회사 | 광학 필터, 및 이를 포함하는 카메라 모듈 및 전자 장치 |
| KR102673362B1 (ko) * | 2018-03-27 | 2024-06-05 | 삼성전자주식회사 | 근적외선 흡수 필름, 광학 필터 및 전자 장치 |
| WO2020086691A1 (en) | 2018-10-24 | 2020-04-30 | California Institute Of Technology | Near-infrared heptamethine dyes for generation of singlet oxygen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4847385A (en) * | 1986-03-28 | 1989-07-11 | Ricoh Company, Ltd. | Cyanine dyes |
| US5260178A (en) * | 1990-01-31 | 1993-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0703494B1 (en) * | 1994-09-22 | 2002-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material containing infrared absorbing colorant |
-
1997
- 1997-02-17 JP JP4844297A patent/JP3187738B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-02-17 US US09/024,895 patent/US5973158A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170023159A (ko) * | 2014-08-26 | 2017-03-02 | 후지필름 가부시키가이샤 | 조성물, 경화막, 근적외선 흡수 필터, 고체 촬상 소자, 적외선 센서, 화합물 |
| KR101943350B1 (ko) | 2014-08-26 | 2019-01-29 | 후지필름 가부시키가이샤 | 조성물, 경화막, 근적외선 흡수 필터, 고체 촬상 소자, 적외선 센서, 화합물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10231435A (ja) | 1998-09-02 |
| US5973158A (en) | 1999-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3187738B2 (ja) | ヘプタメチンシアニン化合物、近赤外光吸収インク、近赤外光吸収シートおよびハロゲン化銀写真感光材料 | |
| EP0703494B1 (en) | Silver halide photographic material containing infrared absorbing colorant | |
| JP3234841B2 (ja) | 迅速処理用フィルター染料 | |
| JP3238548B2 (ja) | 迅速処理用フィルター染料 | |
| JP2002323731A (ja) | フォトサーモグラフィ乳剤の製造方法 | |
| US5278037A (en) | Silver halide photographic light-sensitive material | |
| JP3616173B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 | |
| JP3124663B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| EP0802178B1 (en) | Schiff base quinone complexes and optical recording materials comprising the same | |
| JP3522941B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH08245902A (ja) | シアニン化合物の固体微粒子分散物 | |
| JPH10152620A (ja) | 赤外吸収体色素 | |
| JPH02110548A (ja) | 赤外感光性写真要素 | |
| JPH08333519A (ja) | 固体微粒子分散状のシアニン染料 | |
| EP0587230B1 (en) | Photographic element containing a filter dye for rapid processing applications | |
| EP0587229B1 (en) | Photographic element containing a filter dye for rapid processing applications | |
| JP3529524B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3545680B2 (ja) | 染料の固体微粒子分散物 | |
| JPH08295821A (ja) | シアニン化合物の固体微粒子分散物 | |
| JP2660421B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2819124B2 (ja) | 多用途に使用するための新規染料 | |
| JP2001013617A (ja) | ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀感光材料及び熱現像感光材料 | |
| JP3408334B2 (ja) | スペクトル感応ハロゲン化銀写真要素 | |
| JPH0895197A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| US5811545A (en) | Dyes for use in diverse applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010424 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080511 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080511 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |