JPH08283461A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH08283461A JPH08283461A JP7090724A JP9072495A JPH08283461A JP H08283461 A JPH08283461 A JP H08283461A JP 7090724 A JP7090724 A JP 7090724A JP 9072495 A JP9072495 A JP 9072495A JP H08283461 A JPH08283461 A JP H08283461A
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- JP
- Japan
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- rubber
- weight
- group
- unit
- hydrazide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/24—Derivatives of hydrazine
- C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ０℃における tanδ値を高いレベルで保ちな
がら、６０℃における tanδ値を低下させる。 【構成】 イソブチレン単位、パラメチルスチレン単位
及びパラブロモメチルスチレン単位を含んでなる共重合
体並びにジエン系ポリマーをゴム成分とし、カーボンブ
ラックを含んでなるゴム成分に、特定のヒドラジド化合
物を配合する。
がら、６０℃における tanδ値を低下させる。 【構成】 イソブチレン単位、パラメチルスチレン単位
及びパラブロモメチルスチレン単位を含んでなる共重合
体並びにジエン系ポリマーをゴム成分とし、カーボンブ
ラックを含んでなるゴム成分に、特定のヒドラジド化合
物を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム組成物に関し、特に
空気入りタイヤのトレッドゴム等に好適に使用できるゴ
ム組成物に関する。
空気入りタイヤのトレッドゴム等に好適に使用できるゴ
ム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平２−２５５３０９号公報（江藤氏
等）には、ヒドラジド化合物がジエン系ポリマーのゴム
組成物を低発熱化させることが報告されている。一方、
ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムは、天然ゴム、ＳＢ
Ｒ，ＢＲといったジエン系ポリマーに較べて、ゴム自体
が有するロスファクター（ｔａｎδ）（＝動的損失率／
動的弾性率）が大きいことが知られている。従って、ジ
エン系ポリマーにブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムを
ブレンドしていくと、ブレンドゴムのロスファクターは
大きくなるので、これをタイヤのトレッドゴムとして用
いた場合、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性
能を向上させることができる。
等）には、ヒドラジド化合物がジエン系ポリマーのゴム
組成物を低発熱化させることが報告されている。一方、
ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムは、天然ゴム、ＳＢ
Ｒ，ＢＲといったジエン系ポリマーに較べて、ゴム自体
が有するロスファクター（ｔａｎδ）（＝動的損失率／
動的弾性率）が大きいことが知られている。従って、ジ
エン系ポリマーにブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムを
ブレンドしていくと、ブレンドゴムのロスファクターは
大きくなるので、これをタイヤのトレッドゴムとして用
いた場合、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性
能を向上させることができる。
【０００３】しかし、前記ブチルゴムのブレンドゴム
を、タイヤのトレッドゴムとして用いた場合、前記の通
りグリップ性能を上昇させる反面、転がり抵抗の指標で
ある５０〜６０℃におけるロスファクターをも上昇させ
るため、転がり抵抗が大きくなり、自動車の燃費効率を
大きく悪化させるという不都合がある。このような不都
合を解消するために、上記の低発熱化剤を用いることが
考えられるが、当該化合物はジエン系ポリマー用に設定
されたものであり、二重結合の少ないブチルゴムに対し
ては低発熱化効果は小さい。従って、ブチルゴムをジエ
ン系ポリマーと置換していくと、低発熱化剤の効果は徐
々に失なわれていき、ゴム成分中にブチルゴムを１０重
量部以上配合した場合にあっては転がり抵抗の低減をは
かることは難かしかった。
を、タイヤのトレッドゴムとして用いた場合、前記の通
りグリップ性能を上昇させる反面、転がり抵抗の指標で
ある５０〜６０℃におけるロスファクターをも上昇させ
るため、転がり抵抗が大きくなり、自動車の燃費効率を
大きく悪化させるという不都合がある。このような不都
合を解消するために、上記の低発熱化剤を用いることが
考えられるが、当該化合物はジエン系ポリマー用に設定
されたものであり、二重結合の少ないブチルゴムに対し
ては低発熱化効果は小さい。従って、ブチルゴムをジエ
ン系ポリマーと置換していくと、低発熱化剤の効果は徐
々に失なわれていき、ゴム成分中にブチルゴムを１０重
量部以上配合した場合にあっては転がり抵抗の低減をは
かることは難かしかった。
【０００４】
【発明が解決すべき課題】そこで、本発明は、０℃付近
におけるロスファクターが大きく、５０〜６０℃付近に
おけるロスファクターが小さいゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
におけるロスファクターが大きく、５０〜６０℃付近に
おけるロスファクターが小さいゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ヒドラジド化合物をジエ
ン系ポリマーに添加することによりロスファクターが低
下するのは、混練り中のカーボンの分散過程において、
ヒドラジド化合物がジエン系ポリマーの二重結合部分と
