JPH0826146B2 - ポリシアノカルボキシルアリールエーテル - Google Patents
ポリシアノカルボキシルアリールエーテルInfo
- Publication number
- JPH0826146B2 JPH0826146B2 JP28540487A JP28540487A JPH0826146B2 JP H0826146 B2 JPH0826146 B2 JP H0826146B2 JP 28540487 A JP28540487 A JP 28540487A JP 28540487 A JP28540487 A JP 28540487A JP H0826146 B2 JPH0826146 B2 JP H0826146B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycyanocarboxyl
- polymer
- aryl ether
- ether
- heat resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高分子改質剤，イオン交換樹脂，反応性高
分子等の分野に応用可能な優れた耐熱性を有する新規ポ
リシアノカルボキシルアリールエーテルに関する。
分子等の分野に応用可能な優れた耐熱性を有する新規ポ
リシアノカルボキシルアリールエーテルに関する。
［従来の技術］ カルボキシル基は反応性の高い基で多様な反応が知ら
れているが、高分子についたカルボキシル基も高い反応
性を示すため、高分子カルボン酸は、反応性高分子とし
て重要な分野をなしている。
れているが、高分子についたカルボキシル基も高い反応
性を示すため、高分子カルボン酸は、反応性高分子とし
て重要な分野をなしている。
このような高分子カルボン酸としては、ポリアクリル
酸，ポリメタクリル酸などが広く用いられ、それらの単
独重合体のほかに、多くの共重合体が知られている。
（たとえば、岩倉義男、栗田恵輔著、反応性高分子、17
0ページ、講談社、1977年） 一方、ポリシアノアリールエーテルは優れた耐熱性を
有するポリマーであり、種々の構造のものが既に報告さ
れている（たとえば、特開昭47−14270号公報，特開昭5
9−206433号公報など）。
酸，ポリメタクリル酸などが広く用いられ、それらの単
独重合体のほかに、多くの共重合体が知られている。
（たとえば、岩倉義男、栗田恵輔著、反応性高分子、17
0ページ、講談社、1977年） 一方、ポリシアノアリールエーテルは優れた耐熱性を
有するポリマーであり、種々の構造のものが既に報告さ
れている（たとえば、特開昭47−14270号公報，特開昭5
9−206433号公報など）。
しかしながら高耐熱性のポリシカルボン酸はこれまで
ほとんど例がなく、またシアノ基とカルボキシル基の両
方を有するポリシアノカルボキシルエーテルは現在まで
報告されていない。
ほとんど例がなく、またシアノ基とカルボキシル基の両
方を有するポリシアノカルボキシルエーテルは現在まで
報告されていない。
［発明が解決しようとする問題点］ 高分子カルボン酸は、カルボキシル基の反応性のため
反応性高分子として種々の用途があるが、従来の高分子
カルボン酸は、耐熱性が低く高分子改質剤をはじめ耐熱
性が要求される分野ではその使用が限定されていた。
反応性高分子として種々の用途があるが、従来の高分子
カルボン酸は、耐熱性が低く高分子改質剤をはじめ耐熱
性が要求される分野ではその使用が限定されていた。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記問題点を解決するために、鋭意努
力し、 式（Ｉ） （Arは、芳香族環を表わす） で示される繰り返し単位をｋ個 式（II） （Arは、芳香族環を表わす） で示される繰り返し単位ｌ個を有しk/（ｋ＋ｌ）の値が
0.20〜0.80であり、かつＰ−クロロフェノールを溶媒と
する濃度0.5g/dl溶液の60℃における還元粘度［ηsp/
C］が0.3dl/g以上であるポリシアノカルボキシルアリー
ルエーテルが耐熱性の優れたポリカルボン酸であること
を見いだし本発明を完成するに至った。
力し、 式（Ｉ） （Arは、芳香族環を表わす） で示される繰り返し単位をｋ個 式（II） （Arは、芳香族環を表わす） で示される繰り返し単位ｌ個を有しk/（ｋ＋ｌ）の値が
0.20〜0.80であり、かつＰ−クロロフェノールを溶媒と
する濃度0.5g/dl溶液の60℃における還元粘度［ηsp/
C］が0.3dl/g以上であるポリシアノカルボキシルアリー
ルエーテルが耐熱性の優れたポリカルボン酸であること
を見いだし本発明を完成するに至った。
本発明のポリシアノカルボキシルアリールエーテルに
あっては、式（Ｉ）の繰り返し単位を１個またはこの単
位が複数個適宜に直鎖状に連結してなる連結体と、式
（II）の繰り返し単位１個又はこの単位が複数個適宜に
直鎖上に連結して成る連結体とが、互いに無秩序に又は
秩序立って直鎖状に連結して構成されている。
あっては、式（Ｉ）の繰り返し単位を１個またはこの単
位が複数個適宜に直鎖状に連結してなる連結体と、式
（II）の繰り返し単位１個又はこの単位が複数個適宜に
直鎖上に連結して成る連結体とが、互いに無秩序に又は
秩序立って直鎖状に連結して構成されている。
