JPH08333519A - 固体微粒子分散状のシアニン染料 - Google Patents
固体微粒子分散状のシアニン染料Info
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- JPH08333519A JPH08333519A JP7135118A JP13511895A JPH08333519A JP H08333519 A JPH08333519 A JP H08333519A JP 7135118 A JP7135118 A JP 7135118A JP 13511895 A JP13511895 A JP 13511895A JP H08333519 A JPH08333519 A JP H08333519A
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- Japan
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- group
- dye
- represent
- alkyl group
- general formula
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Abstract
(57)【要約】
【目的】写真用（ハロゲン化銀写真感光材料の位置検出
用、フィルター用）の染料、インク、光学的情報記載媒
体の記録用化合物等として有用な化合物を提供する。 【構成】下記一般式〔１〕で表される固体微粒子分散状
のレーキ化されたシアニン染料。（式中、Ｄはシアニン
染料骨格を表し、Ｚは解離性基（ｍ個のうち少なくとも
２つは解離状態にある）を表し、Ｘは染料をレーキ化し
うる陽イオンを表し、ｍは２から６の整数を表し、ｎは
１から５の整数を表し、ｎとｍは一般式〔１〕の化合物
の電荷が分子全体で過不足を生じないような関係を持
つ。） 【化１】
用、フィルター用）の染料、インク、光学的情報記載媒
体の記録用化合物等として有用な化合物を提供する。 【構成】下記一般式〔１〕で表される固体微粒子分散状
のレーキ化されたシアニン染料。（式中、Ｄはシアニン
染料骨格を表し、Ｚは解離性基（ｍ個のうち少なくとも
２つは解離状態にある）を表し、Ｘは染料をレーキ化し
うる陽イオンを表し、ｍは２から６の整数を表し、ｎは
１から５の整数を表し、ｎとｍは一般式〔１〕の化合物
の電荷が分子全体で過不足を生じないような関係を持
つ。） 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体微粒子分散状のレー
キ化されたシアニン染料に関するものである。本発明は
染料、顔料、写真用染料、フィルター用染料、インク、
光学情報記録媒体の記録用化合物または細胞等生体試料
染色剤として用いることが出来る。
キ化されたシアニン染料に関するものである。本発明は
染料、顔料、写真用染料、フィルター用染料、インク、
光学情報記録媒体の記録用化合物または細胞等生体試料
染色剤として用いることが出来る。
【０００２】
【従来の技術】近年、感光材料を簡便に明室下で取り扱
う目的から、そのような明室用感光材料用の撮影装置や
自動現像機などには、感光材料の有無を識別するために
搬送系に光学式センサーが用いられている。特に、Ｘレ
イなどの白黒感光材料におけるこれらの装置の多くは、
７００ｎｍ以上の波長に光を発する発光ダイオードや半
導体レーザーを光源に、９００ｎｍ付近に受光感度ピー
クを持ち、約７００ｎｍ〜１２００ｎｍに感度域をもつ
受光素子を組み合わせて使用されている。従って、透過
光による検出のためには、感光材料に少なくとも７００
ｎｍ以上の光吸収性があることが望まれている。一方、
感光材料（特に、Ｘレイなどの白黒感光材料）は迅速処
理のニーズが高い。また、処理液の補充を低減させると
いったニーズも高くなっている。このため塗布銀量を減
少させる傾向は大きな流れとなっている。しかしなが
ら、この時、塗布銀量を減少させたがために撮影装置や
自動現像機等の搬送系に設置されている赤外センサーの
遮光性が減少し、感光材料の位置検出が不能となり搬送
不良の原因となってしまう。
う目的から、そのような明室用感光材料用の撮影装置や
自動現像機などには、感光材料の有無を識別するために
搬送系に光学式センサーが用いられている。特に、Ｘレ
イなどの白黒感光材料におけるこれらの装置の多くは、
７００ｎｍ以上の波長に光を発する発光ダイオードや半
導体レーザーを光源に、９００ｎｍ付近に受光感度ピー
クを持ち、約７００ｎｍ〜１２００ｎｍに感度域をもつ
受光素子を組み合わせて使用されている。従って、透過
光による検出のためには、感光材料に少なくとも７００
ｎｍ以上の光吸収性があることが望まれている。一方、
感光材料（特に、Ｘレイなどの白黒感光材料）は迅速処
理のニーズが高い。また、処理液の補充を低減させると
いったニーズも高くなっている。このため塗布銀量を減
少させる傾向は大きな流れとなっている。しかしなが
ら、この時、塗布銀量を減少させたがために撮影装置や
自動現像機等の搬送系に設置されている赤外センサーの
遮光性が減少し、感光材料の位置検出が不能となり搬送
不良の原因となってしまう。
【０００３】このセンサー検知のために、染料で感光材
料を染色する技術が提案されている。センサー検知用染
料は、下記の条件を満足する必要がある。 （１）赤外センサーに応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２）写真化学的に不活性なこと。つまりハロゲン化銀
写真乳剤の性能に感度、潜像退行あるいはカブリ等の悪
影響を与えないこと。 （３）処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れること。 （５）処理液への負担が少ないこと。
料を染色する技術が提案されている。センサー検知用染
料は、下記の条件を満足する必要がある。 （１）赤外センサーに応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２）写真化学的に不活性なこと。つまりハロゲン化銀
写真乳剤の性能に感度、潜像退行あるいはカブリ等の悪
影響を与えないこと。 （３）処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れること。 （５）処理液への負担が少ないこと。
【０００４】このような染料として、例えば、特開平３
−１３８６４０号にはインドトリカルボシアニン染料の
固体分散染料が開示されているが、処理時に処理液中へ
溶出させるために処理液への負担が大きくなり、処理液
の補充の低減には適さない。さらに、特願平６−２２７
９８３号には処理液へ溶出しない（以降、非溶出性と記
述する）インドトリカルボシアニンの固体微粒子分散物
が開示されているが更に経時安定性の改良が望まれてい
る。
−１３８６４０号にはインドトリカルボシアニン染料の
固体分散染料が開示されているが、処理時に処理液中へ
溶出させるために処理液への負担が大きくなり、処理液
の補充の低減には適さない。さらに、特願平６−２２７
９８３号には処理液へ溶出しない（以降、非溶出性と記
述する）インドトリカルボシアニンの固体微粒子分散物
が開示されているが更に経時安定性の改良が望まれてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、１）可視域の吸収が少なく、２）非溶出性で、
３）経時安定性に優れた固体微粒子分散状のシアニン染
料を提供することである。本発明の別の目的は、上記で
説明した感光材料の他、顔料、赤外光源や赤外センサー
を用いる種々の記録材料、赤外フィルター、赤外インキ
及びそれを用いた印刷物に適した固体微粒子分散状のシ
アニン染料を提供することである。
的は、１）可視域の吸収が少なく、２）非溶出性で、
３）経時安定性に優れた固体微粒子分散状のシアニン染
料を提供することである。本発明の別の目的は、上記で
説明した感光材料の他、顔料、赤外光源や赤外センサー
を用いる種々の記録材料、赤外フィルター、赤外インキ
及びそれを用いた印刷物に適した固体微粒子分散状のシ
アニン染料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記一
般式〔１〕で表される固体微粒子分散状のレーキ化され
たシアニン染料によって達成された。
般式〔１〕で表される固体微粒子分散状のレーキ化され
たシアニン染料によって達成された。
【０００７】
【化５】
【０００８】式中、Ｄは下記一般式〔２〕のシアニン染
料骨格を表し、Ｚは解離性基（ｍ個のうち少なくとも２
つは解離状態にある）を表し、Ｘは染料をレーキ化しう
る陽イオンを表し、ｍは２から６の整数を表し、ｎは１
から５の整数を表し、ｎとｍは一般式〔１〕の化合物の
電荷が分子全体で過不足を生じないような関係を持つ。
料骨格を表し、Ｚは解離性基（ｍ個のうち少なくとも２
つは解離状態にある）を表し、Ｘは染料をレーキ化しう
る陽イオンを表し、ｍは２から６の整数を表し、ｎは１
から５の整数を表し、ｎとｍは一般式〔１〕の化合物の
電荷が分子全体で過不足を生じないような関係を持つ。
【０００９】
【化６】
【００１０】Ｙ1 及びＹ2 は各々縮環してもよい５また
は６員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アルキル基、アルケニル基
またはアラルキル基を表し、Ｌは５，７，ないし９個の
メチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結基
を表し、ｌ1 ，ｌ2 は各々０または１を表す。
は６員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々アルキル基、アルケニル基
またはアラルキル基を表し、Ｌは５，７，ないし９個の
メチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結基
を表し、ｌ1 ，ｌ2 は各々０または１を表す。
【００１１】一般式〔１〕を詳述する。Ｚで表される解
離性基としては、カルボキシル基、スルホ基、フェノー
ル性水酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、フ
ォスフォノ基などを挙げることができる。中でもカルボ
キシル基、スルホ基、スルホンアミド基が好ましい。特
にカルボキシル基が好ましい。Ｘで表される、染料をレ
ーキ化しうる陽イオンとしては、無機のものとしては、
例えばアルカリ土類金属カチオン（Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｂ
ａ2+、Ｓｒ2+）、遷移金属カチオン（Ａｇ+ 、Ｚ
ｎ2+）、Ａｌ3+等を挙げることができ、有機のものとし
ては、例えば炭素数４個以上のアンモニウム、アミジニ
ウム、グアニジニウムカチオン等を挙げることができ
る。これらの有機、無機のカチオンの中で、特に２価お
よび３価のカチオンが好ましい。ｍは２から６の整数を
表すが、とくに２から４が好ましい。ｎは１から５の整
数を表わすが、特に１から３が好ましい。ｎとｍは一般
式〔１〕の化合物の電荷が分子全体で過不足が生じない
ような関係を持つ。さらに一般式〔１〕のシアニン染料
は複塩としてレーキ化されていても良い。
離性基としては、カルボキシル基、スルホ基、フェノー
ル性水酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、フ
ォスフォノ基などを挙げることができる。中でもカルボ
キシル基、スルホ基、スルホンアミド基が好ましい。特
にカルボキシル基が好ましい。Ｘで表される、染料をレ
ーキ化しうる陽イオンとしては、無機のものとしては、
例えばアルカリ土類金属カチオン（Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｂ
ａ2+、Ｓｒ2+）、遷移金属カチオン（Ａｇ+ 、Ｚ
ｎ2+）、Ａｌ3+等を挙げることができ、有機のものとし
ては、例えば炭素数４個以上のアンモニウム、アミジニ
ウム、グアニジニウムカチオン等を挙げることができ
る。これらの有機、無機のカチオンの中で、特に２価お
よび３価のカチオンが好ましい。ｍは２から６の整数を
表すが、とくに２から４が好ましい。ｎは１から５の整
数を表わすが、特に１から３が好ましい。ｎとｍは一般
式〔１〕の化合物の電荷が分子全体で過不足が生じない
ような関係を持つ。さらに一般式〔１〕のシアニン染料
は複塩としてレーキ化されていても良い。
【００１２】Ｄで表される一般式〔２〕のシアニン染料