反応すると共に、カーボンブラックの表面官能基とも反
応し、これにより、ヒドラジド化合物を介してポリマー
とカーボンブラックが結合するために、カーボンブラッ
クの分散性が改良されるためと推定される。
ン系ポリマーに添加することによりロスファクターが低
下するのは、混練り中のカーボンの分散過程において、
ヒドラジド化合物がジエン系ポリマーの二重結合部分と
反応すると共に、カーボンブラックの表面官能基とも反
応し、これにより、ヒドラジド化合物を介してポリマー
とカーボンブラックが結合するために、カーボンブラッ
クの分散性が改良されるためと推定される。
【０００６】これに対して、ブチルゴムは二重結合部分
が少なく、ヒドラジド化合物との反応がほとんど無いた
めに、低発熱効果は小さい。そこで、本発明者は、反応
性の高いパラブロモメチルスチレンを含んだイソブチレ
ン／パラメチルスチレン／パラブロモメチルスチレン共
重合体を、ブチルゴム代替としてジエン系ポリマー及び
ヒドラジド化合物と組合わせて検討したところ、０℃付
近でのロスファクターはブチルゴムと同等で、６０℃付
近のロスファクターを大きく低減させることを見い出
し、発明を完成させるに到った。
が少なく、ヒドラジド化合物との反応がほとんど無いた
めに、低発熱効果は小さい。そこで、本発明者は、反応
性の高いパラブロモメチルスチレンを含んだイソブチレ
ン／パラメチルスチレン／パラブロモメチルスチレン共
重合体を、ブチルゴム代替としてジエン系ポリマー及び
ヒドラジド化合物と組合わせて検討したところ、０℃付
近でのロスファクターはブチルゴムと同等で、６０℃付
近のロスファクターを大きく低減させることを見い出
し、発明を完成させるに到った。
【０００７】本発明の構成は以下の通りである。本発明
のゴム組成物は、（１）イソブチレン単位、パラメチル
スチレン単位及びパラブロモメチルスチレン単位を含ん
でなる共重合体を１０〜５０重量部と、（２）天然ゴム
及び／又はジエン系合成ゴムを、前記共重合体の配合量
をＸとした場合に、（１００−Ｘ）重量部と、（３）カ
ーボンブラックを２０〜１５０重量部と、（４）下記の
一般式 (Ｉ) 、(II)及び(III)
のゴム組成物は、（１）イソブチレン単位、パラメチル
スチレン単位及びパラブロモメチルスチレン単位を含ん
でなる共重合体を１０〜５０重量部と、（２）天然ゴム
及び／又はジエン系合成ゴムを、前記共重合体の配合量
をＸとした場合に、（１００−Ｘ）重量部と、（３）カ
ーボンブラックを２０〜１５０重量部と、（４）下記の
一般式 (Ｉ) 、(II)及び(III)
【化４】
【化５】
【化６】 （式中、Ａは芳香族環、置換又は非置換のヒダントイン
環、及び炭素原子数１〜１８の飽和又は不飽和直鎖状炭
化水素から得られる２価の基よりなる群から選択される
１種であり、Ｂは２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは
ヒドロキシル基又はアミノ基であり、Ｙはピリジル基又
はヒドラジノ基を表す。）で表されるヒドラジド化合物
よりなる群から選択される少なくとも１種を０．１〜
５．０重量部と、を含んでなることを特徴とする。
環、及び炭素原子数１〜１８の飽和又は不飽和直鎖状炭
化水素から得られる２価の基よりなる群から選択される
１種であり、Ｂは２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは
ヒドロキシル基又はアミノ基であり、Ｙはピリジル基又
はヒドラジノ基を表す。）で表されるヒドラジド化合物
よりなる群から選択される少なくとも１種を０．１〜
５．０重量部と、を含んでなることを特徴とする。
【０００８】また、本発明のゴム組成物は、前記共重合
体中、パラメチルスチレン単位とパラブロモメチルスチ
レン単位との合計含有量が０．５〜２０重量％であり、
パラブロモメチルスチレン単位の含有量が臭素原子含量
で０．１〜７．５重量％であることを特徴とする。
体中、パラメチルスチレン単位とパラブロモメチルスチ
レン単位との合計含有量が０．５〜２０重量％であり、
パラブロモメチルスチレン単位の含有量が臭素原子含量
で０．１〜７．５重量％であることを特徴とする。
【０００９】また、本発明のゴム組成物は、前記ヒドラ
ジド化合物が、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒ
ドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒ
ドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジ
ヒドラジド、7,11- オクタデカジエン-1,18-ジカルボヒ
ドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、アントラニロイルヒ
ドラジド、サリチル酸ヒドラジド、4-ヒドロキシ安息香
酸ヒドラジド、2-ヒドロキシ-3- ナフトエ酸ヒドラジ
ド、イソニコチン酸ヒドラジド及びカルボジヒドラジド
よりなる群から選択される少なくとも１種であることを
特徴とする。
ジド化合物が、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒ
ドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒ
ドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジ
ヒドラジド、7,11- オクタデカジエン-1,18-ジカルボヒ
ドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、アントラニロイルヒ
ドラジド、サリチル酸ヒドラジド、4-ヒドロキシ安息香
酸ヒドラジド、2-ヒドロキシ-3- ナフトエ酸ヒドラジ
ド、イソニコチン酸ヒドラジド及びカルボジヒドラジド
よりなる群から選択される少なくとも１種であることを
特徴とする。
【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
にかかる共重合体を構成するイソブチレン単位とはイソ
ブチレンモノマーの重合で得られる単位をいい、パラメ
チルスチレン単位とはパラメチルスチレンモノマーの重
合で得られる単位をいう。当該共重合体は、通常イソブ
チレンモノマーとパラメチルスチレンモノマーを共重合
させた後に、ルイス酸の存在下で一部のパラメチルスチ
