JPH08272060A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理が可能であって、しかも鮮鋭性及び
粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料用発色現像液を提供すること。 【構成】 特定の群から選ばれる化合物と、特定の群か
ら選ばれる手段とを組み合わせることによって、活性な
現像処理を実現し、優れた画質の画像を得るハロゲン化
銀カラー写真感光材料用発色現像液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料用発色現像液に関する。更に詳しくは、粒
状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラー写
真感光材料用発色現像液に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
サイズを小さくすることが行われるようになっている。
例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るようになる。従ってフ
ィルムの画像サイズを小さくしても良好なプリントを得
るためには、フィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良
することが必要である。

【０００３】このうち、粒状性を改良する技術として
は、特開昭55-62454号記載の高速反応性カプラーを用い
る方法、T.H.James 著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス(The Theory ofthe Photograph
ic Process)4th Ed.P620〜621に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特許 2,08
0,640Ａ号に記載されている発色現像主薬の酸化性生成
物と反応して適度に色素がにじむ拡散性色素を形成する
非拡散性のカプラーを用いる方法、特開昭 60-128443号
記載の沃化銀含有率を８モル％以上にする方法、その
他、特開昭 59-191036号、同 60-3628号、同60-128440
号などに記載の改良技術、さらに特公昭49-15495号、特
開昭 53-7230号、同 57-155539号等に記載の如くハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫することによ
って改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を改良する技術が知られている。

【０００４】しかしながら、上記感光材料を改良するこ
とにより粒状性は確かに改良されてきているが未だ充分
とは言い難く、特に所謂ディスクフィルムのように極端
にスモールフォーマット化された感光材料における粒状
性の欠点はその普及の隘路となっており、改良が望まれ
ている。

【０００５】また千葉大学工学部研究報告第33巻第１号
通巻63号(1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅速
処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が示
されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅速
処理により、支持体から離れた層であるシアン及びマゼ
ンタの２層は約20％〜30％情報量が増え、画像の鮮鋭さ
が向上することが報告されているが、一方で画像の粒状
性は低下することも示されており、これが写真業界にお
いて定説となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解消するために為されたものであり、本発明の目的は、
迅速処理が可能であって、しかも鮮鋭性及び粒状性に優
れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料用発色現像液を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく、
本発明者らは種々検討を重ねた結果、本願特許請求の範
囲に記載した群〔Ａ〕から選ばれる少なくとも１つの化
合物を含み、かつ同じく群〔Ｂ〕から選ばれる手段の少
なくとも１つをとることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用発色現像液によって、上記目的が達成
されることを見い出した。

【０００８】この発色現像液は、たとえば、支持体上に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、乳剤層の
少なくともいずれか１層は沃素含有率が 0.5モル％以上
の沃臭化銀を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理する場合の処理方法であって、その現像処理時間
が 180秒以下であり、かつ以下の条件を満たす処理方法
において、好適に用いることができる。

【０００９】たとえば、下記特定の現像液Ａで或る特定
の感光材料Ｂ、つまり沃素含有率が0.5モル％以上の沃
臭化銀を含有しかつマゼンタカプラーを含有する感光材
料Ｂを下記条件Ｃで露光した後38℃で３分15秒の発色現
像処理したときに、該感光材料Ｂのマゼンタ発色の最高
濃度ＭがＭ＜2.0 となるような感光材料Ｂを用いた場合
に、次のような画像が得られるように、用いることがで
きる。

【００１０】即ち上記の特定な処理条件でマゼンタ発色
の最高濃度ＭがＭ＜2.0 となる感光材料Ｂを上記露光条
件と同一条件で露光して、この露光後の感光材料Ｂを
２．５分以内で発色現像した場合に、該感光材料Ｂの画
像にマゼンタ最高濃度ＭがＭ≧2.0 である色素画像が得
られる処理方法に、用いることができる。

【００１１】感光材料Ｂを特定するために用いる現像液
Ａは、次のとおりである。 現像液Ａ 炭酸カリウム 37.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.25 ｇ 沃化カリウム 2 ｍｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア ニリン硫酸塩 4.75 ｇ 水を加えて １リットルとする。 45％KOH または50％硫酸を用いてpH10.0に調整する。

【００１２】上記露光条件Ｃは次のとおりである。即ち
該露光条件Ｃは、タングステン光源を用いフィルターで
色温度を4800°Ｋに調整し、 3.2ＣＭＳのウェッジ露光
を与える条件である。

【００１３】本発明の現像液は、たとえば上記処理方法
に用いて、特定の条件で現像すると発色濃度が低い画像
しか得られない感光材料Ｂを用いたときに、 2.5分以内
に発色現像した時には或る発色濃度より高い濃度の画像
が得られるようにして、用いることができる。

【００１４】上記感光材料Ｂを特定するために用いた上
記現像液Ａ及び現像条件Ｃは、従来より通例一般に行わ
れているものであるが、この条件でマゼンタ発色がＭ＜
2.0である感光材料Ｂを 2.5分以内で処理した場合にＭ
≧2.0 であるマゼンタ発色が得られる上記処理方法は、
言わば従来にない活性な条件での処理といえるものであ
る。

【００１５】このように、従来は行われていなかった、
たとえば、発色現像処理時間が 180秒以下という、迅速
で、かつ活性な処理により、上記目的である粒状性の改
良が達成されることは、本発明者らにとっても予想し難
いことであった。

【００１６】本発明の現像液を用いると、予想外の画質
の改良が、具体的に得られたのであり、これは、全く予
想外のことであった。

【００１７】本発明の作用は必ずしも明らかではない
が、たとえば本発明の現像液を、上記の如き活性な条件
で発色現像処理を行うと、ハロゲン化銀粒子の囲りに形
成される色素が幾分拡散してしまうことが防がれ、その
結果粒状性の良好な画像が得られるものではないかと推
定される。

【００１８】本発明の現像液を用いるに際し、現像処理
温度を40℃以上にすることができる。現像処理温度を40
℃以上にすることによって、迅速で、かつ活性な処理が
達成される。

【００１９】本発明の現像液を用いるに際し、現像液中
の現像主薬の濃度を 1.5×10^-2モル／リットル以上とす
ることができる。このように現像主薬濃度を高めること
によって、迅速で、かつ活性な処理が達成される。

【００２０】上記発色現像を行うに際し、現像処理時間
を20秒〜 150秒とすることができる。

【００２１】上記発色現像を行う場合に、該現像処理
を、感光材料の上記発色現像中の膜膨潤速度が20秒以下
とすることができる。これにより、画質、とりわけ粒状
性の改良が可能となる。

【００２２】本発明の実施においては、発色現像液中に
後記する一般式〔Ｒ−Ｉ〕〜〔Ｒ−ＩＶ〕で示される化
合物、一般式〔Ａ−Ｉ〕〜〔Ａ−ＶＩ〕で示される化合
物、分子構造中にピロリドン核を有する重合体及びポリ
エチレングリコール系化合物から選ばれる少なくとも一
つの化合物を組み合わせて含有させると、これにより未
露光部のカブリを有効に抑制し、かつ好ましい階調を調
整し、さらに画質をさらに改良せしめることができるた
め、上記各化合物が好ましく用いられる。

【００２３】本発明の発色現像液は、支持体上に下記一
般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも１層有し、乳剤層の少なくとも
何れか１層は沃臭化銀を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料について、処理を行うのに、好適に用いるこ
とができる。

【００２４】

【化９】

【００２５】Ｚ^m は含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表す。Ｚ^m により形成される環は置換基を
有するものも含む。Ｘ^m は水素原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。またＲ^m
は水素原子または置換基を表す。

【００２６】本発明の発色現像液は、支持体上に下記一
般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも１層有し、乳剤層の少なくとも
何れか１層は沃臭化銀を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料について、処理を行うのに、好適に用いるこ
とができる。

【００２７】

【化１０】

【００２８】上記式中、Ｒc₁及びＲc₂はそれぞれアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、これらはいずれも置換基を有する
ものを含み、Ｒc₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基及びアルコキシ基のいずれかを表し、該アルキル基及
びアルコキシ基は置換基を有するものを含む。但し、Ｒ
c₂とＲc₃が共同して環を形成したものを含む。Ｘは水素
原子及び発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基のいずれかを表し、ｍcは０及び１のいずれかを表
す。

【００２９】本発明の発色現像処理液は、下記群〔Ａ〕
から選ばれる少なくとも１つの化合物を含み、かつ、下
記群〔Ｂ〕から選ばれる手段の少なくとも１つをとるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色
現像液である。

【００３０】〔Ａ群〕 （Ａ−１）下記一般式〔Ｒ−Ｉ〕で示される化合物

【００３１】

【化１１】 式中、Ｘ′r 、Ｘr₁はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基
またはスルホニル基、Ｘ′r₂は水素原子、アルキル基、
アリール基または環を形成するための２重結合を示す。
Ｚr は環を形成するために必要な炭素原子、酸素原子、
窒素原子、イオウ原子からなる群、ｎr、ｍr は０、
１、２または３を示す。

【００３２】（Ａ−２）下記一般式〔Ｒ−ＩＩ〕で示さ
れる化合物

【００３３】

【化１２】 式中、Ｙra、Ｙr₁、Ｙr₂、Ｙr₃は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボ
キシル基、スルホニル基を示す。

【００３４】（Ａ−３）下記一般式〔Ｒ−ＩＩＩ〕で示
される化合物

【００３５】

【化１３】 式中、Ｔr は、窒素原子またはリン原子、Ｘr₂、Ｘr₃は
水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｙ
r₄、Ｙr₅はアルキル基、アリール基を示し、かつＹr₄と
Ｙr₅は閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。

【００３６】（Ａ−４）下記一般式〔Ｒ−ＩＶ〕で示さ
れる化合物

【００３７】

【化１４】 Ｘs 及びＹs はそれぞれ他の原子群と共同して６員環を
形成する炭素原子及び水素原子であり、また、Ｚs は−
Ｎ＝または−ＣＨ＝を表す。ここで、Ｚs が−Ｎ＝を表
す場合、一般式〔Ｒ−ＩＶ〕で示される化合物はシトラ
ジン酸誘導体が代表的な化合物であり、またＺが−ＣＨ
＝を表す場合、一般式〔Ｒ−ＩＶ〕で示される化合物は
安息香酸誘導体が代表的な化合物であって、全体の化合
物として６員環には、さらにハロゲン原子等の置換基を
有するものも含む。Ｚs は−Ｎ＝の場合が好ましい。

【００３８】（Ａ−５）分子構造中にピロリドン核を有
する重合体若しくは共重合体

【００３９】（Ａ−６）ポリエチレングリコール誘導体

【００４０】〔Ｂ群〕 （Ｂ−Ｉ）発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系現
像主薬の濃度が 1.5×10^-2モル／リットル以上であるこ
と （Ｂ−ＩＩ）発色現像液のｐＨが10.4以上であること （Ｂ−ＩＩＩ）発色現像液の亜硫酸塩の濃度が1.５×10
^-2モル／リットル以下であること （Ｂ−ＩＶ）発色現像液の臭化物濃度が 0.8×10^-2モル
／リットル以下であること （Ｂ−Ｖ）下記一般式〔Ａ−Ｉ〕〜〔Ａ−ＶＩ〕で示さ
れる化合物の少なくとも一つを含有すること

【００４１】

【化１５】

【００４２】上記式中、Ｘa₂及びＸa₃はそれぞれイオウ
原子または酸素原子を表し、Ｘa₁及びＸa₄はそれぞれＳ
Ｈ基またはＯＨ基を表す。またｎa_1, ｎa_2, ｎa_3, ｍa₁
はそれぞれ０〜 500の正の整数を表し、ｎa_1, ｎa_2, ｎ
a₃の少なくとも１つは０より大きい整数である。但し、
Ｘa_1, Ｘa_2, Ｘa_3, Ｘa_4, Ｘa₅の少なくとも１つはイオ
ウ原子である。

【００４３】

【化１６】

【００４４】上記式中、Ｒa_5, Ｒa_6, Ｒa_7, Ｒa₈はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基、置換または
未置換のアリル基を表す。Ａa₂は窒素原子またはリン原
子を表す。またＲa₈は置換または未置換のアルキレン基
でＲa₅とＲa₈は環を形成し、置換または未置換のピリジ
ニウム基であってもよい。Ｘa₅はハロゲン原子、ＯＨ、
硫酸基、硝酸基等のアニオン基を表す。

【００４５】

【化１７】

【００４６】上記式中、Ｒb₁及びＲb₂は各々水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、Ｒb₁とＲb₂が
環を形成してもよい含窒素複素環、またはＲb₁もしくは
Ｒb₂とＡb とが環を形成してもよい含窒素複素環を表
す。Ｒb₃はアルキル基を表し、Ａb はアルキレン基を表
し、ｎb は０〜６の整数を表す。

【００４７】

【化１８】

【００４８】は１〜６の整数、Ｘb 及びＺb は、それぞ
れ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。

【００４９】以下本発明について、さらに詳述する。本
発明の一つの態様は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、乳剤層の少なくとも何れか１層
は沃素含有率が 0.5モル％以上の沃臭化銀を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を処理対象として、現像
処理を行う。

【００５０】この場合、上記を特定するために用いるス
タンダードとなる試料である感光材料Ｂは、沃素含有率
が 0.5モル％以上の沃臭化銀を含有し、かつマゼンタカ
プラーを含有するものである。かつこの感光材料Ｂは、
露光後前記現像液Ａで38℃で３分15秒の発色現像処理し
たときに、該感光材料Ｂのマゼンタ発色の最高濃度Ｍが
Ｍ＜2.0 となるものである。本発明の処理方法は、この
条件を満たす感光材料Ｂを上記と同じ条件で露光した後
２．５分以内で発色現像した場合に該感光材料Ｂの画像
にマゼンタ最高濃度ＭがＭ≧2.0 である色素画像が得ら
れるような構成としたものである。（前記したとおり感
光材料Ｂは処理方法を特定するためのスタンダードとす
るものであって、上記方法で処理されるカラー感光材料
は上記沃臭化銀含有という要件を満たすものでさえあれ
ば、任意である）。

【００５１】処理方法を特定するためのスンダードとな
る感光材料Ｂは、含有するマゼンタカプラーは任意であ
り、ハロゲン化銀組成も沃素含有率が 0.5モル％以上の
沃臭化銀を含有するものであれば制限はない。或る露光
条件で上記現像液Ａを用いて上記条件でかかる感光材料
Ｂを処理した時にマゼンタ濃度ＭがＭ＜2.0 であり、一
方同じ露光条件で２分以内の処理を行うとＭ≧2.0 とな
る処理方法は、すべて本発明に包含される。

【００５２】処理方法を特定するための感光材料Ｂの露
光条件は、タングステン光源を用いフィルターで色温度
を4800°Ｋに調整し、 3.2ＣＭＳのウェッジ露光を与え
る条件を採用する。

【００５３】感光材料Ｂ中のマゼンタカプラーは任意で
あるが、例えば一般式〔Ｍ−Ｉ〕の化合物を含有するも
のを用いることができる。

【００５４】好ましい態様は、上記感光材料Ｂについて
の上記２分以内の処理が、その未露光部マゼンタカブリ
濃度が 0.5未満である色素画像が得られるものである。

【００５５】上記被処理ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか１層に
沃化銀含有率が 0.5モル％以上の沃臭化銀を含有するも
のであるが、この発明を適用する感光材料としては該沃
化銀含有率が1.0 モル％以上のものが好ましく、より好
ましくは３〜10モル％、更に好ましくは５〜８モル％含
有するものである。

【００５６】上記沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子は
特に制限がないが、本発明においては、コア／シェル型
ハロゲン化銀、平板状ハロゲン化銀粒子であることが好
ましい。

【００５７】このように本発明に好ましく用いられるの
は沃化銀を 0.5モル％以上含有するコア／シェル型ハロ
ゲン化銀粒子及び平板状ハロゲン化銀粒子であり、以下
これについて説明する。

【００５８】本発明の被処理感光材料として好ましく用
いられるコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤粒子は、沃化
銀含有率の異なる２層以上の層から構成されている粒子
構造になるものであり、沃化銀の含有率が最高である層
（コアと称する）が最表面層（シェルと称する）以外で
ある沃臭化銀が好ましい。最高の沃化銀含有率を有する
内部層（コア）の沃化銀含有率は好ましくは６〜40モル
％のものを用い得るが、より好ましくは８〜30モル％、
更に好ましくは10〜20モル％である。最表面層（シェ
ル）の沃化銀含有率は好ましくは６モル％未満であり、
より好ましくは0.1 〜 4.0モル％である。

【００５９】コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を用いる
場合、そのシェル部が占める割合は10〜80％が好まし
く、更に好ましくは15〜70％、より好ましくは20〜60％
である。またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80％
とするのが望ましく、20〜50％が更に好ましい。

【００６０】被処理感光材料は、ハロゲン化銀粒子が沃
化銀含有率の高いコア部と含有率の低いシェル部とから
成るコア／シェル型である場合、その沃素含有率差は、
シャープな境界を有するものでもよく、また境界の必ず
しも明白でない連続して変化するものであってもよい。
また、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する
中間層をコアとシェの間にもつものも好ましく用いられ
る。

【００６１】前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合、中間層の体積は粒子全体の５
〜60％更には20〜55％がよい。シェルと中間層、中間層
とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ３モル％以上である
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モ
ル％以上あることが好ましい。

【００６２】コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を用いる
場合、その平均沃化銀含有率は４〜20モル％が好まし
く、より好ましくは５〜15モル％である。また本発明の
効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

【００６３】被処理感光材料としての感光材料において
使用できるコア／シェル型乳剤は特開昭59-177535、同6
0-138538 、同59-52238、同60-143331 、同60-35726及
び同60-258536 号公報等に開示された公知の方法によっ
て製造することができる。特開昭60-138538 号公報実施
例記載の方法のようにコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を種粒子から出発して成長させる場合粒子、中心部にコ
アとは異なるハロゲン組成領域をもつことがありうる。
このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが、沃化銀含有率が10モル％以下の沃臭化
銀または臭化銀が好ましい。また種乳剤の全ハロゲン化
銀に占める割合は50％以下が好ましく、10％以下が特に
好ましい。

【００６４】上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子にお
ける沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって
検知することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度
年次大会講演要旨集に記載されているような、低温での
ルミネッセンスの測定やＸ線回折法によって調べること
ができる。上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、
立方体、14面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶
から成っていてもよく、またこれらの混合物であっても
よいが、正常晶であることが好ましい。

【００６５】上記コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単
分散性であることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳
剤とは、平均平均粒径Ｒを中心に±20％の粒径範囲内に
含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量
の60％以上であるものを言い、好ましくは70％以上、更
に好ましくは80％以上である。

【００６６】ここに、平均粒径Ｒは、粒径ｒⁱ を有する
粒子の頻度ｎⁱ とｒ^{i 3} との積ｎⁱ×ｒ^{i 3} が最大とな
るときの粒径ｒⁱ と定義する。(有効数字３桁、最小桁
数字は４捨５入する） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

【００６７】粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍
から５万倍に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直
径または投影時の面積を実測することによって得ること
できる。(測定粒子個数は無差別に1,000 個以上ある事
とする。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％） によって分布の広さを定義したとき20％以下のものであ
り、更に好ましくは15％以下のものである。ここに平均
粒径及び標準偏差は前記定義のｒⁱ から求めるものとす
る。

【００６８】単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を
含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライ
ド溶液を、ｐＡｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法に
よって加えることによって得ることができる。添加速度
の決定に当っては、特開昭54-48521号、同58-49938号公
報を参考にできる。さらに高度な単分散乳剤を得る方法
として特開昭 60-122935号公報に開示されたテトラザイ
ンデン存在下の成長方法が適用できる。

【００６９】本発明は、処理される感光材料の少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が、沃
化銀を含有する平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤
である場合を含むものである。即ち、本発明のハロゲン
化銀乳剤層に用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、
そのハロゲン化銀粒子が 前記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子であること、 平板状ハロゲン化銀粒子であること（該平板状ハロゲ
ン化銀粒子はコア／シェル型のものであっても、それ以
外の型のものであってもよい。)、前記との混合
物であること、等で特徴づけられるもので、これらいず
れの実施態様であっても、好ましい態様として本発明に
含まれる。

【００７０】以下、本発明に好ましく用いられる平板状
ハロゲン化銀粒子について説明する。本発明に平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いる場合、該粒子は粒子径が粒子厚
みの５倍以上のものが好ましい。該平板状ハロゲン化銀
粒子は特開昭 58-113930号、同 58-113934号、同 58-12
7921号及び同 58-108532号等に記載された一般的な製造
法で調製されることができ、画質等への効果の点から粒
子径が粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜100 倍、特
に好ましくは７〜30倍のものが用いられるのがよい。さ
らに粒子径 0.3μｍ以上が好ましく、0.5 〜６μｍのも
のが特に好ましく用いられる。これら平板状ハロゲン化
銀粒子は少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に少な
くとも50重量％含まれる際に本発明の目的の効果をより
好ましく奏し、そのほとんどが全て前記の平板状ハロゲ
ン化銀粒子である際には、とりわけ特に好ましい効果を
奏する。

