JPS63297423A - ポリスルホン共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ポリスルホン共重合体およびその製造方法Info
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- JPS63297423A JPS63297423A JP13304987A JP13304987A JPS63297423A JP S63297423 A JPS63297423 A JP S63297423A JP 13304987 A JP13304987 A JP 13304987A JP 13304987 A JP13304987 A JP 13304987A JP S63297423 A JPS63297423 A JP S63297423A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ジフェニルスルホンを主鎖中に含有する新規
なポリスルホン共重合体およびその製造方法に関する。
なポリスルホン共重合体およびその製造方法に関する。
更に詳しくは成形加工時の溶融流動性が極めて高く精密
な加工ができ、しかも透明性、耐熱性、機械的強度が優
れた、ジフェニルスルホンを主鎖中に含有する新規なポ
リスルホン共重合体およびその製造方法に関する。
な加工ができ、しかも透明性、耐熱性、機械的強度が優
れた、ジフェニルスルホンを主鎖中に含有する新規なポ
リスルホン共重合体およびその製造方法に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来
ジフェニルスルホンを主鎖中に含む重合体は、透明で耐
熱性が高く機械的特性の優れた樹脂となることが知られ
ており、一般に下式の構造を有したものがポリスルホン
樹脂（口座化学工業社製）として、市販されている。
ジフェニルスルホンを主鎖中に含む重合体は、透明で耐
熱性が高く機械的特性の優れた樹脂となることが知られ
ており、一般に下式の構造を有したものがポリスルホン
樹脂（口座化学工業社製）として、市販されている。
この樹脂は、耐熱性エンジニアリング樹脂として広範囲
の分野に利用されているが、しかし、精密加工を行う際
には、成形加工時の溶融流動性が充分に満足できるもの
ではない為、精密な加工製品を得る為には、まだ充分で
はなかった。
の分野に利用されているが、しかし、精密加工を行う際
には、成形加工時の溶融流動性が充分に満足できるもの
ではない為、精密な加工製品を得る為には、まだ充分で
はなかった。
この問題を解決する方法として、重合体の分子量を下げ
、成形時の溶融流動性を高くする方法が考えられるが、
その方法では機械的性質が低下するので、好ましくない
、また、溶融流動性を上げる為、より高温で成形する方
法もあるが、樹脂の劣化が激しくなり、種々の物性が低
下したり、成形品の色が悪くなったりするので好ましく
ない。
、成形時の溶融流動性を高くする方法が考えられるが、
その方法では機械的性質が低下するので、好ましくない
、また、溶融流動性を上げる為、より高温で成形する方
法もあるが、樹脂の劣化が激しくなり、種々の物性が低
下したり、成形品の色が悪くなったりするので好ましく
ない。
そこで本発明者らは、従来のジフェニルスルホンを主鎖
中に含有する樹脂の持つ熱的、機械的特性、透明性等、
優れた特質を保持し、かつ成形時の溶融流動性の高い重
合体を得るため研究を鋭意重ねた。
中に含有する樹脂の持つ熱的、機械的特性、透明性等、
優れた特質を保持し、かつ成形時の溶融流動性の高い重
合体を得るため研究を鋭意重ねた。
（問題点を解決する為の手段）
その結果、本発明者らは上記問題を解決する、ジフェニ
ルスルホンを主鎖中に含有する新規なポリスルホン共重
合体を得、本発明を完成させるに至った。
ルスルホンを主鎖中に含有する新規なポリスルホン共重
合体を得、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は式
で表される繰り返し単位［１］ （但し、式中Ｒは脂環
式２価アルコールの残基である。）及び式で表される繰
り返し単位［Ｉ］を有し、かつ前記繰り返し単位［Ｉ］
のモル分率が１〜８０％である透明性が高く、高耐熱、
高強度で、かつ成形時の溶融流動性の高い新規なポリス
ルホン共重合体と、その製造方法を提供するものである
。
式２価アルコールの残基である。）及び式で表される繰
り返し単位［Ｉ］を有し、かつ前記繰り返し単位［Ｉ］
のモル分率が１〜８０％である透明性が高く、高耐熱、
高強度で、かつ成形時の溶融流動性の高い新規なポリス
ルホン共重合体と、その製造方法を提供するものである
。
前記繰り返し単位［Ｉ］のＲは脂環式２価アルコールの
残基を示し、脂環式２価アルコールの具体例としては１
．４−シクロヘキサンジオール、１．３−シクロヘキサ
ンジオール、（ビシクロヘキシル）−４，４’−ジオー
ル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
及び１．１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エ
タンなどが挙げられる。
残基を示し、脂環式２価アルコールの具体例としては１
．４−シクロヘキサンジオール、１．３−シクロヘキサ
ンジオール、（ビシクロヘキシル）−４，４’−ジオー
ル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
及び１．１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エ
タンなどが挙げられる。
本発明におけるポリスルホン共重合体中の繰り返し単位
［■］のモル分率は、１〜８０％、好ましくは、５〜５
０％とするのが良い、この値が１％未満では、成形時の
溶融流動性の改善がなされず、８０％を越えると耐熱性
及び機械的強度が低下するので好ましくない。
［■］のモル分率は、１〜８０％、好ましくは、５〜５
０％とするのが良い、この値が１％未満では、成形時の
溶融流動性の改善がなされず、８０％を越えると耐熱性
及び機械的強度が低下するので好ましくない。
また、本共重合体の重合度は、使用目的に応じて適宜定
めればよいが、クロロホルムを溶媒とする０、２ ｇ／
ｄｊ！濃度溶液の２５°Ｃにおける還元粘度（η、、／
Ｃ）が０．２０〜１．０ ｄｌ／ｇ、好ましくは、０．
２５〜０．８０ｄｊ！／ｇの範囲になるように重合する
のが好ましい、還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．２０ｄｌ
／ｇ未満であると、機械的強度及び耐熱性の低下が大き
く、また１、０ｄＪ！／ｇを越えると成形時の溶融流動
性の低下が著しいので好ましくない。
めればよいが、クロロホルムを溶媒とする０、２ ｇ／
ｄｊ！濃度溶液の２５°Ｃにおける還元粘度（η、、／
Ｃ）が０．２０〜１．０ ｄｌ／ｇ、好ましくは、０．
２５〜０．８０ｄｊ！／ｇの範囲になるように重合する
のが好ましい、還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．２０ｄｌ
／ｇ未満であると、機械的強度及び耐熱性の低下が大き
く、また１、０ｄＪ！／ｇを越えると成形時の溶融流動
性の低下が著しいので好ましくない。
本共重合体は好ましくは一般式［ｎｌ］（但し、Ｍはア
ルカリ金属原子を示す、）で表される化合物ａモルに 一般式［ＩＶ］で表される化合物ｂモルと、（但し、Ｘ
はフッ素、塩素、または臭素、ｎは平均で１〜４の数、
Ｒは前記と同じ） （但し、Ｘは前記と同じ。） で表される化合物Ｃモルとを、モル数ａ、ｂ、ｃが０．
９５≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１．０５を満足する範囲で反応
させる方法が、高分子量体を得やすいので好ましい。
ルカリ金属原子を示す、）で表される化合物ａモルに 一般式［ＩＶ］で表される化合物ｂモルと、（但し、Ｘ
はフッ素、塩素、または臭素、ｎは平均で１〜４の数、
Ｒは前記と同じ） （但し、Ｘは前記と同じ。） で表される化合物Ｃモルとを、モル数ａ、ｂ、ｃが０．
９５≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１．０５を満足する範囲で反応
させる方法が、高分子量体を得やすいので好ましい。
前記の一般式［ＩＶ］で表される化合物は、一般式［Ｖ
Ｉ］ ＭＯ−Ｒ−ＯＭ ［ＶＩ］（但し、Ｒ
，Ｍは前記と同じ、）で表される化合物と前記一般式［
Ｖ］で表される化合物を、（一般式［Ｖ］ ）／（一般
式［■］）のモル比が１．２５〜２．０で反応させる方
法で得られる反応生成物である。
Ｉ］ ＭＯ−Ｒ−ＯＭ ［ＶＩ］（但し、Ｒ
