JPH0826917A - 殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 殺菌・洗浄剤用のハロゲン化ヒダントイン自
体の溶解性に比べ、溶解性が高く、かつ組成物の有効塩
素を低減させることがない殺菌洗浄剤組成物の提供にあ
る。 【構成】 ハロゲン化ヒダントイン（例えば、ジクロル
ジメチルヒダントイン又は、ブロムクロルジメチルヒダ
ントイン等）と塩素化イソシアヌル酸（ジクロルイソシ
アヌル酸ナトリウム又はトリクロルイソシアヌル酸等）
を必須成分とすることを特徴とする殺菌洗浄剤組成物に
関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化ヒダントイ
ンと塩素化イソシアヌル酸からなる殺菌洗浄剤組成物に
関する。より詳しくは、貯留水、例えば冷却水、防火用
水、遊泳用プール、スパ、風呂水等の殺菌消毒、台所の
ストレーナー等に発生するカビや水垢状のスライムの除
去や生成防止、台所周辺の洗浄に効能を示す殺菌、消
毒、洗浄用の殺菌洗浄剤組成物に関する。また、浄化槽
の消毒槽や排水の殺菌等の特殊な用途にも使用できる。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化ヒダントインは、顆粒
や錠剤に成形され水の殺菌浄化処理、繊維における漂白
剤として使用されている。たとえば、ヨーロッパ公開特
許４２７５１７号公報に記載されているようにプール、
スパ、冷却水の殺菌浄化、ヨーロッパ公開特許２２８５
９３号公報、ヨーロッパ公開特許２０６７２５号公報の
ように界面活性剤との混合によるトイレ関係の洗浄剤、
ヨーロッパ公開特許１７６１６３号公報のように自動食
器洗浄器用の洗浄剤等が特許において記載されている。
これらの用途における必要な機能としてのハロゲン化ヒ
ダントインの特徴は、塩素の放出は言うまでもなく、製
剤としての安定性に優れる所や塩素の放出速度（溶解
性）が遅く長期間にわたって安定した性能を示す事であ
る。

【０００３】しかし、この特徴は、用途においては長所
でもあるが欠点にもなる事が現実である。例として、大
量の水の殺菌洗浄が必要な、プ−ルや産業用冷却水にお
いては急激な塩素濃度の上昇や高濃度での維持が必要と
されている。これらの必要性能を満足させる為には、ハ
ロゲン化ヒダントインでは不可能であり水量の少ない限
られた方面でのみ使用されている。それが可能な薬剤と
してはハロゲン化ヒダントインより溶解性が高く、塩素
放出能力が大きく、価格が比較的安価な塩素化イソシア
ヌル酸、さらし粉、次亜塩素酸ソーダ水溶液が一般に選
択されている。

【０００４】また、ハロゲン化ヒダントインを使用して
この用途に適した製剤にするには、通常、溶解性が高
く、安定性に問題のない物質を添加しハロゲン化ヒダン
トインの溶解性を上昇させる方法により不足の性能を補
う検討が図られている。この考え方は、前述の各種特許
においても同様な考え方が見られる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような溶解性を考慮した組成物では、溶解調整の為に添
加した化合物により組成物全体の有効塩素が希釈される
事になり、溶解の促進により必要な活性塩素の放出が増
加する事にはなるが、塩素化イソシアヌル酸と同等以上
に水中での初期の残留塩素の上昇を期待する事は不可能
である。また混合することは、実際的な希釈となり放出
される全活性塩素量が減少する事になり、活性塩素の継
続的な放出の能力も減少する事になり長期的に残留塩素
の濃度を必要なレベルに上げる事ができない問題が起こ
る可能性がある。

【０００６】そこで本発明者は、ハロゲン化ヒダントイ
ン製剤において水中での溶解初期の急速な残留塩素濃度
の上昇を図る事ができ、かつ活性塩素の長期間継続的な
放出が可能となる組成物の研究を行い本発明を完成し
た。上記の目的を達成するためには、ハロゲン化ヒダン
トイン自体の溶解性に比べ組成物の溶解性が高く、かつ
組成物の有効塩素を低減させることなく製剤化しなけれ
ばならない。またハロゲン化ヒダントインは、一般に安
定性が優れる性能を持っているのでこの性能も損なって
はならない。そこで種々最適な薬剤を検討したところハ
ロゲン化ヒダントインと有効塩素（臭素）濃度がほぼ同
一で、かつ安定性に優れる化合物として塩素化イソシア
ヌル酸が良好であることを発見した。