レン単位のメチル部分を臭素化することで得られる。
にかかる共重合体を構成するイソブチレン単位とはイソ
ブチレンモノマーの重合で得られる単位をいい、パラメ
チルスチレン単位とはパラメチルスチレンモノマーの重
合で得られる単位をいう。当該共重合体は、通常イソブ
チレンモノマーとパラメチルスチレンモノマーを共重合
させた後に、ルイス酸の存在下で一部のパラメチルスチ
レン単位のメチル部分を臭素化することで得られる。
【００１１】共重合体とブレンドされるジエン系ゴムと
しては天然ゴムの他、シス−１．４−ポリイソプレン、
スチレンブタジエン共重合体、低シス−1.4 −ポリブタ
ジエン、高シス− 1.4−ポリブタジエン、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン化
ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙
げられ、これらのうち少なくとも１種を配合可能であ
る。
しては天然ゴムの他、シス−１．４−ポリイソプレン、
スチレンブタジエン共重合体、低シス−1.4 −ポリブタ
ジエン、高シス− 1.4−ポリブタジエン、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン化
ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙
げられ、これらのうち少なくとも１種を配合可能であ
る。
【００１２】この発明において使用する化合物（Ｉ）の
Ａとしては、芳香族環
Ａとしては、芳香族環
【化７】 （オルト、メタ、パラ位置にて結合）、置換されている
ヒダントイン環
ヒダントイン環
【化８】 及び炭素数１〜１８の飽和又は不飽和直鎖状炭化水素基
として、エチレン基、テトラメチレン基、ヘプタメチレ
ン基、オクタメチレン基、オクタデカメチレン基、７，
１１−オクタデカジエニレン基等が挙げられる。
として、エチレン基、テトラメチレン基、ヘプタメチレ
ン基、オクタメチレン基、オクタデカメチレン基、７，
１１−オクタデカジエニレン基等が挙げられる。
【００１３】一般式（Ｉ）の化合物としては、フタル酸
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル
酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチ
ル）−５−イソプロピルヒダントイン、
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル
酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチ
ル）−５−イソプロピルヒダントイン、
【化９】 コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼ
ライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイ
コサン二酸ジヒドラジド、７，１１−オクタデカジエン
−１，１８−ジカルボヒドラジド等が挙げられる。一般
式（II）の化合物としては、Ｂの芳香族基がフェニル
基、ナフチル基である場合が好ましく、Ｘがヒドロキシ
ル基、アミノ基である場合が好ましい。
ライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイ
コサン二酸ジヒドラジド、７，１１−オクタデカジエン
−１，１８−ジカルボヒドラジド等が挙げられる。一般
式（II）の化合物としては、Ｂの芳香族基がフェニル
基、ナフチル基である場合が好ましく、Ｘがヒドロキシ
ル基、アミノ基である場合が好ましい。
【００１４】一般式（II）の化合物の具体例としては、
アントラニロイルヒドラジン
アントラニロイルヒドラジン
【化１０】 サリチル酸ヒドラジド
【化１１】 ４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド
【化１２】 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヒドラジド
【化１３】 が挙げられる。
【００１５】一般式（ＩＩＩ）の化合物としては、Ｙが
ピリジル基、ヒドラジノ基である場合が好ましい。一般
式(III) の具体的な化合物としては、イソニコチン酸ヒ
ドラジド
ピリジル基、ヒドラジノ基である場合が好ましい。一般
式(III) の具体的な化合物としては、イソニコチン酸ヒ
ドラジド
【化１４】 カルボヒドラジド
【化１５】 が挙げられる。これらのヒドラジド化合物のなかで、低
発熱効果や作業性上、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、イソニコチン
酸ヒドラジドが最も好ましい。
発熱効果や作業性上、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、イソニコチン
酸ヒドラジドが最も好ましい。
【００１６】配合に関し、本発明にかかる共重合体が１
０重量部より少ないとジエン系ゴム量が多いため、ヒド
ラジド化合物による低発熱化効果が当該共重合体でもブ
チルゴムでも大きな差は無くなり、本発明による固有の
効果はほとんど得られない。また共重合体が５０重量部
より多いとゴム組成物として要求される他物性が著しく
低下する。
０重量部より少ないとジエン系ゴム量が多いため、ヒド
ラジド化合物による低発熱化効果が当該共重合体でもブ
チルゴムでも大きな差は無くなり、本発明による固有の
効果はほとんど得られない。また共重合体が５０重量部
より多いとゴム組成物として要求される他物性が著しく
低下する。
【００１７】カーボンブラックの量は２０重量部より少
ないとヒドラジド化合物によるカ−ボン分散効果が小さ
いので、十分な本発明による効果は得られない。カーボ
ンブラックが１５０重量部より多いと作業性等の他物性
が低下するので良くない。ヒドラジド化合物の量は 0.1
重量部より少ないと低発熱化効果が十分得られないし、
5.0重量部より多いとスコーチ性などの作業性が悪化す
る。ヒドラジド化合物は共重合体のパラブロモメチルス
チレン部分に求核置換反応し、ジエン系ゴムと同様にポ
リマーと結合してカーボン分散を向上させることでtan
δを低減させると考えられる。この tanδ低減効果は、
