JPH01108239A - 変性ポリシロキサン含有耐熱ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱により架橋し、優れた機械的性質、耐熱
老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。

（従来技術及びその問題点） エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、機械的性質、
電気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気部品
、一般工業部品等に賞月されている。しかるに最近自動
車部品、電気部品などで更に高い耐熱老化性を求める場
合がでてきた。

このため、合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレ
ンゴム」に見られる如く、この種のゴムには老化防止剤
の添加が試みられているが、その改良効果は十分でない
。

また、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのゴム製品
には、その性能を発現させるために各種フィラーが添加
されているが、やはり耐熱老化性が十分でなく、またエ
チレン・α−オレフィン共重合ゴムの有する優れた特性
が十分に発現されるに至っていない。

従って本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
の有する優れた機械的性質、電気絶縁性が発現され、且
つ耐熱老化性にも極めて優れた加硫可能ゴム組成物を提
供することを技術的課題とする。

（問題点を解決すべき手段） 本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）
と、下記−数式（Ｉ）、 （Ｒ’）ａ（Ｒ２）ｂ　Ｓ　ｉ　ＯＬ−−−ｂ）／ｚ・
・・・・・　（Ｉ） 式中、 Ｒ１は、−僅の飽和あるいは不飽和炭化水素基、 Ｒ２は、クロロアルキル基、 ａは、１乃至２，５の数であり、 ｂは、０．０１乃至１．２の数であり、且つａ＋ｂは１
．８乃至３の範囲にある、で表わされる平均組成を有す
るポリオルガノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填剤（
Ｃ）とを併用することを構成上の特徴とするものである
。

（作　用） 本発明の変性ポリシロキサン含有耐熱ゴム組成物は、エ
チレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）に、前記の
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填剤（Ｃ
）が配合されていることにより、強度等の優れた機械的
性質とともに、顕著に優れた耐熱老化性を示す。

即ち、後述する実施例から明らかなとうり、本発明の組
成物は１８０℃−９６時間の試験での保持率が約７０％
以上という驚くべき値を示すのである。通常の耐熱試験
が１４０℃の温度で行われ、これで７０％以上の値を示
す時には耐熱処方と言えることから考えても本発明組成
物の優位性が理解されよう。

本発明に於て、このように耐熱老化性が顕著に向上する
理由は未だ明確ではないが充填材とエチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムとの界面特性が特定のポリオルガノシ
ロキサンにより顕著に改善されることに起因しているも
のと思われる。

（発明の好適な態様） （Ａ）エチレン・α−オレフィン　重合ゴム本発明の組
成物においてベースポリマーとして使用されるエチレン
・α−オレフィン共重合ゴムは、エチレンとα−オレフ
ィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン等の炭素数３乃至１０のα−オレフィン
の１　ｆ！！！以上との共重合体である。エチレン含量
は、一般に５０乃至９５モル％、好ましくは６０乃至９
２モル％の範囲にある。

更にこのエチレン・α−オレフィン共重合ゴムには、１
種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。

ポリエン成分として具体的には、１，４−へキサジエン
、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−へキサ
ジエン、６−メチル−１，５−へブタジェン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン、
シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、
６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボル
ネンのような環状非共役ジエン、２．３−ジイソプロピ
リデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソ
プロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２
，２−ノルボルナジェン、１．３．７−オクタトリエン
、１．４．９−デカトリエンのようなトリエンを代表例
として例示することができる。好適なポリエンは環状非
共役ジエン及び１，４−へキサジエン、とりわけジシク
ロペンタジェン又は５−エチリデン−２−ノルボルネン
である。これらポリエン成分は、生成共重合体において
、ヨウ素価表示で最大３０、好ましくは２０以下となる
様に共重合される。

これら共重合ゴムは、１３５℃デカリン中で測定した固
有粘度〔η〕が、一般に０．５乃至４．０ｄｌ／ｇ、特
に１．０乃至３．５ｄ５／ｇの範囲にあるものが好適に
使用される。

この固有粘度〔η〕が上記範囲よりも小さい場合には、
得られるゴム組成物が機械的性質において不満足なもの
となり、また上記範囲よりも大きい場合には加工性が損
われる傾向にある。

また上述したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、
不飽和カルボン酸乃至はその誘導体（例えば無水物、エ
ステル）をグラフト共重合させて使用に供することもで
きる。

上記エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムにグラフト
共重合すべき不飽和カルボン酸、その無水物及びそのエ
ステルとしては、これに限定されるものではないが、例
えば次に掲げるものが使用される。

不飽和カルボン酸； アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビ
シクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸等。

不飽和カルボン酸無水物； 無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ（２，２，１）ヘ
プト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物等、これ
らの中でも、無水マレイン酸が好ましい。

不飽和カルボン酸エステル： アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、
イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒ
ドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ（２，２，１）ヘ
プト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル等。こ
れらの中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル
が好ましい。

上記の不飽和カルボン酸等のグラフト共重合単量体は、
それぞれ単独又は２ｆ１以上の組み合わせで使用される
が、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン系
共重合ゴム１００ｇ当たり、０．１モル以下、好適には
０．０５モル以下、最も好適には０．０１モル以下のグ
ラフト量とするのがよい。

このグラフト量が上記範囲よりも多い場合には、得られ
るゴム組成物は、加工性や耐寒性において不満足なもの
となる傾向にある。

グラフト共重合は、前述したエチレン・α−オレフィン
系共重合ゴムと不飽和カルボン酸等とを、ラジカル開始
剤の存在下に反応させることにより得られる。

反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で行
なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出機の中
で連続的に行なうことが最も効率的である。

グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、半
減期が１分となる様な分解温度が、１５０乃至２７０℃
の範囲にあるものが好適に使用される。

具体的には有機ペルオキシド、有機ベルエステル、例え
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシ阻ジーｔａｒｔ−ブチルペ
ルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキ
シベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔａｒ
ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、ラウロ
イルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルベルアセテート、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔａｒｔ−
ブチルベルベンゾニー）−１ｔｅｒｔ−ブチルベルフェ
ニルアセテ−）−、ｔｅｒｔ−ブチルベルイソブチレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルベルー５ｅｃ−オクトエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルベルビバレート、クミルベルビバレート
およびｔａｒｔ−ブチルベルジエチルアセテートが挙げ
られる。

上述したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、特に
機成的性質及び加工性等の見地から、ムーニー粘度（Ｍ
　Ｌ　１＋４　（１００℃）〕が５乃至１８０、特に１
０乃至１２０の範囲にあるものが好適に使用される。

（Ｂ）ポリオルガノシロキサン 本発明において使用するポリオルガノシロキサンとして
は、下記平均組成式、（Ｉ）、（Ｒ’）−（Ｒ２）ｂ　
Ｓ　ｉ　Ｏ（４−−−ｂ）／２　　・・・・・・　（Ｉ
）式中、 Ｒ′は、−価の炭化水素基、 Ｒ２は、クロロアルキル基、例えばクロロプロピル基、 ａは、１乃至２．５の数であり、 ｂは、０．０１乃至１．２の数であり、且つａ＋ｂは１
．８乃至３の範囲にある、で表わされるものが使用され
、特に基Ｒ１がメチル基或いはフェニル基であるものが
好適に使用される。

またこのポリオルガノシロキサンの数平均分子量（Ｍｎ
）は、一般に１０２乃至１０６、好適にハｔ　ｏ’　乃
至ｉ　ｏ’　、最モ好適ニハ５　ｘ　１０　’　乃至５
Ｘ１０’の範囲にある。

重合度が上記範囲よりも高い時には、エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムと充分に相溶せず、この結果として
強度低下を生じ、また上記範囲よりも低い時には所望の
耐熱老化性が得られない傾向にある。

旦Ｌ」」コ５配友ハ側 シリカ系充填剤としては、ゴム配合剤としてそれ自体公
知のものは全て使用でき、例えば乾式シリカ、湿式シリ
カ、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、タルク、クレイ
等が使用される。

工五■広量 本発明におけるゴム組成物は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム（Ａ）１００重量部にたいして、特定のポ
リオルガノシロキサン（Ｂ）を０．５〜３０重量部、好
ましくは１〜２５重量部、更に好ましくは１．５〜２０
重量部の割合で配合する。

ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が上記範囲よりもあまり
に少ない場合には所望の耐熱老化性が得られず、またあ
まりに多い場合には所望の強度が得られないばかりでな
く極めて高価となり実用的でない。

シリカ系充填材（Ｃ）は、エチレン・α−オレフィン共
重合ゴム（Ａ）１００重量部にたいして単独あるいは混
合物を１０〜１００重量部、好ましくは１５〜８０重量
部、更に好ましくは２０〜６０重量部の割合で配合する
。

シリカ系充填材が上記範囲よりあまりに少ない場合にも
、またあまりに多い場合にも所望の強度が得られず実用
的でない。

配合剤 本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に応
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、軟
化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することができる。

この場合、組成物中を占める前記（Ａ）乃至（Ｃ）成分
の総量が、用途等によっても異なるが一般に６０重量％
以上、特に８０重量％以上とすることが好適である。

使用し得るゴム用補強剤としては、ＳＲＦ、ＧＰＦ、Ｆ
ＥＦ％ＨＡＦ％　ｌ５ＡＦ、ＳＡＦ％ＦＴ、ＭＴなどの
カーボンブラックが例示される。

これらのゴム用補強剤は、その用途等に応じて適宜選択
し得るが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量１００
！量部当たり、５０重量部以下、特に３０重量部以下で
あることが好適である。

本発明で使用できる軟化剤は通常ゴムに使用される軟化
剤で充分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、合
成潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファ
ルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、コ
ールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤
、トール油：サブ：密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン
などのロウ類；リシノール酸、バルミチン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜
鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチッ
クポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエステ
ル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチルア
ジペート、ジオクチルフタレー・トなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。

これらの軟化剤の配合量は、その用途等に応じて適宜選
択できるが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量１０
０重量部当たり５０重量部以下、特に３０重量部以下で
あることが好ましい。

本発明の組成物からの加硫物は通常一般のゴムを加硫す
るときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを一
度調整し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成形した
後加硫を行うことにより製造される。そして加硫方法と
して加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する方
法がある。

加硫剤を用いる際に使用される加硫剤としてはイオウ系
化合物および有機過酸化物を挙げることができる。イオ
ウ系化合物としては、イ才つ、塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチ
ルジチオカルバ主ン酸セレンを例示でき、なかでもイオ
ウの使用が好ましい。イオウ系化合物は、変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て０．１乃至１０！ｉ量部、好ましくは０．５ないし５
重量部の割合で使用される。有機過酸化物としてはジク
ミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第
三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２．５−
ジメチル−２゜５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペル
オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、）三
ブチルヒドロペルオキシドを例示できるが、なかでもジ
クミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第
三ブチルペルオキシ−３，３゜５−トリメチルシクロヘ
キサンが好ましく使用される。有機過酸化物はエチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て３Ｘ１０−’ないし５ｘｔａ−”モル部、好ましくは
ｌＸ１０−’ないし３Ｘ１０−２モル部使用する。

加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは加硫促進
剤の併用が好ましい、加硫促進剤としてはＮ−シクロへ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフェ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾ
ールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベン
ゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスル
フィドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジン、ト
リフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オ
ルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグアニジン
・フタレートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−
アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮金物、
ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニ
アなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニ
ア系：２−メルカプトイミダシリンなどのイミダシリン
系；チオカルバミン酸、ジエチルチオユリア、ジブチル
チオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチ
オユリアなどのチオユリア系：テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラドラス
ルフィドなどのチウラム系ニジメチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカル
バミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛
、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジ
チオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸
テルルなどのジチオ酸塩系；ジブチルキサントゲン酸亜
鉛などのサンテート系：その他、亜鉛華などを挙げるこ
とができる。これら加硫促進剤はエチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１ない
し２０重量部、好ましくは０．２ないし１０重量部の割
合で使用される。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは加硫助剤の
併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレングリ
コールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル
系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示
される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物１
モルに対して局ないし２モル、好ましくは約等モル使用
する。

加硫方法として加硫剤を使用せず、電子線を使用する場
合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに０．１ない
し１０ＭｅＶ（メガエレクトロンボルト）、好ましくは
０．３ないし２．０ＭｅＶのエネルギーを有する電子を
吸収線が０．５ないし３５Ｍｒａｄ　（メガラッド）、
好ましくは０．５ないし１０Ｍｒａｄになるように照射
すればよい。このとき前記の加硫剤としての有機ペルオ
キシドと併用する加硫助剤を使用してもよく、その量は
エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量
部に対してｌＸｌ０−’ないし１ｘｉｏ−’モル部、好
ましくはｌＸｌ０−’ないし３Ｘ１０−２モル部配合す
る。

更に本発明組成物は必要に応じ、着色剤、老化防止剤、
分散剤、難燃剤を添加できる。

工ＡＪＵｄ１２！等 未加硫の配合ゴムは次の方法で調製される。すなわちバ
ンバリーミキサ−の如きミキサー類によりエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリオルガノシロキサ
ン（Ｂ）、シリカ系充填剤（Ｃ）及び、必要に応じゴム
用補強剤を８０ないし１７０℃の温度で３ないし１０分
間混練した後、オーブンロールの如きロール類を使用し
て、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤を追
加混合し、ロール温度４０ないし８０℃で５ないし３０
分間混練した後、分出し、リボン状又はシート状の配合
ゴムを調製する。

このように調製された配合ゴムは押出成形機、カレンダ
ーロール、又はプレスにより意図する形状に成形され、
成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、１５０な
いし２７０℃の温度で１ないし３０分間加熱するかある
いは前記した方法により電子線を照射することにより加
硫物が得られる。この加硫の段階は金型を用いてもよい
し、又金型を用いずに実施してもよい。金型を用いない
場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。

勿論、電子線照射により加硫を行う場合は加硫剤の配合
されない配合ゴムを用いる。

又、加硫層における加熱方法としては熱空気、ガラスピ
ーズ流動床、ＵＨＦ　　（極超短波電磁波）、スチーム
などの加熱層を用いることができる。

（発明の効果） かくして製造された本発明のゴム組成物は、後述する実
施例に示す通り、機械的性質、電気絶縁性、及び耐熱老
化性に優れ、電線皮覆、チューブ、ベルト、ゴムロール
、ガスケット、パツキン類、ゴムホース等に好適に使用
される。

本発明の優れた効果を次の例で説明する。

（実施例） 大直■−ユ エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、ポリオル
ガノシロキサン（Ｂ）及びシリカ系充填材（Ｃ）として
以下に示すものを使用し、且つ下記処方に従フてゴム組
成物を調製した。

・エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）エチレン
含量　　：　６８モル％ α−オレフィン　：　プロピレン Ｃη）　　　　　　　：　　１．ａ ・ポリオルガノシロキサン（Ｂ） （ＣＨ３）　ｒ、　ａ　（ＣＩＩｊ１２ＣＨ２Ｃ１ｈ）
　ｏ２ｓｉＯ数平均分子量Ｍｎ　：５．ＯＸＩＯ’ ・シリカ系充填剤（Ｃ） 乾式シリカ　　：　比表面積２００　ｍ２７ｇ配合処方 エチレン・　α−オレフィン共重合ゴム　　　１００．
０１ｊ【部ポリオルガノシロキサン　　　３．０〃シリ
カ系充填材　　　　　　　３０．０　　））ステアリン
酸　　　　　　　　　２．０〃亜鉛華　　　　　　　　
　　　５．０〃有機過酸化物＋）　　　　　　　　５．
Ｑ　　／／硫黄　　　　　　　　　　　　　０．２〃老
化防止剤　ＭＢ”ゝ　　　　　　２，０〃老化防止剤　
２００”　　　　　　１．０　　ｎ目　商品名　三井Ｄ
ＣＰ　　４０Ｇ 二　三井石油化学社製 ３１　２４−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェノ
ール　　二　大向新興社製 混練は８インチオーブンロールを用いて６０℃〜７０℃
で２０分行った。次に混合物を１７０℃で１０分間プレ
ス加硫し、厚さ２■の加硫ゴムシートを作成し測定に供
した。測定はいずれもＪＩＳ　　Ｋ６３０１の方法に従
い、以下の項目を測定した。

常態物性 引張強さ（ＴＢ）、伸び（Ｅ　Ｂ）、 耐熱老化性〔熱老化条件：　１８０　ｔ　−９６時時間
用張強さ保持率　Ａ　Ｒ（Ｔ　Ｂ）、 伸び保持率　Ａ　Ｒ（Ｅ　Ｂ） 結果は、後記表１に示す。

東直里−旦 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとして
以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行った
。

エチレン含量　二　８０モル％ αオレフィン　：　プロピレン （η）　　　　　　：　　１．５ 立直五−旦 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとして
以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行りた
。

エチレン含量　：　８０モル％ αオレフィン　：　プロピレン （η）　　　　　　：　　３．０ ヨウ素価　　　：　３（ビニルノルボルネン） 実施例　４ 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとして
以下のものを用いた以外は実施例１と全く同様に行りた
。

エチレン含量　：　９ｏモル％ αオレフィン　コ　１−ブテン （η）　　　　　　：　　１．３ 比較例　１ 実施例１でポリオルガノシロキサンを用いなかった以外
は、実施例１と全く同様に行フた。

里に班−ユ 実施例１でポリオルガノシロキサンとして以下の物を用
いた以外は、実施例１と全く同様に行った。

ポリジメチルシロキサン 数平均分子量Ｍｎ：４．８　ｘ　１０３火五■−二 実施例１でポリオルガノシロキサンの平均組成式ヲ（Ｉ
Ｉ：Ｈｄ　１．　ｅ　（ＣＪＩ　ＣＨｚＣ）１２ＣＨ２
）　６Ｉｓｉ。

Ｍｎ５．５　ｘ　１０’とした以外は実施例１と全く同
様に行った。

五Ｕ−旦 実施例１でポリオルガノシロキサンの平均組成式を　　
（ＣＨｓ）　１．５　（ｃｘ　Ｃ）１２ＣＩ４２ＣＨ２
）　０．　ｓｓｔ。

Ｍｎ５．２　ｘ　１０３とした以外は実施例１と全く同
様に行った。

実施例　７ 実施例１でポリオルガノシロキサンのＭｎを６、ｏｘｔ
ｏ’とした以外は実施例１と全く同様に行った。

東１里−旦 実施例２でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとして
、該エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを無水マレイ
ン酸変性して用いた以外は実施例２と全く同様に行った
。

無水マレイン酸含量：５Ｘ１０−’モル（共重合ゴム１
００ｇにたいして） 五五■−旦 実施例８でシリカ系充填材として以下のものを用いた以
外は実施例８と全く同様に行った。

湿式シリカ　：　ニブシルＶＮ。

日本シリカ社製 夫五五−工旦 実施例４でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとして
、該エチレン・α−オレフィン共重合ゴムをアクリル酸
エチル変性して用いた以外は実施例４と全く同様に行っ
た。

アクリル酸エチル含量：ｔｏ−”モル （共重合ゴムｔ　ＯＯｇにたいして） 夫五■−エユ 実施例１でエチレン・α−オレフィン共重合ゴムとして
以下のものを用い、配合処方を以下の如くし、加硫時間
を１６０℃−２０分とした以外は実施例１と同様に行っ
た。

・エチレン・α−オレフィン共重合ゴムエチレン含量　
：　７０モル％ α−オレフィン：　プロピレン （η）　　　　　　：　　２．７ ヨウ素価　　　：　１０（エチリデンノルボルネン） 配合処方 エチレン・　α−オレフィン共重合ゴム　　１００．０
　　重量部ポリオルガノシロキサン　　　３．０〃シリ
カ系充填材　　　　　　　３０．０　１１ステアリン酸
　　　　　　　　２，０〃亜鉛華　　　　　　　　　　
　５．０〃促進剤　ＤＰＴＴ”　　　　　　Ｑ、５　　
））促進剤　ＺｎＢＤＣ”　　　　　１．５　　／／促
進剤　ＭＢＴＳ”　　　　　　３．Ｑ　　））硫黄　　
　　　　　　　　　　１．５〃老化防止剤ＡＡＮＰ”　
　　　　１．Ｏｎ状縮合物　　　　　：　大円耕興社表 嶌茄、ｏｎ　　ｉ主 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例１
と同様に行った。

エチレン・　α−オレフィン共重合ゴム　　ｔｏｏ、ｏ
　　重量部ポリオルガノシロキサン　　２０．０ シリカ系充填材　　　　　　３０．０　　））ステアリ
ン酸　　　　　　　　２．０〃亜鉛華　　　　　　　　
　　　５．０〃有機過酸化物′ン　　　　　　　５．０
〃硫黄　　　　　　　　　　　　０．２〃老化防止剤　
ＭＢ”　　　　　　２．Ｑ　　ｎ老化防止剤　２００”
　　　　　１．０　　／／実施例８で配合処方を以下の
如くした以外は、実施例８と同様に行った。

