JPH0826188B2 - 耐熱ゴム組成物 - Google Patents
耐熱ゴム組成物Info
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- JPH0826188B2 JPH0826188B2 JP62262585A JP26258587A JPH0826188B2 JP H0826188 B2 JPH0826188 B2 JP H0826188B2 JP 62262585 A JP62262585 A JP 62262585A JP 26258587 A JP26258587 A JP 26258587A JP H0826188 B2 JPH0826188 B2 JP H0826188B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱により架橋し、優れた機械的性質、耐
熱老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。
熱老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。
（従来技術及びその問題点） エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、機械的性
質、電気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気
部品、一般工業部品等に賞用されている。しかるに最近
自動車部品、電気部品などで更に高い耐熱老化性を求め
る場合がでてきた。
質、電気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気
部品、一般工業部品等に賞用されている。しかるに最近
自動車部品、電気部品などで更に高い耐熱老化性を求め
る場合がでてきた。
このため、合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピ
レンゴム」に見られる如く、この種のゴムには老化防止
剤の添加が試みられているが、その改良効果は十分でな
い。
レンゴム」に見られる如く、この種のゴムには老化防止
剤の添加が試みられているが、その改良効果は十分でな
い。
また、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのゴム製
品には、その性能を発現させるために各種フィラーが添
加されているが、やはり耐熱老化性が充分でなく、また
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの有する優れた特
性が十分に発現されるに至っていない。
品には、その性能を発現させるために各種フィラーが添
加されているが、やはり耐熱老化性が充分でなく、また
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの有する優れた特
性が十分に発現されるに至っていない。
従って本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムの有する優れた機械的性質及び電気絶縁性が発現さ
れ、且つ耐熱老化性にも極めて優れた加硫可能ゴム組成
物を提供することを技術的課題とする。
ムの有する優れた機械的性質及び電気絶縁性が発現さ
れ、且つ耐熱老化性にも極めて優れた加硫可能ゴム組成
物を提供することを技術的課題とする。
（問題点を解決すべき手段） 本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）と、下記一般式（Ｉ） （R1）ａ（R2）bSiO（4-a-b）/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の飽和あるいは不飽和炭化水素基、 R2は、クロロアルキル基、又はクロロアルケニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノオシロキ
サン（Ｂ）及び、下記一般式（II）、 式中、R3はアルケニル基、クロロアルケニル基又はクロ
ロアルキル基を示し、R4は、低級アルキル基を示す、 で表わされるシラン化合物によって予めじ処理された
シリカ系充填剤（Ｃ）を組み合わせることに構成上の特
徴を有している。
（Ａ）と、下記一般式（Ｉ） （R1）ａ（R2）bSiO（4-a-b）/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の飽和あるいは不飽和炭化水素基、 R2は、クロロアルキル基、又はクロロアルケニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノオシロキ
サン（Ｂ）及び、下記一般式（II）、 式中、R3はアルケニル基、クロロアルケニル基又はクロ
ロアルキル基を示し、R4は、低級アルキル基を示す、 で表わされるシラン化合物によって予めじ処理された
シリカ系充填剤（Ｃ）を組み合わせることに構成上の特
徴を有している。
（作 用） 本発明の耐熱ゴム組成物は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム（Ａ）に、前記のポリオルガノシロキサン
（Ｂ）及びシラン処理シリカ系充填剤（Ｃ）が配合され
ていることにより、強度の優れた機械的性質とともに、
顕著に優れた耐熱老化生を示す。
ン共重合ゴム（Ａ）に、前記のポリオルガノシロキサン
（Ｂ）及びシラン処理シリカ系充填剤（Ｃ）が配合され
ていることにより、強度の優れた機械的性質とともに、
顕著に優れた耐熱老化生を示す。
即ち、後述する実施例から明らかなとうり、本発明の
組成物は180℃−96時間の試験での保持率が約70％以上
という驚くべき値を示すのである。通常の耐熱試験が14
0℃の温度で行われ、これで70％以上の値を示す時には
耐熱処方と言えることから考えても本発明組成物の優位
性が理解されよう。
組成物は180℃−96時間の試験での保持率が約70％以上
という驚くべき値を示すのである。通常の耐熱試験が14
0℃の温度で行われ、これで70％以上の値を示す時には
耐熱処方と言えることから考えても本発明組成物の優位
性が理解されよう。
本発明に於て、このように耐熱老化性が顕著に向上す
る理由は未だ明確ではないが充填剤とエチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムとの界面特性が特定のポリオルガノ
シロキサンにより顕著に改善されることに起因している
ものと思われる。
る理由は未だ明確ではないが充填剤とエチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムとの界面特性が特定のポリオルガノ
シロキサンにより顕著に改善されることに起因している
ものと思われる。
（発明の好適な態様） （Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 本発明の組成物においてベースポリマーとして使用さ
れるエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、エチレン
とα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、17−オクテン、１−デセン等の炭素数３乃至10のα
−オレフィンの１種以上との共重合体である。エチレン
含量は、一般に50乃至95モル％、好ましくは60乃至92モ
ル％の範囲にある。
れるエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、エチレン
とα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、17−オクテン、１−デセン等の炭素数３乃至10のα
−オレフィンの１種以上との共重合体である。エチレン
含量は、一般に50乃至95モル％、好ましくは60乃至92モ
ル％の範囲にある。
更にこのエチレン・α−オレフィン共重合ゴムには、
１種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
１種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
ポリエン成分として具体的には、1,4−ヘキサジエ
ン、1,6−オクタジエン、２−メチル−1.5−ヘキサジエ
ン、６−メチル−1.5−ヘプタジエン、７−メチル−1,6
−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロ
インデン、５−ビニルノルボネン、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５
−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメ
チル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような
環状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノ
ルボルネン、２−エチルデン−３−イソプロピリデン−
５−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナ
ジエン、1.3.7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエン
のようなトリエンを代表例として例示することができ
る。好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキ
サエン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリ
デン−２−ノルボルネンである。これらポリエン成分
は、生成共重合体において、ヨウ素価表示で最大30、好
ましくは20以下となる様に共重合される。
ン、1,6−オクタジエン、２−メチル−1.5−ヘキサジエ
ン、６−メチル−1.5−ヘプタジエン、７−メチル−1,6
−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロ
インデン、５−ビニルノルボネン、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５
−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメ
チル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような
環状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノ
ルボルネン、２−エチルデン−３−イソプロピリデン−
５−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナ
ジエン、1.3.7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエン
のようなトリエンを代表例として例示することができ
る。好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキ
サエン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリ
デン−２−ノルボルネンである。これらポリエン成分
は、生成共重合体において、ヨウ素価表示で最大30、好
ましくは20以下となる様に共重合される。
これら共重合ゴムは、135℃デカリン中で測定した固
有粘度〔η〕が、一般に0.5乃至4.0dl/g、特に1.1乃至
3.5dl/gの範囲にあるものが好適に使用される。
有粘度〔η〕が、一般に0.5乃至4.0dl/g、特に1.1乃至
3.5dl/gの範囲にあるものが好適に使用される。
この固有粘度〔η〕が上記範囲よりも小さい場合に
は、得られるゴム組成物が機械的性質において不満足な
ものとなり、また上記範囲よりも大きい場合には加工性
が損われる傾向にある。
は、得られるゴム組成物が機械的性質において不満足な
ものとなり、また上記範囲よりも大きい場合には加工性
が損われる傾向にある。
また上述したエチレン・α−オレフィン共重合ゴム
は、不飽和カルボン酸乃至はその誘導体（例えば無水
物、エステル）をグラフト共重合させて使用に供するこ
ともできる。
は、不飽和カルボン酸乃至はその誘導体（例えば無水
物、エステル）をグラフト共重合させて使用に供するこ
ともできる。
上記エチレン・α−オレフィン共重合ゴムにグラフト
共重合すべき不飽和カルボン酸、その無水物及びそのエ
ステルとしては、これに限定されるものではないが例え
ば次に揚げるものが使用される。
共重合すべき不飽和カルボン酸、その無水物及びそのエ
ステルとしては、これに限定されるものではないが例え
ば次に揚げるものが使用される。
不飽和カルボン酸； アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビジクロ〔2,2,1〕ヘプト−２−エン−5,6−ジカル
ボン酸等。
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビジクロ〔2,2,1〕ヘプト−２−エン−5,6−ジカル
ボン酸等。
不飽和カルボン酸無水物； 無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ〔2,2,1〕ヘ
プト−２−エン−5,6−ジカルボン酸無水物等。これら
の中でも、無水マレイン酸が好ましい。
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ〔2,2,1〕ヘ
プト−２−エン−5,6−ジカルボン酸無水物等。これら
の中でも、無水マレイン酸が好ましい。
不飽和カルボン酸エステル； アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチ
ル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テト
ラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘ
プト−２−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチル等。これ
らの中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが
好ましい。
ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチ
ル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テト
ラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘ
プト−２−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチル等。これ
らの中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが
好ましい。
上記の不飽和カルボン酸等のグラフト共重合単量体
は、それぞれ単独又は２種以上の組み合わせで使用され
るが、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン
共重合ゴム100g当たり、0.1モル以下、好適には0.05モ
ル以下、最も好適には0.01モル以下のグラフト量とする
のがよい。
は、それぞれ単独又は２種以上の組み合わせで使用され
るが、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン
共重合ゴム100g当たり、0.1モル以下、好適には0.05モ
ル以下、最も好適には0.01モル以下のグラフト量とする
のがよい。
このグラフト量が上記範囲よりも多い場合には、得ら
れるゴム組成物は、加工性や耐寒性において不満足なも
のとなる傾向にある。
れるゴム組成物は、加工性や耐寒性において不満足なも
のとなる傾向にある。
グラフト共重合は、前述したエチレン・α−オレフィ
ン系共重合ゴムと不飽和カルボン酸等とを、ラジカル開
始剤の存在下に反応させることにより得られる。
ン系共重合ゴムと不飽和カルボン酸等とを、ラジカル開
始剤の存在下に反応させることにより得られる。
反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で
行なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出機の
中で連続的に行なうことが最も効率的である。
行なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出機の
中で連続的に行なうことが最も効率的である。
グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、
半減期が１分となる様な分解温度が、150乃至270℃の範
囲にあるものが好適に使用される。
半減期が１分となる様な分解温度が、150乃至270℃の範
囲にあるものが好適に使用される。
具体的には有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例
えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペ
ルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベン
ゾエート）ヘキシン−3,1,4−ビス（tert−ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−3,2,5−ジ
メチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペル
フェニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレー
ト、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブ
チルペルビバレート、クミルペルビバレートおよびtert
−ブチルペルジエチルアセテートが挙げられる。
えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペ
ルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベン
ゾエート）ヘキシン−3,1,4−ビス（tert−ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−3,2,5−ジ
メチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペル
フェニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレー
ト、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブ
チルペルビバレート、クミルペルビバレートおよびtert
−ブチルペルジエチルアセテートが挙げられる。
上述したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、特
に機械的性質及び加工性等の見地から、ムーニー粘度
〔ML1+4（100℃）〕が５乃至180、特に10乃至120の範囲
にあるものが好適に使用される。
に機械的性質及び加工性等の見地から、ムーニー粘度
〔ML1+4（100℃）〕が５乃至180、特に10乃至120の範囲
にあるものが好適に使用される。
（Ｂ）ポリオルガノシロキサン 本発明において使用するポリオルガノシロキサンとし
ては、下記平均組成式（Ｉ）、 （R1）ａ（R2）bSiO（4-a-b）/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、クロロアルキル基、クロロアルケニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされるものが使用され、特に基R1がメチル基或
いはフエニル基であるものが好適に使用される。
ては、下記平均組成式（Ｉ）、 （R1）ａ（R2）bSiO（4-a-b）/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の炭化水素基、 R2は、クロロアルキル基、クロロアルケニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされるものが使用され、特に基R1がメチル基或
いはフエニル基であるものが好適に使用される。
またこのポリオルガノシロキサンの数平均分子量
〔Mn〕は、一般に102乃至106、好適には103乃至105、最
も好適には５×103乃至５×104の範囲にある。
〔Mn〕は、一般に102乃至106、好適には103乃至105、最
も好適には５×103乃至５×104の範囲にある。
重合度が上記範囲よりも高い時は、エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムと充分に相溶せず、この結果として
強度低下を生じ、また上記範囲よりも低い時には所望の
耐熱老化性が得られない傾向にある。
レフィン共重合ゴムと充分に相溶せず、この結果として
強度低下を生じ、また上記範囲よりも低い時には所望の
耐熱老化性が得られない傾向にある。
（Ｃ）シラン処理シリカ系充填材 本発明においてはシリカ系充填材のシラン処理を行な
うべきシランカップリング剤として、下記式（II）、 式中、R3はアルケニル基、クロルアルケニル基又はクロ
ロアルキル基であり、好ましくは、アルリル基、ビニル
基、クロロプロピル基の何れを示し、R4は、低級アルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基を示す、 で表わされるシラン化合物を使用する。具体的には、
これに限定されるものではないが、アルリルトリメトキ
シシラン、アルリルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシ
シラン等を挙げることができる。
うべきシランカップリング剤として、下記式（II）、 式中、R3はアルケニル基、クロルアルケニル基又はクロ
ロアルキル基であり、好ましくは、アルリル基、ビニル
基、クロロプロピル基の何れを示し、R4は、低級アルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基を示す、 で表わされるシラン化合物を使用する。具体的には、
これに限定されるものではないが、アルリルトリメトキ
シシラン、アルリルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシ
シラン等を挙げることができる。
また処理すべきシリカ系充填剤としては、それ自体公
知のものは全て使用でき、例えば乾式シリカ、湿式シリ
カ、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、タルク、クレイ
等が好適に使用される。
知のものは全て使用でき、例えば乾式シリカ、湿式シリ
カ、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、タルク、クレイ
等が好適に使用される。
前記一般式（II）で表わされるシランカップリング剤
の処理量は、処理後の充填剤を基準としてカーボン含量
で0.1乃至５重量％、好適には0.5乃至４重量％、最も好
適には１乃至３重量％の範囲とするのがよい。
の処理量は、処理後の充填剤を基準としてカーボン含量
で0.1乃至５重量％、好適には0.5乃至４重量％、最も好
適には１乃至３重量％の範囲とするのがよい。
この処理量があまりにも少ない場合には、所望の耐熱
老化性が発現せず、一方あまり多量に用いたとしても経
済的に不利となるだけである。
老化性が発現せず、一方あまり多量に用いたとしても経
済的に不利となるだけである。
この様なシラン処理されたシリカ系充填剤を使用する
ことは、ゴム組成物の耐熱老化性が顕著に向上するばか
りでなく、充填剤の嵩比重が増大する結果としてエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムとの混練をスムーズに行
なうことができ、工業的意義も大である。
ことは、ゴム組成物の耐熱老化性が顕著に向上するばか
りでなく、充填剤の嵩比重が増大する結果としてエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムとの混練をスムーズに行
なうことができ、工業的意義も大である。
シランカップリング剤による処理は、それ自体公知の
手段で行なうことができる。
手段で行なうことができる。
即ち、特公昭41−17049号に見られるような、シリカ
系充填剤とシリカ化合物とを連続的に進行する並流法で
直立の管状炉からなる処理室中で反応させる方法、或い
は、特公昭60−6379号に見られる、比較的低温でシリカ
系充填材とシリカ化合物を接触させ、次にこれを高温処
理し、更に不活性ガスで乾燥処理する方法などが挙げら
れる。
系充填剤とシリカ化合物とを連続的に進行する並流法で
直立の管状炉からなる処理室中で反応させる方法、或い
は、特公昭60−6379号に見られる、比較的低温でシリカ
系充填材とシリカ化合物を接触させ、次にこれを高温処
理し、更に不活性ガスで乾燥処理する方法などが挙げら
れる。
シラン処理シリカ系充填材のカーボン含量の測定は以
下のようにして行った。即ちシラン処理シリカ系充填材
を150℃窒素ガスを流しながら充分に乾燥した後、元素
分析計によりカーボン含量を測定した。
下のようにして行った。即ちシラン処理シリカ系充填材
を150℃窒素ガスを流しながら充分に乾燥した後、元素
分析計によりカーボン含量を測定した。
