JPH08292584A - 有機電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 スプレー塗工法により十分な表面平滑性を有
する有機電子写真感光層を形成することができる有機電
子写真感光体の製造方法を提供すること。 【構成】 導電性基体上に有機電子写真感光層をスプレ
ー塗工により形成する有機電子写真感光体の製造方法に
おいて、有機電子写真感光層形成用塗布液が少なくとも
結着樹脂、及び結着樹脂１００重量部に対して０．００
２重量部乃至０．０１重量部のシリコーン系レベリング
剤を含有することを特徴とする有機電子写真感光体の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機電子写真感光体の製
造方法に関し、更に詳しくはスプレー塗工による有機電
子写真感光体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、円筒状、又はベルト状基体の
外側面上に電子写真感光層用塗布液を塗布し、乾燥させ
て感光層塗膜を形成することにより電子写真用感光体を
製造する方法としては、浸漬塗工法、リング塗工法、ス
プレー塗工法などが知られている。

【０００３】浸漬塗工法では表面平滑性に優れた感光層
塗膜が得られるが、大量の塗布液を必要とするという欠
点を有している。更に、塗膜の均一性が塗布液の物性と
塗工速度との二つの因子に大きく支配されるため、塗布
液物性の経時変化による影響を受けやすく、製造ライン
において膜厚の均一な塗膜を得るための塗布液物性の制
御が繁雑になるという欠点を有している。

【０００４】また、リング塗工法は、環状の塗布リング
の中心と円筒状基体の中心とを合わせ、塗布リングと円
筒状基体との間隙に塗布液を少量流し、塗布リング又は
円筒状基体を移動させることによって基体上に感光層塗
膜を形成する方法であるが、この塗工法ではリングと基
体との間隙の僅かな変動が塗膜の均一性に大きく影響す
るため、塗工装置の精度を厳密に維持管理しなければな
らないという欠点を有している。更に、この塗工法では
ベルト状基体に均一な塗布を行うことが非常に困難であ
るという欠点も有している。

【０００５】このような塗工法に対し、スプレー塗工法
は少量の塗布液により様々な基体に対して感光層塗膜を
形成することができ、また塗布液物性の制御や塗工装置
の精度の維持管理が比較的容易に行えるという利点を有
している。しかし、スプレー塗工法では、スプレーガン
により霧化して噴出させた塗布液が基体上に到達した
後、これが徐々にレベリングする過程を経て表面の平滑
な感光層塗膜となるが、レベリングの過程における溶剤
の蒸発などが影響して平滑な表面を有する感光層塗膜が
形成され難いという欠点を有していた。

【０００６】感光層の表面が粗面となっていると、電子
写真法により画像を形成したときに異常画像が生じる場
合があるため、平滑な感光層塗膜の形成が要求される。
このため、電子写真感光体の製造においては、スプレー
塗布法に限らず前記塗布方法で用いられる感光層用塗布
液にはいずれも微量のレベリング剤を添加することが一
般に行われている。

【０００７】例えば、特開昭５５−４０８４９号公報に
は、光導電材料の結着剤１００重量部に対し、０．０１
〜５０重量部のジメチルポリシロキサン、アルキル変性
シリコーン等のレベリング剤を塗布液中に添加して浸漬
塗工法により感光層塗膜を形成する方法が開示されてい
る。また、特開平４−１９９１５４号公報には、所定粘
度のレベリング剤が結着剤に対し０．０１５重量％〜
１．２重量％添加された塗布液を用いて浸漬塗工法によ
り感光層塗膜を形成する方法が開示されている。また、
特開平２−２２８６６９号公報には、スプレー塗工法に
おいて、感光層用塗布液にレベリング剤としてシリコン
オイルを添加する例が開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、レベリ
ング剤を添加した有機電子写真感光体用塗液を用いる従
来のスプレー塗工法によっても、未だ表面平滑性が不十
分であり、特に高精細な記録画像を形成することができ
る十分な表面平滑性を有する有機電子写真感光体が得ら
れないという問題がある。本発明の目的は、スプレー塗
工法により十分な表面平滑性を有する有機電子写真感光
層を形成することができる有機電子写真感光体の製造方
法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、導
電性基体上に有機電子写真感光層をスプレー塗工により
形成する有機電子写真感光体の製造方法において、有機
電子写真感光層形成用塗布液が少なくとも結着樹脂、及
び結着樹脂１００重量部に対して０．００２重量部乃至
０．０１重量部のシリコーン系レベリング剤を含有する
ことを特徴とする有機電子写真感光体の製造方法によっ
て達成される。シリコーン系レベリング剤の含有量が結
着樹脂１００重量部に対して０．００２重量部未満の場
合であっても、あるいは０．０１重量部を越える場合で
あっても、感光層塗膜表面にゆず肌状の塗膜欠陥が発生
し、本発明の所期の目的を達成することができない。

【００１０】本発明で用いるシリコーン系レベリング剤
は、構造式中にケイ素を含有している化合物であり、例
えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリ
コーンオイル、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変
性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げ
られる。

【００１１】本発明で用いる結着樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの繰り返し単
位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂を挙げることができる。また
本発明では前記の結着剤は単独もしくは２種以上組み合
わせて使用することが出来る。

【００１２】また、本発明における有機電子写真感光層
形成用塗布液には、結着樹脂等を溶解するための溶剤が
用いられる。その溶剤としては、例えば、ケトン系、環
状ケトン系溶剤、エーテル系、環状エーテル系溶剤、芳
香族系、エステル系、アミド系溶剤が挙げられ、中でも
環状ケトン系溶剤が好敵である。環状ケトン系溶剤とし
ては、例えば、シクロヘキサノン、シクロペンタノンな
どが挙げられる。

【００１３】有機電子写真感光層に用いる有機感光材料
としては、いずれのものでもよいが、電荷発生顔料、有
機正孔輸送物質及び有機電子輸送物質を用いて単層或い
は積層の有機電子写真感光層を形成することが好まし
い。このような有機電子写真感光層の例としては、電荷
発生顔料と有機正孔輸送物質を含有する単層の有機電子
写真感光層、電荷発生顔料と有機電子輸送物質を含有す
る単層の有機電子写真感光層、電荷発生顔料と有機正孔
輸送物質及び有機電子輸送物質を含有する単層の有機電
子写真感光層、電荷発生顔料を含有する電荷発生層と有
機正孔輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層の有
機電子写真感光層、電荷発生顔料を含有する電荷発生層
と有機電子輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層
の有機電子写真感光層などが挙げられる。

【００１４】電荷発生顔料としては、例えば、Ｘ型の無
金属フタロシアニン、π型の無金属フタロシアニン、τ
型の無金属フタロシアニン、ε型の銅フタロシアニン、
α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシア
ニン等のフタロシアニン顔料、ジスアゾ系顔料、トリス
アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、多環キノン系顔
料、インジゴ顔料、ジフェニルメタン系顔料、トリメチ
ルメタン系顔料、シアニン系顔料、キノリン系顔料、ベ
ンゾフェノン系顔料、ナフトキノン系顔料、ペリレン顔
料、フルオレノン系顔料、スクアリリウム系顔料、アズ
レニウム系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔
料、ナフタロシアニン系顔料、ポルフィリン系顔料など
が挙げられ、これらの電荷発生顔料は単独もしくは２種
以上組み合わせて用いることができる。

【００１５】有機正孔輸送物質としては、例えば、分子
中にトリフェニルアミン部位を有する化合物、ヒドラゾ
ン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、オキサジア
ゾール系化合物、カルバゾール基を含む化合物、ピラゾ
リン系化合物、スチリル系化合物、ブタジエン系化合
物、線状の主鎖がＳｉよりなるポリシラン系化合物、ポ
リビニルカルバゾール等高分子ドナー性化合物等の公知
のものが挙げられる。これらの有機正孔輸送物質は単独
もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。