このポリシアノカルボキシルアリールエーテルにおい
て、各繰り返し単位の総数k,lは、0.20≦k/k＋ｌ≦0.80
の関係を満足することが必要である。0.20未満の場合に
は機械的性質および耐熱性が悪くなる。0.80を超える場
合にはポリカルボン酸の特徴が十分に発揮されない。
て、各繰り返し単位の総数k,lは、0.20≦k/k＋ｌ≦0.80
の関係を満足することが必要である。0.20未満の場合に
は機械的性質および耐熱性が悪くなる。0.80を超える場
合にはポリカルボン酸の特徴が十分に発揮されない。
本発明のポリシアノカルボキシルアリールエーテル
は、このポリマーをＰ−クロロフェノールに溶解して、
その濃度を0.5g/dlにしたとき、この溶液の60℃におけ
る還元粘度［ηsp/C］が0.3dl/g以上であるような分子
量を有するポリマーである。還元粘度が0.3dl/g未満で
あるような重合度の場合にはポリマーの機械的強度が劣
り、実用性に乏しくなる。
は、このポリマーをＰ−クロロフェノールに溶解して、
その濃度を0.5g/dlにしたとき、この溶液の60℃におけ
る還元粘度［ηsp/C］が0.3dl/g以上であるような分子
量を有するポリマーである。還元粘度が0.3dl/g未満で
あるような重合度の場合にはポリマーの機械的強度が劣
り、実用性に乏しくなる。
本発明のポリシアノカルボキシルアリールエーテルの
製造方法としては、一般式（III） （Arは、芳香族環を表わす） で示されるＰ−クロロフェノールを溶媒とする濃度0.5g
/dl溶液の60℃における還元粘度［ηsp/C］が0.3dl/g以
上であるポリシアノアリールエーテルを有機溶媒に溶解
した液にアルカリ金属塩の水溶液を加え、０〜200℃で
数十分から数時間反応させることにより、製造する方
法、あるいはアルカリ金属塩のかわりに無機酸を使用す
る方法を例示することができる。
製造方法としては、一般式（III） （Arは、芳香族環を表わす） で示されるＰ−クロロフェノールを溶媒とする濃度0.5g
/dl溶液の60℃における還元粘度［ηsp/C］が0.3dl/g以
上であるポリシアノアリールエーテルを有機溶媒に溶解
した液にアルカリ金属塩の水溶液を加え、０〜200℃で
数十分から数時間反応させることにより、製造する方
法、あるいはアルカリ金属塩のかわりに無機酸を使用す
る方法を例示することができる。
芳香族環Arの具体例としては などが挙げられる。
この方法に使用されるポリシアノアリールエーテル
は、たとえば2,6−ジハロゲン化ベンゾニトリルと各種
の芳香族ビスフェノールのアルカリ金属塩とを有機溶媒
中で反応させて製造する方法を例示することができる。
は、たとえば2,6−ジハロゲン化ベンゾニトリルと各種
の芳香族ビスフェノールのアルカリ金属塩とを有機溶媒
中で反応させて製造する方法を例示することができる。
また、２種類以上のビスフェノールを使用してもよ
い。
い。
有機溶媒としては、テトラヒドロフラン,N−メチルピ
ロリドン，ジメチルスルホキシド，ジメチルホルムアミ
ド，ジメチルアセトアミド等を例示することができる。
アルカル金属塩としては、水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム等のアルカリ金属の水酸化物を例示することがで
きる。また無機酸としては硫酸，塩酸等を例示すること
ができる。
ロリドン，ジメチルスルホキシド，ジメチルホルムアミ
ド，ジメチルアセトアミド等を例示することができる。
アルカル金属塩としては、水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム等のアルカリ金属の水酸化物を例示することがで
きる。また無機酸としては硫酸，塩酸等を例示すること
ができる。
［作用］ 本発明の式（Ｉ）および（II）で表わされるポリシア
ノカルボキシルアリールエーテルは、耐熱性に優れたポ
リアリールエーテルを主鎖骨格とするため、耐熱性に優
れており、側鎖のカルボキシル基の高い反応性のため、
種々の化学反応を起こすことができ耐熱性の優れた反応
性樹脂として耐熱性高分子改質剤，耐熱性イオン交換樹
脂等の耐熱性の優れた反応性高分子として種々の分野に
使用することが可能である。
ノカルボキシルアリールエーテルは、耐熱性に優れたポ
リアリールエーテルを主鎖骨格とするため、耐熱性に優
れており、側鎖のカルボキシル基の高い反応性のため、
種々の化学反応を起こすことができ耐熱性の優れた反応
性樹脂として耐熱性高分子改質剤，耐熱性イオン交換樹
脂等の耐熱性の優れた反応性高分子として種々の分野に
使用することが可能である。
［実施例］ 以下に本発明の方法を実施例によって示すがこれらに
よって本発明が限定されるものではない。
よって本発明が限定されるものではない。
実施例１ ポリシアノカルボキシルアリールエーテルの製造は、
以下の様に行った。
以下の様に行った。
ディーン−スターク（Dean−Stark）トラップおよび
凝縮器，撹拌機，窒素ガス導入管および温度計を有する
300mlのセパラブルフラスコ中に、2,6−ジクロロベンゾ
ニトリル17.02g（0.10モル），ビスフェノールA22＞83g
（0.10モル），炭酸カリウム16.59g（0.12モル），スル