ゴム組成物 本発明におけるゴム組成物は、エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）100重量部にたいして、特定のポ
リオルガノシロキサン（Ｂ）を0.5〜30重量部、好まし
くは１〜25重量部、更に好ましくは1.5〜20重量部の割
合で配合し、更に特定のシランカップリング剤で処理さ
れたシリカ系充填材（Ｃ）の単独あるいは混合物を10〜
100重量部、好ましくは15〜80重量部、更に好ましくは2
0〜60重量部の割合で配合する。
ィン共重合ゴム（Ａ）100重量部にたいして、特定のポ
リオルガノシロキサン（Ｂ）を0.5〜30重量部、好まし
くは１〜25重量部、更に好ましくは1.5〜20重量部の割
合で配合し、更に特定のシランカップリング剤で処理さ
れたシリカ系充填材（Ｃ）の単独あるいは混合物を10〜
100重量部、好ましくは15〜80重量部、更に好ましくは2
0〜60重量部の割合で配合する。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が上記範囲よりあまり
に少ない場合には所望の耐熱老化性が得られず、またあ
まりに多い場合には所望に強度が得られないばかりでな
く極めて高価となり実用的でない。また、シランカップ
リング剤で処理されたシリカ系充填材（Ｃ）が上記範囲
よりあまりに少ない場合にも、またあまりに多い場合に
も所望の強度が得られず実用的でない。
に少ない場合には所望の耐熱老化性が得られず、またあ
まりに多い場合には所望に強度が得られないばかりでな
く極めて高価となり実用的でない。また、シランカップ
リング剤で処理されたシリカ系充填材（Ｃ）が上記範囲
よりあまりに少ない場合にも、またあまりに多い場合に
も所望の強度が得られず実用的でない。
配合剤 本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に
用途等に応じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用
補強剤、軟化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することが
できる。
用途等に応じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用
補強剤、軟化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することが
できる。
この場合、組成物中を占める前記（Ａ）乃至（Ｃ）成
分の総量が、用途等によっても異なるが一般に60重量％
以上、特に80重量％以上とすることが好適である。
分の総量が、用途等によっても異なるが一般に60重量％
以上、特に80重量％以上とすることが好適である。
使用し得るゴム用補強剤としては、SRF、GPF、FEF、H
AF、ISAF、SAF、FT、MTなどのカーボンブラックが例示
される。
AF、ISAF、SAF、FT、MTなどのカーボンブラックが例示
される。
これらのゴム用補強剤は、その用途等に応じて適宜選
択し得るが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100
重量部当たり、50重量部以下、特に30重量部以下である
ことが好適である。
択し得るが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100
重量部当たり、50重量部以下、特に30重量部以下である
ことが好適である。
本発明で使用できる軟化剤は通常ゴムに使用される軟
化剤で充分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、
合成潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、
コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマ
シ油、アマニ油、ナタメ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤、トール油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。
化剤で充分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、
合成潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、
コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマ
シ油、アマニ油、ナタメ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤、トール油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。
これらの軟化剤の配合量は、その用途等に応じて適宜
選択できるが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量10
0重量部当たり50重量部以下、特に30重量部以下である
ことが好ましい。
選択できるが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量10
0重量部当たり50重量部以下、特に30重量部以下である
ことが好ましい。
本発明の組成物からに加硫物は通常一般にゴムを加硫
するときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを
一度調整し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成形し
た後加硫を行うことにより製造される。そして加硫方法
として加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する
方法がある。
するときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを
一度調整し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成形し
た後加硫を行うことにより製造される。そして加硫方法
として加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する
方法がある。
加硫剤を用いる際に使用される加硫剤としてはイオウ
系化合物および有機過酸化物を挙げることができる。イ
オウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレンを例示でき、なかでもイ
オウの使用が好ましい。イオウ系化合物は、エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対して0.1
乃至10重量部、好ましくは0.5ないし５重量部の割合で
使用される。有機過酸化物としてはジクミルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチルペルオキシ）
ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシ
ド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示でき
るが、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサンが好ましく使用される。有機過酸化
物はエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重
量部に対して３×10-4ないし５×10-2モル部、好ましく
は１×10-3ないし３×10-2モル部使用する。
系化合物および有機過酸化物を挙げることができる。イ
オウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレンを例示でき、なかでもイ
オウの使用が好ましい。イオウ系化合物は、エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対して0.1
乃至10重量部、好ましくは0.5ないし５重量部の割合で
使用される。有機過酸化物としてはジクミルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチルペルオキシ）
ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシ
ド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示でき
るが、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサンが好ましく使用される。有機過酸化
物はエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重
量部に対して３×10-4ないし５×10-2モル部、好ましく
は１×10-3ないし３×10-2モル部使用する。
加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは加硫促
進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としてはＮ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、
Ｎ−オキジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエ
ンアミド、N,N−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾー
ルスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（2,4−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾ
チアゾール、２−（2,6−ジエチル−４−モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルージスルフィ
ドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジン、トリフ
ェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソ
トリル・バイ・グアナイド、ジフェニルグアニジン。フ
タレートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−アニ
リン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキ
サメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアな
どのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア
系;2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系；
チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオ
ユニア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユ
リアなどのチオユリア系；テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド、テトラエ
チルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジス
ルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラトラスルフィ
ドなどのチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
メチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオ
カルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ルなどのジチオ酸塩系；ジブチルキサントゲン酸亜鉛な
どのサンテート系；その他、亜鉛華などを挙げることが
できる。これら加硫促進剤はエチレン・α−オレフィン
共重合ゴム（Ａ）100重量部に対して0.1ないし20重量
部、好ましくは0.2ないし10重量部の割合で使用され
る。
進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としてはＮ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、
Ｎ−オキジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエ
ンアミド、N,N−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾー
ルスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（2,4−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾ
チアゾール、２−（2,6−ジエチル−４−モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルージスルフィ
ドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジン、トリフ
ェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソ
トリル・バイ・グアナイド、ジフェニルグアニジン。フ
タレートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−アニ
リン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキ
サメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアな
どのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア
系;2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系；
チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオ
ユニア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユ
リアなどのチオユリア系；テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド、テトラエ
チルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジス
ルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラトラスルフィ
ドなどのチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
メチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオ
カルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ルなどのジチオ酸塩系；ジブチルキサントゲン酸亜鉛な
どのサンテート系；その他、亜鉛華などを挙げることが
できる。これら加硫促進剤はエチレン・α−オレフィン
共重合ゴム（Ａ）100重量部に対して0.1ないし20重量
部、好ましくは0.2ないし10重量部の割合で使用され
る。
加硫剤として有機過酸化物を使用するときは加硫助剤
の併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノン
ジオキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレング
リコールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリ
ル系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物
１モルに対して1/2ないし２モル、好ましくは約等モル
使用する。
の併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノン
ジオキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレング
リコールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリ
ル系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物
１モルに対して1/2ないし２モル、好ましくは約等モル
使用する。
加硫方法としては加硫剤を使用せず、電子線を使用す