共重合体、ジエン系ポリマーに影響を受けるが総じて０
℃付近では小さく５０〜６０℃付近で大きい。
ないとヒドラジド化合物によるカ−ボン分散効果が小さ
いので、十分な本発明による効果は得られない。カーボ
ンブラックが１５０重量部より多いと作業性等の他物性
が低下するので良くない。ヒドラジド化合物の量は 0.1
重量部より少ないと低発熱化効果が十分得られないし、
5.0重量部より多いとスコーチ性などの作業性が悪化す
る。ヒドラジド化合物は共重合体のパラブロモメチルス
チレン部分に求核置換反応し、ジエン系ゴムと同様にポ
リマーと結合してカーボン分散を向上させることでtan
δを低減させると考えられる。この tanδ低減効果は、
共重合体、ジエン系ポリマーに影響を受けるが総じて０
℃付近では小さく５０〜６０℃付近で大きい。
【００１８】共重合体中パラメチルスチレン単位とパラ
ブロモメチルスチレン単位の含量の和が 0.5重量％より
少ないとパラブロモメチルスチレン単位の量が少ないた
めにヒドラジド化合物による低発熱化効果が得られず、
また20重量％より多いとガラス転位温度が高くなりゴム
としての物理的物性が低下する。同様にパラブロモメチ
ルスチレン単位に含まれる臭素原子含量が 0.1重量％よ
り小さくても、ヒドラジド化合物による低発熱化効果は
得られないし、7.5 重量％より大きいと物理的物性が低
下する。
ブロモメチルスチレン単位の含量の和が 0.5重量％より
少ないとパラブロモメチルスチレン単位の量が少ないた
めにヒドラジド化合物による低発熱化効果が得られず、
また20重量％より多いとガラス転位温度が高くなりゴム
としての物理的物性が低下する。同様にパラブロモメチ
ルスチレン単位に含まれる臭素原子含量が 0.1重量％よ
り小さくても、ヒドラジド化合物による低発熱化効果は
得られないし、7.5 重量％より大きいと物理的物性が低
下する。
【００１９】本発明におけるカーボンブラックの配合量
は、前記ゴム原料１００重量部に対して、２０〜１５０
重量部であり、好ましくは２５〜８０重量部である。２
０重量部より少ないと、加硫物の破壊特性及び耐摩耗性
等が十分でなく、また１５０重量部より多いと、低ヒス
テリシスロス性（低転がり抵抗性）等において好ましく
ない。使用されるカーボンブラックとしては、ＨＡＦ、
ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等のカーボンブラックが挙げられる。
は、前記ゴム原料１００重量部に対して、２０〜１５０
重量部であり、好ましくは２５〜８０重量部である。２
０重量部より少ないと、加硫物の破壊特性及び耐摩耗性
等が十分でなく、また１５０重量部より多いと、低ヒス
テリシスロス性（低転がり抵抗性）等において好ましく
ない。使用されるカーボンブラックとしては、ＨＡＦ、
ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等のカーボンブラックが挙げられる。
【００２０】加硫剤としては、硫黄等が挙げられ、これ
らの使用量は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５
重量部、好ましくは１〜２重量部である。0.1 重量部よ
り少ないと加硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、５
重量部より多いとゴム弾性が失われる。
らの使用量は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５
重量部、好ましくは１〜２重量部である。0.1 重量部よ
り少ないと加硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、５
重量部より多いとゴム弾性が失われる。
【００２１】本発明で使用できるプロセス油としては、
例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等
を挙げることができる。破壊特性、耐摩耗性を重視する
用途にはアロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特
性を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系が
それぞれ用いられ、その使用量は、ゴム原料１００重量
部に対して０〜１００重量部であり、１００重量部を越
えると加硫ゴムの破壊特性、低ヒステリシスロス性が著
しく悪化する。
例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等
を挙げることができる。破壊特性、耐摩耗性を重視する
用途にはアロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特
性を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系が
それぞれ用いられ、その使用量は、ゴム原料１００重量
部に対して０〜１００重量部であり、１００重量部を越
えると加硫ゴムの破壊特性、低ヒステリシスロス性が著
しく悪化する。
【００２２】本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限
定されるものではないが、好ましくはＭＢＴ（２−メル
カプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジ
サルファイド）、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系の加
硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニ
ジン系の加硫促進剤等を挙げることができ、その使用量
は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５重量部、好
ましくは 0.2〜３重量部である。
定されるものではないが、好ましくはＭＢＴ（２−メル
カプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジ
サルファイド）、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系の加
硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニ
ジン系の加硫促進剤等を挙げることができ、その使用量
は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５重量部、好
ましくは 0.2〜３重量部である。
【００２３】本発明では、これら以外にもゴム工業で通
常使用されている老化防止剤、カーボンブラック以外の
例えばシリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、亜鉛華、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防
止剤、シランカップリング剤等の添加剤を配合すること
もできる。
常使用されている老化防止剤、カーボンブラック以外の
例えばシリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、亜鉛華、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防
止剤、シランカップリング剤等の添加剤を配合すること
もできる。
【００２４】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ート部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホ
ースその他工業品等の用途にも用いることができるが、
特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用される。
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ート部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホ
ースその他工業品等の用途にも用いることができるが、
特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用される。
【００２５】
【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。各実施
例及び比較例とも、表１，表２及び表３に示す配合に従
って、２５０mlのラボプラストミル及び３インチロール
で混練り配合を行った。配合ゴムを、１４５℃で３５分
間加硫した後、物性評価を行い、結果を表２及び表３に
併記する。
例及び比較例とも、表１，表２及び表３に示す配合に従
って、２５０mlのラボプラストミル及び３インチロール
で混練り配合を行った。配合ゴムを、１４５℃で３５分
間加硫した後、物性評価を行い、結果を表２及び表３に
併記する。
【００２６】タイヤでの低転がり抵抗性につながる低ヒ
ステリシスロス性の指標として６０℃における tanδを
測定し評価した。tan δ（６０℃）は、米国レオメトリ
ックス社製の動的スペクトロメータを使用し、温度６０
℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測定
し、その逆数の値を用いて、比較例１における値（逆
数）を１００とした場合の指数で表示した。従って、数
値が大きい程、ヒステリシスロスが小さく、タイヤトレ
ッドに応用した場合に、転がり抵抗が小さくなり、良好
であると評価する。尚、低発熱化剤を含まない場合と比
較するために、各例において、ヒドラジド誘導体のみを
配合せず、他の配合を同じくする配合ゴム（相当する比
較例Ｎｏを表中に併記）についての逆数を１００とした
場合についても指数表示した。
ステリシスロス性の指標として６０℃における tanδを
測定し評価した。tan δ（６０℃）は、米国レオメトリ
ックス社製の動的スペクトロメータを使用し、温度６０
℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測定
し、その逆数の値を用いて、比較例１における値（逆
数）を１００とした場合の指数で表示した。従って、数
値が大きい程、ヒステリシスロスが小さく、タイヤトレ
ッドに応用した場合に、転がり抵抗が小さくなり、良好
であると評価する。尚、低発熱化剤を含まない場合と比
較するために、各例において、ヒドラジド誘導体のみを
配合せず、他の配合を同じくする配合ゴム（相当する比
較例Ｎｏを表中に併記）についての逆数を１００とした
場合についても指数表示した。
【００２７】ウェットグリップ特性の指標として０℃の
tanδを測定し評価した。 tanδ（０℃）は、米国レオ
メトリックス社の動的スペクトロメータを使用し、温度
０℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測
定し、その測定値を用いて、比較例１における値を１０
０とした指数で表示した。従って数値が大きい程ウェッ
トグリップ性は高く良好であると評価する。
tanδを測定し評価した。 tanδ（０℃）は、米国レオ
メトリックス社の動的スペクトロメータを使用し、温度
０℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測
定し、その測定値を用いて、比較例１における値を１０
０とした指数で表示した。従って数値が大きい程ウェッ
トグリップ性は高く良好であると評価する。
【００２８】
【表１】 *1：ゴム原料中、本発明にかかる共重合体の成分は、表
２及び表３中で特に断りのない限り、臭素原子含量2.0
重量％、パラメチルスチレンとパラブロモメチルスチレ
ンとの合計含有量10.0重量％である。 *2 : ジフェニルグアニジン *3 : ジベンゾチアジルジサルファイド
２及び表３中で特に断りのない限り、臭素原子含量2.0
重量％、パラメチルスチレンとパラブロモメチルスチレ
ンとの合計含有量10.0重量％である。 *2 : ジフェニルグアニジン *3 : ジベンゾチアジルジサルファイド
【００２９】
【表２】
【００３０】比較例１〜５は、ブチルゴム（ＩＩＲ）の
配合量を変化させた例であるが、ＩＩＲの増加ととも
に、０℃及び６０℃における tanδがともに大きくなる
ため、ウェットグリップ性が高まるのみならず、ヒステ
リシスロスも大きくなってしまう。
配合量を変化させた例であるが、ＩＩＲの増加ととも
に、０℃及び６０℃における tanδがともに大きくなる
ため、ウェットグリップ性が高まるのみならず、ヒステ
リシスロスも大きくなってしまう。