骨格について詳細に説明する。式中、Ｙ1 及びＹ2 で表
される縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、
ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダ
ゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジ
ン環、ピロロピリジン環、フロピロール環等を挙げるこ
とができる。好ましくは、ベンゼン環あるいはナフタレ
ン環が縮環した５員の含窒素複素環であり、最も好まし
くはインドレニン環である。これらの環は置換されてい
てもよい。置換基としては、低級アルキル基（例えば、
メチル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、無置換のフェ
ノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例えば、エ
トキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
基等を挙げることが出来る。さらに好ましくは、無置
換、クロル原子、メトキシ基あるいはメチル基で置換し
たインドレニン環である。
骨格について詳細に説明する。式中、Ｙ1 及びＹ2 で表
される縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、
ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダ
ゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジ
ン環、ピロロピリジン環、フロピロール環等を挙げるこ
とができる。好ましくは、ベンゼン環あるいはナフタレ
ン環が縮環した５員の含窒素複素環であり、最も好まし
くはインドレニン環である。これらの環は置換されてい
てもよい。置換基としては、低級アルキル基（例えば、
メチル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、無置換のフェ
ノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例えば、エ
トキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
基等を挙げることが出来る。さらに好ましくは、無置
換、クロル原子、メトキシ基あるいはメチル基で置換し
たインドレニン環である。
【００１３】Ｒ1 及びＲ2 で表されるアルキル基は、炭
素数１から１０、より好ましくは１から６のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、ヘキシル）である。また、ヒドロキシ
基またはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）等で置換され
ていてもよい。Ｒ1 及びＲ2 で表されるアルケニル基
は、２〜６の炭素数を有しているアルケニル基が好まし
く、例えば、２−ペンテニル基、ビニル基、アリル基、
２−ブテニル基、１−プロペニル基を挙げることができ
る。Ｒ1 及びＲ2 で表されるされるアラルキル基は、７
〜１２の炭素数を有するアラルキル基が好ましく（例え
ば、ベンジル、フェニルエチル）アリール部は置換基
（例えば、メチル、アルコキシ、クロル原子）を有して
いてもよい。Ｌは５，７，ないし９個のメチン基が共役
二重結合により連結されて生じる連結基を表すが特に一
般式〔５〕または〔６〕で表されるものが好ましい。
素数１から１０、より好ましくは１から６のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、ヘキシル）である。また、ヒドロキシ
基またはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）等で置換され
ていてもよい。Ｒ1 及びＲ2 で表されるアルケニル基
は、２〜６の炭素数を有しているアルケニル基が好まし
く、例えば、２−ペンテニル基、ビニル基、アリル基、
２−ブテニル基、１−プロペニル基を挙げることができ
る。Ｒ1 及びＲ2 で表されるされるアラルキル基は、７
〜１２の炭素数を有するアラルキル基が好ましく（例え
ば、ベンジル、フェニルエチル）アリール部は置換基
（例えば、メチル、アルコキシ、クロル原子）を有して
いてもよい。Ｌは５，７，ないし９個のメチン基が共役
二重結合により連結されて生じる連結基を表すが特に一
般式〔５〕または〔６〕で表されるものが好ましい。
【００１４】
【化７】
【００１５】一般式〔５〕において、Ｒ5 及びＲ7 は各
々水素原子または互いに連結して５または６員環を形成
するに必要な原子群を表し、Ｒ6 は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ＮＲ8 Ｒ9 、ＳＲ10ま
たはＯＲ11を表し、Ｒ8 、Ｒ 9 は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ8 とＲ9 は互いに連結して
５または６員環を形成してもよい。Ｒ10及びＲ11はアル
キル基またはアリール基を表す。一般式〔６〕における
Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は一般式〔５〕と同義である。Ｒ18，
Ｒ19は水素原子又はアルキル基を表す。
々水素原子または互いに連結して５または６員環を形成
するに必要な原子群を表し、Ｒ6 は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ＮＲ8 Ｒ9 、ＳＲ10ま
たはＯＲ11を表し、Ｒ8 、Ｒ 9 は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ8 とＲ9 は互いに連結して
５または６員環を形成してもよい。Ｒ10及びＲ11はアル
キル基またはアリール基を表す。一般式〔６〕における
Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は一般式〔５〕と同義である。Ｒ18，
Ｒ19は水素原子又はアルキル基を表す。