【０００７】一方、汎用な他の塩素（臭素）の放出性能
を持っているものとして代表的な化合物であるサラシ粉
は混合安定性や湿潤安定性に問題があり、次亜塩素酸ソ
ーダは水溶液であり製剤化は不可能である。また他の特
殊な化合物としてクロラミンＴ・Ｂ、次亜塩素酸リチウ
ム、次亜塩素酸マグネシウム、Ｎ−クロルコハク酸イミ
ド、塩素化メラミン、塩素化されたグロコールウリル等
が考えられるが、これらは混合安定性、保存安定性、塩
素放出性能、溶解性、価格等に問題があり本発明に適し
た化合物ではないことが判明した。

【０００８】本発明の目的は殺菌洗浄剤用のハロゲン化
ヒダントイン自体の溶解性に比べ溶解性が高く、かつ組
成物の有効塩素を低減させることがない殺菌洗浄剤組成
物の提供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明はハロゲン
化ヒダントインと塩素化イソシアヌル酸を必須成分とす
ることを特徴とする殺菌洗浄剤組成物に関する。以下、
本発明を詳細に説明する。本発明で使用するハロゲン化
ヒダントインとしては、ジクロルジメチルヒダントイ
ン、ブロムクロルジメチルヒダントイン、ジブロモジメ
チルヒダントインの中から選ばれた少なくとも一種の化
合物が挙げられる。好ましいハロゲン化ヒダントインと
しては、ジクロルジメチルヒダントインあるいはブロム
クロルジメチルヒダントインである。

【００１０】本発明で使用する塩素化イソシアヌル酸と
しては、ジクロルイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロル
イソシアヌル酸カリウム、ジクロルイソシアヌル酸ナト
リウムの水和物（２水和物等）、ジクロルイソシアヌル
酸カリウムの水和物及びトリクロルイソシアヌル酸の中
から選ばれた少なくとも一種の化合物が挙げられる。特
に、混合安定性、保存安定性、適度な水への溶解性等の
面から、ジクロルイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロル
イソシアヌル酸カリウム及びそれらの含水塩が好まし
い。

【００１１】本発明の組成物において、ハロゲン化ヒダ
ントインと塩素化イソシアヌル酸の配合比率は使用目的
に応じて決まるので、特に限定しないが、一般にハロゲ
ン化ヒダントインの比率が少なすぎても多すぎても用途
により問題が起こることがある。一般的な流水での使用
方法を考えると、ハロゲン化ヒダントインに対し塩素化
イソシアヌル酸は重量％として２〜９８：９８〜２で好
ましくは５〜９５：９５〜５である。この混合割合の範
囲であれば溶解性を遅くしたり、逆に速くしたり用途に
応じた組成物を検討する事ができる。

【００１２】本発明の組成物の剤形は、顆粒または錠剤
に製剤化して使うのが好ましい。錠剤化する際には、粉
体同志を混合して直打し錠剤を成形したり、粉体を混合
した後、コンパクター等の乾式造粒機で顆粒を製造した
り、押し出し造粒機等の湿式造粒機で顆粒を製造、乾燥
したり、その顆粒を加圧成形し錠剤を成形する方法によ
り製造可能である。

【００１３】本発明に使用するハロゲン化ヒダントイ
ン、塩素化イソシアヌル酸は均一な溶解性を与える為に
使用する粒子径は均一であれば良く、その大きさは特に
限定されることはないが、好ましくは、成形性に影響の
ない程度の粒度を持つ１０メッシュ〜１５０メッシュの
範囲で均一のものが良く、より好ましくは１２メッシュ
〜１２０メッシュである。

【００１４】また、本発明の組成物を製剤化（顆粒化ま
たは錠剤化）する際に、錠剤や顆粒の性能やコスト的な
問題から通常、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、増量剤、顔
料、香料、被覆剤、界面活性剤を目的に応じ添加するこ
とが一般的であるが、本発明においても必要な場合は添
加しても問題ない。それらの代表的な薬剤を記載すると
増量剤、結合剤（崩壊剤）としては、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカル
シウム、デキストリン、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、アラビアゴム（末）、ショ糖脂肪酸エステル、メチ
ルセルロース、アルミニウム化合物等がある。

【００１５】滑沢剤としては、シリカ、タルク、ステア
リン酸及びその金属塩、ワックス類等で、界面活性剤は
ノニオン、アニオン、カチオン、両性界面活性剤等いず
れでもいいが混合安定性から考えるとノニオン、アニオ
ン性界面活性剤が好ましい。他に顔料、香料、被覆剤等
は、それぞれの用途、性能に合わせ選択し、一般工業用
薬品として入手できるもので充分である。

【００１６】

【作用】本発明は、ハロゲン化ヒダントインに塩素化イ
ソシアヌル酸を溶解調整の目的に添加することにより、
次のような両方の特徴を損なうことなく製剤化すること
が可能となった。その特徴としては、ハロゲン化ヒダン
トインは溶解が遅く、かつ長期間に渡り塩素を放出する
ことができる能力、湿潤安定性に優れると言う性能、一
方塩素化イソシアヌル酸はハロゲン化ヒダントインに比
べ溶解が早く、急激な塩素の放出性能は優れると言う性
能などである。またハロゲン化ヒダントインの混合製剤
として、その有効塩素濃度の低減がない為、ハロゲン化
ヒダントインの単独及びその他の化合物との製剤では塩
素の放出性能が不足して通常、使用できなかった大量な
水の殺菌浄化の分野にも使用可能となった。

【００１７】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて比較例と共に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００１８】実施例１〜９及び比較例１〜５ 表１に示すように配合割合の組成を以下に記す成形法
で、錠剤へ成形し、その錠剤の溶解性を以下に記載する
静水溶解性試験により評価した。その結果を表２に示
す。また、錠剤の混合安定性について以下に記載す方法
で評価した。比較例も同様に評価した。その結果を表３
に示す。尚、表１には各配合割合での有効塩素濃度を併
せて記載した。

【００１９】（成形法）表１の組成をＶミキサー等で均
一に混合して得られた組成物を内径２５ｍｍの金型に１
０ｇを充填した後、油圧プレスにより約８００キログラ
ム／ヘイホウセンチメートルの圧力をかけ圧縮成形をす
る。

【００２０】（静水溶解性試験）１０リットルの塩ビ製
水槽に、４リットル／分の速度で水を流入させ、オーバ
ーフローによって排水させた。この水槽中に表１の配合
で得た錠剤を投入し、１日経過した後に、錠剤を取り出
し、付着水をウエスで吸収させた後に重量を測定し、錠
剤の残留率を計算し、溶解性の評価とした。これを１５
日間実施した。

【００２１】（混合安定性試験）実験室において二つ口
ガラス製ガス吸収瓶（内容積約５００ｍｌ）に錠剤を１
個（１０グラム）置き二つ口にシリコンチューブをつな
ぎピンチコックで閉弁し密閉状態とする。これを４０℃
の恒温槽に２日間放置後、ガス吸収瓶の第１口に乾燥窒
素ガスの導管を連結し、第２口に約７０ｍｌのオルトト
リジン含有塩酸水溶液に通ずる導管を連結し、両弁を共
に開き、第１口より乾燥窒素ガスを導入し、第２口より
の排気ガスをオルトトリジン含有塩酸水溶液に導き分解
発生ガスを吸収させる。一定時間吸収させた後水で１０
０ｍｌとして、４４０ｎｍの吸光度の測定から、吸収さ
れたハロゲンガス類を塩素ガス換算重量で求めた。

【００２２】

【表１】

【００２３】＊１； （Ａ）：１００メッシュ以下の1,3-シ゛クロル-5,5-シ゛メチルヒタ゛
ントイン 粉末 （Ｂ）：１２メッシュ以下の1-フ゛ロム-3-クロル-5,5-シ゛メチルヒタ
゛ントイン顆粒 （Ｃ）：１００メッシュのジクロルイソシアヌル酸ソー
ダの粉末 （Ｄ）：２４〜６０メッシュのジクロルイソシアヌル酸
ソーダの微細顆粒 （Ｅ）：２４〜６０メッシュのジクロルイソシアヌル酸
ソーダの２水塩微細顆粒 （Ｆ）：１００メッシュ以下のトリクロルイソシアヌル
酸粉末 （Ｇ）：６０メッシュ以下の硫酸アルミニウム（18水和
物) （Ｈ）：６０メッシュ以下の食塩 （Ｉ）：６０メッシュ以下のニューレックスソフト６０
Ｎ（日本油脂社製 商品名； アニオン性界面活性剤） ＊２； 塩素換算値で示した。