【００７１】本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒
子がコア／シェル粒子である場合に特に有用である。そ
して、該コア／シェル粒子である場合は前記コア／シェ
ルについて述べた要件を併せ満足することが好ましい。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従ってその「厚み」とは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離で表さ
れる。

【００７２】平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成と
しては、沃化銀含有率が、 0.5モル％以上の沃臭化銀で
あることが好ましく、特に沃化銀含有率が３〜10モル％
である沃臭化銀であることが好ましい。

【００７３】次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法につい
て述べる。平板状ハロゲン化銀粒子は、例えば当業界で
知られた方法を適宜組み合わせることにより、製造でき
る。例えば、ｐＢｒ 1.3以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲
気中で、平板状ハロゲン化銀粒子が重量で40％以上存在
する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及び
ハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させること
により得られる。この粒子成長過程において、新たな結
晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加する
ことが望ましい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、
温度調節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールす
ることにより調整できる。

【００７４】平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サ
イズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分
布、粒子の成長速度をコントロールできる。ハロゲン化
銀溶剤の使用量は反応溶液の１×10^-3〜1.0 重量％、特
に１×10^-2〜１×10^-1重量％が好ましい。例えばハロゲ
ン化銀溶剤の使用量の増感とともにハロゲン化銀粒子サ
イズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができ
る。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量とともにハロゲン
化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。用いられるハロ
ゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チ
オ尿素類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許 3,271,157号、同3,790,387号、同 3,574,
628号等を参考にすることができる。

【００７５】平板状ハロゲン化銀粒子の製造に当たって
は、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液 (例えば
ＡｇＮＯ₃ 水溶液) とハロゲン化物溶液 (例えばＫＢｒ
水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方
法が好ましく用いられる。これらの方法に関しては例え
ば英国特許 1,335, 925 号、米国特許 3,672,900号、同
3,650,757号、同 4,424,445号、特開昭 55-142329号、
同 55-158124号等の記載を参照することができる。平板
状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感することが
できる。該化学増感法についてはコア／シェルについて
説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の観点
から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感または硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。平板状ハロゲン化銀
粒子を含有する層中には、該平板状ハロゲン化銀粒子が
該層の全ハロゲン化銀粒子に対して重量比で40％以上、
特に60％以上存在することが好ましい。

【００７６】本発明の発色現像液が適用されるハロゲン
化銀カラー写真感光材料は上記に限らず、以下に示され
るような平板状ハロゲン化銀粒子を含むものであっても
よい。例えば、特開昭 58-113930号には上層にアスペク
ト比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤
層を有する２層構成の色素形成性ユニットを有する多層
カラー写真感光材料が、特開昭58-113934 号には緑感性
層及赤感性層にアスペクト比が８：１以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子の沃臭化銀または臭化銀乳剤を用いた多層
カラー写真感光材料が、また特開昭 58-113927号には中
心領域が環状領域よりも沃化銀含有率が低いアスペクト
比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を有する多層
カラー写真感光材料が、更にまた、特開昭59-55426号に
はアスペクト比が３：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子
及び特定の増感色素を含有するカラー用にも適用できる
ハロゲン化銀写真感光材料が、更に特開昭 60-111696号
にはアスペクト比が３：１以上であって、主として（１
１１）面から成る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が開示されており、これらの
ハロゲン化銀カラー写真感光材料についても本発明の処
理方法が適用できる。

【００７７】また本発明の乳剤に特開昭 53-103725号等
に記載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させ
ることも好ましいことである。本発明においては、ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に沃化銀を含有するハ
ロゲン化銀粒子（該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様と
しては、上記の如くのコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
及び／または平板状ハロゲン化銀粒子）を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料のすべてに適用でき、上記
沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層のすべて
であっても１層であってもよい。好ましい態様として
は、支持体上の全ハロゲン化銀塗布量が 100ｃｍ² 当た
り30ｍｇ以上であり、より好ましくは 100ｃｍ² 当たり
30〜150 ｍｇであり、特に好ましくは 100ｃｍ² 当たり
30〜100 ｍｇの範囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。またさらに詳しくは支持体側に近いハロゲ
ン化銀乳剤層における塗布銀量が多いほど一般に好まし
い。

【００７８】さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀
カラー写真感光材料においては、該感光材料に銀イオン
との溶解度積が１×10^-9以下の銀塩を形成する抑制剤を
発色現像処理時に放出または溶出する化合物を含有する
ことが好ましい。本発明に好ましく用いられる上記銀イ
オンとの溶解度積が１×10^-9以下の銀塩を形成する抑制
剤を発色現像処理時に放出または溶出する化合物は、現
像処理前に感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現
像処理時に抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑
制剤のまま存在し、現像処理時に発色現像液中に溶出し
てくるものでもよく、本発明においてはＤＩＲ化合物、
テトラザインデン誘導体及び６−アミノプリン誘導体が
好ましく用いられる。これらの中でも、とりわけ特にＤ
ＩＲ化合物が本発明の目的達成上良好なる結果を与える
ため、特に好ましく用いられる。さらにＤＩＲ化合物以
外に、現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物も
本発明に含まれ、例えば米国特許3,297,445号、同3,37
9,529号、西独特許出願 (ＯＬＳ）2,417,914号、特開昭
52-15271号、同53-9116 号、同59-123838号、同59-1270
38号等に記載のものが挙げられる。

【００７９】本発明の実施に際し、感光材料中に好まし
く用いられるＤＩＲ化合物は、発色現像主薬の酸化体と
反応して現像抑制剤を放出することができる化合物であ
る。このようなＤＩＲ化合物は、発色現像処理工程の際
に現像抑制材を放出するので、発色現像処理に続く各処
理工程において余分な発色現像の進行を抑制して画像濃
度の余分な上昇を抑え、所期の階調設計に則した画像が
得られ、画像の硬調化を防止することができる。該ＤＩ
Ｒ化合物の代表的なものとしては、活性点から離脱した
ときに現像抑制作用を有する化合物を形成し得る基をカ
プラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカプラーであり、
例えば英国特許 935,454号、米国特許 3,227,554号、同
4,095,984号、同 4,149,886号等に記載されている。

【００８０】上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の
酸化体とカップリング反応した際に、カプラー母核は色
素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を有す
る。また本発明では米国特許 3,652,345号、同 3,928,0
41号、同 3,958,993号、同 3,961,959号、同4,052,213
号、特開昭53-110529号、同54-1 3333号、同 55-161237
号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も、ＤＩＲ化合物として用いる
ことができる。

【００８１】さらにまた、特開昭 54-145135号、同 56-
114946号及び同 57-154234号に記載のある如き発色現像
主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素あるいは無
色の化合物を形成し、一方、離脱したタイミング基が分
子内求核置換反応あるいは脱離反応によって現像抑制剤
を放出する化合物である所謂タイミングＤＩＲ化合物も
用いることができる。

【００８２】また特開昭 58-160954号、同 58-162949号
に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応したとき
に、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に上記
の如くタイミング基が結合しているタイミングＤＩＲ化
合物をも含むものである。好ましいＤＩＲ化合物は下記
一般式〔Ｄ〕及び／または〔Ｄ−Ｉ〕で表すことがで
き、このうち最も好ましいＤＩＲ化合物は、拡散性が
０．４０以上の下記一般式〔Ｄ−Ｉ〕で表される化合物
である。

【００８３】一般式〔Ｄ〕 Ａ_d1−Ｚ_d1

【００８４】式中、Ａ_d1はＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体
とカップリングし得るカプラー成分（化合物）であり、
例えばアシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル類
等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロ
トリアゾール類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、イ
ンダゾロン類、フェノール類、ナフトール類等の色素形
成カプラー及びアセトフェノン類、インダノン類、オキ
サゾロン類等の実質的に色素を形成しないカップリング
成分である。

【００８５】また上記式中のＺ_d1は、Ｎ−ヒドロキシア
ルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体発色現像主
薬との反応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制す
る成分（化合物）であり、好ましい化合物としてはベン
ズトリアゾール、３−オクチルチオ−１，２，４−トリ
アゾール等のような複素環化合物及び複素環式メルカプ
ト化合物（複素環式メルカプト基としては、ｉ−フェニ
ルテトラゾリルチオ基等がある。）がある。

【００８６】上記複素環式基としては、テトラゾリル
基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル
基等を挙げることができる。具体的には、１−フェニル
テトラゾリル基、１−エチルテトラゾリル基、１−（４
−ヒドロキシフェニル）テトラゾリル基、１，３，４−
チアゾリル基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾ
リル基、ベンズチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、
ベンズイミダゾリル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリ
ル基等がある。なお、上記一般式〔Ｄ〕中、Ｚ₁ はＡ₁
の活性点に結合している。

【００８７】然して、上記ＤＩＲ化合物の拡散性は下記
要領で評価することができる。透明支持体上に下記組成
の層を有する感光材料試料（イ）及び（ロ）を作成す
る。 試料（イ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感色性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平
均粒径0.48μｍ) 及び下記のカプラーを銀１モル当り、
0.07モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が1.1ｇ／
ｍ² 、ゼラチン付量が 3.0ｇ／ｍ² になるように塗布
し、その上に保護層として化学増感及び分光増感を施し
ていない沃臭化銀 (沃化銀２モル％、平均粒径0.08μ
ｍ) を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が 0.1ｇ／ｍ
² 、ゼラチン付量が 0.8ｇ／ｍ² になるように塗布す
る。

【００８８】

【化１９】

【００８９】試料（ロ）：上記試料（イ）の保護層から
沃臭化銀を除いたもの。 各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させてある。試料（イ）、（ロ）をウエッジを用いて白
色露光後、下記の処理方法に従って処理する。現像液に
は試料（ロ）の感度を60％（対数表示で、−Δlog Ｅ＝
0.22) に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。

【００９０】処理工程（38℃) 発色現像 ２分40秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００９１】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩 4.75 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25 ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 37.5 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００９２】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0 ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 ｇ 臭化アンモニウム 150.0 ｇ 氷酢酸 10.0 ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝ 6.0に調整する。

【００９３】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝6.0 に調整する。 〈安定液〉 ホルマリン (37％水溶液) 1.5 ミリリットル コニダックス (小西六写真工業社製) 7.5 ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【００９４】現像抑制剤未添加の時の試料(イ) の感度
をＳ₀ とし、試料(ロ）の感度をＳ₀´とし、現像抑制剤
添加の時の試料（イ）感度をＳ_Aとし、試料(ロ) の感度
をＳ_Bとすると、 試料（イ）の減感度 ΔＳ＝Ｓ₀−Ｓ_A 試料 (ロ) の減感度 ΔＳ₀ ＝Ｓ₀´−Ｓ_B 拡散性＝ΔＳ／ΔＳ₀ と表される。但し、感度は全て、
かぶり濃度＋ 0.3の濃度点の露光量の逆数の対数 (−lo
gＥ）とする。

【００９５】この方法により求めた数種の現像抑制剤の
拡散性を次の表に例示する。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】次に上記評価において、拡散性が0.40以上
を示す本発明に好ましく用いることのきできる上記一般
式（Ｄ−１) で表される化合物、所謂拡散性ＤＩＲ化合
物について説明する。該拡散性ＤＩＲ化合物は、放出さ
れた基の拡散性が上記範囲にある化合物であれば、特に
化学構造の限定はなく、いずれのものも用いることがで
きる。

【００９９】以下に一般式（Ｄ−１) の代表的な構造式
を示す。 一般式（Ｄ−１） Ａ_d −（Ｙ_d )m_d Ａ_d はカプラー残基を表し、 m _d は１または２を表し、
Ｙ_d はカプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が0.
40以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる
基を表す。

【０１００】一般式（Ｄ−１）においてＹ_d は代表的に
は下記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−19）で表される。

【０１０１】一般式（Ｄ−２）

【化２０】

【０１０２】一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、
Rd₁は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アル
コキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾ
リリデンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオ
キシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アル
キルカルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリー
ル、ヘテロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはア
リールオキシカルボニルアミノの各基を表す。ｎ_d は
０、１または２を表し、ｎ_dが２のとき各 Rd₁は同じで
も異なっていてもよい。ｎ個の Rd₁に含まれる炭素数の
合計は０〜10である。また一般式 (Ｄ−６) における R
d₁に含まれる炭素数は０〜15である。

【０１０３】上記一般式（Ｄ−６）のＸ_d は酸素原子ま
たは硫黄原子を表す。一般式（Ｄ−８）において Rd₂は
アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。

【０１０４】一般式（Ｄ−９）において Rd₃は水素原子
またはアルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘ
テロ環の各基を表し、 Rd₄は水素原子、ハロゲン原子、
またはアルキル、シクロアルキル、アリール、アシルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘ
テロ環、アルキルチオもしくはアミノの各基を表す。

【０１０５】Rd₁ 、Rd₂ 、Rd₃ もしくは Rd₄がアルキル
基を表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。Rd
₁ 、Rd₂ 、Rd₃ もしくは Rd₄がアリール基を表すとき、
アリール基は置換基を有するものを包含する。Rd₁ 、Rd
₂ 、Rd₃ もしくは Rd₄がヘテロ環基を表すとき、このヘ
テロ環基は置換基を有するものを包含し、ヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる少
なくとも１つを含む５員または６員環の単環もしくは縮
合環が好ましく、例えばピリジル、キノリル、フリル、
ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、チア
ゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミド、
オキサジンの各基などから選ばれる。

【０１０６】一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）におけ
る、Rd₂ に含まれる炭素数は、０〜15である。上記一般
式（Ｄ−９）において、Rd₃ 及び Rd₄に含まれる炭素数
の合計は０〜15である。

【０１０７】一般式（Ｄ−10) −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基である。ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放
出により現像抑制剤となる基（例えば上記一般式（Ｄ−
２）〜 (Ｄ−９) で表される基）である。

【０１０８】一般式（Ｄ−10）において−ＴＩＭＥ−Ｉ
ＮＨＩＢＩＴ基は代表的には下記一般式（Ｄ−11) 〜
(Ｄ−19) で表される。

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】

【化２２】

【０１１１】一般式（Ｄ−11) 〜（Ｄ−15）及び（Ｄ−
18) において、Rd₅ は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、
スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの各基
を表し、一般式(Ｄ−11) 〜（Ｄ−13）、（Ｄ−15）、
（Ｄ−18) においては、Rd₅ 同士が結合して縮合環を形
成してもよく、一般式（Ｄ−11) 、（Ｄ−14）、（Ｄ−
15）及び（Ｄ−19）において、Rd₅ はアルキル、アルケ
ニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環またはア
リールの各基を表し、一般式（Ｄ−16）及び（Ｄ−17）
において、Rd₇ は水素原子またはアルキル、アルケニ
ル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはア
リールの各基を表し、一般式（Ｄ−19）におけるRd₈ 及
びRd₉ はそれぞれ水素原子またはアルキル基（好ましく
は炭素数１〜４のアルキル基）を表し、一般式（Ｄ−1
1) 、 (Ｄ−15）〜（Ｄ−18）におけるk は0.1 または
２の整数を表し、一般式（Ｄ−11）〜( Ｄ−13）、( Ｄ
−15）、（Ｄ−18）におけるエル_dは１〜４の整数を表
し、一般式（Ｄ−16）における m_d は１または２の整数
を表し、m _d が２のとき各 Rd₇は同じでも異なってもよ
く、 一般式 (Ｄ−19) におけるｎ′_d は２〜４の整数を
表し、ｎ′_d 個のRd₈ 及びRd₉ はそれぞれ同じでも異な
ってもよ

【化２３】 ってもよいことを表し、単結合の場合はｍ_d は２であ
り、二重結合の場合はｍ_dは１であり、ＩＮＨＩＢＩＴ
基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で定義した一般式と
炭素数以外は同じ意味を表す。

【０１１２】ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−
２）〜（Ｄ−７）における一分子中のR₁に含まれる炭素
数は合計して０〜32であり、一般式（Ｄ−８）における
Rd₂に含まれる炭素数は１〜32であり、一般式( Ｄ−９
)における Rd₃及び Rd₄に含まれる炭素数の合計は０〜
32である。Rd₅ 、Rd₆ 及び Rd₇がアルキル基、アリール
基またはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有する
ものを包含する。

【０１１３】拡散性ＤＩＲ化合物の中で、好ましいの
は、Ｙ_d が一般式（Ｄ−２）、 (Ｄ−３）または（Ｄ−
10）で表されるものであり、（Ｄ−10）の中では、ＩＮ
ＨＩＢＩＴが一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６） (特に一般
式（Ｄ−６）のＸ_dが酸素原子のとき) 、または（Ｄ−
８）（特に一般式（Ｄ−８）のRd₂ がヒドロキシアリー
ルまたは炭素数１〜３のアルキルのとき）で表されるも
のが好ましい。

【０１１４】一般式（Ｄ−１）においてＡ_d で表される
カプラー成分としてはイエロー色画像形成カプラー残
基、マゼンタ色画像形成カプラー残基、シアン色画像形
成カプラー残基及び無呈色カプラー残基が挙げられる。

【０１１５】本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ
化合物としては米国特許第4,234,678号、同第3,227,5 5
4号、同第 3,617,291号、同 3,958,993号、同第4,149,8
86号、同第 3,933,500号、特開昭57-56837号、同51-132
39号、米国特許第 2,072,363号、同第2,070,266 号、リ
サーチディスクロージャー1981年12月第 21228号などに
具体的に記載されたものがある。

【０１１６】上記ＤＩＲ化合物を添加する際には、ハロ
ゲン化銀１モル当たり0.0001〜0.1モル添加することが
好ましく、特に 0.001〜0.05モル添加することが好まし
い。特に本発明を適用する場合には、上述したＤＩＲ化
合物の中でも一般式（Ｄ−１) で表される拡散性ＤＩＲ
化合物がより良好な効果を奏し得る。以下に上述した一
般式〔Ｄ〕及び一般式（Ｄ−１) で表されるＤＩＲ化合
物を具体的に例示するが、本発明は勿論、これらの化合
物に限定されるものではない。

【０１１７】

【化２４】

【０１１８】

【化２５】

【０１１９】

【化２６】

【０１２０】尚、上記化学式を特定するための各表で定
めた置換基は、一般式〔Ｄ〕の化合物の分類の便宜上、
定めたものである。

【０１２１】

【化２７】

【０１２２】

【化２８】

【０１２３】

【化２９】

【０１２４】

【化３０】

【０１２５】

【化３１】

【０１２６】上掲の表における（１）〜（９５）は、以
下の各種を示すものである。

【０１２７】

【化３２】

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】

【化３８】

【０１３５】

【化３９】

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】

【化４２】

【０１３９】

【化４３】

【０１４０】

【化４４】

【０１４１】

【化４５】

【０１４２】

【化４６】

【０１４３】その他ＤＩＲ化合物として、次の例示化合
物も好ましく用いることができる。

【０１４４】

【化４７】

【０１４５】

【化４８】

【０１４６】

【化４９】

【０１４７】

【化５０】

【０１４８】

【化５１】

【０１４９】

【化５２】

【０１５０】

【化５３】

【０１５１】

【化５４】

【０１５２】

【化５５】

【０１５３】

【化５６】

【０１５４】

【化５７】

【０１５５】

【化５８】

【０１５６】

【化５９】

【０１５７】

【化６０】

【０１５８】

【化６１】

【０１５９】

【化６２】

【０１６０】

【化６２】

【０１６１】

【化６３】

【０１６２】

【化６４】

【０１６３】

【化６５】

【０１６４】

【化６６】

【０１６５】

【化６７】

【０１６６】

【化６８】

【０１６７】

【化６９】

【０１６８】

【化７０】

【０１６９】

【化７１】

【０１７０】

【化７２】

【０１７１】

【化７３】

【０１７２】

【化７４】

【０１７３】

【化７５】

【０１７４】

【化７６】

【０１７５】

【化７７】

【０１７６】

【化７８】

【０１７７】

【化７９】

【０１７８】

【化８０】

【０１７９】

【化８１】

【０１８０】

【化８２】

【０１８１】

【化８３】

【０１８２】

【化８４】

【０１８３】

【化８５】

【０１８４】

【化８６】

【０１８５】上記のＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／または非感光性の写真構成層に添加する
ことができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
のが好ましい。

【０１８６】ＤＩＲ化合物は同一層に２種以上含まれて
もよい。また同じＤＩＲ化合物が異なる２つの以上の層
に含まれてもよい。

【０１８７】これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中
の銀１モル当たり２×10^-5〜５×10^-1モル含有されるの
が好ましく、より好ましくは１×10^-4〜１×10^-1モルを
用いる。