【００１６】本発明においてさらに好ましくは、Ｄが下
記一般式〔３〕で表される一般式〔１〕の固体微粒子分
散状のレーキ化されたシアニン染料である。
記一般式〔３〕で表される一般式〔１〕の固体微粒子分
散状のレーキ化されたシアニン染料である。
【００１７】
【化８】
【００１８】式中、Ｙ3 及びＹ4 は各々ベンゾまたはナ
フト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 及びＲ
4 は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基
を表し、Ｒ5 及びＲ7 は各々水素原子または互いに連結
して５または６員環を形成するに必要な原子群を表し、
Ｒ6 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ＮＲ8 Ｒ9 、ＳＲ10またはＯＲ11を表し、Ｒ8 、Ｒ
9 は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
8 とＲ9 は互いに連結して５または６員環を形成しても
よい。Ｒ10及びＲ11はアルキル基またはアリール基を表
し、Ｒ12、Ｒ13，Ｒ14，及びＲ15は各々アルキル基を表
し、Ｒ12とＲ13またはＲ14とＲ15が連結して環を形成し
てもよい。
フト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 及びＲ
4 は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基
を表し、Ｒ5 及びＲ7 は各々水素原子または互いに連結
して５または６員環を形成するに必要な原子群を表し、
Ｒ6 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ＮＲ8 Ｒ9 、ＳＲ10またはＯＲ11を表し、Ｒ8 、Ｒ
9 は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
8 とＲ9 は互いに連結して５または６員環を形成しても
よい。Ｒ10及びＲ11はアルキル基またはアリール基を表
し、Ｒ12、Ｒ13，Ｒ14，及びＲ15は各々アルキル基を表
し、Ｒ12とＲ13またはＲ14とＲ15が連結して環を形成し
てもよい。
【００１９】一般式〔３〕について詳細に説明する。Ｙ
3 及びＹ4 で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、
Ｙ1 及びＹ2 で述べた置換基で置換されていてもよい。
Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ6 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ
13，Ｒ14，及びＲ15で表されるアルキル基は、一般式
〔２〕で述べたＲ1 及びＲ2 におけるアルキル基と同義
である。Ｒ12とＲ13，Ｒ14とＲ15がお互いに連結して環
（例えばシクロヘキサン等）を形成してもよい。Ｒ3 及
びＲ4 で表されるアルケニル基及びアラルキル基は、Ｒ
1 及びＲ2 のアルケニル基及びアラルキル基と同義であ
る。Ｒ6 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及びＲ11で表されるアリー
ル基は、６〜１２の炭素数のものが好ましく、フェニル
基またはナフチルが挙げられる。アリール基は置換され
ていてもよく、置換基としては、Ｙ1 等で述べた置換基
を挙げることが出来る。Ｒ6 のハロゲン原子としては
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒが挙げられる。Ｒ5 及びＲ7 は互いに連
結して５または６員環（例えば、シクロペンテン、シク
ロヘキセン）を形成してもよく、置換基（例えば、メチ
ル、ｔ−ブチル、フェニル）を有していてもよい。Ｒ8
とＲ9 は、互いに連結してヘテロ環を形成してもよい。
ヘテロ環としては、ピペリジン、モルホリン、ピペラジ
ン等を挙げることができ、置換基（例えば、メチル、フ
ェニル、エトキシカルボニル等）を有していてもよい。
好ましくは、Ｒ3 及びＲ4 が無置換のアルキル基であ
り、Ｒ5 とＲ7 が連結して５または６員環を形成し、Ｒ
6 がＮＲ8 Ｒ9 で表される化合物である。特に好ましく
は、Ｒ8 またはＲ9 の少なくとも一方にフェニル基を有
する化合物である。
3 及びＹ4 で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、
Ｙ1 及びＹ2 で述べた置換基で置換されていてもよい。
Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ6 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ
13，Ｒ14，及びＲ15で表されるアルキル基は、一般式
〔２〕で述べたＲ1 及びＲ2 におけるアルキル基と同義
である。Ｒ12とＲ13，Ｒ14とＲ15がお互いに連結して環
（例えばシクロヘキサン等）を形成してもよい。Ｒ3 及
びＲ4 で表されるアルケニル基及びアラルキル基は、Ｒ
1 及びＲ2 のアルケニル基及びアラルキル基と同義であ
る。Ｒ6 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及びＲ11で表されるアリー
ル基は、６〜１２の炭素数のものが好ましく、フェニル
基またはナフチルが挙げられる。アリール基は置換され
ていてもよく、置換基としては、Ｙ1 等で述べた置換基
を挙げることが出来る。Ｒ6 のハロゲン原子としては
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒが挙げられる。Ｒ5 及びＲ7 は互いに連
結して５または６員環（例えば、シクロペンテン、シク
ロヘキセン）を形成してもよく、置換基（例えば、メチ
ル、ｔ−ブチル、フェニル）を有していてもよい。Ｒ8
とＲ9 は、互いに連結してヘテロ環を形成してもよい。
ヘテロ環としては、ピペリジン、モルホリン、ピペラジ
ン等を挙げることができ、置換基（例えば、メチル、フ
ェニル、エトキシカルボニル等）を有していてもよい。
好ましくは、Ｒ3 及びＲ4 が無置換のアルキル基であ
り、Ｒ5 とＲ7 が連結して５または６員環を形成し、Ｒ
6 がＮＲ8 Ｒ9 で表される化合物である。特に好ましく
は、Ｒ8 またはＲ9 の少なくとも一方にフェニル基を有
する化合物である。
【００２０】本発明において、特に好ましくは一般式
〔４〕で表される固体微粒子分散状のレーキ化されたシ
アニン染料である。
〔４〕で表される固体微粒子分散状のレーキ化されたシ
アニン染料である。
【００２１】
【化９】
【００２２】式中、Ｙ3 及びＹ4 は、各々ベンゾまたは
ナフト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 およ
びＲ4 は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニ
ル基を表し、Ｒ16及びＲ17は各々アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14およびＲ15はアルキル
基を表し、Ｒ12とＲ13またはＲ14とＲ15が連結して環を
形成してもよい。
ナフト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 およ
びＲ4 は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニ
ル基を表し、Ｒ16及びＲ17は各々アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14およびＲ15はアルキル
基を表し、Ｒ12とＲ13またはＲ14とＲ15が連結して環を
形成してもよい。
【００２３】一般式〔４〕について詳説する。Ｙ3 及び
Ｙ4 で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｙ1 等
で述べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14及びＲ15で表されるアルキル基は、一
般式〔２〕のＲ1 及びＲ2 のアルキル基と同義である。
Ｒ12とＲ13、Ｒ14とＲ15がお互いに連結して環（例えば
シクロヘキサン等）を形成してもよい。Ｒ16及びＲ17で
表されるアルキル基は、一般式〔３〕で述べたＲ8 及び
Ｒ9 におけるアルキル基と同義である。Ｒ3 及びＲ4 で
表されるアルケニル基及びアラルキル基は、Ｒ1 及びＲ
2 のアルケニル基及びアラルキル基と同義である。Ｒ16
及びＲ17で表されるアリール基は、一般式〔３〕のＲ6
のアリール基と同義である。Ｒ16とＲ17による環形成
は、Ｒ8 とＲ9 の環形成と同義である。さらに好ましく
は、Ｒ3 およびＲ4 が無置換のアルキル基であり、Ｒ16
及びＲ 17がフェニル基である。本発明の具体例を以下に
示すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。
Ｙ4 で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｙ1 等
で述べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14及びＲ15で表されるアルキル基は、一
般式〔２〕のＲ1 及びＲ2 のアルキル基と同義である。
Ｒ12とＲ13、Ｒ14とＲ15がお互いに連結して環（例えば
シクロヘキサン等）を形成してもよい。Ｒ16及びＲ17で
表されるアルキル基は、一般式〔３〕で述べたＲ8 及び
Ｒ9 におけるアルキル基と同義である。Ｒ3 及びＲ4 で
表されるアルケニル基及びアラルキル基は、Ｒ1 及びＲ
2 のアルケニル基及びアラルキル基と同義である。Ｒ16
及びＲ17で表されるアリール基は、一般式〔３〕のＲ6
のアリール基と同義である。Ｒ16とＲ17による環形成
は、Ｒ8 とＲ9 の環形成と同義である。さらに好ましく
は、Ｒ3 およびＲ4 が無置換のアルキル基であり、Ｒ16
及びＲ 17がフェニル基である。本発明の具体例を以下に
示すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。
【００２４】
【化１０】
【００２５】
【化１１】
【００２６】
【化１２】
【００２７】
【化１３】
【００２８】
【化１４】
【００２９】
【化１５】
【００３０】
【化１６】
【００３１】
【化１７】
【００３２】
【化１８】
【００３３】本発明の染料は、固体微粒子分散状で用い
られる。固体微粒子分散状にするには、特開昭５２−９
２７１６号、国際公開８８／０７４７９４号に記載のボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル等の分
散機を用いて行うことができるが、縦型あるいは横型の
媒体分散機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば、
水、アルコール等）を共存させてもよく、さらに分散用
界面活性剤を用いるのが好ましい。分散用界面活性剤と
しては、特開昭５２−９２７１６号、国際公開８８／０
４７９４号記載のアニオン性界面活性剤が主に用いられ
ている。そのほかに必要に応じてアニオン性ポリマー、
ノニオン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用するこ
とができる。好ましくは、アニオン性界面活性剤であ
る。
られる。固体微粒子分散状にするには、特開昭５２−９
２７１６号、国際公開８８／０７４７９４号に記載のボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル等の分
散機を用いて行うことができるが、縦型あるいは横型の
媒体分散機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば、
水、アルコール等）を共存させてもよく、さらに分散用
界面活性剤を用いるのが好ましい。分散用界面活性剤と
しては、特開昭５２−９２７１６号、国際公開８８／０
４７９４号記載のアニオン性界面活性剤が主に用いられ
ている。そのほかに必要に応じてアニオン性ポリマー、
ノニオン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用するこ