配合処方 変性エチレン・　α−オレフィン共重合ゴム　　１００
．０　　重量部ポリオルガノシロキサン　　　　　３．
Ｏ〃クシリカ充填材　　　　　　　　１５．０　　／／
ステアリン酸　　　　　　　　　　２．０〃亜鉛華　　
　　　　　　　　　　　５．０〃有機通酸化物　　　　
　　　　　　５．０〃硫黄　　　　　　　　　　　　　
　０．２〃老化防止剤　ＭＢ　　　　　　　　　２．Ｏ
ｎ老化防止剤　２００　　　　　　　１．０　　／／実
施例８で配合処方を以下の如くした以外は、実施例８と
同様に行った。

配合処方 変性エチレン・　α−オレフィン共重合ゴム　　１００
．０　　重量部ポリオルガノシロキサン　　　　　３．
０〃シリカ系充填材　　　　　　　　５０．０　　／／
ステアリン酸　　　　　　　　　　２．０重量部合成潤
滑油”　　　　　　　　　　　２０．０　１）亜鉛華　
　　　　　　　　　　　　５．Ｏ〃有機過酸化物　　　
　　　　　　　５．０〃硫黄　　　　　　　　　　　　
　　０．２〃老化防止剤　ＭＢ　　　　　　　　　２．
０　１）老化防止剤　２００　　　　　　　１．Ｏｎ１
ゝ　商品名　ルーカントＨＣ−６００＝　三井石油化学
社製 ■蚊■−ユ 実施例９で配合処方を以下の如くした以外は、実施例９
と同様に行った。

配合処方 変性エチレン・　α−壮アフィン共重合ゴム１００．０
重量部ポリオルガノシロキサン　　　　　３．０〃シリ
カ系充填材　　　　　　　　　５．０〃ステアリン酸　
　　　　　　　　　２．０〃亜鉛華　　　　　　　　　
　　　　５．０〃有機過酸化物　　　　　　　　　　５
．０重量部硫黄　　　　　　　　　　　　　　０．２〃
老化防止剤　ＭＢ　　　　　　　　　’１．Ｑ　　／／
老化防止剤　２００　　　　　　　１．０　１１比較例
　４ 実施例９で配合処方を以下の如くした以外は、実施例９
と同様に行った。

配合処方

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１０
   ０重量部、 （Ｂ）下記一般式 （Ｒ＾１）＿ａ（Ｒ＾２）＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ
   ＿−＿ｂ＿）＿／２……（ I ） 式中、 Ｒ＾１は、一価の飽和あるいは不飽和炭化水素基、 Ｒ＾２は、クロロアルキル基、 ａは、１乃至２．５の数であり、 ｂは、０．０１乃至１．２の数であり、 且つａ＋ｂは１．８乃至３の範囲にある、 で表わされる平均組成を有するポリオルガノシロキサン
   ０．５乃至３０重量部、及び、 （Ｃ）シリカ系充填剤１０乃至１００重量部、 を必須成分として含有していることを特徴とする変性ポ
   リシロキサン含有耐熱ゴム組成物。
2. （２）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）は、
   １３５℃、デカリン中で測定した極限粘度（η）が０．
   ５乃至４．０ｄｌ／ｇの範囲にある特許請求の範囲第１
   項記載のゴム組成物。
3. （３）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）の組
   成が、モル比でエチレン／α−オレフィン＝５０／５０
   〜９５／５である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成
   物。
4. （４）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）が、
   ヨウ素価表示で最大３０の非共役ポリエンを含む特許請
   求の範囲第１項記載の加硫可能ゴム組成物。
5. （５）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）が、
   不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそのエステルから
   選択された１種以上の化合物をエチレン・α−オレフィ
   ン共重合ゴム１００ｇに対し最大１０＾−＾１モルグラ
   フト共重合してなる変性エチレン・α−オレフィン共重
   合ゴムである特許請求の範囲第１項又は２項記載の加硫
   ゴム組成物。
6. （６）ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の組成を示す一般
   式（ I ）において、基Ｒ＾１がメチル基又はフェニル
   基又はビニル基である特許請求の範囲第１項記載のゴム
   組成物。
7. （７）ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の数平均分子量（
   Ｍ＿ｎ）が、１００乃至１０＾６の範囲にある特許請求
   の範囲第１項項記載のゴム組成物。