【０１８８】これらのＤＩＲ化合物をハロゲン化銀乳剤
中または他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該ＤＩＲ化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許第 2,322,027号、同第 2,801,170
号、同第 2,801,171号、同第 2,272,191号及び同第 2,3
04,940号各明細書に記載の方法に従ってＤＩＲ化合物を
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒に併用して溶解
し、微粒子に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい。このとき必要に応じて２種以上のＤＩＲ化合
物を混合して用いてもさしつかえない。さらに、ＤＩＲ
化合物の好ましい添加方法を詳述するならば、好ましい
添加方法は、１種または２種以上の該ＤＩＲ化合物を有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン
類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−
ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレー
ト、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシルホ
スフェート、Ｎ，Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシ
ルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノ
ニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエー
テル、２，５−ジ−ｓｅｃ−アミルフェニルブチルエー
テル、モノフェニル−ジ−ｏ−クロロフェニルホスフェ
ートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、及び／
または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエ
チレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩
化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフ
ラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸
点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸及びアル
キルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤
及び／またはソルビタンセスキオレイン酸エステル及び
ソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤及び／またはゼラチン等の親水性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳
剤に添加することである。

【０１８９】この他、ＤＩＲ化合物はラテックス分散法
を用いて分散してもよい。ラテックス分散法及びその効
果は、特開昭49-74538号、同51-59943号、同54-32552号
各公報やリサーチ・ディスクロージャー1976年８月、Ｎ
ｏ．14850 、77〜79頁に記載されている。

【０１９０】適当なラテックスは、例えばスチレン、ア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルア
ンモニウムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオ
キシ）プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−
４−オキソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノ
マーのホモポリマー、コポリマー及びターポリマーであ
る。上記のＤＩＲ化合物は、米国特許 3,227,554号、同
3,615,506号、同 3,617,291号、同 3,632,345号、同
3,928,041号、同 3,933,500号、同 3,938, 996 号、同
3,958,993号、同 3,961,959号、同 4, 046,574 号、同
4,052,213号、同 4,063,950号、同 4,095,984号、同 4,
149,886号、同 4,234,678号、英国特許 2,072,363号、
同 2,070,266号、リサーチ・ディスクロージャー 21228
号 (1981年) 、特開昭50-81144号、同50-81145号、同51
-13239号、同51-64927号、同51-104825号、同51-105819
号、同 52-65433 号、同 52-82423 号、同 52-117627
号、同 52-130327号、同 52-154631号、同 53-7232号、
同 53-9116号、同 53-29717 号、同 53-70821号、同 53
-103472号、同 53-110529号、同 53 -135333号、同 53-
143223号、同 54-13333号、同54-49138号、同 54-11424
1号、同 57-35858 号、同 54-145135号、同 55-161237
号、同 56-114946号、同 57-154234号、同 57-56837 号
及び特願昭57-44831号、同57-45809号等に記載された方
法によって合成することができる。

【０１９１】ＤＩＲ化合物は、前記の如く感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／または非感光性の写真構成層に添加
することができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に含有させることであり、例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤
感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真
感光材料に適用する場合には、これらの１層あるいは２
層以上に含有させればよい。

【０１９２】本発明に使用できるテトラザインデン誘導
体は、写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として
知られているが、特に下記一般式〔Ｔ−ＶＩＩＩ〕で表
されるものが好ましい効果を奏する。

【０１９３】

【化８７】

【０１９４】式中、ｍ、ｎは１、２または３の整数であ
り、Ｒ_t8、Ｒ_t9はそれぞれ水素原子、置換基を有しても
よい炭素数１〜４のアルケニル基、アルキル基または置
換基を有してもよいアリール基を表す。

【０１９５】該テトラザインデン誘導体として前記一般
式〔Ｔ−ＶＩＩＩ〕で示されるものが特に有効である
が、本発明において更に有効に用いられるテトラザイン
デン誘導体の具体例を下記に示すがこれらに限定される
ものではない。

【０１９６】〔例示化合物〕 Ｔ−１ ４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン Ｔ−２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン Ｔ−３ ４−ヒドロキシ−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン Ｔ−４ ４−ヒドロキシ−６−ブチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン Ｔ−５ ４−ヒドロキシ−５，６−ジメチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン Ｔ−６ ２−エチル−４−ヒドロキシ−６−プロピル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン Ｔ−７ ２−アリル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン Ｔ−８ ４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン

【０１９７】これらの化合物は特公昭46-18102号、同44
-2533 号等の記載を参考にして合成することができる。
これらの化合物のうち４位にヒドロキシ基を有するもの
が好ましく、また４位にヒドロキシル基を有し６位にア
ルキル基またはアリール基を有するものがさらに好まし
い。

【０１９８】本発明における６−アミノプリン誘導体
は、写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知
られているものを包含するが、特に下記一般式〔Ｐ−Ｉ
Ｘ〕で表されるものが好ましい効果を奏する。

【０１９９】

【化８８】

【０２００】式中、Ｒ_P10 は水素原子、水酸基または置
換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ_P11
は水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアル
キル基または置換基を有してもよいアリール基を表す。

【０２０１】本発明における６−アミノプリン誘導体と
して前記一般式〔Ｐ−ＩＸ〕で示されるものが特に有効
であるが、更に有効に用いられる６−アミノプリン誘導
体の具体例を下記に示すがこれに限定されるものではな
い。

【０２０２】〔例示化合物〕 Ｐ−１ ６−アミノプリン Ｐ−２ ２−ヒドロキシ−６−アミノプリン Ｐ−３ ２−メチル−６−アミノプリン Ｐ−４ ６−アミノ−８−メチルプリン Ｐ−５ ６−アミノ−８−フェニルプリン Ｐ−６ ２−ヒドロキシ−６−アミノ−８−フェニルプ
リン Ｐ−７ ２−ヒドロキシメチル−６−アミノプリン

【０２０３】これらテトラザインデン誘導体及び６−ア
ミノプリン誘導体は、好ましくは、ハロゲン化銀１モル
当たり５ｍｇから18ｇの範囲で添加されて用いられる
と、本発明の目的に対して良好な効果を奏する。

【０２０４】さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が
１×10^-9以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とり
わけ溶解度積１×10^-11 以下のものが効果的である。

【０２０５】ＤＩＲ化合物やテトラザインデン誘導体及
び６−アミノプリン誘導体は、通常のハロゲン化銀乳剤
に添加して画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟
成かぶり等を抑制することは知られているが、本発明の
処理との組み合わせに用いられると、粒状性が改良され
るという効果を得ることは、全く知られていなかった。

【０２０６】また、本発明に係る現像液により処理され
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、好ましくはその
写真構成層の膜厚が25μｍ以下のものである。写真構成
層の膜厚とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲ
ン化銀乳剤層 (フルカラー写真感光材料の場合、少なく
とも３層）のほか、必要に応じて形成される下引層、ハ
レーション防止層、中間層、フィルター層、保護層など
のすべての親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥さ
れた写真構成層の厚みである。親水性コロイドとしては
ゼラチンが用いられることが多く、この場合膜厚はゼラ
チン膜厚ということができる。厚みの測定はマイクロメ
ーターで行うことができるが、より好ましくは写真構成
層の合計厚みが22μｍ以下、さらに好ましくは20μｍ以
下、特に好ましくは18μｍ以下である。写真性能の点か
らは８μｍ以上が好ましい。

【０２０７】次に、この発明における好ましい現像条件
等について説明する。この発明の好ましい実施態様は、
用いる現像液中の現像主薬の濃度が 1.5×10^-2モル／リ
ットル以上である方法である。この条件は後記詳述する
本出願の第３の発明の要件になっているものであり、用
いる現像主薬や更に好ましい条件等は後記するところと
同じである。

【０２０８】この発明の別の好ましい実施態様は、現像
液のｐＨが10.4以上のものである。このように高ｐＨに
することによって、現像を促進することができ、粒状性
を一層良好にすることができる。ｐＨはより好ましくは
10.5〜12.0であり、更に好ましくは10.6〜11.5である。

【０２０９】この発明の更に別の好ましい実施態様は、
現像処理温度を40℃以上とするものである。このように
高温で処理することにより現像を促進し、一層の粒状の
改良を図ることができる。好ましくは42℃〜70℃、更に
好ましくは45℃〜60℃の範囲で処理する。

【０２１０】またこの発明の別の好ましい実施態様とし
て、用いる現像液中の亜硫酸塩の濃度が 1.5×10^-2モル
／リットル以下である態様がある。亜硫酸塩の濃度をこ
のようにに低くして、現像促進を図り、粒状性改善の効
果を出すものである。より好ましくは亜硫酸塩の濃度は
０を含み、０〜 1.0×10^-2モル／リットル、更に好まし
くは０を含み、０〜 0.5×10^-2モル／リットルの範囲で
ある。

【０２１１】現像液中に含有される好ましい亜硫酸塩と
しては、次のものがある。例えば、亜硫酸カリウム、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸リチウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等が挙げられるが、発色現
像液中に溶解した際に亜硫酸イオンを放出する化合物で
よく、例えばホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、グルタ
ルアルデヒド重亜硫酸付加物等も、本発明に用いること
ができる亜硫酸塩に包含される。

【０２１２】更に別の好ましい実施の態様として、用い
る現像液中の臭化物の濃度が 0.8×10^-2モル／リットル
以下である態様がある。このように臭化物の濃度を抑え
て、上記と同様な効果を果たさせるのである。より好ま
しくは臭化物の濃度は0.05×10^-2〜 0.7×10^-2モル／リ
ットル、更に好ましくは0.2×10^-2〜0.6 ×10^-2モル／
リットルである。

【０２１３】現像液中に含有される好ましい臭化物とし
ては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウムであ
る。

【０２１４】この発明の更に別の好ましい実施の態様と
して、用いる現像液が、下記一般式〔Ａ−Ｉ〕〜〔Ａ−
ＶＩ〕で示される化合物のいずれか少なくとも１種を含
有するものである態様がある。これらの化合物は、現像
促進剤として機能するものである。

【０２１５】

【化８９】

【０２１６】

【化９０】

【０２１７】

【化９１】

【０２１８】

【化９２】

【０２１９】

【化９３】

【０２２０】

【化９４】

【０２２１】

【化９５】

【０２２２】

【化９６】

【０２２３】

【化９７】

【０２２４】

【化９８】

【０２２５】

【化９９】

【０２２６】

【化１００】

【０２２７】

【化１０１】

【０２２８】

【化１０２】

【０２２９】

【化１０３】

【０２３０】

【化１０４】

【０２３１】

【化１０５】

【０２３２】

【化１０６】

【０２３３】

【化１０７】

【０２３４】

【化１０８】

【０２３５】

【化１０９】

【０２３６】

【化１１０】

【０２３７】

【化１１１】

【０２３８】

【化１１２】

【０２３９】

【化１１３】

【０２４０】

【化１１４】

【０２４１】

【化１１５】

【０２４２】

【化１１６】

【０２４３】

【化１１７】

【０２４４】

【化１１８】

【０２４５】

【化１１９】

【０２４６】

【化１２０】

【０２４７】

【化１２１】

【０２４８】

【化１２２】

【０２４９】

【化１２３】

【０２５０】

【化１２４】

【０２５１】

【化１２５】

【０２５２】

【化１２６】

【０２５３】

【化１２７】

【０２５４】

【化１２８】

【０２５５】この発明の更に別の好ましい実施態様は、
用いる現像液が、分子構造中にピロリドン核を有する重
合体もしくは共重合体またはポリエチレングリコール系
化合物の少なくとも１種を含有するものである場合であ
る。

【０２５６】これにより現像を促進して、更に粒状性の
改良効果を得ることができる。用いることができる分子
構造中にピロリドン核を有する重合体若しくは共重合体
は、重合物の主鎖あるいは側鎖をピロリドン核で任意の
位置に任意の数だけ置換した重合性重合体のすべてが含
まれ、その単独重合体であってもよいし、２種類以上の
共重合成分を重合した共重合体であってもよい。後者の
場合には分子構造中にピロリドン核単位を有する共重合
体成分としてのポリマーが、その共重合成分としてのポ
リマーと共重合する分子構造中にピロリドン核単位を有
しない他のポリマーと共重合せしめて得た共重合体中に
20％以上含まれることが好ましく、特に30％以上含まれ
ることが好ましい。なお、分子構造中にピロリドン核単
位を有する共重合成分としてのポリマーと共重合する分
子構造中にピロリドン核単位を有しない他のポリマーと
しては、親水性の共重合体を得られるものであればいか
なるものも用いることができる。

【０２５７】上記重合体若しくは共重合体は平均分子量
1.000 〜 70,000 のものが好ましく、その代表的具体例
を挙げると下記のものが含まれる。

【０２５８】 〔例示化合物〕 〔１〕 ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン （※注Ｉ） 〔２〕 ポリ−Ｎ−（２−アクリロイルオキシ）エチル−１−ピロリドン 〔３〕 ポリ−Ｎ−グリシジル−２−ピロリドン 〔４〕 ポリ−Ｎ−アリル−２−ピロリドン 〔５〕 ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−〔３（１−ピロリドニル）−２−ヒドロ キシ〕プロピル−アミン−Ｎ′−アクリロイルイミン〔６〕 コポリ−Ｎ−ビニ ル−２−ピロリドン／Ｎ−アクリロイルモルホリン （モル比42：58) 〔７〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／Ｎ−アクリロイルピペリジン （モル比35：65) 〔８〕 ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／Ｎ−メタクリロイル−２−メチル イミダゾール （モル比55：45)

〔９〕 コポリ−Ｎ−（２−アクリロイルオキシ）−エチル−２−ピロリドン／ アクリル酸ジエチルアミド （モル比60：40) 〔10〕 コポリ−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ）エチル−２−ピロリドン／ アクリル酸ナトリウム （モル比75：25) 〔11〕 コポリ−Ｎ−（３−アクリロイルオキシ）プロピル−２−ピロリドン／ メタクリル酸メチル （モル比65：35) 〔12〕 コポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−〔３−（１−ピロリドニル）−２−ヒ ドロキシ〕−プロピルアミン−Ｎ′−アクリロイルイミン／アクリル酸エチル （モル比70：30) 〔13〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／酢酸ビニル （モル比 70：30) 〔14〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル酸メチル （モル比 70：30) 〔15〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／スチレン （モル比 80：20) 〔16〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル酸アミド／Ｎ−ビニル −２−メチルイミダゾール （モル比50：30：20) 〔17〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／Ｎ−（１，１−ジメチル−３− オキソ）−ブチル−アクリルアミド （モル比70：30) 〔18〕 コポリ−Ｎ−アリル−２−ピロリドン／酢酸ビニル （モル比 64：36) 〔19〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／４−ビニルピリジン （モル比 60：40) 〔20〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル酸エチル／アクリル酸 モノエタノールアミン酸 （モル比50：45：５) 〔21〕 コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／ピペリジノマレアミック酸ピペ リジン酸 （モル比53：47) 〔22〕 コポリ−Ｎ−ビニルピロリドン／４−ビニルピリジノ−Ｎ−メチルアイ オダイド （モル比42：58) 〔23〕 コポリ−Ｎ−ビニルピロリドン／マレイン酸チオ尿素ハーフアンモニウ ム塩 （モル比60：40)

【０２５９】※注(1) 例示化合物〔１〕はゼネラル・ア
ニリン・アンド・フィルム・コーポ(General aniline a
nd film Corp.)からＰＶＰ Ｋ−１５，ＰＶＰ Ｋ−１
７，ＰＶＰ Ｋ−３０, ＰＶＰ Ｋ−６０, ＰＶＰ Ｋ
−９０の商品名また、ビーエーエスエフジャパン（株）
(BASF Aktiengesellschaft) から、コリドン１２，コリ
ドン１７，コリドン２５，コリドン３０，コリドン９
０，ルビスコールＫ−１７，ルビスコールＫ−３０，ル
ビスコールＫ−９０の商品名で市販されている。

【０２６０】上記重合体若しくは共重合体は、前記した
如くその一部が市販されているので容易に入手できる
し、ジョン・ウィリー・アンド・ソムズ・インコーポレ
ーション(John Wilery and Sons,Inc.) 発行(1961 年)
ダブリュ・アール・ソレンソン，テイ・ダブリュ・キャ
ンプベル(W.R.Sorenson,T.W.Campbell) 著のプレパレイ
テイブ・メソッド・オブ・ホリマー・ケミストリー( Pr
epara-tive Methods ofPolymer Chemistry)に記載され
た方法に従って容易に合成することができる。

【０２６１】上記重合体若しくは共重合体は、単独で用
いてもよいし、２種以上を併用してもよく、その使用量
は好ましくは発色現像液１リットル当たり0.01ｇ〜100
ｇの範囲であり、より好ましくは0.05ｇ〜10ｇの範囲で
ある。なお、上記重合体もしくは共重合体は、発色現像
タンク液に添加されてもよいし、タンク補充液に添加さ
れて発色現像タンク液に補充する態様で用いられてもよ
いし、この両者を併用してもよい。

【０２６２】また上記態様において用いることができる
ポリエチレングリコール系化合物は、以下のとおりであ
る。

【０２６３】即ち、この発明において、ポリエチレング
リコール系化合物として好ましく用いられるものは次式
で示される化合物である。

【０２６４】

【化１２９】

【０２６５】

【化１３０】

【０２６６】

【化１３１】

【０２６７】次に、現像処理方法において、現像液中の
現像主薬の濃度が 1.5×10^-2モル／リットル以上である
場合について述べる。このように現像主薬濃度を高める
ことによって、活性な処理を実現し、粒状性を高めるこ
とができる。好ましくは上記濃度は該処理液１リットル
当たり２×10^-2モル以上、さらに好ましくは 2.5×10^-2
〜２×10^-1モルの範囲であり、さらに好ましくは３×10
^-2〜１×10^-1モルの範囲で現像主薬を含有する発色現像
液である。

【０２６８】以下この発明で用いることができる発色現
像主薬について述べる。この発明において、発色現像液
に用いられる現像主薬として、例えば芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を用いることができ、これには種々の
カラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている公
知のものが包含される。これらの現像剤はアミノフェノ
ール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれ
る。これらの化合物は遊離状態より安定のため、一般に
塩の形、たとえば塩酸塩、燐酸塩または硫酸塩の形で使
用できる。

【０２６９】アミノフェノール系現像剤としては例え
ば、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５
−アミノ−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オ
キシ−トルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジ
メチル−ベンゼン等が含まれる。

【０２７０】特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤
は少なくとも１つの水溶性基を有するアミノ基を有した
芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは
下記一般式〔Ｘ〕で示される化合物である。

【０２７１】

【化１３１】

【０２７２】

【化１３２】

【０２７３】

【化１３３】

【０２７４】

【化１３４】

【０２７５】

【化１３５】

【０２７６】

【化１３６】

【０２７７】

【化１３７】

【０２７８】次に、現像処理時間が２０〜１５０秒であ
る場合について述べる。即ちこの場合、上記処理方法で
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する場合の時間
が20〜１５０秒の範囲である。より好ましくは 150秒以
下であり、さらに好ましくは30〜150秒、さらに好まし
くは30〜120秒、さらに好ましくは40〜100秒の範囲であ
る。

【０２７９】このように、本発明において、上記処理方
法でハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記特定の時間
処理することにより、驚くべきことに、得られる色素画
像の粒状性を改良できたものである。

【０２８０】次に、現像処理が、感光材料の発色現像中
の膜膨潤速度が20秒以下の場合について述べる。

【０２８１】膨潤速度Ｔ１／２はこの技術分野において
公知の任意の手法に従い測定することができ、例えばエ
ー・グリーン(A.Green) らによるフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング(Phot.Sci.En
g.),19巻,2号,124〜129 頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤計) を使用することにより測定でき、Ｔ１／２は
発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚90％を飽和膜厚とし、この１／２の膜厚に到達
するまでの時間と定義する。即ち図１を用いて説明する
と、膨潤による膜厚が飽和したときの膜厚（グラフがほ
ぼ平坦になったときの膜厚）の１／２に達するまでの時
間Ｔ１／２をもって、膜膨潤速度とする。

【０２８２】膜膨潤速度Ｔ１／２はバインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えることによって調整することが
でき、あるいは感光材料中のゼラチン及び硬膜剤の量と
現像液の性質との組み合わせにより達成できる。例え
ば、現像液中に、硬膜剤を添加したり、塩濃度を上げる
ことにより、調整できる。

【０２８３】硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジ
ン系（例えば、ＰＢレポート19,921、米国特許2,950,19
7号、同 2,964,404号、同 2,983,611号、同3,2 71,175
号、特公昭46-40898号、特開昭50-91315号等に記載のも
の) 、イソオキサゾリウム系(例えば、米国特許 3,321,
323号に記載のもの) 、エポキシ系 (例えば米国特許3,0
47,394号、西独特許1,085,663号、英国特許 1,033,518
号、特公昭48- 35495号等に記載のもの) 、ビニールス
ルホン系 (例えば、ＰＢレポート19,920、西独特許1,10
0,942号、同 2,337,412号、同 2,545,722号、同2,6 35,
518号、同 2,742,308号、同 2,749,260号、英国特許 1,
251,091号、米国特許 3,539,644号、同3,490,911 号等
に記載のもの) 、アクリロイル系(例えば、米国特許 3,
640,720号に記載のもの) 、カルボジイミド系 (例えば
米国特許 2,938,892号、同 4,043,818号、同 4,061,499
号、特公昭46-38715号等に記載のもの) 、トリアジン系
(例えば、西独特許 2,410,973号、同 2,553,915号、米
国特許 3,325,287号、特開昭52-12722号等に記載のも
の) 、高分子型 (例えば、英国特許 822,061号、米国特
許 3,623,878号、同 3,396,029号、同 3,226,234号、特
公昭47-18578号、同47-18579号、同47-48896号等に記載
のもの) 、その他マレイミド系、アセチレン系、メタン
スルホン酸エステル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単
独または組み合わせて使用できる。有用な組み合わせ技
術として、例えば西独特許 2,447,587号、同 2,505,746
号、同 2,514,245号、米国特許 4,047,957号、同 3,83
2,181号、同 3,840,370号、特開昭48-43319号、同50-63
062号、同52-127329 号、特公昭48-32364号等に記載の
組み合わせが挙げられる。

【０２８４】本発明の現像液により処理される被処理カ
ラー写真感光材料に用いられる写真構成層のバインダー
は、その膜膨潤速度Ｔ１／２が小さい程好ましいが、下
限は余り小さいと硬膜されずにスクラッチ等の故障が生
じ易くなるため１秒以上が好ましい。より好ましくは２
秒以上20秒以下、特に好ましくは15秒以下、最も好まし
くは10以下である。20秒より大きい場合は脱銀性、特に
漂白定着性能が劣化することがある。

【０２８５】次に本発明の現像処理方法について、処理
される感光材料として、支持体上に下記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも１層有する感光材料を用いるものである。

【０２８６】

【化１３８】

【０２８７】

【化１３９】

【０２８８】

【化１４０】

【０２８９】

【化１４１】

【０２９０】

【化１４２】

【０２９１】

【化１４３】

【０２９２】

【化１４４】

【０２９３】

【化１４５】

【０２９４】

【化１４６】

【０２９５】

【化１４７】

【０２９６】

【化１４８】

【０２９７】

【化１４９】

【０２９８】

【化１５０】

【０２９９】

【化１５１】

【０３００】

【化１５２】

【０３０１】

【化１５３】

【０３０２】

【化１５４】

【０３０３】

【化１５５】

【０３０４】

【化１５６】

【０３０５】

【化１５７】

【０３０６】

【化１５８】

【０３０７】

【化１５９】

【０３０８】

【化１６０】

【０３０９】

【化１６１】

【０３１０】

【化１６２】

【０３１１】

【化１６３】

【０３１２】

【化１６４】

【０３１３】

【化１６５】

【０３１４】

【化１６６】

【０３１５】

【化１６７】

【０３１６】

【化１６８】

【０３１７】

【化１６９】

【０３１８】

【化１７０】

【０３１９】

【化１７１】

【０３２０】

【化１７２】

【０３２１】

【化１７３】

【０３２２】

【化１７４】

【０３２３】

【化１７５】

【０３２４】

【化１７６】

【０３２５】

【化１７７】

【０３２６】

【化１７８】

【０３２７】

【化１７９】

【０３２８】

【化１８０】

【０３２９】

【化１８１】

【０３３０】

【化１８２】

【０３３１】

【化１８３】

【０３３２】

【化１８４】

【０３３３】

【化１８５】

【０３３４】

【化１８６】

【０３３５】

【化１８７】

【０３３６】

【化１８８】

【０３３７】

【化１８９】

【０３３８】

【化１９０】

【０３３９】

【化１９１】

【０３４０】

【化１９２】

【０３４１】

【化１９３】

【０３４２】

【化１９４】

【０３４３】

【化１９５】

【０３４４】

【化１９６】

【０３４５】

【化１９７】

【０３４６】

【化１９８】

【０３４７】

【化１９９】

【０３４８】

【化２００】

【０３４９】

【化２０１】

【０３５０】

【化２０２】

【０３５１】

【化２０３】

【０３５２】

【化２０４】

【０３５３】

【化２０５】

【０３５４】

【化２０６】

【０３５５】

【化２０７】

【０３５６】

【化２０８】

【０３５７】

【化２０９】

【０３５８】

【化２１０】

【０３５９】

【化２１１】

【０３６０】

【化２１２】

【０３６１】

【化２１３】

【０３６２】

【化２１４】

【０３６３】

【化２１５】

【０３６４】

【化２１６】

【０３６５】

【化２１７】

【０３６６】

【化２１８】

【０３６７】

【化２１９】

【０３６８】

【化２２０】

【０３６９】

【化２２１】

【０３７０】

【化２２２】

【０３７１】に好ましくは１ｇ／リットル〜１５ｇ／リ
ットルである。

【０３７２】本発明の実施に際しては、本発明の本質に
反しない限り、感光材料の処理方法については特に制限
はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例えば、その
代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行
い必要なら更に水洗または水洗代替安定処理を行う方
法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応
じ更に水洗または水洗代替安定処理を行う方法；あるい
は前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗 (または水
洗代替安定処理) 、漂白、定着、水洗 (または水洗代替
安定処理) 、後硬膜、水洗 (または水洗代替安定処理)
の順で行う方法、発色現像、水洗 (または水洗代替安定
処理）、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗（また
は水洗代替安定処理）、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチした
のち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像
方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

【０３７３】ここで漂白能を有する処理液で処理すると
は、漂白液または一浴漂白定着液により、処理すること
を意味するが、本発明の効果を良好に奏するのは、一浴
漂白定着処理を行った場合である。

【０３７４】漂白工程の漂白液若しくは漂白定着液に用
いられる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸または
蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属
イオンを配位したものが一般に知られている。そして上
記のアミノポリカルボン酸の代表的な例としては次のも
のを挙げることができる。エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩

【０３７５】漂白液及び漂白定着液は、ｐＨ 0.2から
9.5で使用でき、好ましくは 4.0以上、より好ましくは
5.0 以上で用いられる。処理の温度は20℃〜80℃で使用
されるが、望ましくは40℃以上で使用する。

【０３７６】漂白液は、前記の如き漂白剤 (有機酸第２
鉄錯塩が好ましい）とともに種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、トリエタノールアミン等の
可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポ
リリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカ
ルボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

【０３７７】漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あ
るいは逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
更に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着
液等も用いることができる。

【０３７８】前記のハロゲン化合物としては臭化カリウ
ムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化アンモニウム等も使用することができ
る。

【０３７９】漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤
としては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチ
オ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如き
チオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭
化物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの
定着剤は５ｇ／リットル以上、好ましくは50ｇ／リット
ル以上、より好ましくは70ｇ／リットル以上溶解できる
範囲の量で使用できる。

【０３８０】なお漂白定着液には漂白液の場合と同様
に、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニ
ウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは
２種以上組み合わせて含有せしめることができる。更に
また、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や
防ばい剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシ
アミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アル
デヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、ア
セチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有
機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジ
カルボン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アル
カノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のステイン
防止剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含
有せしめることができる。

【０３８１】本発明を実施する場合、発色現像後直ちに
漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方法
であるが、発色現像後水洗またはリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
また漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着
に先立つ処理液として用いてもよい。

【０３８２】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の発色現像以外の処理、例えば漂白定着（また
は漂白、定着）、更に必要に応じて行われる水洗または
水洗代替安定化等の各種処理工程の処理温度について
は、20℃〜80℃が好ましく、更に好ましくは40℃以上で
行われる。

【０３８３】また特開昭58-14834号、同 58-105145号、
同58-134634号及び同58-18631号並びに特願昭58-2709
号及び同59-89288号等に示されるような水洗代替安定化
処理を行うことが好ましい。

【０３８４】カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る化合物を含有させることがで
きる。

【０３８５】使用できる上記カプラーとしては、それぞ
れの発明で特定したものを除き、各種イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーを特別の制限
なく用いることができる。これらのカプラーはいわゆる
２当量型であってもよいし４当量型カプラーであっても
よく、またこれらのカプラーに組み合わせて、拡散性色
素放出型カプラー等を用いることも可能である。

【０３８６】前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケト
メチレン化合物更にいわゆる２当量型カプラーと称され
る活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活性点−ｏ−ア
シル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプ
ラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラー及び活性点
コハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換
カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性
点−ｏ−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカ
プラーとして用いることができる。用い得るイエローカ
プラーの具体例としては、米国特許 2,875,057号、同
3,265,506号、同3,408,194号、同 3,551,155号、同 3,5
82,322号、同 3,725,072号、同 3,891,445 号、西独特
許 1,547,868号、西独出願公開 2, 219,917 号、同 2,2
61,361号、同 2,414,006号、英国特許 1,425,020号、特
公昭51-10783号、特開昭47-26133号、同48-73147号、同
51-102636号、同 50-6341号、同 50-123342号、同 50-
130442号、同51-21827号、同50-87650号、同52-82424
号、同52-115219 号、同58-95346号等に記載されたもの
を挙げることができる。

【０３８７】またマゼンタカプラーとしては、一般式
［Ｍ−Ｉ］で特定した発明を除き、あるいは該発明にお
いて、一般式［Ｍ−Ｉ］のカプラーと併用して、ピラゾ
ロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダゾロン系の化合物を挙げることが
できる。これらのマゼンタカプラーはイエローカプラー
と同様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラー
であってもよい。マゼンタカプラーの具体例としては米
国特許 2,600,788号、同 2,983,608号、同 3,062,653
号、同3,127,269 号、同 3,311,476号、同 3,419,391
号、同 3,519,429号、同 3,558,319号、同 3,582,322
号、同 3,615,506号、同 3,834,908号、同 3,891, 445
号、西独特許 1,810,464号、西独特許出願 (ＯＬＳ) 2,
408,665号、同 2,417,945号、同 2, 148,959 号、同 2,
424,467号、特公昭 40-6031号、特開昭51-20826号、同5
2-58922号、同49-129538 号、同49-74027号、同 50-159
336号、同52-42121号、同49-74028号、同50-60233号、
同51-26541号、同53-55122号、特願昭 55-110943号等に
記載されたものを挙げることができる。

【０３８８】更に有用なシアンカプラーとしては、一般
式〔Ｃ−Ｉ〕で特定したもの、また一般式〔Ｃ−Ｉ〕の
カプラーと併用して、例えばフェノール系、ナフトール
系カプラー等を挙げることができる。そしてこれらのシ
アンカプラーはイエローカプラーと同様４当量型カプラ
ーだけでなく、２当量型カプラーであってもよい。シア
ンカプラーの具体例としては米国特許 2, 369,929 号、
同 2,434,272号、同 2,474,293号、同 2,521,908号、同
2,895,826号、同 3,034,892号、同 3,311,476号、同
3,458,315号、同 3,476, 563 号、同 3,583,971号、同
3,591,383号、同3, 767,411 号、同 3,772,002号、同
3,933,494号、同 4,004,929号、西独特許出願 (ＯＬＳ)
2,414,830 号、同 2,454,329号、特開昭48-59838号、
同51-26034号、同 48-5055号、同 51-146827号、同52-6
9624号、同52-90932号、同58-95346号、特公昭49-11572
号等に記載のものを挙げることができる。

【０３８９】ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層
中にはカラードマゼンタまたはシアンカプラー、ポリマ
ーカプラー等のカプラーを併用してもよい。カラードマ
ゼンタまたはシアンカプラーについては本出願人による
特願昭 59-193611号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭 59-172151号の記載を各
々参照できる。

【０３９０】上記カプラーを写真構成層中に添加する方
法は従前通りでよく、また上記カプラーの添加量は限定
的ではないが、銀１モル当り１×10^-3〜５モルが好まし
く、より好ましくは１×10^-2〜５×10^-1である。

【０３９１】本発明を実施するに当たって、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料には他に各種の写真用添加剤を含
有せしめることができる。例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌 17643号に記載されているかぶり防止剤、安
定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができる。

【０３９２】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイドに
は、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。

【０３９３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体
としては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレートまたはポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙
げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。

【０３９４】また目的に応じて適当な厚さの中間層を設
けることは任意であり、更にフィルター層、カール防止
層、保護層、アンチハレーション層等の種々の層を構成
層として適宜組み合わせて用いることができる。これら
の構成層には結合剤として前記のような乳剤層に用いる
ことのできる親水性コロイドを同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめ
ることができる種々の写真用添加剤を含有せしめること
ができる。

【０３９５】本発明の現像液を用いた処理方法は、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラ
ー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カ
ラー反転フィルム等のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用することができる。

【０３９６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の具体的実施例を述
べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加物の添加量は特に記載のない限り
１ｍ² 当りのものを示し、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示した。

【０３９７】実施の形態例１ 次のようにして、スタンダードとなる感光材料Ｂを調製
した。当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に対して採用される層構成に倣い、各種の補助層を介在
させながら、支持体（トリアセテートフィルムベース)
の方から下記の如く黒色コロイド銀ハレーション防止
層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲ
ン化銀乳剤層を配し、感光材料Ｂを作製した。但し塗布
銀量は53ｍｇ／100ｃｍ² 、乾燥膜厚は23μｍとした。

【０３９８】層１…硝酸銀を還元剤としてハイドロキノ
ンを用い還元して波長域400〜700nmの光に高い吸収性を
示す黒色コロイド銀 0.8ｇをゼラチン３ｇにて分散液を
作りハレーション防止層を塗設した。 層２…ゼラチンからなる中間層。 層３… 1.5ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤(AgＩ；７
モル％)、1.6ｇのゼラチン並びに0.85ｇの１−ヒドロキ
シ−４−（β−メトキシエチルアミノカルボニルメトキ
シ) −Ｎ−［δ−（２, ４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ) ブチル］−２−ナフトアミド（以下、シアンカ
プラー（Ｃ′−０) と称す)、0.030ｇの１−ヒドロキシ
−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−
３, ６−ジスルホ−２−ナフチ ルアゾ) フェノキシ］
−Ｎ−［δ− (２, ４− ジ−アミルフェノキシ) ブチ
ル］−２−ナフト アミド・ジナトリウム（以下、カラ
ードシアンカプラー（ＣＣ′−１)と称す) を溶解した
0.4 ｇのトリクレジルホスフェート（以下、ＴＣＰと称
す) を含有している低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層。 層４… 1.1ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤(AgＩ；６
モル％)、1.2ｇのゼラチン並びに0.25ｇのシアンカプラ
ー（Ｃ′−０)、0.020ｇのカラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ′−１) を 溶解した0.17ｇのＴＣＰを含有している
高感度 赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。 層５…0.07ｇの２, ５−ジ−ｔ−オクチルハイド ロキ
ノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ′−１) と 称す) を溶
解した0.04ｇのジブチルフタレート(以下、ＤＢＰと称
す) 及び1.2ｇのゼラチンを含有している中間層。 層６… 1.6ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤(AgＩ；６
モル％)、1.7ｇのゼラチン並びに0.32ｇの１−（２,
４, ６−トリクロロフェニ ル) −３−［３−（２, ４
−ジ−ｔ−アミルフ ェノキシアセトアミド) ベンゼン
アミド］−５ −ピラゾロン（以下、マゼンタカプラー
（Ｍ′ −１) と称す)、0.20ｇの４, ４−メチレンビ
ス−11−（２, ４, ６−トリクロルフェニル) −３
−［３−（２, ４−ジ−ｔ−アミルフェノ キシアセト
アミド) ベンゼンアミド］−５−ピ ラゾロン（以下、
マゼンタカプラー（Ｍ′−２) と称す)、0.066ｇの１
−（２, ４, ６−トリクロロフェニル) −４−（１−ナ
フチルアゾ) − ３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシ ンイミドアニリノ) −５−ピラゾロン（以
下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ′−１) と称
す) の３種のカプラーを溶解した 0.3ｇのＴＣ Ｐを含
有している低感度緑感光性ハロゲン化銀 乳剤層。 層７… 1.5ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤 (AgＩ；８
モル％、１.9ｇのゼラチン並びに0.10ｇのマゼンタカプ
ラー（Ｍ′−１) 、 0.098ｇのマゼンタカプラー（Ｍ′
−２) 、0.049ｇのカラードマゼンタカプラー（ＣＭ′
−１) を溶解した0.12ｇのＴＣＰを含有してい る高感
度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。 層８… 0.2ｇの黄色コロイド銀、 0.2ｇの汚染防 止剤
（ＨＱ′−１) を溶解した0.11ｇのＤＢＰ 及び 2.1ｇ
のゼラチンを含有するイエローフィルター層。 層９…0.95ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤 (AgＩ；７
モル％）、１.9ｇのゼラチン並びに 1.84ｇのα−［４
−（１−ベンジル−２−フェ ニル−３, ５−ジオキソ
−１, ２, ４−トリア ゾリジニル) ］−α−ピバロイ
ル−２−クロロ−５−［γ−（２, ４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ) ブタンアミド］アセトアニリド（以下、
イエローカプラー（Ｙ′−１) と称す) を溶解 した0.
93ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光性ハロゲン化銀乳
剤層。 層10… 1.2ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀乳剤（Ag
Ｉ；６モル％）、２.0ｇのゼラチン並びに0.46ｇのイエ
ローカプラー（Ｙ′−１) を溶解 した0.23ｇのＤＢＰ
を含有する高感度青感光性 ハロゲン化銀乳剤層。 層11…ゼラチンからなる第２保護層。 層12… 2.3ｇのゼラチンを含有する第１保護層。 この感光材料Ｂを、タングステン光源を用いフィルター
で色温度を4800°Ｋに調整し、 3.2ＣＭＳのウエッジ露
光を与えることにより露光した。(露光条件Ｃ)。

【０３９９】露光後の感光材料Ｂを下記現像液Ａで38℃
で３分15秒の発色現像処理を行った。このとき、該感光
材料Ｂのマゼンタ発色の最高濃度Ｍは、透過濃度として
1.80であった。ただし、測定は、サクラ光電濃度計ＰＤ
Ａ−65（小西六写真工業製)を用いて行った。

【０４００】 次に以下の要領で試料を調製した。

【０４０１】表−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常の
ダブルジェット法により球状乳剤として製造した。

【０４０２】下記各層をセルローストリアセテート支持
体上に順次塗設し、多層カラーフィルム試料を作成し
た。 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層) 0.18ｇの黒色コロイド銀及び 1.5ｇのゼラチンからなる
ハレーション防止層 第２層：下引層（ＩＧ層) 2.0ｇのゼラチンからなる下引層。 第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層) 表−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増
感したものと、0.2 モル／モルAgの下記シアンカプラー
（Ｃ−１) と、0.006 モル／モルAgの下記カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１) と、例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．
Ｄ−24) をトリクレジルホスフェート（以下、ＴＣＰと
いう）に溶解し、又、抑制材をメタノールに溶解して、
ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有し
ている赤感性ハロゲン化銀乳剤層。 第４層：中間層（２Ｇ層) 0.14ｇの２, ５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、0.07
のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰという）からなる
中間層。 第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層) 表−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増
感したものと、0.15モル／モルAgの下記マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１)、0.015モル／モルAgの下記カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１) 、例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．Ｄ
−５) を溶解したＴＣＰとをゼラチンを含む水溶液中に
乳化分散した分散物を含有している緑感性ハロゲン化銀
乳剤層。 第６層：0.3ｇの黄色コロイド銀、0.2ｇの汚染 防止剤（２, ５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン) を
溶解した0.11ｇのＤＢＰ及び 2.1ｇのゼラチンを含有す
るイエローフィルター層。 第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層) 表−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に色増
感したものと、0.3 モル／モルAgの下記イエローカプラ
ー（Ｙ−１) と例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．Ｄ−62) をＴ
ＣＰに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した
分散物とを含有している青感性ハロゲン化銀乳剤層。 第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層) 第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。 第９層：保護層（３Ｇ層) 0.8ｇのゼラチンを含む保護層。 各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１, ２−ビスビニ
ルスルホニルエタンと２, ４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウム塩)や界面活性剤を含有
させた。塗布銀量は50ｍｇ／100ｃｍ² とした。