とができる。好ましくは、アニオン性界面活性剤であ
る。
【００３４】また、ｐＨをコントロールさせることによ
ってまず染料（Ｄ）Ｚｍを溶解し、その後陽イオンＸの
水溶性塩を加えて微結晶として析出させてもよい。分散
物中の本発明の染料の微粒子分散粒子は平均粒径０．０
０５〜１０μｍ、好ましくは０. ０１〜１μｍ、さらに
好ましくは０. ０１〜０. ５μｍであり、場合によって
は０. ０１〜０. １μｍであることが好ましい。本発明
の固体微粒子分散状のレーキ化された染料は、特願平６
−２２７９８３号の記載の方法で用いることが出来る。
また、写真用染料（イラジェーション防止、ハレーショ
ン防止、フィルター染料）としても有用である。その場
合には、特開昭６２−１２１３５４号及び特開平３−１
７１１３６号記載の方法を用いることが出来る。さら
に、本発明の固体分散状の染料は、染色用の染料、イン
ク、フィルター用染料、光学情報記録媒体の記録用化合
物、細胞等生体試料染色剤または医薬用としても用いる
ことが出来る。
ってまず染料（Ｄ）Ｚｍを溶解し、その後陽イオンＸの
水溶性塩を加えて微結晶として析出させてもよい。分散
物中の本発明の染料の微粒子分散粒子は平均粒径０．０
０５〜１０μｍ、好ましくは０. ０１〜１μｍ、さらに
好ましくは０. ０１〜０. ５μｍであり、場合によって
は０. ０１〜０. １μｍであることが好ましい。本発明
の固体微粒子分散状のレーキ化された染料は、特願平６
−２２７９８３号の記載の方法で用いることが出来る。
また、写真用染料（イラジェーション防止、ハレーショ
ン防止、フィルター染料）としても有用である。その場
合には、特開昭６２−１２１３５４号及び特開平３−１
７１１３６号記載の方法を用いることが出来る。さら
に、本発明の固体分散状の染料は、染色用の染料、イン
ク、フィルター用染料、光学情報記録媒体の記録用化合
物、細胞等生体試料染色剤または医薬用としても用いる
ことが出来る。
【００３５】
【実施例】以下にこれらの固体分散状の染料の実施例を
示す。 実施例１ （染料の合成）１，２，３，３−テトラメチル−５−カ
ルボキシインドレニウム ｐ−トルエンスルフォナート
９．８ｇ、１−〔２、５ービス（アニリノメチレン）
シクロペンチリデン〕−ジフェニルアニリニウム テト
ラフルオロボラート ６ｇ、エチルアルコール １００
ｍｌ、無水酢酸５ｍｌ、トリエチルアミン１０ｍｌを外
温１００℃で１時間攪拌し、析出した結晶を濾別した。
メチルアルコール１００ｍｌで再結晶を行い７．３ｇの
結晶を得た。 融点：２７０℃以上、λｍａｘ：７８９．８ｎｍ ε：
１．８６×１０5 （メタノール）
示す。 実施例１ （染料の合成）１，２，３，３−テトラメチル−５−カ
ルボキシインドレニウム ｐ−トルエンスルフォナート
９．８ｇ、１−〔２、５ービス（アニリノメチレン）
シクロペンチリデン〕−ジフェニルアニリニウム テト
ラフルオロボラート ６ｇ、エチルアルコール １００
ｍｌ、無水酢酸５ｍｌ、トリエチルアミン１０ｍｌを外
温１００℃で１時間攪拌し、析出した結晶を濾別した。
メチルアルコール１００ｍｌで再結晶を行い７．３ｇの
結晶を得た。 融点：２７０℃以上、λｍａｘ：７８９．８ｎｍ ε：
１．８６×１０5 （メタノール）
【００３６】（レーキ化１：化合物１の合成）上記結晶
４ｇ、水５０ｍｌ，トリエチルアミン２．６ｍｌの溶液
に塩化カルシウム２ｇの水溶液２０ｍｌを加えて１時間
攪拌した。析出した沈殿をろ別し、乾燥重量３．４ｇに
相当する化合物１のウエットケーキ１１．５ｇを得た。 （レーキ化２：化合物２、レーキ化３：化合物１１の合
成）塩化カルシウムの代わりに塩化バリウム、アルミニ
ウムハイドロクロライド−Ｐ Ａｌ13Ｏ4 （ＯＨ）
24（Ｈ2 Ｏ）12Ｃｌ7 （ヘキスト社製）をそれぞれ加え
る以外は同様な操作を行い、レーキ化された化合物２，
１１のウエットケーキを得た。 バリウムレーキ ウエットケーキ１０．６ｇ（乾燥重量３．４ｇ） アルミニウムレーキ ウエットケーキ１２．０ｇ（乾燥重量１．７ｇ）
４ｇ、水５０ｍｌ，トリエチルアミン２．６ｍｌの溶液
に塩化カルシウム２ｇの水溶液２０ｍｌを加えて１時間
攪拌した。析出した沈殿をろ別し、乾燥重量３．４ｇに
相当する化合物１のウエットケーキ１１．５ｇを得た。 （レーキ化２：化合物２、レーキ化３：化合物１１の合
成）塩化カルシウムの代わりに塩化バリウム、アルミニ
ウムハイドロクロライド−Ｐ Ａｌ13Ｏ4 （ＯＨ）
24（Ｈ2 Ｏ）12Ｃｌ7 （ヘキスト社製）をそれぞれ加え
る以外は同様な操作を行い、レーキ化された化合物２，
１１のウエットケーキを得た。 バリウムレーキ ウエットケーキ１０．６ｇ（乾燥重量３．４ｇ） アルミニウムレーキ ウエットケーキ１２．０ｇ（乾燥重量１．７ｇ）
【００３７】（レーキ化４：化合物８の合成）上記結晶
４ｇ，メタノール３０ｍｌ、トリエチルアミン１．７ｍ
ｌの溶液に下記構造のグアニジン化合物３．３ｇをメタ
ノール２０ｍｌに溶かした溶液を加えた。室温にて３時
間攪拌後析出した沈殿をろ別し、乾燥重量２．１ｇに相
当する化合物８のウエットケーキ３．９ｇを得た。
４ｇ，メタノール３０ｍｌ、トリエチルアミン１．７ｍ
ｌの溶液に下記構造のグアニジン化合物３．３ｇをメタ
ノール２０ｍｌに溶かした溶液を加えた。室温にて３時
間攪拌後析出した沈殿をろ別し、乾燥重量２．１ｇに相
当する化合物８のウエットケーキ３．９ｇを得た。
【００３８】
【化１９】
【００３９】（レーキ化された染料の固体分散）染料
は、できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分２．５ｇに対し、５％のカルボキシ
メチルセルロース水溶液１５ｇを加えて全量を６３．３
ｇとしてよく混合しスラリーとした。直径０．８〜１．
２ｍｍのガラスビーズ１００ｃｃを用意し、このスラリ
ーを分散機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル；アイ
メックス製）に入れて１２時間分散した後、染料濃度が
２％になるように水を加えて染料分散物を得た。
は、できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分２．５ｇに対し、５％のカルボキシ
メチルセルロース水溶液１５ｇを加えて全量を６３．３