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】第２表において、本発明の組成物より得た
錠剤はハロゲン化ヒダントインである１，３−ジクロル
−５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロム−３−ク
ロル−５，５−ジメチルヒダントインに各種塩素化イソ
シアヌル酸を入れることにより（実施例１〜９）、その
他の化合物（比較例２〜５）によるものと同等の溶解性
を得ることができた。また実施例６〜９は増量剤、結合
剤として添加したアルミ化合物により錠剤の表面の緻密
さが変化するので単純な添加比率では理解できないよう
な溶解性能を示すが、ハロゲン化ヒダントインの溶解調
整に問題はなく、特徴ある溶解調整剤となることが判明
した。

【００２７】第１表に記載の有効塩素濃度を見ると、比
較例１を基本として本発明以外の化合物を添加した比較
例２〜５を見ると有効塩素は添加量に応じ急激に低下し
ていくが、一方実施例に示す塩素化イソシアヌル酸を添
加したものは高濃度の塩素を維持している。第１表と第
２表の結果により錠剤の有効塩素を低下させることなく
溶解調整をさせる化合物として塩素化イソシアヌル酸を
使用することは非常に有用であることを表している。

【００２８】表３に示す、混合安定性試験の結果よりハ
ロゲン化ヒダントインに塩素化イソシアヌル酸を混合し
てもほとんど分解発生ハロゲンガスが発生せず安定であ
ることが判明した。

【００２９】

【発明の効果】以上詳述したように本発明の殺菌洗浄剤
組成物は、ハロゲン化ヒダントインと塩素化イソシアヌ
ル酸からなり、溶解調整を目的とする物質を他に混合す
る事がない為、組成物中の有効塩素を減少させる事が起
こらない。またハロゲン化ヒダントインの特徴である溶
解性が遅く、長期的に活性塩素を放出させると言う性能
を妨げる事なく、ハロゲン化ヒダントインより溶解性が
高い、更にすばやく活性塩素を放出させる特徴を持つ塩
素化イソシアヌル酸の働きにより、水中において初期の
塩素濃度を急速に上昇させ、そしてその後継続的に一定
の活性塩素を放出し残留塩素濃度を維持させる事ができ
る両方の特徴を生かした組成物を得ることができた。本
発明の殺菌洗浄剤組成物は、貯留水、例えば冷却水、防
火用水、遊泳用プール、スパ、風呂水等の殺菌消毒や、
台所のストレーナー等に発生するカビや水垢状のスライ
ム除去や防止及び台所周辺の洗浄に効能を示す殺菌、消
毒、洗浄用の組成物として使用出来る。また、この製剤
を浄化槽の消毒槽や排水の殺菌等の特殊な用途にも使用
する事は可能である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/50 Ｐ ５３２ Ｈ ５４０ Ｄ Ｅ Ｃ１１Ｄ 3/28 3/48 7/32 7/54 //(Ａ０１Ｎ 43/64 37:32） (72)発明者 上平 千恵子 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化ヒダントインと塩素化イソシア
   ヌル酸を必須成分とすることを特徴とする殺菌洗浄剤組
   成物。
2. 【請求項２】殺菌洗浄剤組成物の剤形が、顆粒または錠
   剤である請求項１記載の殺菌洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 ハロゲン化ヒダントインが、ジクロルジ
   メチルヒダントイン、ブロムクロルジメチルヒダントイ
   ン、ジブロモジメチルヒダントインの中から選ばれた少
   なくとも一種の化合物である請求項１又は請求項２記載
   の殺菌洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 塩素化イソシアヌル酸が、ジクロルイソ
   シアヌル酸ナトリウム、ジクロルイソシアヌル酸カリウ
   ム、ジクロルイソシアヌル酸ナトリウムの水和物、ジク
   ロルイソシアヌル酸カリウムの水和物及びトリクロルイ
   ソシアヌル酸の中から選ばれた少なくとも一種の化合物
   である請求項１乃至請求項３記載の記載の殺菌洗浄剤組
   成物。