【００３１】比較例６〜10は、ＩＩＲを変量とし、これ
に定量のヒドラジト化合物（イソフタル酸ジヒドラジ
ド）を配合した例であるが、ヒドラジド化合物を含まな
い比較例１〜５に比べ、６０℃ tanδを低下させ、低発
熱化効果は認められるが、ＩＩＲの増加に伴いその効果
は減少する。また、０℃における tanδの低下は少な
く、ウェットグリップ性に与える影響は殆どない。比較
例11,12 より、ＩＩＲより反応性の高いブロモ基のつい
たＢｒ−ＩＩＲにするとＩＩＲの場合（比較例１１）よ
りは６０℃における低発熱化効果は認められるものの、
不十分である。
に定量のヒドラジト化合物（イソフタル酸ジヒドラジ
ド）を配合した例であるが、ヒドラジド化合物を含まな
い比較例１〜５に比べ、６０℃ tanδを低下させ、低発
熱化効果は認められるが、ＩＩＲの増加に伴いその効果
は減少する。また、０℃における tanδの低下は少な
く、ウェットグリップ性に与える影響は殆どない。比較
例11,12 より、ＩＩＲより反応性の高いブロモ基のつい
たＢｒ−ＩＩＲにするとＩＩＲの場合（比較例１１）よ
りは６０℃における低発熱化効果は認められるものの、
不十分である。
【００３２】比較例13〜16より、共重合体はＩＩＲ同様
に０℃における tanδを上げるものの、６０℃における
tanδも大きくする。比較例17は、ゴム成分を、ＮＲ／
共重合体／ＳＢＲとした例であるが、低発熱化効果及び
グリップ性共に好ましくない。比較例18,19 は、ヒドラ
ジド化合物の種類を変えた例である。比較例６〜１０同
様ＩＩＲを含むためウェットグリップ性は認められる
が、共重合体を含まないため、低発熱化効果は低い。比
較例20〜22は、カーボンブラック等の配合を変化させた
例である。低発熱化効果が認められない。比較例23は、
共重合体中のＢｒ含量を減らした例である。同様に低発
熱化効果は認められない。
に０℃における tanδを上げるものの、６０℃における
tanδも大きくする。比較例17は、ゴム成分を、ＮＲ／
共重合体／ＳＢＲとした例であるが、低発熱化効果及び
グリップ性共に好ましくない。比較例18,19 は、ヒドラ
ジド化合物の種類を変えた例である。比較例６〜１０同
様ＩＩＲを含むためウェットグリップ性は認められる
が、共重合体を含まないため、低発熱化効果は低い。比
較例20〜22は、カーボンブラック等の配合を変化させた
例である。低発熱化効果が認められない。比較例23は、
共重合体中のＢｒ含量を減らした例である。同様に低発
熱化効果は認められない。
【００３３】
【表３】
【００３４】実施例１〜４は、イソフタル酸ジヒドラジ
ド定量に対し、共重合体を変化させた場合であり、比較
例１３〜１６と比較した場合、低発熱化効果が大幅に向
上することがわかる。一方、ウェットグリップ性への影
響は殆どなく、両特性を両立できることがわかる。実施
例５〜８は、ヒドラジド化合物量の多少による効果への
影響を調べた例であるが、ヒドラジド化合物を0.1 〜
1.5重量部の範囲で増加させると、６０℃における tan
δは下がることを示している。
ド定量に対し、共重合体を変化させた場合であり、比較
例１３〜１６と比較した場合、低発熱化効果が大幅に向
上することがわかる。一方、ウェットグリップ性への影
響は殆どなく、両特性を両立できることがわかる。実施
例５〜８は、ヒドラジド化合物量の多少による効果への
影響を調べた例であるが、ヒドラジド化合物を0.1 〜
1.5重量部の範囲で増加させると、６０℃における tan
δは下がることを示している。
【００３５】実施例９は、ゴム成分として、天然ゴム／
ＳＢＲ＃１５００／共重合体を用いた例であるが、この
系においても効果を有することがわかる。実施例10〜11
は、ヒドラジド化合物の種類を変えた例であるが、イソ
フタル酸ジヒドラジドと同様に効果のあることがわか
る。実施例12は、共重合体中の臭素原子含量が減少する
と、低発熱化効果は低下するものの、ＩＩＲを３０重量
部含む場合（比較例８等）に比べ、十分低い tanδ値
（６０℃）が得られる。実施例13は、シリカ配合（カー
ボン３０重量部）の場合も同様にウェットグリップ性と
低ヒステリシスロス性を両立することを示す。
ＳＢＲ＃１５００／共重合体を用いた例であるが、この
系においても効果を有することがわかる。実施例10〜11
は、ヒドラジド化合物の種類を変えた例であるが、イソ
フタル酸ジヒドラジドと同様に効果のあることがわか
る。実施例12は、共重合体中の臭素原子含量が減少する
と、低発熱化効果は低下するものの、ＩＩＲを３０重量
部含む場合（比較例８等）に比べ、十分低い tanδ値
（６０℃）が得られる。実施例13は、シリカ配合（カー
ボン３０重量部）の場合も同様にウェットグリップ性と
低ヒステリシスロス性を両立することを示す。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
イソブチレン、パラメチルスチレン及びパラブロモメチ
ルスチレン単位を含んでなる共重合体と、ジエン系ポリ
マーとの両方に低発熱化効果を示す特定のヒドラジド化
合物を配合することとしたため、０℃における tanδ領
域はほぼ変化させることなく、６０℃における tanδを
低下させることのできるゴム組成物を具現化可能となっ
た。更に、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤのトレ
ッドゴムとして使用した場合、高いウェットグリップ性
と低い転がり抵抗を両立することができるこという効果
を得ることができる。
イソブチレン、パラメチルスチレン及びパラブロモメチ
ルスチレン単位を含んでなる共重合体と、ジエン系ポリ
マーとの両方に低発熱化効果を示す特定のヒドラジド化
合物を配合することとしたため、０℃における tanδ領
域はほぼ変化させることなく、６０℃における tanδを
低下させることのできるゴム組成物を具現化可能となっ
た。更に、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤのトレ
ッドゴムとして使用した場合、高いウェットグリップ性
と低い転がり抵抗を両立することができるこという効果
を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （１）イソブチレン単位、パラメチルス
チレン単位及びパラブロモメチルスチレン単位を含んで
なる共重合体を１０〜５０重量部と、 （２）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムを、前記共
重合体の配合量をＸとした場合に、（１００−Ｘ）重量
部と、 （３）カーボンブラックを２０〜１５０重量部と、 （４）下記の一般式（Ｉ）、(II)及び(III) 【化１】 【化２】 【化３】 （式中、Ａは芳香族環、置換又は非置換のヒダントイン
環、及び炭素原子数１〜１８の飽和又は不飽和直鎖状炭
化水素から得られる２価の基よりなる群から選択される
１種であり、Ｂは２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは
ヒドロキシル基又はアミノ基であり、Ｙはピリジル基又
はヒドラジノ基を表す。）で表されるヒドラジド化合物
よりなる群から選択される少なくとも１種を０．１〜
５．０重量部と、 を含んでなることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記共重合体中、パラメチルスチレン単
位とパラブロモメチルスチレン単位との合計含有量が
０．５〜２０重量％であり、パラブロモメチルスチレン
単位の含有量が臭素原子含量で０．１〜７．５重量％で
あることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項３】前記ヒドラジド化合物が、フタル酸ジヒド
ラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒ
ドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラ
ジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラ
ジド、エイコサン二酸ジヒドラジド、7,11- オクタデカ
ジエン-1,18-ジカルボヒドラジド、アントラニロイルヒ
ドラジド、サリチル酸ヒドラジド、4-ヒドロキシ安息香
酸ヒドラジド、2-ヒドロキシ-3- ナフトエ酸ヒドラジ
ド、イソニコチン酸ヒドラジド及びカルボジヒドラジド
よりなる群から選択される少なくとも１種であることを
特徴とする請求項１記載のゴム組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09072495A JP3329619B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | ゴム組成物 |
| US08/631,985 US5705549A (en) | 1995-04-17 | 1996-04-15 | Rubber compositions |
| ES96302666T ES2126362T3 (es) | 1995-04-17 | 1996-04-17 | Composicion de caucho. |
| EP96302666A EP0738754B1 (en) | 1995-04-17 | 1996-04-17 | Rubber compositions |
| DE69601009T DE69601009T2 (de) | 1995-04-17 | 1996-04-17 | Kautschukmischung |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09072495A JP3329619B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | ゴム組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283461A true JPH08283461A (ja) | 1996-10-29 |
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Family
ID=14006512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0738754B1 (ja) |
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| JP2012513517A (ja) * | 2008-12-23 | 2012-06-14 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 天然ゴムと補強用無機充填剤をベースとしジヒドラジドを含む組成物 |
| JP2012513518A (ja) * | 2008-12-23 | 2012-06-14 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 天然ゴム、補強用充填剤およびジヒドラジドをベースとする空気と接触しないタイヤ部品 |
| JP2015034196A (ja) * | 2013-08-07 | 2015-02-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2015101608A (ja) * | 2013-11-21 | 2015-06-04 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| WO2015145511A1 (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ |
| WO2015182349A1 (ja) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2017039843A (ja) * | 2015-08-19 | 2017-02-23 | 株式会社ブリヂストン | 変性ジエン系ゴム、ゴム組成物、タイヤ、変性ジエン系ゴムの製造方法及び添加剤 |
| WO2018211932A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2019001873A (ja) * | 2017-06-13 | 2019-01-10 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
| JP2019094378A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 表面処理カーボンブラックおよびその製造方法 |