ｇとしてよく混合しスラリーとした。直径０．８〜１．
２ｍｍのガラスビーズ１００ｃｃを用意し、このスラリ
ーを分散機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル；アイ
メックス製）に入れて１２時間分散した後、染料濃度が
２％になるように水を加えて染料分散物を得た。
【００４０】（塗布膜の作成）下塗をほどこしたポリエ
ステルテレフタレートフィルムに下記の塗布量で塗布し
た。 ・ゼラチン ３ｇ／ｍ2 ・化合物２の固体微粒子分散物 ２５ｍｇ／ｍ2 ・硬膜剤は１、２ービス（スルホールアセトアミド）エタンを片面当り５６ ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。 ・化合物Ａ ２０ｍｇ／ｍ2
ステルテレフタレートフィルムに下記の塗布量で塗布し
た。 ・ゼラチン ３ｇ／ｍ2 ・化合物２の固体微粒子分散物 ２５ｍｇ／ｍ2 ・硬膜剤は１、２ービス（スルホールアセトアミド）エタンを片面当り５６ ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。 ・化合物Ａ ２０ｍｇ／ｍ2
【００４１】
【化２０】
【００４２】（評価）得られた塗布膜を分光光度計（Ｕ
−２０００：日立（株）製）にて分光吸収を測定し濃度
及びλmax の値を得た。次に塗布膜を亜硫酸ナトリウム
１０ｇ／リットルを溶解したｐＨ１０．０の緩衝液（炭
酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウム）に３５℃にて４５
秒間浸漬 したのち、吸収を測定し、浸漬後の濃度から
残存率を求めた。結果を表１に示す。いずれの分散物も
溶液吸収よりも長波化しており、しかも可視域の吸収が
少ない特徴を有しており、感光材料の感光領域に影響が
なく、赤外領域におけるセンサー検出用染料として用い
るのに適していることがわかった。また、現像処理によ
って本発明の染料の固体分散物は全く変化なく、処理液
の補充を低減させる目的にも適していることがわかっ
た。
−２０００：日立（株）製）にて分光吸収を測定し濃度
及びλmax の値を得た。次に塗布膜を亜硫酸ナトリウム
１０ｇ／リットルを溶解したｐＨ１０．０の緩衝液（炭
酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウム）に３５℃にて４５
秒間浸漬 したのち、吸収を測定し、浸漬後の濃度から
残存率を求めた。結果を表１に示す。いずれの分散物も
溶液吸収よりも長波化しており、しかも可視域の吸収が
少ない特徴を有しており、感光材料の感光領域に影響が
なく、赤外領域におけるセンサー検出用染料として用い
るのに適していることがわかった。また、現像処理によ
って本発明の染料の固体分散物は全く変化なく、処理液
の補充を低減させる目的にも適していることがわかっ
た。
【００４３】
【表１】
【００４４】実施例２ 実施例１と同様に、染料のレーキ化、及び分散を行い、
表２の固体分散物を得た。染料の溶液中におけるλmax
、膜吸収のλmax 、および実施例１と同様にして得ら
れた浸漬後の残存率を表２に示す。いずれも実施例１と
同様な効果があった。
表２の固体分散物を得た。染料の溶液中におけるλmax
、膜吸収のλmax 、および実施例１と同様にして得ら
れた浸漬後の残存率を表２に示す。いずれも実施例１と
同様な効果があった。
【００４５】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔１〕で表される固体微粒子
分散状のレーキ化されたシアニン染料。 【化１】 式中、Ｄは下記一般式〔２〕のシアニン染料骨格を表
し、Ｚは解離性基（ｍ個のうち少なくとも２つは解離状
態にある）を表し、Ｘは染料をレーキ化しうる陽イオン
を表し、ｍは２から６の整数を表し、ｎは１から５の整
数を表し、ｎとｍは一般式〔１〕の化合物の電荷が分子
全体で過不足を生じないような関係を持つ。 【化２】 Ｙ1 及びＹ2 は各々縮環してもよい５または６員の含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ1
及びＲ2 は各々アルキル基、アルケニル基またはアラル
キル基を表し、Ｌは５，７，ないし９個のメチン基が共
役二重結合により連結されて生じる連結基を表し、
ｌ1 ，ｌ2 は各々０または１を表す。 - 【請求項２】 一般式〔１〕においてＤが下記一般式
〔３〕で表されるシアニン染料骨格であることを特徴と
する請求項１に記載の固体微粒子分散状のレーキ化され
たシアニン染料。 【化３】 式中、Ｙ3 及びＹ4 は各々ベンゾまたはナフト縮合環を
形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 及びＲ4 は各々アル
キル基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ5
及びＲ7 は各々水素原子または互いに連結して５または
６員環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ6 は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ＮＲ8 Ｒ
9 、ＳＲ10またはＯＲ11を表し、Ｒ8 、Ｒ9 は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ8 とＲ9 は
互いに連結して５または６員環を形成してもよい。Ｒ10
及びＲ11はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ12、
Ｒ13，Ｒ14及びＲ15は各々アルキル基を表し、Ｒ12とＲ
13またはＲ14とＲ15が連結して環を形成してもよい。 - 【請求項３】 一般式〔１〕においてＤが下記一般式
〔４〕で表されるシアニン染料骨格であることを特徴と
する請求項１に記載の固体微粒子分散状のレーキ化され
たシアニン染料。 【化４】 式中、Ｙ3 及びＹ4 は、各々ベンゾまたはナフト縮合環
を形成するに必要な原子を表し、Ｒ3 及びＲ4 は各々ア
ルキル基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ
16、Ｒ17は各々アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
12，Ｒ13，Ｒ14およびＲ15はアルキル基を表し、Ｒ12と
Ｒ13またはＲ14とＲ15が連結して環を形成してもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7135118A JPH08333519A (ja) | 1995-04-07 | 1995-06-01 | 固体微粒子分散状のシアニン染料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-107088 | 1995-04-07 | ||
| JP10708895 | 1995-04-07 | ||
| JP7135118A JPH08333519A (ja) | 1995-04-07 | 1995-06-01 | 固体微粒子分散状のシアニン染料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333519A true JPH08333519A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=26447159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7135118A Pending JPH08333519A (ja) | 1995-04-07 | 1995-06-01 | 固体微粒子分散状のシアニン染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08333519A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114196A1 (ja) | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corporation | 導電膜及びその製造方法、並びに透光性電磁波シールド膜 |
| WO2008038764A1 (en) | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Fujifilm Corporation | Spontaneous emission display, spontaneous emission display manufacturing method, transparent conductive film, electroluminescence device, solar cell transparent electrode, and electronic paper transparent electrode |
| WO2008075771A1 (ja) | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Fujifilm Corporation | 導電膜およびその製造方法 |
| EP1975698A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Method and apparatus for producing conductive material |
| EP2009977A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-12-31 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
| US7820254B2 (en) | 2006-03-30 | 2010-10-26 | Fujifilm Corporation | Near infrared-absorbing dye-containing curable composition |
-
1995
- 1995-06-01 JP JP7135118A patent/JPH08333519A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114196A1 (ja) | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corporation | 導電膜及びその製造方法、並びに透光性電磁波シールド膜 |
| US7820254B2 (en) | 2006-03-30 | 2010-10-26 | Fujifilm Corporation | Near infrared-absorbing dye-containing curable composition |
| WO2008038764A1 (en) | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Fujifilm Corporation | Spontaneous emission display, spontaneous emission display manufacturing method, transparent conductive film, electroluminescence device, solar cell transparent electrode, and electronic paper transparent electrode |
| WO2008075771A1 (ja) | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Fujifilm Corporation | 導電膜およびその製造方法 |
| EP1975698A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Method and apparatus for producing conductive material |
| EP2009977A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-12-31 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
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