【０４０３】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。シアンカプラー（Ｃ₁ −１) ２−（α, α, β, β, γ, γ, δ, δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド) −５−［２−（２, ４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ) ヘキサンアミド］フェノールカラードシアンカプラー（ＣＣ₁ −１) １−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３, ６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ) フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（２, ４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ) ブチル］−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩マゼンタカプラー（Ｍ₁ −１) １−（２, ４, ６−トリクロロフェニル) −３−｛［α
−（２, ４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ) −アセトアミ
ド］ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２,
４, ６−トリクロロフェニル) −３−｛［α−（２, ４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ) −アセトアミド］ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ) −５−ピ
ラゾロンカラードマゼンタカプラー（ＣＭ₁ −１) １−（２, ４, ６−トリクロロフェニル) −４−（１−
ナフチルアゾ) −３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ) −５−ピラゾロンイエローカプラー（Ｙ₁ −１) α−［４−（１−ベンジル−２−フェニル−３, ５−ジ
オキソ−１, ２, ４−トリアゾリジニル) ］−α−ピバ
ロイル−２−クロロ−５−［γ−（２, ４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ) ブタンアミド］アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層, 第５層, 第６層及び第７層の
塗布量を変化することと、第８層のゼラチン硬膜剤を量
変化し、更に一部Ｔ1／2を小さくするため青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層へゼラチン硬膜剤を入れて試料１〜19を作
成した。次に膜厚、膜膨潤速度Ｔ１／２を測定し、表−
１に記した。

【０４０４】各試料を各々ウエッジを介して緑色光、赤
色光、緑色光＋赤色光を（16CMS)与え、下記の処理工程
で処理して色素画像を得た。 処理工程 発色現像 表−２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （38℃) 定 着 ３分 （30〜38℃) 水 洗 １分 （20〜33℃) 安定化 １分 （20〜33℃) 乾 燥

【０４０５】各処理工程において使用した処理液組成は
下記のとおりである。 〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２) の硫酸塩 ３×10^-2モル 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2 硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩) 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 抑制剤Ｚ−５ 0.5 ｇ 水を加えて１リットルとし、50％KOHと50％H₂SO₄で、 ｐＨ＝10.2に調製する。

【０４０６】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ) アンモニウム塩 200 ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0 ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水と酢酸を用いてｐＨ＝6.0に調製す る。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝7.0 に調整する。 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液) 1.５ミリリットル コニダックス（小西六写真工業製) 7.５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０４０７】得られたシアン色素の粒状性（ＲＭＳ) を
表−２に示す。なお、各感色性層へのＤＩＲ化合物の添
加量は自層の減感、濃度低下がほぼ等しくなるようにコ
ントロールしてある。

【０４０８】上記各処理液及び処理工程を用いて前記ス
タンダードの感光材料Ｂを前記露光条件Ｃにて露光後発
色現像処理時間２分で、処理温度40℃にて処理したとこ
ろ、マゼンタの透過最高色素濃度は 2.2であり、さらに
未露光部マゼンタ濃度は0.38であった。

【０４０９】

【表３】

【０４１０】

【表４】 上記表−２より、感光材料がＮｏ．３〜19であり、本発
明の処理方法では、粒状性が良好であることが判かる。
さらに、膜厚（全膜厚から支持体膜厚を除いた乾燥膜
厚) が25μｍ以下のものはさらに良好であり、さらにま
た、膜膨潤時間（Ｔ1／2) が、20秒以下の際により良好
であり、また発色現像時間が180秒の際に良好で、さら
に特に120秒以下の際にとりわけ良好であることが判か
る。

【０４１１】実施例２ 表−４に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により調製し
た。即ちＡ〜Ｃは通常のダブルジェットにより製造し
た。Ｄ〜Ｋは関数添加法によりコア／シェル型の単分散
乳剤を製造した。ＬはｐＨ、ｐＡｇをコントロールしな
がらダブルジェットにより平板状ハロゲン化銀乳剤を製
造した。

【０４１２】次に上記Ａ〜Ｌの乳剤を使用して、実施例
−１と同じ感光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤速度が表
−４に示すごとき感光材料Ｎｏ．20〜43の試料を作製し
た。各試料についてを実施例−１と同じ試験をした。得
られた粒状性（ＲＭＳ値) とイエローステインのデータ
を表−５に示す。

【０４１３】

【表５】

【０４１４】

【表６】

【０４１５】表−５から明らかなように、本発明は粒状
性が好ましい。

【０４１６】実施の形態例３ 実施形態例１において発色現像主薬として用いた例示化
合物Ｅ−２の量を表−６に示すごとく変化し、かつ表−
６の現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様に
した。但し試料として用いた感光材料Ｎｏ．26, 38は、
実施例２で作製したものである（表−５参照)。

【０４１７】表−６中、現像主薬の濃度が 1.5×10^-2モ
ル／リットル以上のものが好ましい結果をえることがわ
かる。また現像主薬の濃度は 2.0×10^-2モル／リットル
以上が特に好ましい結果を示している。また同様にし
て、発色現像主薬を例示化合物Ｅ−１, Ｅ−４, Ｅ−３
及びＥ−８にそれぞれ変えて同様に実施したところ、こ
れについても同様の傾向がえられた。

【０４１８】

【表７】

【０４１９】実施の形態例４ 実施の形態例２のＧの乳剤を使用し、実施例１の作製方
法で塗布銀量を次のように変えて試料を作製した。即ち
第３, ５, ６, ７層の銀塗布量を変化させることで塗布
銀量を変化した試料とした。更に、表−７に示すよう
に、膜厚・Ｔ1／2を本発明の好ましい場合とそれ以外の
場合となるように調製した。それぞれについてのＲＭＳ
値とイエローステイン値を、表−７にしめす。表−７よ
り、塗布銀量は30ｍｇ/100ｃｍ² が好ましく、更に好ま
しくは30〜 150、またそれより好ましくは35〜 100ｍｇ
/100ｃｍ² の範囲がよいことがわかる。

【０４２０】

【表８】

【０４２１】実施の形態例５ 発色現像主薬として例示化合物Ｅ−２を用い、濃度を５
×10^-2モル／リットルに変更し、温度を42℃、発色現像
時間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実施
の形態例１で用いた感光材料の試料Ｎｏ．27, 39の作製
において、ＤＩＲ化合物を表−８のＤＩＲ化合物または
抑制剤に変えて試料27−１〜５, 39−１〜５を作成し
た。この試料について、前記と同様にＲＭＳ値、イエロ
ーステイン値を測定した。結果は表−８に示す。

【０４２２】

【表９】

【０４２３】表−８から、同じＤＩＲ化合物または抑制
剤を用いた場合、本発明の試料の方がすぐれていること
がわかる。又本発明の試料はＤＩＲ化合物または抑制剤
を加えなくてもかなり良好な結果がえられ、ＤＩＲ化合
物または抑制剤を加えると更にすぐれた結果が得られる
ことがわかる。上記感光材料の試料39−２について、添
加するＤＩＲ化合物を例示化合物Ｄｄ−10からＤｄ−
２, Ｄｄ−８, Ｄｄ−12, Ｄｄ−14, Ｄｄ−16, Ｄｄ−
20, Ｄｄ−23, Ｄｄ−27, Ｄｄ−30, Ｄｄ−33, Ｄｄ−
36, Ｄｄ−40, Ｄｄ−44, Ｄｄ−48, Ｄｄ−52, Ｄｄ−
62, Ｄｄ−66, Ｄｄ−68, Ｄｄ−72, Ｄｄ−77, Ｄｄ−
80, Ｄｄ−84, Ｄｄ−88に変えて各々実施したところ、
上記と同様の結果が得られた。また試料39−４につい
て、添加する抑制剤を例示化合物Ｔ−２にかえてＴ−
１, −３, −５, −７を用いて各々実施したところ、や
はり同様な結果が得られた。また試料39−５について、
例示化合物39−５の抑制剤Ｐ−１を各々Ｐ−３,−５,
−６に変えて実施したところ、同様な結果が得られた。

【０４２４】実施の形態例６ 実施の形態例２の感材試料Ｎｏ．39において、実施の形
態例−１の発色現像液に抑制剤を添加したものを用い、
前記例と同様ＲＭＳ値とイエローステイン値を測定し
た。表−９に示す結果から、抑制剤を添加した方が効果
的であることがわかる。

【０４２５】

【表１０】

【０４２６】実施の形態例７ 表−１０に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により調製
した。Ａ〜Ｇは通常のダブルジェットにより製造した。
Ｄ〜Ｋは関数添加法によりコア／シェル型の単分散乳剤
を製造した。ＬはｐＨ、ｐＡｇをコントロールしながら
ダブルジェットにより平板状ハロゲン化銀乳剤を製造し
た。

【０４２７】

【表１１】

【０４２８】

【表１２】

【０４２９】0.07ｇのジブチルフタレート（以下、ＤＢ
Ｐという) からなる中間層。 第５層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層) 前記表−１に示された沃臭化銀乳剤を各々緑感性に色増
感したもの 4.0ｇと、0.07モル／モルAgの下記マゼンタ
カプラー（Ｍ₇ −１)、0.015モル／モルAgの下記カラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ₇ −１) 、例示ＤＩＲ化合物
（Ｎｏ．Ｄ−14) を溶解した0.64ｇのＴＣＰを 1.4ｇの
ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有し
ている緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０４３０】第６層、保護層（３Ｇ層) 0.8ｇのゼラチンを含む保護層。 各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１, ２−ビスビニ
ルスルホニルエタン)や界面活性剤を含有させ、第３層
のＲ層と第５層のＧ層に表−１に記したハロゲン化乳剤
と表−２に記したＤＩＲ化合物又は抑制剤を添加し、試
料を作成した。

【０４３１】シアンカプラー（Ｃ₇ −１) ２−（α, α, β, β, γ, γ, δ, δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド) −５−［２−（２, ４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ) ヘキサンアミド］フェノール カラードシアンカプラー（ＣＣ₇ −１) １−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３, ６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ) フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（２, ４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ) ブチル］−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー（Ｍ₇ −１) １−（２, ４, ６−トリクロロフェニル) −３−｛［α
−（２, ４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ) −アセトアミ
ド］ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２,
４, ６−トリクロロフェニル) −３−｛［α−（２, ４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ) −アセトアミド］ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ) −５−ピ
ラゾロン カラードマゼンタカプラー（ＣＭ₇ −１) １−（２, ４, ６−トリクロロフェニル) −４−（１−
ナフチルアゾ) −３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ) −５−ピラゾロン

【０４３２】各試料を各々ウエッジを介して緑色光、赤
色光、緑色光＋赤色光を（16ＣＭＳ) 与え、下記の処理
工程で処理して色素画像を得た。

【０４３３】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の通りである。 〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２) の硫酸塩（表−１１及び１２
に示す添加量) 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩) 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 水を加えて１リットルとする。 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 200.0 ｇ エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 2.0 ｇ アンモニア水（28％水溶液) 20.0 ｇ チオ硫酸アンモニウム 175.0 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ ２−アミノ−５−メルカプト−１, ３, ４−チアヂアゾール 1.5 ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸、アンモニア水を用い
てｐＨ＝6.6に調整する。

【０４３４】〈水洗〉水道水 〈安定化液〉 ホルマリン（37％水溶液) 1.５ミリリットル コニダックス（小西六写真工業社製) 7.５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。 前記乳剤を用いて得られたハロゲン化銀カラー感光材料
試料（Ｎｏ．７−１〜12) を上記の処理（但し、発色現
像主薬濃度および発色現像時間を以下の表−１１および
１２の如く変化させた) を行い、得られたマゼンタ色素
画像の粒状性（ＲＭＳ値) および鮮鋭性（ＭＴＦ値) を
求め、表−１１および表−１２にそれぞれ結果を示し
た。

【０４３５】なお、粒状性（ＲＭＳ値) は、色素画像濃
度が1.0 の色素画像の、円形走査アパーチャー口径が25
μｍのマイクロデンシトメーターで走査したときに生じ
る濃度値の変動の標準偏差の1000倍値を比較することに
よって行った。また、ＭＴＦ(Modulation Transfer Fun
ction)は空間周波数が30本／ｍｍでのＭＴＦの大きさを
比較することにより行った。ここでマゼンタ色素画像の
ＲＭＳ値は数値が小さいほうが粒状性が優れていること
を示し、ＭＴＦ値は数値が大きいほうが鮮鋭性に優れて
いることを示す。

【０４３６】

【表１３】

【０４３７】

【表１４】

【０４３８】表−11、表−12より明らかなように、感光
材料がＮｏ．７−２、７−３および７−５〜12であり、
発色現像時間が 180秒以下である本発明の処理方法で
は、驚くべきことに粒状性、鮮鋭性共に好ましいことが
判る。さらに、発色現像液中の発色現像主薬の濃度が、
1.5 ×10^-2モル／リットル以上の際、より良好であり、
2.0 ×10^-2モル／リットル以上の際さらに良好であるこ
とが判る。さらにまた、発色現像時間が 120秒以内の際
に上記効果はより良好となることが判かる。

【０４３９】実施例８ 実施例７の感光材料Ｎｏ．７−１および７−７におい
て、ＤＩＲ化合物を第３層、第５層より除いた８−１′
および８−７′を作製し、実施例７と同様の実験を発色
現像主薬濃度Ｅ−２を 1.5×10^-2モル／リットルと３×
10^-2モル／リットルの２点について行い、マゼンタ色素
の粒状性（ＲＭＳ) を求め表−13に示した。

【０４４０】

【表１５】 表−13と表−11の感光材料試料７−１と８−１′、７−
７と８−７′を比較することで、ＤＩＲ化合物を使用し
た表−11の７−１と７−７の方が好ましいことが判る。

【０４４１】実施例９ 実施例７の試料Ｎｏ．７−７を使用して、発色現像液へ
の抑制剤の添加効果を検討した。実施例７の処理液と処
理工程で発色現像を１分、発色現像主薬添加量を８×10
^-2モル／リットルとし、表−14の抑制剤を発色現像液に
添加し、現像処理を行い粒状性（ＲＭＳ値) を測定し
た。

【０４４２】

【表１６】

【０４４３】表−14から明らかなように本発明において
は発色現像液中に有機抑制剤を添加することが好ましい
ことが判る。

【０４４４】実施例10 実施例７の感光材料の作成方法において、感光材料試料
Ｎｏ．７−１および７−７において、第５層より上の、
即ち第６〜９層を下記の如く各乳剤層を塗布した感光材
料試料１Ａ及び７Ａを作成した。

【０４４５】第６層：0.3ｇの黄色コロイド銀、0.2ｇの
汚染防止剤（２, ５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ン) を溶解した0.11ｇのＤＢＰ及び 2.1ｇのゼラチンを
含有するイエローフィルター層。

【０４４６】第７層：1.02ｇの低感度青感性沃臭化銀乳
剤層（AgＩ；４モル％)、1.9ｇのゼラチン並びに1.84ｇ
のα−［４−（１−ベンジル−２−フェニル−３, ５−
ジオキソ−１, ２, ４−トリアゾリジニル) ］−α−ピ
バロイル−２−クロロ−５−［γ−（２, ４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ) ブタンアミド］アセトアニリド［以
下、イエローカプラー（Ｙ′′−１) と称す］を溶解し
た0.93ｇのＤＢＰを含有する低感度青感性ハロゲン化銀
乳剤層。

【０４４７】第８層： 1.6ｇの高感度単分散青感性沃臭
化銀乳剤層（AgＩ；４モル％)、2.0ｇのゼラチン並びに
0.46ｇのイエローカプラー（Ｙ′′−１) を溶解した0.
23ｇのＤＢＰを含有する高感度青感性ハロゲン化銀乳剤
層。

【０４４８】第９層：ゼラチンからなる保護層（実施例
１の第６層と同一)。 上記感光材料試料Ｎｏ．１Ａおよび７Ａにおいては支持
体上の塗布銀量は各々80ｍｇ/dｍ² であるが、この塗布
銀量を感光材料試料１Ａと７Ａについて、10ｍｇ、30ｍ
ｇ、35ｍｇ、10０ｍｇ、15０ｍｇ、30０ｍｇと変え、そ
れぞれ試料Ｎｏ．１Ａ−１〜１Ａ−６および７Ａ−１〜
７Ａ−６を作製し、処理については発色現像時間を90秒
とし、発色現像主薬を例示化合物Ｅ−２に変えて、例示
化合物Ｅ−４を４×10^-2モル／リットル使用して実施例
１と同じ実験を行い粒状性（ＲＭＳ) を測定した。結果
を表−６に示す。

【０４４９】

【表１７】

【０４５０】表−15から明らかなように、塗布銀量が30
ｍｇ／100ｃｍ² 以上であることが好ましいことがわか
る。また、塗布銀量が150ｍｇ／100ｃｍ² 以上では経済
的に好ましくなく、粒状性もほぼ収斂しているため、こ
こでは30〜150ｍｇ／100ｃｍ² が実技的により好まし
く、さらに35〜100ｍｇ／100ｃｍ² が特に好ましいこと
がわかる。

【０４５１】実施例11 実施例１で用いた発色現像液のｐＨを下記表 (１１−
１) の如く変化させ、発色現像処理時間を120秒で処理
を行った。ただし、発色現像処理温度はは40℃にて行な
い、感光材料試料Ｎｏ．16を用いて他は実施例１と同様
にして行なった。得られたシアン色素の粒状性（ＲＭ
Ｓ) をまとめて、下記表（１１−１) に示す。

【０４５２】

【表１８】

【０４５３】上記表より、発色現像液ｐＨが10.4以上に
なると粒状性が良好となり、ｐＨ10.5〜12.0の範囲でさ
らに良好、ｐＨ10.6〜11.5の範囲の際にとりわけ特に良
好であることが判かる。

【０４５４】実施例12 実施例１で用いた発色現像処理工程の処理温度を下記表
（１１−２) の如く変化させ、処理時間を120 秒で、感
光材料試料Ｎｏ．６を用いて、他は実施例１と同様にし
て実験を行った。得られたシアン色素の粒状性（ＲＭ
Ｓ) を下記表（１１−２) にまとめて示す。

【０４５５】

【表１９】

【０４５６】上記表より、発色現像処理工程の処理温度
が、40℃以上の際に粒状性がさらに良好となり、42〜70
℃の範囲では、とりわけ良好で、さらに45〜60℃の際に
はとりわけ特に良好な効果を得ることが判かる。

【０４５７】実施例13 実施例１で用いた発色現像液中の無水亜硫酸ナトリウム
の濃度を下記表（Ａ−３) の如く変化させ、発色現像処
理時間を90秒で、処理温度を42℃の処理条件下で他は実
施例１と同様にして実験を行なった。ただし、感光材料
試料は、Ｎｏ．11のものを使用した。得られたシアン色
素の粒状性（ＲＭＳ) を下記表（１１−３）にまとめて
示す。

【０４５８】

【表２０】

【０４５９】上記表より、発色現像液中の亜硫酸塩の濃
度が1.5 ×10^-2モル／リットル以下の際に粒状性がより
良好となり、さらに０を含み０〜 1.0×10^-2モル／リッ
トルの際に、さらに良好な効果を得、また０を含み０〜
0.5×10^-2モル／リットルの際にはとりわけ特に良好で
あることが判かる。

【０４６０】実施例14 実施例１で用いた発色現像液中の、臭化ナトリウムの濃
度を下記表（１４−４) の如く変化させ、発色現像処理
時間を 120秒で、処理温度を40℃の処理条件下で、他は
実施例１と同様にして実験を行なった。ただし、感光材
料試料はＮｏ．６のものを用いた。得られたシアン色素
の粒状性（ＲＭＳ) を下記表（１４−４) にまとめて示
す。

【０４６１】

【表２１】

【０４６２】上記表より、発色現像液中の臭化物の濃度
が0.8 ×10^-2モル／リットル以下の際に粒状性がより良
好となり、さらに0.05×10^-2〜 0.7×10^-2モル／リット
ルの際に、さらに良好な効果を得、また 0.2×10^-2〜
0.6×10^-2モル／リットルの際にはとりわけ特に良好で
あることが判かる。

【０４６３】実施例15 実施例１で用いた発色現像液中に下記表（１５−５) に
示すが如く、前記一般式〔Ａ−Ｉ〕〜〔Ａ−ＶＩ〕で示
される化合物（現像促進剤) をそれぞれ５ｇ／リットル
添加し、発色現像処理時間を90秒で、処理温度を40℃の
処理条件下で、他は実施例１と同様にして実験を行なっ
た。ただし、感光材料試料は、Ｎｏ．６のものを用い
た。得られたシアン色素の粒状性（ＲＭＳ) を下記表
（１５−５)にまとめて示す。

【０４６４】

【表２２】

【０４６５】上記表より、本発明に係わる発色現像液中
に、前記一般式〔Ａ−Ｉ〕〜〔Ａ−ＶＩ〕で示される化
合物を組合せて用いる際には粒状性が、さらに良好とな
ることが判る。