る場合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに0.1な
いし10MeV（メガエレクトロンボルト）、好ましくは0.3
ないし2.0MeVのエネルギーを有する電子を吸収線が0.5
ないし35Mred（メガラット）、好ましくは0.5ないし10M
redになるように照射すればよい。このとき前記の加硫
剤としての有機ペルオキシドと併用する加硫助剤を使用
してもよく、その量はエチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ａ）100重量部に対して１×10-4ないし１×10-1
モル部、好ましくは１×10-3ないし３×10-2モル部配合
する。更に本発明組成物は必要に応じ、着色剤、老化防
止剤、分散剤、難燃剤を添加できる。
る場合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに0.1な
いし10MeV（メガエレクトロンボルト）、好ましくは0.3
ないし2.0MeVのエネルギーを有する電子を吸収線が0.5
ないし35Mred（メガラット）、好ましくは0.5ないし10M
redになるように照射すればよい。このとき前記の加硫
剤としての有機ペルオキシドと併用する加硫助剤を使用
してもよく、その量はエチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ａ）100重量部に対して１×10-4ないし１×10-1
モル部、好ましくは１×10-3ないし３×10-2モル部配合
する。更に本発明組成物は必要に応じ、着色剤、老化防
止剤、分散剤、難燃剤を添加できる。
ゴム組成物の調製 未加硫の配合ゴムは次の方法で調製される。すなわち
バンバリーミキサーの如きミキサー類によりエチレン・
α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリオルガノシロキ
サン（Ｂ）、前記一般式（II）のシランカップリング剤
で処理されたシリカ系充填剤（Ｃ）、及び必要に応じゴ
ム用補強剤を80ないし170℃の温度で３ないし10分間混
練した後、オーブンロールの如きロール類を使用して、
加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤を追加混
合し、ロール温度40ないし80℃で５ないし30分間混練し
た後、分出し、リボン状又はシート状の配合ゴムを調製
する。
バンバリーミキサーの如きミキサー類によりエチレン・
α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリオルガノシロキ
サン（Ｂ）、前記一般式（II）のシランカップリング剤
で処理されたシリカ系充填剤（Ｃ）、及び必要に応じゴ
ム用補強剤を80ないし170℃の温度で３ないし10分間混
練した後、オーブンロールの如きロール類を使用して、
加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤を追加混
合し、ロール温度40ないし80℃で５ないし30分間混練し
た後、分出し、リボン状又はシート状の配合ゴムを調製
する。
このように調製された配合ゴムは押出成形機、カレン
ダーロール、又はプレスにより意図する形状に成形さ
れ、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、150
ないし270℃の温度で１ないし30分間加熱するかあるい
は全記した方法により電子線を照射することにより加硫
物が得られる。この加硫の段階は金型を用いてもよい
し、又金型を用いずに実施してもよい。金型を用いない
場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。
ダーロール、又はプレスにより意図する形状に成形さ
れ、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、150
ないし270℃の温度で１ないし30分間加熱するかあるい
は全記した方法により電子線を照射することにより加硫
物が得られる。この加硫の段階は金型を用いてもよい
し、又金型を用いずに実施してもよい。金型を用いない
場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。
勿論、電子線照射により加硫を行う場合は加硫剤の配
合されない配合ゴムを用いる。
合されない配合ゴムを用いる。
又、加硫槽における加熱方法としては熱空気、ガラス
ビーズ流動床、UHF（極超短波電磁波）、スチームなど
の加熱層を用いることができる。
ビーズ流動床、UHF（極超短波電磁波）、スチームなど
の加熱層を用いることができる。
（発明の効果） かくして製造された本発明のゴム組成物は、後述する
実施例に示す通り、機械的性質、電気絶縁性、及び耐熱
老化性に優れ、電線皮覆、チューブ、ベルト、ゴムロー
ル、ガスケット、パッキン類、ゴムホース等に好適に使
用される。
実施例に示す通り、機械的性質、電気絶縁性、及び耐熱
老化性に優れ、電線皮覆、チューブ、ベルト、ゴムロー
ル、ガスケット、パッキン類、ゴムホース等に好適に使
用される。
本発明の優れた効果を次の例で説明する。
（実施例） 実施例 １ 本発明のゴム組成物の必須成分の（Ａ）乃至（Ｃ）の
各成分として以下に示すものを使用し、下記処方に従っ
てゴム組成物を調製した。
各成分として以下に示すものを使用し、下記処方に従っ
てゴム組成物を調製した。
・エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ） エチレン含量:68モル％ α−オレフィン：プロピレン 〔η〕:1.8 ヨウ素価:5（エチリデンノルボルネン） ・ポリオルガノシロキサン（Ｂ） （CH3）1.8（ClCH2CH2CH2）0.2SiO 数平均分子量Mn:5.0×103 ・シラン処理シリカ（Ｃ） シリカ：乾式シリカ比表面積200m2/g シランカップリング剤：クロロプロピルトリメトキシシ
ラン 処理量（カーボン含量）:2.0wt％ 配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 30.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 有機過酸化物１） 5.0 〃 硫黄 0.2 〃 老化防止剤MB２） 2.0 〃 老化防止剤200３） 1.0 〃 １） 商品名 三井DCP 40C:三井石油化学社製２） ２−メルカプトベンツイミダゾール：大内新興社
製３） 2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル：大内新興社製 混練は８インチオーブンロールを用いて60℃〜70℃で
20分行った。次に混合物を170で10分間プレス加硫し、
厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し測定に供した。測定
はいずれもJIS K 6301の方法に従い、以下の項目を測定
した。
ラン 処理量（カーボン含量）:2.0wt％ 配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 30.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 有機過酸化物１） 5.0 〃 硫黄 0.2 〃 老化防止剤MB２） 2.0 〃 老化防止剤200３） 1.0 〃 １） 商品名 三井DCP 40C:三井石油化学社製２） ２−メルカプトベンツイミダゾール：大内新興社
製３） 2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル：大内新興社製 混練は８インチオーブンロールを用いて60℃〜70℃で
20分行った。次に混合物を170で10分間プレス加硫し、
厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し測定に供した。測定
はいずれもJIS K 6301の方法に従い、以下の項目を測定
した。
常態物性 引張強さ（ＴB）、伸び（ＥB）、 耐熱老化性〔熱老化条件:180℃−96時間〕 引張強さ保持率 ＡR（ＴB）、 伸び保持率 ＡR（ＥB） 結果は、後記表１に示す。
実施例 ２ 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。
て以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。
エチレン含量:80モル％ αオレフィン：プロピレン 〔η〕:1.5 実施例 ３ 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。
て以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。
エチレン含量:80モル％ αオレフィン：プロピレン 〔η〕:3.0 ヨウ素価:3（ビニルノルボルネン） 実施例 ４ 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。
て以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行っ
た。
エチレン含量:90モル％ αオレフィン:1−ブテン 〔η〕:1.3 実施例 ５ 実施例１でポリオルガノシランとして以下のものを用
いた以外は、実施例１と全く同様に行った。
いた以外は、実施例１と全く同様に行った。
（CH3）1.8（CHCl＝CH）0.2SiO Mn:5.1×103 実施例 ６ 実施例１でシラン処理シリカとして以下のものを用い
た以外は、実施例１と全く同様に行った。
た以外は、実施例１と全く同様に行った。
シリカ：乾式シリカ 比表面200m2/g シランカップリング剤：ビニルトリメトキシシラン 処理量（カーボン含量）:2.5wt％ 実施例 ７ 実施例１でシラン処理シリカとして以下のものを用い
た以外は、実施例１と全く同様に行った。
た以外は、実施例１と全く同様に行った。
シリカ：乾式シリカ 比表面200m2/g シランカップリング剤：ビニルトリメトキシシラン 処理量（カーボン含量）:3.0wt％ 比較例 １ 実施例１でポリオルガノシランを除き、かつシラン処
理する前のシリカを使った以外は、実施例１と全く同様
に行った。
理する前のシリカを使った以外は、実施例１と全く同様
に行った。
比較例 ２ 実施例１でポリオルガノシロキサンとして以下のもの
を用い、かつシラン処理する前のシリカを使った以外
は、実施例１と全く同様に行った。
を用い、かつシラン処理する前のシリカを使った以外
は、実施例１と全く同様に行った。
ポリジメチルシロキサン 数平均分子量Mn:4.8×103 実施例 ８ 実施例１でシラン処理シリカの処理量をカーボン含量
で0.5wt％とした以外は実施例１と全く同様に行った。
で0.5wt％とした以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例 ９ 実施例１でシラン処理シリカの処理量をカーボン含量
で3.5wt％とした以外は実施例１と全く同様に行った。
で3.5wt％とした以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例 10 実施例１でポリオルガノシロキサンのMn＝６×104と
した以外は実施例１と全く同様に行った。
した以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例 11 実施例１でポリオルガノシロキサンの平均組成式を
（CH3）1.9（ClCH2CH2CH2）0.1SiO Mn5.5×103とした
以外は実施例１と全く同様に行った。
（CH3）1.9（ClCH2CH2CH2）0.1SiO Mn5.5×103とした
以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例 12 実施例１でポリオルガノシロキサンの平均組成式を
（CH3）1.5（ClCH2CH2CH2）0.5SiO Mn5.5×103とした
以外は実施例１と全く同様に行った。
（CH3）1.5（ClCH2CH2CH2）0.5SiO Mn5.5×103とした
以外は実施例１と全く同様に行った。
実施例 13 実施例２でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て、該エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを無水マレ
イン酸変性して用いた以外は実施例２と全く同様に行っ
た。
て、該エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを無水マレ
イン酸変性して用いた以外は実施例２と全く同様に行っ
た。
無水マレイン酸含量：共重合ゴム100gに対して５×10-3
モル 実施例 14 実施例13でポリオルガノシロキサンとして以下のもの
を用いた以外は実施例13と全く同様に行った。
モル 実施例 14 実施例13でポリオルガノシロキサンとして以下のもの
を用いた以外は実施例13と全く同様に行った。
ポリオルガノシロキサン （CH3）1.8（CHCl＝CH）0.2SiO Mn:4.8×103 実施例 15 実施例13でシラン処理シリカとして以下に示すものを
用いた以外は、実施例13と全く同様に行った。
用いた以外は、実施例13と全く同様に行った。
シリカ：乾式シリカ 比表面積200m2/g シランカップリング剤：ビニルトリメトキシシラン 処理量（カーボン含量）:2.5wt％ 実施例 16 実施例４でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て、該エチレン・α−オレフィン共重合ゴムをアクリル
酸エチル変性して用いた以外は実施例４と全く同様に行
った。
て、該エチレン・α−オレフィン共重合ゴムをアクリル
酸エチル変性して用いた以外は実施例４と全く同様に行
った。
アクリル酸エチル含量：共重合ゴム100gに対して10-2モ
ル 実施例 17 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て以下のものを用い、配合処方を以下の如くし、加硫時
間を160℃−20分とした以外は実施例１と同様に行っ
た。
ル 実施例 17 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとし
て以下のものを用い、配合処方を以下の如くし、加硫時
間を160℃−20分とした以外は実施例１と同様に行っ
た。
・エチレン・α−オレフィン共重合ゴム エチレン含量:70モル％ α−オレフィン：プロピレン 〔η〕:2.7 ヨウ素価:10（エチリデンノルボルネン） 配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 30.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 促進剤DPTT１） 0.5 〃 促進剤ZnBDC２） 1.5 〃 促進剤MBTZ３） 3.0 〃 硫黄 1.5 〃 老化防止剤AANP４） 1.0 〃 １） ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド：大
内新興社製２） ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛：大内新
興社製３） ジベンゾチアジルジスフィド：大内新興社製４） アルドールと１−ナフチルアミンの粉末状縮合
物：大内新興社製 実施例 18 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例
１と同様に行った。
内新興社製２） ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛：大内新
興社製３） ジベンゾチアジルジスフィド：大内新興社製４） アルドールと１−ナフチルアミンの粉末状縮合
物：大内新興社製 実施例 18 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例
１と同様に行った。
配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 15.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 有機過酸化物 5.0 〃 硫黄 0.2 〃 老化防止剤 MB 2.0 〃 老化防止剤 200 1.0 〃 実施例 19 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例
１と同様に行った。
１と同様に行った。
配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 50.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 合成潤滑油１） 20.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 有機過酸化物 5.0 〃 硫黄 0.2 〃 老化防止剤 MB 2.0 〃 老化防止剤 200 1.0 〃 １） 商品名ルーカントHC−600:三井石油化学社製 実施例 20 実施例１でポリオルガノシロキサンの配合量を20重量
部とした以外は、実施例１全く同様に行った。
部とした以外は、実施例１全く同様に行った。
実施例 21 実施例１でシラン処理シリカとして以下のものを用い
た以外は、実施例１と同様に行った。
た以外は、実施例１と同様に行った。
・シラン処理シリカ シリカ：商品名 ニプシルVN3 シランカップリング剤：クロロプロピルトリメトキシシ
ラン 処理量（カーボン含量）:2.5wt％ 比較例 ３ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例
１と同様に行った。
ラン 処理量（カーボン含量）:2.5wt％ 比較例 ３ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例
１と同様に行った。
配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 5.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 有機過酸化物 5.0 〃 硫黄 0.2 〃 老化防止剤 MB 2.0 〃 老化防止剤 200 1.0 〃 比較例 ４ 実施例21で配合処方を以下の如くした以外は、実施例
21と同様に行った。
21と同様に行った。
配合処方 エチレン・α−オレフィン共重合ゴム 100.0重量部 ポリオルガノシロキサン 3.0 〃 シラン処理シリカ 110.0 〃 ステアリン酸 2.0 〃 合成潤滑油 60.0 〃 亜鉛華 5.0 〃 有機過酸化物 5.0 〃 硫黄 0.2 〃 老化防止剤 MB 2.0 〃 老化防止剤 200 1.0 〃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＪ //(Ｃ０８Ｌ 23/08 83:04） (Ｃ０８Ｌ 51/06 83:04） (56)参考文献 特開 平１−108239（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−139649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−195757（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−116739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−109250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−71737（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−13548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−34948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−72745（ＪＰ，Ａ) 米国特許3795646（ＵＳ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム100重量部， （Ｂ）下記一般式 （R1）ａ（R2）bSiO（４−ａ−ｂ）/2 ……（Ｉ） 式中、 R1は、一価の飽和あるいは不飽和炭化水素基、 R2は、クロロアルキル基、又はクロロアルケニル基、 ａは、１乃至2.5の数であり、 ｂは、0.01乃至1.2の数であり、 且つａ＋ｂは1.8乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノシロキサン
0.5乃至30重量部、 及び、 （Ｃ）下記一般式、 式中、 R3はアルケニル基、クロロアルケニル基又はクロロアル
キル基、 R4は低級アルキル基を示す、 で表わされるシラン化合物で予め処理されたシリカ系充
填剤10乃至100重量部、 とが必須成分として配合されていることを特徴とする耐
熱ゴム組成物。 - 【請求項２】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）は、135℃で、デカリン中で測定した極限粘度
〔η〕が0.5乃至4.0dl/gの範囲にあるものである特許請
求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項３】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）の組成が、モル比でエチレン／α−オレフィン＝
50/50〜95/5である特許請求の範囲第１項記載の耐熱ゴ
ム組成物。 - 【請求項４】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）が、ヨウ素価表示で最大30の非共役ポリエンを含
む特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項５】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）が、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそのエ
ステルから選択された１種以上の化合物をエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム100gに対し最大10-1モルグラフ
ト共重合してなる変性エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムである特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項６】ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の組成に示
す一般式（Ｉ）において、基R1がメチル基又はフェニル
基又はビニル基である特許請求の範囲第１項記載のゴム
組成物。 - 【請求項７】ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の数平均分
子量（Mn）が、100乃至106の範囲にある特許請求の範囲
第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項８】前記シラノ処理シリカ系充填剤（Ｃ）にお
けるシラン化合物の結合量が、処理後の該充填剤の重量
に対する該処理シラン化合物中の炭素元素重量の割合と
して表した場合に、0.1乃至5.0重量％である特許請求の
範囲第１項記載のゴム組成物。
Priority Applications (8)
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|---|---|---|---|
| JP62262585A JPH0826188B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 耐熱ゴム組成物 |
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| AT88309880T ATE101630T1 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-20 | Waermebestaendige gummizusammensetzung. |
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Cited By (1)
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Citations (1)
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| JPS5855181B2 (ja) * | 1981-05-29 | 1983-12-08 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
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-
1987
- 1987-10-20 JP JP62262585A patent/JPH0826188B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH01108240A (ja) | 1989-04-25 |
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