，Ｍは前記と同じ、）で表される化合物と前記一般式［
Ｖ］で表される化合物を、（一般式［Ｖ］ ）／（一般
式［■］）のモル比が１．２５〜２．０で反応させる方
法で得られる反応生成物である。
上記方法において、一般式［ＩＶ］で表される反応生成
物の製造、並びに前記繰り返し単位［１］及び［Ｉ［］
からなる共重合体の製造に、溶媒として特に限定されな
いが、たとえばジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、スルホラン等の高極性溶媒もしくは、これら高極性
溶媒を含む不活性炭化水素又はハロゲン化炭化水素溶媒
等を用いることができる。その際、反応温度は、特に限
定されないが１２０〜２００°Ｃの温度を用いることが
できる。
物の製造、並びに前記繰り返し単位［１］及び［Ｉ［］
からなる共重合体の製造に、溶媒として特に限定されな
いが、たとえばジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、スルホラン等の高極性溶媒もしくは、これら高極性
溶媒を含む不活性炭化水素又はハロゲン化炭化水素溶媒
等を用いることができる。その際、反応温度は、特に限
定されないが１２０〜２００°Ｃの温度を用いることが
できる。
こうして得られた新規共重合体は、ＮＭＲによる構造解
析の結果、前記繰り返し単位［Ｉ］と前記繰り返し単位
［■１からなる骨格構造を有することが認められた。
析の結果、前記繰り返し単位［Ｉ］と前記繰り返し単位
［■１からなる骨格構造を有することが認められた。
（発明の効果）
このようにして得られた本発明のポリスルホン共重合体
は、従来知られているジフェニルスルホンを主鎖中に含
む重合体、例えばポリスルホン樹脂よりも成形加工時の
溶融流動性が極めて高く、しかも透明性、耐熱性、機械
的強度も満足できる範囲にあるものである。更に、成形
加工後の残留応力が小さく成形歪が小さくなる。したが
って耐熱性精密成形用樹脂として有効に利用できるもの
である。
は、従来知られているジフェニルスルホンを主鎖中に含
む重合体、例えばポリスルホン樹脂よりも成形加工時の
溶融流動性が極めて高く、しかも透明性、耐熱性、機械
的強度も満足できる範囲にあるものである。更に、成形
加工後の残留応力が小さく成形歪が小さくなる。したが
って耐熱性精密成形用樹脂として有効に利用できるもの
である。
故に、この新規重合体は精密成形を必要とする光ディス
ク、光学用レンズ、光ファイバーなどの光学用途用樹脂
として最適である。また、フィラー等の添加された複合
樹脂用の樹脂として有用である。
ク、光学用レンズ、光ファイバーなどの光学用途用樹脂
として最適である。また、フィラー等の添加された複合
樹脂用の樹脂として有用である。
以下に実施例及び比較例により、本発明をさらに詳しく
説明する。
説明する。
尚、実施例及び比較例において、還元粘度（ηｓｒ／Ｃ
）は重合体の濃度０．２ｇ／ｃＲ１のクロロホルム溶液
を調整し、ウベローデ型粘度計を用い２５°Ｃにおいて
測定し、次式で算出した。
）は重合体の濃度０．２ｇ／ｃＲ１のクロロホルム溶液
を調整し、ウベローデ型粘度計を用い２５°Ｃにおいて
測定し、次式で算出した。
還元粘度（Ｌａｐ／Ｃ） ＝ （ｔｓ ｔｏ） ／
（ＣＸｔｏ）ｔ、−溶媒の流出時間（秒） ｔ８−重合体溶液の流出時間（秒） Ｃ−重合体溶液の濃度（ｇ ／ ｄｊりまた、溶融流動
性の指標であるメルトインデックスは、２６０℃で荷重
２．１６Ｋｇで測定した。
（ＣＸｔｏ）ｔ、−溶媒の流出時間（秒） ｔ８−重合体溶液の流出時間（秒） Ｃ−重合体溶液の濃度（ｇ ／ ｄｊりまた、溶融流動
性の指標であるメルトインデックスは、２６０℃で荷重
２．１６Ｋｇで測定した。
ガラス転位温度は、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／論ｉ
ｎ で求めた。
ｎ で求めた。
実施例１
撹拌機、温度計、水冷コンデンサーを備えた１１のフラ
スコに２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン（以後ＨＢＰＡと略ス）１９９．４６ ｇ （
０，８３０Ｉｌ＋ｏｌ ） 、４９．６重量％濃度の苛
性ソーダ水溶液１３３．８７ｇ（苛性ソーダとして１．
６６０ ｍｏｌ） 、ジメチルスルホキシド１５０ｍ！
、クロルベンゼン４００ｍｌを仕込み、系内を窒素で充
分に置換した。その後、該混合液を加熱しながら、溶液
中に含まれる水をクロルベンゼンとの共沸により連続的
に留去し、最終的にクロルベンゼンを留去しながら、混
合液の温度を１６０°Ｃまで昇温した。
スコに２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン（以後ＨＢＰＡと略ス）１９９．４６ ｇ （
０，８３０Ｉｌ＋ｏｌ ） 、４９．６重量％濃度の苛
性ソーダ水溶液１３３．８７ｇ（苛性ソーダとして１．
６６０ ｍｏｌ） 、ジメチルスルホキシド１５０ｍ！
、クロルベンゼン４００ｍｌを仕込み、系内を窒素で充
分に置換した。その後、該混合液を加熱しながら、溶液
中に含まれる水をクロルベンゼンとの共沸により連続的
に留去し、最終的にクロルベンゼンを留去しながら、混
合液の温度を１６０°Ｃまで昇温した。
ついで４．４′−ジクロルジフェニルスルホン（以後Ｄ
ＣＤＰＳと略す） ４１６．５６ｇ（１，６６０ｍｏｌ
）を添加し１６０°Ｃで３時間反応させた後、室温まで
冷却しクロルベンゼン２００ｍｆｆ１を添加し希釈した
。その後、水２００ｍｊ！と濃塩酸４０ｍｆｆ１を添加
撹拌し、系内を酸性とし静置後、上層を分離した。下層
を水で充分洗浄した後６２のエタノール中に投入し、得
られた粉末をエタノールで充分洗浄した後、乾燥し２８
６．２６ ｇの粉末を得た（以後該粉末をモノマーＡと
略す）。
ＣＤＰＳと略す） ４１６．５６ｇ（１，６６０ｍｏｌ
）を添加し１６０°Ｃで３時間反応させた後、室温まで
冷却しクロルベンゼン２００ｍｆｆ１を添加し希釈した
。その後、水２００ｍｊ！と濃塩酸４０ｍｆｆ１を添加
撹拌し、系内を酸性とし静置後、上層を分離した。下層
を水で充分洗浄した後６２のエタノール中に投入し、得
られた粉末をエタノールで充分洗浄した後、乾燥し２８
６．２６ ｇの粉末を得た（以後該粉末をモノマーＡと
略す）。
該モノマーＡの分子量をＧＰＣ法によって測定したとこ
ろ７３６であって、化学式 の分子量７４１．７３とよ（一致した。また、未反応の
）ＩＢＰＡ及びＤＣＤＰＳは含まれていなかった０次に
上記モノマーＡを合成した時と同一の反応装置に、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以後Ｂ
ＰＡと略す） ６２．７８ ｇ （０，２７５ｍｏｌ
）、４９．６重量％濃度の苛性ソーダ水溶液４４．３５
ｇ（苛性ソーダとして０．５５０ ｍｏｌ）、ジメチル
スルホキシド１５０ｍｊ！、クロルベンゼン４００ｍ１
を仕込み、系内を窒素で充分に置換した。その後、該混
合液を加熱しながら、溶液中に含まれる水をクロルベン
ゼンとの共沸により連続的に留去し、最終的にクロルベ
ンゼンを留去しながら、混合液の温度を１６０°Ｃまで
昇温した。
ろ７３６であって、化学式 の分子量７４１．７３とよ（一致した。また、未反応の
）ＩＢＰＡ及びＤＣＤＰＳは含まれていなかった０次に
上記モノマーＡを合成した時と同一の反応装置に、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以後Ｂ
ＰＡと略す） ６２．７８ ｇ （０，２７５ｍｏｌ
）、４９．６重量％濃度の苛性ソーダ水溶液４４．３５
ｇ（苛性ソーダとして０．５５０ ｍｏｌ）、ジメチル
スルホキシド１５０ｍｊ！、クロルベンゼン４００ｍ１
を仕込み、系内を窒素で充分に置換した。その後、該混
合液を加熱しながら、溶液中に含まれる水をクロルベン
ゼンとの共沸により連続的に留去し、最終的にクロルベ
ンゼンを留去しながら、混合液の温度を１６０°Ｃまで
昇温した。
ついで、前記のモノマーＡ２０．４０ ｇ（０，０２７
５ｍｏｌ）を添加し１６０℃で３０分重合させた後、Ｄ
ＣＤＰ３７０．３６ ｇ （０，２４５ｓｏｌ ）を添
加し１６０℃で３０分重合させた。
５ｍｏｌ）を添加し１６０℃で３０分重合させた後、Ｄ
ＣＤＰ３７０．３６ ｇ （０，２４５ｓｏｌ ）を添
加し１６０℃で３０分重合させた。
その後、該混合液をクロルベンゼン５００ｍｊ！で希釈
し、室温まで冷却した後、副成した塩化ナトリウムを濾
別し、７１のエタノール中に投入した。得られた粉末を
エタノールで充分に洗浄した後、乾燥し１２８．９０ｇ
の共重合体を得た。
し、室温まで冷却した後、副成した塩化ナトリウムを濾
別し、７１のエタノール中に投入した。得られた粉末を
エタノールで充分に洗浄した後、乾燥し１２８．９０ｇ
の共重合体を得た。
この共重合体の還元粘度（η、ＩＰ／Ｃ）は０．４３
ｄ１／ｇであり、メルトインデックスは３．５ｇ／１Ｏ
−ｊｎであった。また、ＤＳＣより求めたガラス転位温
度は１８０°Ｃであった。
ｄ１／ｇであり、メルトインデックスは３．５ｇ／１Ｏ
−ｊｎであった。また、ＤＳＣより求めたガラス転位温
度は１８０°Ｃであった。
この共重合体をクロロホルム（ｃＤＣｌｓ）に溶解し、
プロトンＮＭＲを測定したところ、第１図に示すスペク
トルが得られ、この共重合体がＢＰＡ、）（ＢＰＡ、Ｄ
ＣＤＰＳの縮合物の骨格を有することが認められた。
プロトンＮＭＲを測定したところ、第１図に示すスペク
トルが得られ、この共重合体がＢＰＡ、）（ＢＰＡ、Ｄ
ＣＤＰＳの縮合物の骨格を有することが認められた。
（化学シフト０．７７ＰＰＭにＨＢＰＡ残基にもとづく
シクロヘキサン環にはさまれた炭素原子に結合したメチ
ル基のプロトンの特性ピークが見られ、化学シフト１．
６９ＰＰＭにＢＰＡ残基にもとづ（ベンゼン環にはさま
れた炭素原子に結合したメチル基のプロトンの特性ピー
クが見られる。尚、図中のＯＰＰＨのピークは、基準物
質として用いたテトラメチルシランにもとずくものであ
る。）また、ＨＢＰＡ残基にもとずく化学シフト０．７
７ ＰＰＭのピークの積分値と、ＢＰＡ残基にもとずく
化学シフト１．６９ ＰＰＭのピークの積分値の比が１
： １０であり、仕込みモノマーＡ中のＨＢＰＡ相当
分と仕込みＢＰＡのモル比１：１０とよく一致した。
シクロヘキサン環にはさまれた炭素原子に結合したメチ
ル基のプロトンの特性ピークが見られ、化学シフト１．
６９ＰＰＭにＢＰＡ残基にもとづ（ベンゼン環にはさま
れた炭素原子に結合したメチル基のプロトンの特性ピー
クが見られる。尚、図中のＯＰＰＨのピークは、基準物
質として用いたテトラメチルシランにもとずくものであ
る。）また、ＨＢＰＡ残基にもとずく化学シフト０．７
７ ＰＰＭのピークの積分値と、ＢＰＡ残基にもとずく
化学シフト１．６９ ＰＰＭのピークの積分値の比が１
： １０であり、仕込みモノマーＡ中のＨＢＰＡ相当
分と仕込みＢＰＡのモル比１：１０とよく一致した。
実施例２
実施例１において、ＢＰＡの仕込量６３．５０ｇ（０，
２７８ｓｏｌ ）、ＢＰＡのジナトリウム塩を合成する
際の４９．６重量％濃度の苛性ソーダ水溶液の仕込量４
４．８４ｇ（苛性ソーダとして０．５５６ｍｏｆ） 、
モノマーＡの仕込量４１．２６ ｇ （０，０５５６ｓ
ｏｌ ） 、ＢＰＡのジナトリウム塩と、七ツマ−Ａの
重合物と重合させるＤＣＤＰＳの仕込量６６．３４ ｇ
（０，２３１ｓ＋ｏｌ ）とした以外は、実施例１と
同様の方法で１４５．２９ｇの共重合体を得た。
２７８ｓｏｌ ）、ＢＰＡのジナトリウム塩を合成する
際の４９．６重量％濃度の苛性ソーダ水溶液の仕込量４
４．８４ｇ（苛性ソーダとして０．５５６ｍｏｆ） 、
モノマーＡの仕込量４１．２６ ｇ （０，０５５６ｓ
ｏｌ ） 、ＢＰＡのジナトリウム塩と、七ツマ−Ａの
重合物と重合させるＤＣＤＰＳの仕込量６６．３４ ｇ
（０，２３１ｓ＋ｏｌ ）とした以外は、実施例１と
同様の方法で１４５．２９ｇの共重合体を得た。
各種物性の測定結果は表−１に示す。
比較例１
撹拌機、温度計、水冷コンデンサー、を備えた１２のフ
ラスコに、ＢＰＡ６３．６０ ｇ（０，２７９ｓｏｌ）
、４９．６重量％濃度の苛性ソーダ水溶液４５．００
ｇ（苛性ソーダとして０．５５８ ｍｏｌ）、ジメチル
スルホキシド１５０ｍｌ、クロルベンゼン４００＋ｎｊ
！を仕込み、系内を窒素で充分に置換した。
ラスコに、ＢＰＡ６３．６０ ｇ（０，２７９ｓｏｌ）
、４９．６重量％濃度の苛性ソーダ水溶液４５．００
ｇ（苛性ソーダとして０．５５８ ｍｏｌ）、ジメチル
スルホキシド１５０ｍｌ、クロルベンゼン４００＋ｎｊ
！を仕込み、系内を窒素で充分に置換した。
その後、該混合液を加熱しながら、溶液中に含まれる水
をクロルベンゼンとの共沸により連続的に留去し、最終
的にクロルベンゼンを留去しながら、混合液の温度を１
６０ ’Ｃまで昇温した。ついで、ＤＣＤＰＳ８０．Ｏ
Ｉｇ（０，２７９ｍｏｌ ）を添加し１６０℃で３０分
重合させた。
をクロルベンゼンとの共沸により連続的に留去し、最終
的にクロルベンゼンを留去しながら、混合液の温度を１
６０ ’Ｃまで昇温した。ついで、ＤＣＤＰＳ８０．Ｏ
Ｉｇ（０，２７９ｍｏｌ ）を添加し１６０℃で３０分
重合させた。
その後、クロルベンゼン５００＋／！を添加、希釈した