【０４６６】実施例16 表１６−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジ
ェット法により球状乳剤として製造した。 下記各層を
セルローストリアセテート支持体上に順次塗設し、多層
カラーフィルム試料を作成した。

【０４６７】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） 0.18ｇの黒色コロイド銀及び 1.5ｇのゼラチンからなる
ハレーション防止層 第２層：下引層（ＩＧ層） 2.0ｇのゼラチンからなる下引層。 第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層） 表１６−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に
色増感したものと、0.2モル／モルＡgの下記シアンカプ
ラー (Ｃ１６−１）と、0.006 モル／モルＡg の下記カ
ラードシアンカプラー (ＣＣ１６−１) と、例示ＤＩＲ
化合物（Ｎｏ．Ｄ^d−24) を トリクレジルホスフェート
(以下、ＴＣＰという）に溶解し、また、抑制材をメタ
ノールに溶解して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散
した分散物を含有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。 第４層：中間層（２Ｇ層） 0.14ｇの2, 5−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、0.07の
ジブチルフタレート (以下、ＤＢＰという) からなる中
間層。 第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層） 表１６−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に
色増感したものと、0.15モル／モルＡg の下記マゼンタ
カプラー（Ｍ１６−１）、0.015 モル／モルＡg の下記
カラードマゼンタカプラー (ＣＭ１６−１）、例示ＤＩ
Ｒ化合物（Ｎｏ．Ｄ^d−５）を溶解したＴＣＰとをゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有してい
る緑感性ハロゲン化銀乳剤層。 第６層：0.3ｇの黄色コロイド銀、0.2ｇの汚染防止剤
(2, 5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン）を溶解した
0.11ｇのＤＢＰ及び 2.1ｇのゼラチンを含有するイエロ
ーフィルター層。 第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層） 表１６−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に
色増感したものと、0.３モル／モルＡg の下記イエロー
カプラー（ＢＹ１６−１）を例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．
Ｄ^d−62) を ＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物とを含有している青感性ハロゲン
化銀乳剤層。 第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。 第９層：保護層（３Ｇ層） 0.8 ｇのゼラチンを含む保護層。

【０４６８】各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（1, 2
−ビスビニルスルホニルエタンと2,4−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面活性
剤を含有させた。塗布銀量は50ｍｇ／100ｃｍ² とし
た。

【０４６９】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。シアンカプラー (Ｃ１６−１） ２−（α，α，β，β，γ，γ，δ，δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド）−５−〔２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノールカラードシアンカプラー（ＣＣ１６−１） １−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−3, 6−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェ
ノキシ〕−Ｎ−〔δ−（2, 4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩マゼンタカプラー（Ｍ１６−１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α
−（2,４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロンカラードマゼンタカプラー（ＣＭ１６−１） １−（2, 4, ６−トリクロロフェニル）−４−（１−ナ
フチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニル
スクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンイエローカプラー（Ｙ１６−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−3,５−ジオ
キソ−１, 2, 4−トリアゾリジニル）〕−α−ピバロイ
ル−２−クロロ−５−〔γ−（2,４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド

【０４７０】上記の処方において、ハロゲン化銀として
表１６−１の組成のものを使用し、第３層，第５層，第
６層及び第７層の塗布量を変化することと、第８層のゼ
ラチン硬膜剤を量変化し、更に一部Ｔ１／２を小さくす
るため青感性ハロゲン化銀乳剤層へゼラチン硬膜剤を入
れて試料16−１〜16−21を作成した。次に膜厚、膜膨潤
度速度Ｔ１／２を測定し、表１６−２に記した。

【０４７１】各試料を各々ウエッジを介して緑色光、赤
色光、緑色光＋赤色光を（16CMS)与え、下記の処理工程
で処理して色素画像を得た。 処理工程 発色現像 表１６ −２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （38℃) 定 着 ３分 (30〜38℃) 水 洗 １分 (20〜33℃) 安定化 １分 (20〜33℃) 乾 燥

【０４７２】各処理工程において使用した処理液組成は
下記のとおりである。 〈発色現像液16−Ａ〉 前記例示化合物 (Ｅ−２）の硫酸塩３×10^-2 mol 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2 硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 (１水塩） 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 水を加えて１リットルとし、ＫＯＨとＨ₂ＳＯ₄ で、ｐ
Ｈ＝10.2に調整する。 〈発色現像液16−Ｂ〉上記発色現像液16−Ａに前記の抑
制剤Ｚ−５を４ｇ／リットル加えたもの。 〈発色現像液16−Ｃ〉上記発色現像液に、前記ピロリド
ン核を有する化合物例示〔１〕であるＰＶＰルビスコー
ルＫ−17（バスフ社製）３ｇ／リットルを添加したも
の。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 200 ｇ 臭化アンモニウム 150.0 ｇ 氷酢酸 10.0 リットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
＝6.0 に調製する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝6.0 に
調整する。 〈安定液〉 ホルマリン (37％水溶液) 1.5 ミリリットル コニダックス (小西六写真工業製) 7.5 ミリリットル 水を加えて１リットルとする。 上記発色現像液Ａ，Ｂ，Ｃ，を用いて、各試料を90秒42
℃で処理した。また比較として、現像液Ａを用い、10秒
33℃で処理した。

【０４７３】このようにして得られた各試料のシアン色
素の粒状性（ＲＭＳ値）を表１６−２に示す。なお、各
感色性層へのＤＩＲ化合物の添加量は自層の減感、濃度
低下がほぼ等しくなるようにコントロールしてある。

【０４７４】また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５
Ａ（小西六写真工業製）ブルー光で試料の未露光部カブ
リ濃度を測定し、40℃、60ＲＨ％で１週間保存した後、
再度測定し、保存によって上昇した濃度差を測定し、イ
エローステインの上昇率を求めた。結果を表１６−２に
示す。

【０４７５】また濃度ＬＤを求めた。これは発色現像液
１６−Ａで33℃ 210秒処理した試料のセンシトメトリー
を測定し、濃度１.0に対する露光量を求め、その露光量
に対する発色現像液１６−Ａ，Ｂ，Ｃの90秒42℃処理の
濃度として求めたものである結果を表１６−３に示す。
表１６−２，３より本発明を用いると良好な結果が、得
られることがわかる。また表１６ −３からは特に、発
色のバランスが良いことがわかる。ＲＭＳ値は最小濃度
＋１.2の濃度を開口走査面積 250μm²のマイクロデシト
メーターで走査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差
の1000倍値で示した。

【０４７６】

【表２３】

【０４７７】

【表２４】

【０４７８】

【表２５】

【０４７９】実施例17 本実施例では、実施例16において用いた試料Ｎｏ．16−
９の感光材料を使用した。本例においては、発色現像液
16−Ａ，16−Ｃについて現像時間、温度を各々変化させ
て、実施した。表１７−４に時間及び温度を記載する。

【０４８０】この実施例１と同じ測定方法で測定した。
ＲＭＳ値とＬＤ（グリーン光）を表１７−４に示す。表
１７−４の結果より、発色現像液ＢＣがすぐれた効果を
示すことがわかる。また現像時間は90秒が最も良く、12
0秒、150秒、180秒 の順になることがわかる。

【０４８１】なお、ピロリドン核を有する重合体もしく
は共重合体として上記例示化合物〔１〕に変えて、例示
化合物〔４〕、〔８〕、〔12〕、〔16〕、〔20〕、〔2
3〕を用いて同様の実験を行った。この結果同様に好ま
しい結果が得られる。

【０４８２】

【表２６】

【０４８３】実施例18 表１８−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジ
ェット法により球状乳剤として製造した。下記各層をセ
ルローストリアセテート支持体上に順次塗設し、多層カ
ラーフィルム試料を作成した。

【０４８４】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） 0.18ｇの黒色コロイド銀及び 1.5ｇのゼラチンからなる
ハレーション防止層 第２層：下引層（ＩＧ層） 2.0ｇのゼラチンからなる下引層。 第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層） 表１８−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に
色増感したものと、0.2モル／モルＡgの下記シアンカプ
ラー (Ｃ−１）と、0.006 モル／モルＡg の下記カラー
ドシアンカプラー (ＣＣ−１）、例示ＤＩＲ化合物（Ｎ
ｏ．Ｄ−24)をトリクレジルホスフェート (以下、ＴＣ
Ｐという）に溶解し、又、抑制剤をメタノールに溶解し
て、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含
有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。 第４層：中間層（２Ｇ層） 0.14ｇの2, 5−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、0.07の
ジブチルフタレート (以下、ＤＢＰという) からなる中
間層。 第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層） 表 −１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色
増感したものと、0.15モル／モルＡg の下記マゼンタカ
プラー（Ｍ−１）、0.015 モル／モルＡg の下記カラー
ドマゼンタカプラー (ＣＭ−１）、例示ＤＩＲ化合物
（Ｎｏ．Ｄ−５）を溶解したＴＣＰとをゼラチンを含む
水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層。 第６層：0.3ｇの黄色コロイド銀、0.2ｇの汚染防止剤
(2, 5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン）を溶解した
0.11ｇのＤＢＰ及び 2.1ｇのゼラチンを含有するイエロ
ーフィルター層。 第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層） 表１８−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に
色増感したものと、0.３モル／モルＡg の下記イエロー
カプラー（Ｙ−１）を例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．Ｄ−6
2) をＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化
分散した分散物とを含有している青感性ハロゲン化銀乳
剤層。 第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。 第９層：保護層（３Ｇ層） 0.8 ｇのゼラチンを含む保護層。 各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（1, 2−ビスビニル
スルホニルエタンと2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有させ
た。塗布銀量は50ｍｇ／100ｃｍ² とした。

【０４８５】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。シアンカプラー (Ｃ１８−１） ２−（α，α，β，β，γ，γ，δ，δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド）−５−〔２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノールカラードシアンカプラー（ＣＣ１８−１） １−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−3, 6−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェ
ノキシ〕−Ｎ−〔δ−（2, 4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩マゼンタカプラー（Ｍ１８−１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α
−（2,４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロンカラードマゼンタカプラー（ＣＭ１８−１） １−（2, 4, ６−トリクロロフェニル）−４−（１−ナ
フチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニル
スクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンイエローカプラー（Ｙ１８−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−3,５−ジオ
キソ−１, 2, 4−トリアゾリジニル）〕−α−ピバロイ
ル−２−クロロ−５−〔γ−（2,４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド

【０４８６】上記の処方において、ハロゲン化銀として
表１８−１の組成のものを使用し、第３層，第５層，第
６層及び第７層の塗布量を変化することと、第８層のゼ
ラチン硬膜剤を量変化し、更に一部Ｔ１／２を小さくす
るため青感性ハロゲン化銀乳剤層へゼラチン硬膜剤を入
れて試料１〜21を作成した。次に膜厚、膜膨潤度速度Ｔ
１／２を測定し、表１８−２に記した。

【０４８７】各試料を各々ウエッジを介して緑色光、赤
色光、緑色光＋赤色光を（16CMS)与え、下記の処理工程
で処理して色素画像を得た。 処理工程 発色現像 表１８−２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （38℃) 定 着 ３分 (30〜38℃) 水 洗 １分 (20〜33℃) 安定化 １分 (20〜33℃) 乾 燥

【０４８８】各処理工程において使用した処理液組成は
下記のとおりである。 〈発色現像液18−Ａ〉 前記例示化合物 (Ｅ−２）の硫酸塩 ３×10^-2 mol 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2 硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 (１水塩） (１水
塩）2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 抑制剤Ｚ−５ 1.5 ｇ 水を加えて１リットルとし、ＫＯＨとＨ₂ＳＯ₄ で、ｐ
Ｈ＝10.2に調整する。 〈発色現像液18−Ｂ〉上記発色現像液Ａに前記の抑制剤
Ｚ−５を４ｇ／リットル加えたもの。 〈発色現像液18−Ｃ〉上記発色現像液本発明の一般式
〔Ｒ−ＩＶ〕で示される化合物例示（１）を２ｇ／リッ
トル添加したもの。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 200 ｇ 臭化アンモニウム 150.0 ｇ 氷酢酸 10.０ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いて ｐＨ＝6.0 に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝6.0 に
調整する。 〈安定液〉 ホルマリン (37％水溶液) 1.５ミリリットル コニダックス (小西六写真工業製) 7.５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。 上記発色現像液18−Ａ，18−Ｂ，18−Ｃ，を用いて、各
試料を90秒42℃で処理した。また比較として、現像液Ａ
を用い、 210秒33℃で処理した。

【０４８９】このようにして得られた各試料のシアン色
素の粒状性（ＲＭＳ値）を表１８−２に示す。なお、各
感色性層へのＤＩＲ化合物の添加量は自層の減感、濃度
低下がほぼ等しくなるようにコントロールしてある。ま
た、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５Ａ（小西六写真
工業製）ブルー光で試料の未露光部カブリ濃度を測定
し、40℃60ＲＨ％で１週間保存した後、再度測定し、保
存によって上昇した濃度差を測定し、イエローステイン
の上昇率を求めた。結果を表１８−２に示す。また濃度
ＬＤを求めた。これは発色現像液Ａで33℃ 210秒処理し
た試料のセンシトメトリーを測定し、濃度１.0に対する
露光量を求め、その露光量に対する発色現像液18−Ａ，
18−Ｂ，18−Ｃの90秒42℃処理の濃度として求めたもの
である結果を表１８−３に示す。表１８−２，３より本
発明を用いると良好な結果が、得られることがわかる。
また表１８−３からは特に、発色のバランスが良いこと
がわかる。ＲＭＳ値は最小濃度＋１.2の濃度を開口走査
面積 250μｍ² のマイクロデシントメーターで走査した
時に生じる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で示し
た。

【０４９０】

【表２７】

【０４９１】

【表２８】

【０４９２】

【表２９】

【０４９３】実施例19 表19−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジェ
ット法により球状乳剤として製造した。 下記各層をセ
ルローストリアセテート支持体上に順次塗設し、多層カ
ラー写真感光材料試料を作成した。

【０４９４】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） 0.15ｇの黒色コロイド銀及び 1.3ｇのゼラチンからなる
ハレーション防止層。 第２層：下引層（ＩＧ層） 1.9 ｇのゼラチンからなる下引層。 第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層） 表19−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色
増感したものと、0.2モル／モルＡgの下記シアンカプラ
ー (Ｃ１９−１）と、0.007 モル／モルＡgの下記カラ
ードシアンカプラー (ＣＣ１９−１) をトリクレジルホ
スフェート (以下、ＴＣＰという）に溶解し、また、抑
制剤をメタノールに溶解して、ゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物を含有している赤感性ハロゲン化
銀乳剤層。 第４層：中間層（２Ｇ層） 0.14ｇの2, 5−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、0.07の
ジブチルフタレート (以下、ＤＢＰという) からなる中
間層。 第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層） 表19−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色
増感したものと、下記マゼンタカプラー（Ｍ１９−１）
0.16モル／モルＡg と、0.016 モル／モルＡｇの下記カ
ラードマゼンタカプラー (ＣＭ１９−１）を溶解したＴ
ＣＰとをゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物
を含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層。 第６層：0.３ｇの黄色コロイド銀、0.19ｇの汚染防止剤
(2, 5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン）を溶解した
0.12ｇのＤＢＰ及び 2.1ｇのゼラチンを含有するイエロ
ーフィルター層。 第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層） 表19−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に色
増感したものと、0.30モル／モルＡg の下記イエローカ
プラー（Ｙ１９−１）をＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有している青感
性ハロゲン化銀乳剤層。 第８層：高感度青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン化
銀粒子径をやや大きいものを使用した。 第９層：保護層（３Ｇ層） 0.9ｇのゼラチンを含む保護層。 各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（1, 2−ビスビニル
スルホニルエタンと2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有させ
た。塗布銀量は50ｍｇ／100ｃｍ² とした。

【０４９５】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。シアンカプラー (Ｃ１９−１） ２−（α，α，β，β，γ，γ，δ，δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド）−５−〔２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノールカラードシアンカプラー（ＣＣ１９−１） １−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−3, 6−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェ
ノキシ〕−Ｎ−〔δ−（2, 4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩マゼンタカプラー（Ｍ１９−１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α
−（2,４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロンカラードマゼンタカプラー（ＣＭ１９−１） １−（2, 4, ６−トリクロロフェニル）−４−（１−ナ
フチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニル
スクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンイエローカプラー（Ｙ１９−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−3,５−ジオ
キソ−１, 2, 4−トリアゾリジニル）〕−α−ピバロイ
ル−２−クロロ−５−〔γ−（2,４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド また、第３層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層）に、
下記表19−１に記載したＤＩＲ化合物をそれぞれＴＣＰ
に溶解して添加した。この際該乳剤層に含有されるＤＩ
Ｒ化合物はそのハロゲン化銀１モルに対して0.02モルと
なるように調製塗布した。上記の処方において、ハロゲ
ン化銀として表19−１の組成のものを使用し、第３層，
第５層，第７層及び第８層の塗布量を変化することと、
第９層のゼラチン硬膜剤を量変化し、試料Ｎｏ．１〜19
を作成した。次に膜厚を測定し、表19−１に記した。各
試料を各々ウエッジを介して露光を（16CMS)与え、下記
の処理工程で処理して色素画像を得た。 処理工程 発色現像 表19−２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （38℃) 定 着 ３分 (30〜38℃) 水 洗 １分 (20〜33℃) 安定化 １分 (20〜33℃) 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。 〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 表19−１に記載 無水亜硫酸ナトリウム 2.00 ｇ ヒドロキシルアミン・1/2 硫酸塩 2.4 ｇ 無水炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化ナトリウム 1.1 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 抑制剤（Ｚ−２） 0.5 ｇ 水を加えて１リットルとし、50％ＫＯＨとＨ₂ ＳＯ₄ で、 pＨ＝10.1に調整す る。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 200 ｇ 臭化アンモニウム 150.0 ｇ 氷酢酸 10.０ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝6.0 に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝6.0 に
調整する。 〈安定液〉 ホルマリン (37％水溶液) 1.５ミリリットル コニダックス (小西六写真工業製) 7.５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。 得られたマゼンタ色素の粒状性（ＲＭＳ）を表19−２に
示す。また、上記漂白液１リットル中に発色現像液 350
ミリリットルを添加し、室温下に24時間放置した後、上
記処理工程に従い現像処理を行った。処理後の試料の未
露光部のイエローステインの上昇幅を測定した結果を下
記表19−３に示した。また、同様にグリーン光で露光し
た各試料について即日マゼンタ最小濃度を測定した結果
を表19−４に示す。更に粒状性を表すＲＭＳ値は、最小
濃度＋１.0の濃度を開口走査面積 250μｍ² のマイクロ
デンシトメーターで走査した時に生じる濃度値の変動の
標準偏差の1000倍値で示した。

【０４９６】

【表３０】

【０４９７】

【表３１】

【０４９８】

【表３２】

【０４９９】

【表３３】

【０５００】表19−２，表19−３から理解されるよう
に、本発明を用いると、粒状性、イエローステイン共に
好ましい結果が得られる。

【０５０１】更に表19−４から明らかなように、本発明
を用いた場合、マゼンタ層のかぶりの問題も解決され
る。即ち本発明を用いた試料のマゼンタ最小濃度は0.54
以下であるのに対し、他の試料は0.54より大のものが多
く、本発明の効果が明らかである。

【０５０２】従って、ハロゲン化銀の沃素含有量、感光
材料の膜厚、発色現像主薬濃度及び好ましいＤＩＲ化合
物を用いた場合に特に良好な漂白液でのイエローステイ
ン及び未露光部のマゼンタかぶりのいずれもが改良され
る。

【０５０３】実施例２０ 表２０−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジ
ェット法により球状乳剤として製造した。

【０５０４】下記各層をセルローストリアセテート支持
体上に順次塗設し、多層カラー写真感光材料試料を作成
した。

【０５０５】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） ０．１５ｇの黒色コロイド銀及び１．３ｇのゼラチンか
らなるハレーション防止層。

【０５０６】第２層：下引層（ＩＧ層） １．９ｇのゼラチンからなる下引層。

【０５０７】第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ
層） 表２０−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に
色増感したものと、下記表２０−１に示された各種の例
示シアン色素形成カプラーまたは比較のシアンカプラー
０．２モル／モルＡｇと０．００７モル／モルＡｇの下
記カラードシアンカプラー（ＣＣ２０−１）をトリクレ
ジルホスフェート（以下、ＴＣＰという）に溶解し、ま
た、抑制剤をメタノールに溶解して、ゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物を含有している赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

【０５０８】第４層：中間層（２Ｇ層） ０．１４ｇの２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、
０．０７のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰという）
からなる中間層。