【００１６】また、有機電子輸送物質としては、例え
ば、分子中にフルオレノン骨格を有する化合物、インデ
ノン系化合物、インデノキノキサリン系化合物、フタル
イミド、ナフタルイミド系化合物、ピラジン系化合物、
インデノピラジン系化合物、ベンゾフルオレノン系化合
物、ペンタジエノン系化合物、ジフェノキノン系化合
物、ベンゾキノン、ナフトキノン系化合物等の公知のも
のが挙げられ、これらの有機電子輸送物質は単独もしく
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１７】本発明で用いる導電性基体としては、例え
ば、アルミニウム、ニッケル、銅、ステンレス等の金属
板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、酸化錫、
ヨウ化銅の薄膜を塗布したプラスチックフィルムあるい
はガラス等が挙げられる。更に、本発明の有機電子写真
感光体においては、帯電性等を改良する目的で感光層と
導電性基体の間に下引き層を設けることができる。これ
らの材料としては前記結着樹脂材料の他に、ポリアミド
樹脂、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピ
ロリドン等を用いることができる。

【００１８】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、これ
により本発明の態様が限定されるものではない。

【００１９】実施例１ ｎ−ブタノールにアルコール可溶性ナイロン（商品名：
ＣＭ−８０００、東レ社製）を溶解し、この溶液をスプ
レー塗工によりアルミニウム基体上に塗工し、加熱乾燥
して膜厚約２μｍの下引き層を形成した。次に下記構造
式（Ａ）のトリスアゾ顔料０．２５ｇ、ブチラール樹脂
（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバイト社製）０．１
ｇ、シクロヘキサノン１１．７ｇをボールミリングで３
日間分散した後、メチルエチルケトン１０ｇを加え更に
１時間分散した。この溶液を前記下引き層上にスプレー
塗工し、８０℃で１０分加熱乾燥して膜厚約０．５μｍ
の電荷発生層を形成した。次にシクロヘキサノンとテト
ラヒドロフランの混合溶媒に、下記構造式（Ｂ）の有機
正孔輸送物質、及びポリカーボネート樹脂（商品名：パ
ンライトＴＳ−２０５０、帝人社製）をそれらの重量組
成比が４対６、且つ全固形分濃度が８ｗｔ％となるよう
に溶解し、この溶液に、ポリカーボネート樹脂１００重
量部に対し０．００５重量部のメチルフェニルシリコー
ンオイル（商品名：ＫＦ−５０、信越化学工業社製）を
添加して前記電荷発生層上にスプレー塗工し、１５０℃
で１時間加熱乾燥して膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成
し積層型の有機電子写真感光体を得た。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】この有機電子写真感光体表面の状態を目視
で観察した後、川口電機社製の静電複写紙試験装置（Ｓ
Ｐ−４２８）を用い、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間
行って帯電せしめた後の表面電位Ｖｓ（Ｖ）、２０秒間
暗減衰させた後の表面電位Ｖ₀（Ｖ）と２０ルックスの
白色光照射後、表面電位がＶ₀の１／１０に減衰するの
に要する露光量Ｅ₁／₁₀（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定し
た。更に粗さ測定器を用い、スキャンスピード０．３ｍ
ｍ／ｓｅｃ、スキャン幅５ｍｍの測定条件で有機電子写
真感光体表面の最大表面粗さ（Ｒｍａｘ）の測定を行っ
た。上記の観察及び測定の結果を表１に示す。

【００２３】実施例２ 下記構造式（Ｃ）のフタロシアニン顔料１ｇをポリカー
ボネート樹脂溶液１０ｇ（テトラヒドロフラン中に１０
ｗｔ％溶解したもの）、テトラヒドロフラン９ｇととも
にボールミリングした後、顔料組成２ｗｔ％、ポリカー
ボネート樹脂組成が５０ｗｔ％、前記構造式（Ｂ）の有
機正孔輸送物質組成が３０ｗｔ％、下記構造式（Ｄ）の
有機電子輸送物質組成が１８ｗｔ％、かつ全固形分濃度
が８ｗｔ％となるように、１５ｗｔ％のポリカーボネー
ト樹脂溶液、有機正孔輸送物質、有機電子輸送物質、及
びシクロヘキサノンとテトラヒドロフランの混合溶媒を
加え、この溶液にポリカーボネート樹脂１００重量部に
対し０．００５重量部のメチルフェニルシリコーンオイ
ル（商品名：ＫＦ−５０）を添加し、感光層形成用塗布
液を調製した。