| WO2019156093A1 (ja) * | 2018-02-07 | 2019-08-15 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
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| WO1998050464A1 (en) | 1997-05-05 | 1998-11-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composition for tire sidewalls and other rubber constructions |
| US6201054B1 (en) * | 1998-01-14 | 2001-03-13 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread |
| JP3542931B2 (ja) * | 1998-09-08 | 2004-07-14 | 雅夫 鬼澤 | イソプレン・イソブチレンゴムの架橋方法およびその方法によって架橋して得られるゴム製品 |
| ES2191623T3 (es) | 1999-05-19 | 2003-09-16 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Mezclas de elastomeros basados en isobutileno que tienen resistencia y elasticidad mejoradas y permeabilidad reducida. |
| US7300981B2 (en) * | 2002-03-13 | 2007-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Abrasion resistant elastomeric compositions |
| KR20030094907A (ko) * | 2002-06-10 | 2003-12-18 | 한국타이어 주식회사 | 튜브리스형 트럭,버스용 래디얼 공기입 타이어의인너라이너 고무 조성물 |
| JP2009108204A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-21 | Bridgestone Corp | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| FR2947829B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-02-24 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine |
| WO2013173473A1 (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Bridgestone Corporation | Halogenated diene rubber for tires |
| JP6116439B2 (ja) * | 2013-08-19 | 2017-04-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
| JP6154726B2 (ja) * | 2013-10-25 | 2017-06-28 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| US10865326B2 (en) | 2017-09-20 | 2020-12-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, elastic barrier coatings formed therefrom, and methods of applying such coatings |
| US10829664B2 (en) | 2019-03-15 | 2020-11-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions containing polythioethers and elastic barrier coatings formed therefrom |
| US10836924B2 (en) | 2019-03-15 | 2020-11-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions and elastic barrier coatings formed therefrom |
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| GB1330393A (en) * | 1970-06-23 | 1973-09-19 | Sun Oil Co | Stabilized oil extended rubber compositions |
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- 1995-04-17 JP JP09072495A patent/JP3329619B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1996
- 1996-04-15 US US08/631,985 patent/US5705549A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-17 EP EP96302666A patent/EP0738754B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-17 ES ES96302666T patent/ES2126362T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-17 DE DE69601009T patent/DE69601009T2/de not_active Expired - Fee Related
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