【０５０９】第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ
層） 表２０−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に
色増感したものと、下記マゼンタカプラー（Ｍ２０−
１）０．１６モル／モルＡｇと、０．０１６モル／モル
Ａｇの下記カラードマゼンタカプラー（ＣＭ２０−１）
を溶解したＴＣＰとをゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物を含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤
層。

【０５１０】第６層：０．３ｇの黄色コロイド銀、０．
１８ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン）を溶解した０．１１ｇのＤＢＰ及び２．０ｇ
のゼラチンを含有するイエローフィルター層。

【０５１１】第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
（Ｂ層） 表２０−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に
色増感したものと、０．３１モル／モルＡｇの下記イエ
ローカプラー（Ｙ２０−１）をＴＣＰに溶解し、ゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有してい
る青感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０５１２】第８層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。

【０５１３】第９層：保護層（３Ｇ層） ０．８５ｇのゼラチンを含む保護層。

【０５１４】各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，
２−ビスビニルスルホニルエタンと２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面
活性剤を含有させた。

【０５１５】塗布銀量は５０ｍｇ／１００ｃｍ² とし
た。

【０５１６】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。

【０５１７】

【化５１】

【０５１８】

【化５２】

【０５１９】カラードシアンカプラー（ＣＣ２０−１） １−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩

【０５２０】マゼンタカプラー（Ｍ２０−１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン

【０５２１】カラードマゼンタカプラー（ＣＭ２０−
１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン

【０５２２】イエローカプラー（Ｙ２０−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキソ−１，２，４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバ
ロイル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド

【０５２３】上記の処方において、ハロゲン化銀として
表２０−１の組成のものを使用し、第３層，第５層，第
７層及び第８層の塗布量を変化することと、第９層のゼ
ラチン硬膜剤を量変化し、試料Ｎｏ．２０−１〜１９を
作成した。次に膜厚を測定し、表２０−１に記した。

【０５２４】各試料を各々ウェッジを介して露光を（１
６ＣＭＳ）与え、下記の処理工程で処理して色素画像を
得た。

【０５２５】処理工程 発色現像 表２０−２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （３８℃） 定 着 ３分 （３０〜３８℃） 水 洗 １分 （２０〜３３℃） 安定化 １分 （２０〜３３℃） 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

【０５２６】 〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 表２０−１に記載 無水亜硫酸ナトリウム ３．５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 １．８ｇ 無水炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．０ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 抑制剤（Ｚ−２） ０．５ｇ 水を加えて１リットルとし、５０％ＫＯＨとＨ₂ ＳＯ₄ で、ｐＨ＝１０．０に 調製する。

【０５２７】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １４０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

【０５２８】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝７．０に調製する。

【０５２９】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ミリリットル コニダックス（小西六写真工業（株）製） ７．５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０５３０】得られたシアン色素の粒状性（ＲＭＳ）を
表２０−２に示す。

【０５３１】ＲＭＳ値は最小濃度＋１．２の濃度を開口
走査面積２５０μｍ² のマイクロデンシトメータで走査
した時に生じる濃度値の標準偏差の１０００倍値で示し
た。

【０５３２】また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５
Ａ（小西六写真工業（株）製）ブルー光で試料の未露光
部最小濃度を測定し、４０℃、６０ＲＨ％で１週間保存
した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度差を測
定し、イエローステインの上昇濃度を求めた。結果を表
２０−３に示す。

【０５３３】また、同様にレッド光で露光した各試料に
ついて即日シアン最小濃度を測定した結果を表２０−４
に示す。

【０５３４】

【表３４】

【０５３５】

【表３５】

【０５３６】

【表３６】

【０５３７】

【表３７】

【０５３８】表２０−２，表２０−３から理解されるよ
うに、本発明を用いると、粒状性、イエローステイン共
に好ましい結果が得られる。

【０５３９】更に表２０−４から明らかなように、本発
明を用いた場合、シアン層のかぶりの問題も解決され
る。即ち本発明を用いた試料のシアン最小濃度は０．２
６以下であるのに対し、他の試料は０．２６より大のも
のが多く、本発明の効果が明らかである。

【０５４０】従って、ハロゲン化銀の沃素含有量、感光
材料の乾燥膜厚、発色現像主薬濃度及びシアン色素形成
カプラーがいずれも本発明の好ましい範囲内にある場合
に、本発明の目的にそった効果を奏して粒状性、経時保
存時のイエローステイン及び未露光部のシアンかぶりの
いずれもが改良される。

【０５４１】実施例２１ 表２１−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により製
造した。即ちＡ〜Ｃは通常のダブルジェット法により製
造した。Ｄ〜Ｋは関数添加法によりコア／シェル型の単
分散乳剤を製造した。ＬはｐＨ、ｐＡｇをコントロール
しながらダブルジェット法により平板状ハロゲン化銀乳
剤を製造した。

【０５４２】次に上記２１−Ａ〜Ｌの乳剤を使用して実
施例２０と同じ感光材料作成方法で、膜厚が表２１−５
に示すごとき感光材料試料Ｎｏ．２１−２０〜４３の試
料を作製した。

【０５４３】各試料について実施例２０と同じ実験を
し、得られた粒状性（ＲＭＳ値）と保存後のイエロース
テインのデータを表２１−６に示す。

【０５４４】

【表３８】

【０５４５】

【表３９】

【０５４６】表２１−６から明らかなように、本発明は
粒状性、イエローステイン及びシアン最小濃度共に好ま
しい。

【０５４７】実施例２２ 実施例２１において試料Ｎｏ．２１−３８について添加
するシアンカプラーを（Ｃ−１），（Ｃ−５），（Ｃ−
８），（Ｃ−２１），（Ｃ−２６），（Ｃ−３３），
（Ｃ−３４），（Ｃ−３５），（Ｃ−３７）及び（Ｃ−
３９）に変えて実施例２１と同様の試験を行ったとこ
ろ、実施例２１とほぼ同様の結果が得られ、試料Ｎｏ．
２１−２２と比較して試料Ｎｏ．２１−３８が全て好ま
しい結果であった。このような事実から本発明に係るシ
アンカプラーを用いることによって、本発明の効果が有
効に奏し得られていることが判る。

【０５４８】実施例２３ 実施例２０において発色現像主薬として用いた例示化合
物（Ｅ−２）の量を表２３−７に示すごとく変化し、か
つ表２３−７の現像温度で処理を行った。その他は実施
例と同様にした。但し試料として用いた感光材料試料Ｎ
ｏ．２１−２２〜３８は、実施例２１で作製したもので
ある（表２１−６参照）。

【０５４９】表２３−７、太線で囲った本発明のものが
好ましい結果をえることがわかる。また、現像主薬の濃
度は１．５×１０^-2モル／リットル以上が好ましい結果
を示している。

【０５５０】また同様にして、発色現像主薬を例示化合
物（Ｅ−１），（Ｅ−４），（Ｅ−５），（Ｅ−７）及
び下記（Ｄ２３−１），（Ｄ２３−２）に変えて同様に
実施したところ、本発明に係る発色現像主薬（Ｅ−
１），（Ｅ−４），（Ｅ−５）及び（Ｅ−７）を用いる
際には下記表２３−７とほぼ同一の結果を得るが、（Ｄ
２３−１）及び（Ｄ２３−２）ではシアン最小濃度がそ
れぞれ０．０３〜０．０５上昇した。更にこれら発色現
像液を自動現像機に入れて実験したところ、（Ｄ２３−
１），（Ｄ２３−２）を使用した発色現像液の場合、自
動現像機内壁面に（Ｄ２３−１），（Ｄ２３−２）の結
晶が析出したが、本発明に係る発色現像主薬を用いたも
のの場合には、結晶の析出が殆ど認められなかった。

【０５５１】

【化２２５】

【０５５２】

【表４０】

【０５５３】実施例２４ 実施例２１の乳剤Ｇを使用し、実施例２０の作製方法で
塗布銀量を次のように変えて試料を作製した。即ち第
３，５，７，８層の銀塗布量を変化させることで塗布銀
量を変化した試料とした。更に、表２４−８に示すよう
に、膜厚及び塗布銀量を調整した。それぞれについて液
温４５℃で、発色現像主薬（Ｅ−２）が２．５×１０^-2
モル／リットルの発色現像液を用いて６０秒間処理し、
現像液の各試料のＲＭＳ値とシアン最小濃度を測定し、
その結果を表２４−８に示した。表２４−８の結果より
塗布銀量は３０ｍｇ／１００ｃｍ² 以上が好ましく、更
に好ましくは３５〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ² またそれ
より好ましくは４０〜１００ｍｇ／１００ｃｍ² の範囲
がよいことがわかる。

【０５５４】

【表４１】

【０５５５】実施例２５ 実施例２１の感光材料試料Ｎｏ．２１〜３８において、
実施例２０の発色現像液に抑制剤を添加したものを用
い、前記例と同様ＲＭＳ値とシアン最小濃度値を測定し
た。発色現像主薬（Ｅ−２）を用い、濃度を２．０×１
０^-2モル／リットル、温度を５０℃、発色現像時間を６
０秒として、以下の各試料を処理した。即ち実施例２０
で用いた感光材料の試料Ｎｏ．２１−２２〜３８の作製
において、抑制剤（Ｚ−２）を表２５−９に示した抑制
剤に変えて試料を作成した。表２５−９に示す結果か
ら、本発明に係る有機抑制剤を添加した方が効果的であ
ることがわかる。

【０５５６】

【表４２】

【０５５７】実施例２６ 表２６−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジ
ェット法により球状乳剤として製造した。

【０５５８】下記各層をセルローストリアセテート支持
体上に順次塗設し、多層カラー写真感光材料試料を作成
した。

【０５５９】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） ０．１５ｇの黒色コロイド銀及び１．４ｇのゼラチンか
らなるハレーション防止層。

【０５６０】第２層：下引層（ＩＧ層） １．９ｇのゼラチンからなる下引層。

【０５６１】第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ
層） 表２６−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に
色増感したものと、０．２モル／モルＡｇの下記シアン
カプラー（Ｃ２６−１）と、０．００７モル／モルＡｇ
の下記カラードシアンカプラー（ＣＣ２６−１）をトリ
クレジルホスフェート（以下、ＴＣＰという）に溶解
し、また、抑制剤をメタノールに溶解して、ゼラチンを
含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している赤感
性ハロゲン化銀乳剤層。

【０５６２】第４層：中間層（２Ｇ層） ０．１４ｇの２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、
０．０７のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰという）
からなる中間層。

【０５６３】第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ
層） 表２６−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に
色増感したものと、表２６−１に示された各種の例示の
マゼンタカプラーまたは比較のマゼンタカプラー０．１
４モル／モルＡｇと、０．０１５モル／モルＡｇの下記
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ２６−１）を溶解した
ＴＣＰとをゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散
物を含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０５６４】第６層：０．３ｇの黄色コロイド銀、０．
２２ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン）を溶解した０．１１ｇのＤＢＰ及び２．１ｇ
のゼラチンを含有するイエローフィルター層。

【０５６５】第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
（Ｂ層） 表２６−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に
色増感したものと、０．３０モル／モルＡｇの下記イエ
ローカプラー（Ｙ２６−１）をＴＣＰに溶解し、ゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有してい
る青感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０５６６】第８層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。

【０５６７】第９層：保護層（３Ｇ層） ０．９ｇのゼラチンを含む保護層。

【０５６８】各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，
２−ビスビニルスルホニルエタンと２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面
活性剤を含有させた。

【０５６９】塗布銀量は５２ｍｇ／１００ｃｍ² とし
た。

【０５７０】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。

【０５７１】シアンカプラー（Ｃ２６−１） ２−（α，α，β，β，γ，γ，δ，δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド）−５−〔２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノール

【０５７２】カラードシアンカプラー（ＣＣ２６−１） １−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩

【０５７３】

【化２２６】

【０５７４】

【化２２７】

【０５７５】カラードマゼンタカプラー（ＣＭ２６−
１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン

【０５７６】イエローカプラー（Ｙ２６−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキソ−１，２，４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバ
ロイル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド

【０５７７】上記の処方において、ハロゲン化銀として
表２６−１の組成のものを使用し、第３層，第５層，第
７層及び第８層の塗布量を変化することと、第９層のゼ
ラチン硬膜剤を量変化し、試料Ｎｏ．２６−１〜１９を
作成した。次に膜厚を測定し、表２６−１に記した。

【０５７８】各試料を各々ウェッジを介して露光を（１
６ＣＭＳ）与え、下記の処理工程で処理して色素画像を
得た。

【０５７９】処理工程 発色現像 表２６−２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （３８℃） 定 着 ３分 （３０〜３８℃） 水 洗 １分 （２０〜３３℃） 安定化 １分 （２０〜３３℃） 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

【０５８０】 〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 表２６−１に記載 無水亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．４ｇ 無水炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 抑制剤（Ｚ−２） ０．５ｇ 水を加えて１リットルとし、ＫＯＨと５０％Ｈ₂ ＳＯ₄ で、ｐＨ＝１０．０に 調製する。

【０５８１】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １６０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

【０５８２】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．５に調製する。

【０５８３】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ミリリットル コニダックス（小西六写真工業（株）製） ７．５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０５８４】得られたマゼンタ色素の粒状性（ＲＭＳ）
を表２６−２に示す。

【０５８５】また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５
Ａ（小西六写真工業（株）製）ブルー光で試料の未露光
部最小濃度を測定し、６０℃、６０ＲＨ％で１週間保存
した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度差を測
定し、イエローステインの上昇率を求めた。結果を表２
６−３に示す。

【０５８６】また、同様にグリーン光で露光した各試料
について即日マゼンタ最小濃度を測定した結果を表２６
−４に示す。

【０５８７】更に粒状性を表すＲＭＳ値は、最小濃度＋
１．０の濃度を開口走査面積２５０μｍ² のマイクロデ
ンシトメーターで走査した時に生じる濃度値の変動の標
準偏差の１０００倍値で示した。

【０５８８】

【表４３】

【０５８９】

【表４４】

【０５９０】

【表４５】

【０５９１】

【表４６】

【０５９２】表２６−２，表２６−３から理解されるよ
うに、本発明を用いると、粒状性、イエローステイン共
に好ましい結果が得られる。

【０５９３】更に表２６−４から明らかなように、本発
明を用いた場合、マゼンタ層のかぶりの問題も解決され
る。即ち本発明を用いた試料のマゼンタ最小濃度は０．
５２以下であるのに対し、他の試料は０．５２より大の
ものが多く、本発明の効果が明らかである。

【０５９４】実施例２７ 表２７−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により製
造した。即ちＡ〜Ｃは通常のダブルジェット法により製
造した。Ｄ〜Ｋは関数添加法によりコア／シェル型の単
分散乳剤を製造した。ＬはｐＨ、ｐＡｇをコントロール
しながらダブルジェット法により平板状ハロゲン化銀乳
剤を製造した。

【０５９５】次に上記Ａ〜Ｌの乳剤を使用して実施例２
６と同じ感光材料作成方法で、膜厚が表２７−５に示す
ごとき感光材料試料Ｎｏ．２７−２０〜２７−４３の試
料を作製した。

【０５９６】各試料について実施例２６と同じ実験を
し、得られた粒状性（ＲＭＳ値）、イエローステイン及
びマゼンタ最小濃度値のデータを表２７−６に示す。

【０５９７】

【表４７】

【０５９８】

【表４８】

【０５９９】表２７−６から明らかなように、本発明は
粒状性、イエローステイン及びマゼンタ最小濃度共に好
ましい。

【０６００】実施例２８ 実施例２７において試料Ｎｏ．２７−２２と試料Ｎｏ．
２７−３８について添加するマゼンタカプラーを（Ｍ−
２），（Ｍ−１０），（Ｍ−２０），（Ｍ−２３），
（Ｍ−３１），（Ｍ−３２），（Ｍ−３７），（Ｍ−３
９），（Ｍ−４４），（Ｍ−６３），（Ｍ−６５），
（Ｍ−６８）に変えて各々試験を実施した所、上記と同
様の結果が得られた。また（Ｍ−４）に変えて、上記の
カプラーで４つ試料作製して実施例２７と同じ試験を行
ったところ試料Ｎｏ．２７−２２に比較して試料Ｎｏ．
２７−３８が好ましい結果であった。

【０６０１】実施例２９ 実施例２６において発色現像主薬として用いた例示化合
物（Ｅ−２）の量を表２９−７に示すごとく変化し、か
つ表２９−７の現像温度で処理を行った。その他は実施
例と同様にした。但し試料として用いた感光材料Ｎｏ．
２７−２２，３８は、実施例２７で作製したものである
（表２７−６参照）。

【０６０２】表２８−７中、太線で囲ったものが好まし
い結果をえることがわかる。また現像主薬の濃度は１．
５×１０^-2モル／リットル以上が好ましい結果を示して
いる。

【０６０３】また同様にして、発色現像主薬を例示化合
物（Ｅ−１），（Ｅ−４），（Ｅ−５），（Ｅ−７）に
それぞれ変えて同様に実施したところ、これについても
同様の傾向がえられた。

【０６０４】

【表４９】

【０６０５】実施例２９−２ 実施例２７の乳剤Ｇを使用し、実施例２６の作製方法で
塗布銀量を次のように変えて試料を作製した。即ち第
３，５，７，８層の銀塗布量を変化させることで塗布銀
量を変化した試料とした。更に、表２９−８に示すよう
に、膜厚及び塗布銀量を調整した。それぞれについて液
温４５℃で、発色現像主薬（Ｅ−２）が２．５×１０^-2
モル／リットルの発色現像液を用いて６０秒間処理し、
現像後の各試料のＲＭＳ値とマゼンタ最小濃度を測定
し、その結果を表２９−８に示した。表２９−８の結果
より塗布銀量は３０ｍｇ／１００ｃｍ² 以上が好まし
く、更に好ましくは３５〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ² ま
たそれより好ましくは４０〜１００ｍｇ／１００ｃｍ²
の範囲がよいことがわかる。

【０６０６】

【表５０】

【０６０７】実施例３０ 実施例２７の感光材料試料Ｎｏ．２７−３８において、
実施例２６の発色現像液に抑制剤を添加したものを用
い、前記例と同様ＲＭＳ値とマゼンタ最小濃度値を測定
した。発色現像主薬（Ｅ−２）を用い、濃度を２．０×
１０^-2モル／リットル、温度５０℃、発色現像時間を６
０秒として、以下の各試料を処理した。即ち実施例２６
で用いた感光材料の試料Ｎｏ．２７−２２，３８の作製
において、抑制剤（Ｚ−２）にかえて表３０−９に示し
た抑制剤に変えて試料を作成した。表３０−９に示す結
果から、本発明に係る有機抑制剤を添加した方が効果的
であることがわかる。

【０６０８】

【表５１】

【０６０９】実施例３１ 表３１−１に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により調
製した。Ａ３１〜Ｃ３１は通常のダブルジェットにより
製造した。Ｄ３１〜Ｋ３１は関数添加法によりコア／シ
ェル型の単分散乳剤を製造した。ＬはｐＨ、ｐＡｇをコ
ントロールしながらダブルジェットにより平板状ハロゲ
ン化銀乳剤を製造した。

【０６１０】

【表５２】

【０６１１】下記各層をセルローストリアセテート支持
体上に順次塗設し、多層カラーフィルム試料を作成し
た。

【０６１２】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） ０．１８ｇの黒色コロイド銀及び１．５ｇのゼラチンか
らなるハレーション防止層。

【０６１３】第２層：下引層（ＩＧ層） ２．０ｇのゼラチンからなる下引層。

【０６１４】第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ
層） 前記表３１−１に示された沃臭化銀乳剤を各々赤感性に
色増感したも４．０ｇと、０．０８モル／モルＡｇの下
記カラーシアンカプラー（ＣＣ３１−１）と、例示ＤＩ
Ｒ化合物（Ｎｏ．Ｄ^d −１１）（Ｄ′−３３）を０．５
ｇのトリクレジルホスフェート（以下、ＴＣＰという）
に溶解し、また、抑制剤をメタノールに溶解し、１．８
０ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を
含有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０６１５】第４層：中間層（２Ｇ層） ０．１４ｇの２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、
０．０７ｇのジブチルフタレート（以下、ＤＢＰとい
う）からなる中間層。

【０６１６】第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ
層） 前記表３１−１に示された沃臭化銀乳剤を各々緑感性に
色増感したもの４．０ｇと、０．０７モル／モルＡｇの
下記マゼンタカプラー（Ｍ３１−１）、０．０１５モル
／モルＡｇの下記カラードマゼンタカプラー（ＣＭ３１
−１）、例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．Ｄ^d −１４）を溶解
した０．６４ｇのＴＣＰを１．４ｇのゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

【０６１７】第６層：保護層（３Ｇ層） ０．８ｇのゼラチンを含む保護層。

【０６１８】各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，
２−ビスビニルスルホニルエタン）や界面活性剤を含有
させ、第３層のＲ層と第５層のＧ層に表３１−１に記し
たハロゲン化乳剤と表３１−２に記したＤＩＲ化合物ま
たは抑制剤を添加し、試料を作成した。

【０６１９】シアンカプラー（Ｃ３１−１） ２−（α，α，β，β，γ，γ，δ，δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド）−５−［２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド］フェノール

【０６２０】カラードシアンカプラー（ＣＣ３１−１） １−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル］−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩

【０６２１】マゼンタカプラー（Ｍ３１−１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛［α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド］ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−３−｛［α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン

【０６２２】カラードマゼンタカプラー（ＣＭ３１−
１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン

【０６２３】各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤
色光、緑色光＋赤色光を（１６ＣＭＳ）与え、下記の処
理工程で処理して色素画像を得た。

【０６２４】〔処理工程〕 発色現像 表２及び３に示した時間（４０℃） 漂白定着 ４分（３８℃） 水 洗 １分（２０〜３３℃） 安定化 ３０秒（２０〜３３℃） 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

【０６２５】 〔発色現像液〕 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 （表３１−２及び３に示す添加量） 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【０６２６】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 ２００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 ２．０ｇ アンモニア水（２８％水溶液） ２０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアヂアゾール １．５ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．６に調整 する。

【０６２７】〔水洗〕水道水

【０６２８】 〔安定化液〕 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ミリリットル コニダックス（小西六写真工業（株）製） ７．５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０６２９】前記乳剤を用いて得られたハロゲン化銀カ
ラー感光材料試料（Ｎｏ．３１−１−１２）を上記の処
理（但し、発色現像主薬濃度及び発色現像時間を以下の
表３１−２及び３の如く変化させた）を行い、得られた
マゼンタ色素画像の粒状性（ＲＭＳ値）及び鮮鋭性（Ｍ
ＴＦ値）を求め、表３１−２及び表３１−３にそれぞれ
結果を示した。

【０６３０】なお、粒状性（ＲＭＳ値）は、色素画像濃
度が１．０の色素画像の、円形走査アパーチャー口径が
２５μｍのマイクロデンシトメーターで走査したときに
生じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値を比較す
ることによって行った。

【０６３１】また、ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ Ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）は空間周波数が３
０本／ｍｍでのＭＴＦの大きさを比較することにより行
った。

【０６３２】ここでマゼンタ色素画像のＲＭＳ値は数値
が小さいほうが粒状性が優れていることを示し、ＭＴＦ
値は数値が大きいほうが鮮鋭性に優れていることを示
す。

【０６３３】

【表５３】

【０６３４】

【表５４】

【０６３５】表３１−２、表３１−３より明らかなよう
に、感光材料が３１−２、３及び３１−５〜１２であ
り、発色現像主薬の発色現像液中の濃度が２．０×１０
^-2モル／リットル以上であり、発色現像時間が１２０秒
以下である本発明の処理方法では、驚くべきことに粒状
性、鮮鋭性共に好ましいことが判る。

【０６３６】実施例３２ 実施例３１の感光材料Ｎｏ．３１−１及び７において、
ＤＩＲ化合物を第３層、第５層より除いた３２−１′及
び３２−７′を作製し、実施例３１と同様の実験を発色
現像主薬濃度Ｅ−２を１．５×１０^-2モル／リットルと
３×１０^-2モル／リットルの２点について行い、マゼン
タ色素の粒状性（ＲＭＳ）を求め表３２−４に示した。

【０６３７】

【表５５】

【０６３８】表３２−４と表３１−２の感光材料試料３
１−１と３２−１′、３２−７と３２−７′を比較する
ことで、本発明ではＤＩＲ化合物を使用した表３１−２
の３１−１と３１−７の方が好ましいことが判る。

【０６３９】実施例３３ 実施例３１の試料Ｎｏ．３１−７を使用して、発色現像
液への抑制剤の添加効果を検討した。実施例３１の処理
液と処理工程で発色現像液を１分、発色現像主薬添加量
を８×１０^-2モル／リットルとし、表３３−５の抑制剤
を発色現像液に添加し、現像処理を行い粒状性（ＲＭＳ
値）を測定した。

【０６４０】

【表５６】

【０６４１】表３３−５から明らかなように本発明にお
いては発色現像液中に有機抑制剤を添加することが好ま
しいことが判る。

【０６４２】実施例３４ 実施例３１の感光材料の作成方法において、感光材料試
料Ｎｏ．３１−１及び３１−７において、第５層より上
の、即ち第６〜９層を下記の如く各乳剤層を塗布した感
光材料試料３４−１Ａ及び３４−７Ａを作成した。

【０６４３】第６層……０．３ｇの黄色コロイド銀、
０．２ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン）を溶解した０．１１ｇのＤＢＰ及び２．１
ｇのゼラチンを含有するイエローフィルター層。

【０６４４】第７層……１．０２ｇの低感度青感性沃臭
化銀乳剤層（ＡｇＩ：４モル％）、１．９ｇのゼラチン
並びに１．８４ｇのα−［４−（１−ベンジル−２−フ
ェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジ
ニル）］−α−ピバロイル−２−クロロ−５−［γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］
アセトアニリド［以下、イエローカプラー（Ｙ−１）と
称す］を溶解した０．９３ｇのＤＢＰを含有する低感度
青感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０６４５】第８層……１．６ｇの高感度単分散青感性
沃臭化銀乳剤層（ＡｇＩ：４モル％）、２．０ｇのゼラ
チン並びに０．４６ｇのイエローカプラー（実施例１で
用いたＹ−１）を溶解した０．２３ｇのＤＢＰを含有す
る高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０６４６】第９層……ゼラチンからなる保護層（実施
例３１の第６層と同一）。

【０６４７】上記感光材料試料Ｎｏ．３４−１Ａ及び３
４−７Ａにおいては支持体上の塗布銀量は各々８０ｍｇ
／ｄｍ² であるが、この塗布銀量を感光材料試料３４−
１Ａと３４−７Ａについて、１０ｍｇ、３０ｍｇ、３５
ｍｇ、１００ｍｇ、１５０ｍｇ、３００ｍｇと変え、そ
れぞれ試料Ｎｏ．３４−１Ａ−１〜３４−１Ａ−６及び
３４−７Ａ−１〜３４−７Ａ−６を作製し、処理につい
ては発色現像時間を９０秒とし、発色現像主薬を例示化
合物Ｅ−２に変えて、例示化合物Ｅ−４を４×１０^-2モ
ル／リットル使用して実施例３１と同じ実験を行い粒状
性（ＲＭＳ）を測定した。結果を表３４−６に示す。

【０６４８】

【表５７】

【０６４９】表３４−６から明らかなように、本発明で
は塗布銀量が３０ｍｇ／１００ｃｍ² 以上であることが
好ましいことがわかる。

【０６５０】また、塗布銀量が１５０ｍｇ／１００ｃｍ
² 以上では経済的に好ましくなく、粒状性もほぼ収斂し
ているため、本発明では３０〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ
² が実技的により好ましく、さらに３５〜１００ｍｇ／
１００ｃｍ² が特に好ましいことがわかる。

【０６５１】実施例３５ 表３５−１示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジェ
ット法により球状乳剤として製造した。

【０６５２】下記各層をセルローストリアセテート支持
体上に順次塗設し、各層カラーフィルム試料を作成し
た。

【０６５３】第１層：ハレーション防止層防止層（ＨＧ
層） ０．１８ｇの黒色コロイド銀及び１．５ｇのゼラチンか
らなるハレーション防止層。

【０６５４】第２層：下引層（ＩＧ層） ２．０ｇのゼラチンからなる下引層。

【０６５５】第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ
層） 表３５−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に
色増感したものと、０．２モル／モルＡｇの表３５−１
に示す例示シアンカプラーまたは下記比較カプラーと、
０．００６モル／モルＡｇの下記カラードシアンカプラ
ー（ＣＣ３５−１）と、例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．Ｄ^d
−２４）をトリクレジルホスフェート（以下、ＴＣＰと
いう）に溶解し、また、抑制剤をメタノールに溶解し
て、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含
有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０６５６】第４層：中間層（２Ｇ層） ０．１４ｇの２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと、
０．０７のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰという）
からなる中間層。

【０６５７】第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ
層） 表３５−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に
色増感したものと、０．１５モル／モルＡｇの下記マゼ
ンタカプラー（Ｍ３５−１）、０．０１５モル／モルＡ
ｇの下記カラードマゼンタカプラー（ＣＭ３５−１）、
例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．Ｄ^d −５）を溶解したＴＣＰ
とをゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含
有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

【０６５８】第６層：０．３ｇの黄色コロイド銀、０．
２ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン）を溶解した０．１１ｇのＤＢＰ及び２．１ｇの
ゼラチンを含有ふるイエローフィルター層。

【０６５９】第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
（Ｂ層） 表３５−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に
色増感したものと、０．３モル／モルＡｇの下記イエロ
ーカプラー（Ｙ３５−１）と例示ＤＩＲ化合物（Ｎｏ．
Ｄ^d −６２）をＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含む水溶液
中に乳化分散した分散物とを含有している青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層。

【０６６０】第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀
乳剤層（Ｂ層） 第７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。

【０６６１】第９層：保護層（３Ｇ層） ０．８ｇのゼラチンを含む保護層。

【０６６２】各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，
２−ビスビニルスルホニルエタンと２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面
活性剤を含有させた。

【０６６３】塗布銀量は５０ｍｇ／１００ｃｍ² とし
た。

【０６６４】各層に用いたカプラー等は、下記に示すと
おりである。

【０６６５】

【化２２６】

【０６６６】カラードシアンカプラー（ＣＣ３５−１） １−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩

【０６６７】マゼンタカプラー（Ｍ３５−１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕ベンズアミド｝−３−ピラゾロン及び１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズ
アミド｝−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン

【０６６８】カラードマゼンタカプラー（ＣＭ３５−
１） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン

【０６６９】イエローカプラー（Ｙ３５−１） α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキソ−１，２，４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバ
ロイル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド

【０６７０】上記の処方において、ハロゲン化銀として
表３５−１の組成のものを使用し、第３層，第５層，第
６層及び第７層の塗布量を変化することと、第８層のゼ
ラチン硬膜剤を量変化し、更に一部Ｔ１／２を小さくす
るため青感性ハロゲン化銀乳剤層へゼラチン硬膜剤を入
れて試料３５−１〜１９を作成した。次に膜厚、膜膨潤
速度Ｔ１／２を測定し、表３５−１に記した。

【０６７１】各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤
色光、緑色光＋赤色光を（１６ＣＭＳ）与え、下記の処
理工程で処理して色素画像を得た。

【０６７２】処理工程 発色現像 表３５−２に示した時間と温度 漂 白 ４分 （３８℃） 定 着 ３分 （３０〜３８℃） 水 洗 １分 （２０〜３３℃） 安定化 １分 （２０〜３３℃） 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

【０６７３】 〈発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 ３×１０^-2モル 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 抑制剤Ｚ−５ ０．５ｇ 水を加えて１リットルとし、ＫＯＨとＨ₂ ＳＯ₄ で、ｐＨ＝１０．２に調製す る。

【０６７４】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 ２００ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ミリリットル 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

【０６７５】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

【０６７６】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ミリリットル コニダックス（小西六写真工業（株）製） ７．５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０６７７】得られたシアン色素の粒状性（ＲＭＳ）を
表３５−２に示す。ＲＭＳ値は最小濃度＋１．２の濃度
を開口走査面積２５０μｍ² のマイクロデンシトメータ
ーで走査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差の１０
００倍値で示した。なお、各感色性層へのＤＩＲ化合物
の添加量は自層の減感、濃度低下がほぼ等しくなるよう
にコントロールしてある。

【０６７８】また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５
Ａ（小西六写真工業（株）製）ブルー光で試料の未露光
部カブリ濃度を測定し、４０℃６０ＲＨ％で１週間保存
した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度差を測
定し、イエローステインの上昇率を求めた。結果を表３
５−３に示す。

【０６７９】また、処理後の試料について、３０℃８０
ＲＨ％下でアーク灯により２００時間照射を行った。こ
の光照射の前後で、各試料のシアン色素濃度を上記光学
濃度計を用いて測定した。これによりシアン色素の退色
率を求めた結果を表３５−４に示す。

【０６８０】

【表５８】

【０６８１】

【表５９】

【０６８２】

【表６０】

【０６８３】

【表６１】

【０６８４】表３５−２，表３５−３及び表３５−４か
ら理解されるように本発明を用いると、粒状性、イエロ
ーステイン共に好ましく、かつシアン色素退色率も小さ
く、すぐれた結果が得られる。

【０６８５】実施例３６ 表３６−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により調
製した。即ち３６−Ａ〜Ｃは通常のダブルジェットによ
り製造した。３６−Ｄ〜Ｋは関数添加法によりコア／シ
ェル型の単分散乳剤を製造した。ＬはｐＨ、ｐＡｇをコ
ントロールしながらダブルジェットにより平板状ハロゲ
ン化銀乳剤を製造した。

【０６８６】次に上記３６−Ａ〜Ｌの乳剤を使用して、
実施例−３５と同じ感光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤
速度が表３６−５に示すごとき感光材料Ｎｏ．３６−２
０〜４３の試料を作製した。

【０６８７】各試料についてを実施例−３５と同じ試験
をした。得られた粒状性（ＲＭＳ値）とイエローステイ
ンのデータを表３６−６に示す。

【０６８８】

【表６２】

【０６８９】

【表６３】

【０６９０】表３６−６から明らかなように、本発明は
粒状性、イエローステイン及びシアン色素退色率共に好
ましい。

【０６９１】例示シアンカプラーＣＣ−７５に代え、例
示のＣＣ−１，ＣＣ−４，ＣＣ−７，ＣＣ−９，ＣＣ−
１３，ＣＣ−１７，ＣＣ−２１，ＣＣ−２５，ＣＣ−２
９，ＣＣ−３２，ＣＣ−３３，ＣＣ−３８，ＣＣ−３
９，ＣＣ−４３，ＣＣ−４４，ＣＣ−４８，ＣＣ−４
９，ＣＣ−５３，ＣＣ−５５，ＣＣ−５８，ＣＣ−６
２，ＣＣ−６６，ＣＣ−７０，ＣＣ−７４，ＣＣ−７
８，ＣＣ−８１，ＣＣ−８６，ＣＣ−８９，ＣＣ−９
２，ＣＣ−９５，ＣＣ−９８を各々用いて上記と同様に
実施したところ、同様の結果が得られる。

【０６９２】実施例３７ 実施例３５において発色現像主薬として用いた例示化合
物Ｅ−２の量を表３７−７に示すごとく変化し、かつ表
３７−７の現像温度で処理を行った。その他は実施例と
同様にした。但し試料として用いた感光材料Ｎｏ．３６
−２６，３８は、実施例３６で作製したものである（表
３６−５参照）。

【０６９３】表３７−７中、太線で囲った本発明のもの
が好ましい結果をえることがわかる。また現像主薬の濃
度は２．０×１０^-2以上が好ましい結果を示している。

【０６９４】また同様にして、発色現像主薬を例示化合
物Ｅ−１，Ｅ−４に変えて同様に実施したところ、これ
についても同様の傾向がえられた。

【０６９５】

【表６４】

【０６９６】実施例３８ 実施例３６の３６−Ｇの乳剤を使用し、シアンカプラー
として前記例示のＣＣ−６０を用い、実施例３５の作製
方法で塗布銀量を次のように変えて試料を作製した。即
ち第３，５，６，７層の銀塗布量を変化させることで塗
布銀量を変化した試料とした。更に、表３８−８に示す
ように、膜厚・Ｔ１／２を本発明内と本発明外となるよ
うに調製した。それぞれについて、発色現像主薬として
Ｅ−２を用いこれを３×１０^-2モル／リットルの濃度で
調製した処理像で４５℃、６０秒処理した各試料につい
てのＲＭＳ値とシアン退色率を、表３８−８に示す。表
３８−８より、塗布銀量は３０ｍｇ／１００ｃｍ² 以上
が好ましく、更に好ましくは３０〜１５０、またそれよ
り好ましくは３５〜１００ｍｇ／１００ｃｍ² の範囲が
よいことがわかる。

【０６９７】

【表６５】

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明の開示に当たって、膜膨潤速度を説明す
るための図である。

【化２２６】

【化２２６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 萩原 茂枝子 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記群〔Ａ〕から選ばれる少なくとも１つ
   の化合物を含み、かつ下記群〔Ｂ〕から選ばれる手段の
   少なくとも１つをとることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料用発色現像液。 〔Ａ群〕 （Ａ−１）下記一般式〔Ｒ−Ｉ〕で示される化合物 【化１】 式中、Ｘ′r 、Ｘ′r₁はハロゲン原子、アルキル基、ア
   リール基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル
   基またはスルホニル基、Ｘ′r₂は水素原子、アルキル
   基、アリール基または環を形成するための２重結合を示
   す。Ｚr は環を形成するために必要な炭素原子、酸素原
   子、窒素原子、イオウ原子からなる群、ｎr ，ｍr は
   ０，１，２または３を示す。 （Ａ−２）下記一般式〔Ｒ−ＩＩ〕で示される化合物 【化２】 式中、Ｙra、Ｙr₁、Ｙr₂、Ｙr₃は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボ
   キシル基、スルホニル基を示す。 （Ａ−３）下記一般式〔Ｒ−ＩＩＩ〕で示される化合物 【化３】 式中、Ｔrは窒素原子またはリン原子、Ｘr₂、Ｘr₃は水
   素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｙ
   r₄、Ｙr₅はアルキル基、アリール基を示し、かつＹr₄と
   Ｙr₅は閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。 （Ａ−４）下記一般式〔Ｒ−ＩＶ〕で示される化合物 【化４】 Ｘs 及びＹs はそれぞれ他の原子群と共同して６員環を
   形成する炭素原子及び水素原子であり、また、Ｚs は、
   −Ｎ＝を表す。ここで、Ｚs が−Ｎ＝を表す場合、一般
   式〔Ｒ−ＩＶ〕で示される化合物はシトラジン酸誘導体
   が代表的な化合物であり、またＺが−ＣＨ＝を表す場
   合、一般式〔Ａ−ＩＩＩ〕で示される化合物は安息香酸
   誘導体が代表的な化合物であって、全体の化合物として
   ６員環には、置換基を有するものも含む。 （Ａ−５）分子構造中にピロリドン核を有する重合体若
   しくは共重合体 （Ａ−６）ポリエチレングリコール誘導体 〔Ｂ群〕 （Ｂ−Ｉ）発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系現
   像主薬の濃度が 1.5×10^-2モル／リットル以上であるこ
   と。 （Ｂ−ＩＩ）発色現像液のｐＨが10.4以上であること （Ｂ−ＩＩＩ）発色現像液の亜硫酸塩の濃度が 1.5×10
   ^-2モル／リットル以下であること （Ｂ−ＩＶ）発色現像液の臭化物濃度が 0.8×10^-2モル
   ／リットル以下であること （Ｂ−Ｖ）下記一般式〔Ａ−Ｉ〕〜〔Ａ−ＶＩ〕で示さ
   れる化合物の少なくとも一つを含有すること 【化５】 上記式中、Ｘa₂及びＸa₃はそれぞれイオウ原子または酸
   素原子を表し、Ｘa₁及びＸa₄はそれぞれＳＨ基またはＯ
   Ｈ基を表す。またｎa_1, ｎa_2, ｎa_3, ｍa₁はそれぞれ０
   〜 500の正の整数を表し、ｎa_1, ｎa_2, ｎa₃の少なくと
   も１つは０より大きい整数である。但し、Ｘa_1, Ｘa_2,
   Ｘa_3, Ｘa₄の少なくとも１つはイオウ原子である。 【化６】 上記式中、Ｒa_5, Ｒa_6, Ｒa_7, Ｒa₈はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、アラルキル基、置換または未置換のア
   リル基を表す。Ａa₂は窒素原子またはリン原子を表す。
   またＲa₈は置換または未置換のアルキレン基でＲa₅とＲ
   a₈は環を形成し、置換または未置換のピリジニウム基で
   あってもよい。Ｘa₅はハロゲン原子、ＯＨ、硫酸基、硝
   酸基等のアニオン基を表す。 【化７】 上記式中、Ｒb₁及びＲb₂は各々水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、Ｒb₁とＲb₂が環を形成して
   もよい含窒素複素環、またはＲb₁もしくはＲb₂とＡb と
   が環を形成してもよい含窒素複素環を表す。Ｒb₃はアル
   キル基を表し、Ａb はアルキレン基を表し、ｎb は０〜
   ６の整数を表す。 【化８】 は１〜６の整数、Ｘb 及びＺb は、それぞれ水素原子、
   炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒド
   ロキシアルキル基を示す。ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用発色現像液