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】 この塗布液をアルミニウム基体上にスプレー塗工し、１
５０℃で１時間加熱乾燥して膜厚約２２μｍの単層型の
有機電子写真感光体を得た。この有機電子写真感光体表
面の状態を目視で観察した後、川口電機社製の静電複写
紙試験装置（ＳＰ−４２８）を用い、＋６ＫＶのコロナ
放電を２０秒間行って帯電せしめた後の表面電位Ｖｓ
（Ｖ）、２０秒間暗減衰させた後の表面電位Ｖ₀（Ｖ）
と２０ルックスの白色光照射後、表面電位がＶ₀の１／
１０に減衰するのに要する露光量Ｅ₁／₁₀（ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ）を測定した。更に粗さ測定器を用い、スキャンス
ピード０．３ｍｍ／ｓｅｃ、スキャン幅５ｍｍの測定条
件でこの有機電子写真感光体表面の最大表面粗さ（Ｒｍ
ａｘ）の測定を行った。上記の観察及び測定の結果を表
１に示す。

【００２６】実施例３ 実施例２のメチルフェニルシリコーンオイル添加量を
０．００８重量部とした以外は実施例２と同様にして有
機電子写真感光体を作製した。この有機電子写真感光体
について、実施例２と同様な観察及び測定を行った。そ
の結果を表１に示す。

【００２７】実施例４ 実施例２のメチルフェニルシリコーンオイルをジメチル
シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２００、東レシリコー
ン社製）に代えた以外は実施例２と同様にして有機電子
写真感光体を作製した。この有機電子写真感光体につい
て、実施例２と同様な観察及び測定を行った。その結果
を表１に示す。

【００２８】比較例１ 実施例２のメチルフェニルシリコーンオイルを添加しな
かった以外は実施例２と同様にして有機電子写真感光体
を作製し、実施例２と同様な観察及び測定を行った。そ
の結果を表１に示す。

【００２９】比較例２ 実施例２のメチルフェニルシリコーンオイルの添加量を
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．０２重量
部とした以外は実施例２と同様にして有機電子写真感光
体を作製し、実施例２と同様な観察及び測定を行った。
その結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】 表１から明らかなように、本発明の製造方法によって作
製された有機電子写真感光体は、最大表面粗さが小さく
表面平滑性に優れたものである。

【００３１】

【発明の効果】本発明の有機電子写真感光体の製造方法
によれば、スプレー塗工法により表面平滑性に優れた有
機電子写真感光体を得ることができ、電子写真法により
画像を形成したときに異常画像をが生じることなく高精
細な記録画像の形成を行うことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に有機電子写真感光層をス
   プレー塗工により形成する有機電子写真感光体の製造方
   法において、有機電子写真感光層形成用塗布液が少なく
   とも結着樹脂、及び結着樹脂１００重量部に対して０．
   ００２重量部乃至０．０１重量部のシリコーン系レベリ
   ング剤を含有することを特徴とする有機電子写真感光体
   の製造方法。
2. 【請求項２】 有機電子写真感光層が単層の感光層であ
   ることを特徴とする請求項１記載の有機電子写真感光体
   の製造方法。
3. 【請求項３】 有機電子写真感光層が積層型感光層であ
   り、積層型感光層形成用塗液の少なくとも一つが、少な
   くとも結着樹脂、及び結着樹脂１００重量部に対して
   ０．００２重量部乃至０．０１重量部のシリコーン系レ
   ベリング剤を含有することを特徴とする請求項１記載の
   有機電子写真感光体の製造方法。
4. 【請求項４】 有機電子写真感光層形成用塗液が、電荷
   発生顔料、有機正孔輸送物質及び有機電子輸送物質の少
   なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１、２
   または３記載の有機電子写真感光体の製造方法。