後室温まで冷却し、副成した塩化ナトリウムを濾別し、
７１．のエタノール中に投入した。得られた粉末をエタ
ノールで充分に洗浄した後、乾燥し１２０．１６ｇの重
合体を得た。各種物性の測、定結果は表−１に示す。
後室温まで冷却し、副成した塩化ナトリウムを濾別し、
７１．のエタノール中に投入した。得られた粉末をエタ
ノールで充分に洗浄した後、乾燥し１２０．１６ｇの重
合体を得た。各種物性の測、定結果は表−１に示す。
比較例２
比較例１において、ＤＣＤＰＳの仕込量を７８゜９７
ｇ （０，２７５ｔａｏｌ ） とした以外は、比較
例１と同様の方法で１１７．１２ｇの重合体を得た。
ｇ （０，２７５ｔａｏｌ ） とした以外は、比較
例１と同様の方法で１１７．１２ｇの重合体を得た。
各種物性の測定結果は表−１に示す。
表−１
上表から、実施例では比較例に比べてガラス転位温度が
大きく低下しないで、メルトインデックス（溶融流動性
）が、約１桁大きくなっていることがわかる。
大きく低下しないで、メルトインデックス（溶融流動性
）が、約１桁大きくなっていることがわかる。
第１図は、実施例１で製造した共重合体のプロトンＮＭ
Ｒのスペクトルを示す。
Ｒのスペクトルを示す。
Claims (4)
- （１） 式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表される繰り返し単位［ I ］ （但し、式中のＲは脂環式２価アルコールの残基である
。）及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表される繰り返し単位［II］を有し、かつ前記繰り返
し単位［ I ］のモル分率が１〜８０％であることを特
徴とするポリスルホン共重合体。 - （２）繰り返し単位［ I ］におけるＲが１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール
、（ビシクロヘキシル）−４，４′ジオール、ビス（４
−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン及び１，１−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エタンから選ば
れる脂環式２価アルコールの残基である特許請求の範囲
第１項記載のポリスルホン共重合体。 - （３）一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （但し、Ｍはアルカリ金属原子を示す。）で表される化
合物ａモルに、 一般式［IV］で表される化合物ｂモルと、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 （但し、Ｘはフッ素、塩素、または臭素、ｎは平均で１
〜４の数、Ｒは脂環式２価アルコールの残基を示す。） 一般式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｖ］ （但し、Ｘは前記と同じ。）で表される化合物ｃモルと
を、モル数ａ、ｂ、ｃが０．９５≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１
．０５を満足する範囲で反応させることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ で表される繰り返し単位［ I ］（但し、式中のＲは前
記と同じ。）及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表される繰り返し単位［II］を有し、かつ前記繰り返
し単位［ I ］のモル分率が１〜８０％であるポリスル
ホン共重合体の製造方法。 - （４）繰り返し単位［ I ］及び化合物［IV］における
Ｒが１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロ
ヘキサンジオール、（ビシクロヘキシル）−４，４′ジ
オール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）エタンから選ばれる脂環式２価アルコールの残基であ
る特許請求の範囲第３項記載のポリスルホン共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13304987A JPS63297423A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | ポリスルホン共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13304987A JPS63297423A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | ポリスルホン共重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63297423A true JPS63297423A (ja) | 1988-12-05 |
Family
ID=15095620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13304987A Pending JPS63297423A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | ポリスルホン共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63297423A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013171280A1 (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | High performance polysulfones made from cycloaliphatic diols |
| US9765176B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-09-19 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Poly(ether ketone) polymers comprising cycloaliphatic units |
| CN110272545A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-24 | 扬州清研高分子新材料有限公司 | 一种缩短聚砜生产周期的加工方法 |
-
1987
- 1987-05-28 JP JP13304987A patent/JPS63297423A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013171280A1 (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | High performance polysulfones made from cycloaliphatic diols |
| CN104487489A (zh) * | 2012-05-15 | 2015-04-01 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 由脂环族二醇制成的高性能聚砜 |
| JP2015522666A (ja) * | 2012-05-15 | 2015-08-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 脂環式ジオールから製造される高性能ポリスルホン |
| US9765176B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-09-19 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Poly(ether ketone) polymers comprising cycloaliphatic units |
| CN110272545A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-24 | 扬州清研高分子新材料有限公司 | 一种缩短聚砜生产周期的加工方法 |
| CN110272545B (zh) * | 2019-06-12 | 2020-08-04 | 扬州清研高分子新材料有限公司 | 一种缩短聚砜生产周期的加工方法 |
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