ホラン100ml,トルエン50mlを入れ160℃において1.5時間
反応させ、水およびトルエンを共沸蒸留により除去し
た。次いで190℃に昇温して２時間反応させた。重合反
応の終了後生成物をメタノール中に投入して重合体を析
出させ、水およびメタノールで数回づつ洗浄し、100℃
において８時間真空乾燥した。ポリシアノアリールエー
テルの収量は、36.25g（収率100％）であった。
凝縮器，撹拌機，窒素ガス導入管および温度計を有する
300mlのセパラブルフラスコ中に、2,6−ジクロロベンゾ
ニトリル17.02g（0.10モル），ビスフェノールA22＞83g
（0.10モル），炭酸カリウム16.59g（0.12モル），スル
ホラン100ml,トルエン50mlを入れ160℃において1.5時間
反応させ、水およびトルエンを共沸蒸留により除去し
た。次いで190℃に昇温して２時間反応させた。重合反
応の終了後生成物をメタノール中に投入して重合体を析
出させ、水およびメタノールで数回づつ洗浄し、100℃
において８時間真空乾燥した。ポリシアノアリールエー
テルの収量は、36.25g（収率100％）であった。
このポリシアノアリールエーテルのＰ−クロロフェノ
ールを溶媒とする0.2g/dl溶液の60℃における還元粘度
［ηsp/C］は、0.46dl/gであった。
ールを溶媒とする0.2g/dl溶液の60℃における還元粘度
［ηsp/C］は、0.46dl/gであった。
200mlのフラスコに撹拌機をとりつけ、上記にて合成
したポリシアノアリールエーテル4.90g（0.015当量）の
テトラヒドロフラン30mlの溶液を調製した。続いて48％
水酸化ナトリウ水溶液を加え、室温で２時間反応させ
た。反応後、反応液を大量の水に加えることにより沈澱
物を得た。沈澱物を水，メタノールで数回洗浄後80℃で
10時間真空乾燥した。ポリシアノカルボキシルアリール
エーテルの収量は5.04g。（収率99％） このポリシアノカルボキシルアリールエーテルのＰ−
クロロフェノールを溶媒とする0.5g/dl溶液の60℃にお
ける還元粘度［ηsp/C］は、0.37dl/gであった。
したポリシアノアリールエーテル4.90g（0.015当量）の
テトラヒドロフラン30mlの溶液を調製した。続いて48％
水酸化ナトリウ水溶液を加え、室温で２時間反応させ
た。反応後、反応液を大量の水に加えることにより沈澱
物を得た。沈澱物を水，メタノールで数回洗浄後80℃で
10時間真空乾燥した。ポリシアノカルボキシルアリール
エーテルの収量は5.04g。（収率99％） このポリシアノカルボキシルアリールエーテルのＰ−
クロロフェノールを溶媒とする0.5g/dl溶液の60℃にお
ける還元粘度［ηsp/C］は、0.37dl/gであった。
また赤外線吸収スペクトル分析を行った結果3030cm-1
と830cm-1の位置にベンゼン環のＣ−Ｈ結合,1590cm-1の
位置にベンゼン環のＣ−Ｃ結合,1240cm-1の位置に芳香
族エーテル結合,1660cm-1にカルボキシル基の存在に基
づく特性吸収また、2220cm-1にシアノ基に基づく吸収が
見られた。
と830cm-1の位置にベンゼン環のＣ−Ｈ結合,1590cm-1の
位置にベンゼン環のＣ−Ｃ結合,1240cm-1の位置に芳香
族エーテル結合,1660cm-1にカルボキシル基の存在に基
づく特性吸収また、2220cm-1にシアノ基に基づく吸収が
見られた。
赤外線吸収スペクトルのピークよりシアノ基とカルボ
キシル基の割合k/（ｋ＋ｌ）は0.4であった。
キシル基の割合k/（ｋ＋ｌ）は0.4であった。
また、このポリマーを熱分析した結果、ガラス転移温
度（Tg）が136℃，熱分解温度（Td）が421℃の耐熱性の
優れた樹脂であった。
度（Tg）が136℃，熱分解温度（Td）が421℃の耐熱性の
優れた樹脂であった。
［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明のポリシアノカ
ルボキシルアリールエーテルは、強い極性基であるシア
ノ基と反応性基であるカルボキシル基の両方を有し、か
つ高い耐熱性を有するため、高分子改質剤をはじめ反応
性高分子として種々の用途に有用である。
ルボキシルアリールエーテルは、強い極性基であるシア
ノ基と反応性基であるカルボキシル基の両方を有し、か
つ高い耐熱性を有するため、高分子改質剤をはじめ反応
性高分子として種々の用途に有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】式（Ｉ） （Arは、芳香族環を表わす） で示される繰り返し単位をｋ個 式（II） （Arは、芳香族環を表わす） で示される繰り返し単位ｌ個を有しk/（ｋ＋ｌ）の値が
0.20〜0.80であり、かつＰ−クロロフェノールを溶媒と
する濃度0.5g/dl溶液の60℃における還元粘度［ηsp/
C］が0.3dl/g以上であるポリシアノカルボキシルアリー
ルエーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28540487A JPH0826146B2 (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | ポリシアノカルボキシルアリールエーテル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28540487A JPH0826146B2 (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | ポリシアノカルボキシルアリールエーテル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01129023A JPH01129023A (ja) | 1989-05-22 |
| JPH0826146B2 true JPH0826146B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17691083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28540487A Expired - Fee Related JPH0826146B2 (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | ポリシアノカルボキシルアリールエーテル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826146B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080063917A1 (en) * | 2003-07-31 | 2008-03-13 | Masahiro Yamashita | Electrolyte Membrane-Electrode Assembly, Fuel Cell Using The Same, And Method For Producing Electrolyte Membrane-Electrode Assembly |
| JP4534126B2 (ja) * | 2004-02-18 | 2010-09-01 | 東洋紡績株式会社 | 高分子固体電解質膜の製造方法 |
-
1987
- 1987-11-13 JP JP28540487A patent/JPH0826146B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01129023A (ja) | 1989-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2748987B2 (ja) | 芳香族ポリスルホンエーテルケトン及びその製造方法 | |
| Hsiao et al. | Aromatic polybenzoxazoles bearing ether and isopropylidene or hexafluoroisopropylidene units in the main chain | |
| JPH0826146B2 (ja) | ポリシアノカルボキシルアリールエーテル | |
| CN114149586B (zh) | 一种扩链聚硫酸酯及其制备方法 | |
| JP3091784B2 (ja) | 新規ポリアミドおよびその製造方法 | |
| JPH0341120A (ja) | 芳香族ポリスルホン共重合体の製造方法 | |
| CN111393287A (zh) | 一种合成六氟丙酮的新工艺 | |
| CN105130819B (zh) | 含氟芳香族四酮化合物及聚苯基喹噁啉 | |
| JP3036867B2 (ja) | 新規ポリアミドおよびその製造方法 | |
| JPH01198624A (ja) | 芳香族エーテルケトン共重合体およびその製造法 | |
| JPH0552848B2 (ja) | ||
| JP2572268B2 (ja) | 芳香族エーテルケトン系共重合体 | |
| TWI744125B (zh) | 透明聚醯胺共聚物的製造方法 | |
| JP2002256072A (ja) | フタルアジン構造を含むポリエーテルケトン（ｐｐｅｋ）の合成方法 | |
| CN114656640A (zh) | 酚酞型共聚硫酸酯及其制备方法 | |
| JPH0781006B2 (ja) | ポリアミノメチルアリールエーテル | |
| JPH01182322A (ja) | 芳香族ポリエーテルケトンおよびその製造法 | |
| JPS63297423A (ja) | ポリスルホン共重合体およびその製造方法 | |
| JPS6172015A (ja) | 新規重合体およびその製造法 | |
| JPH03215524A (ja) | ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法 | |
| JPS6362534B2 (ja) | ||
| JPS60197727A (ja) | 芳香族ポリエ−テルケトン共重合体及びその製造方法 | |
| JPS63289022A (ja) | ポリシアノアリ−ルエ−テル共重合体およびその製造方法 | |
| JPH05239204A (ja) | 芳香族ポリケトン共重合体 | |
| CN114479063A (zh) | 一种含萘结构的聚芳醚腈及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |