JPH08260389A - 高光沢塗工紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 白紙光沢に極めて優れ、白色度、印刷適性に
も優れる塗工紙を生産する方法を提供する。 【構成】 顔料としてプラスチックピグメント（Ａ）を
少なくとも１０重量％含む顔料組成物を用い、バインダ
ーとして、水相の乳化剤量が、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以
下である樹脂ラテックス（Ｂ）と一定の温度を境界にし
て親水性と疎水性が可逆的に変化するビニル重合体
（Ｃ）を用いた紙塗工用塗料を原紙に塗工して塗工紙を
製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高光沢塗工紙の製造方
法に関し、さらに詳しくは、白紙光沢、白色度、印刷適
性に優れた塗工紙の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、高度の光沢を有する塗工紙を製造
する方法として、顔料として微細な粒系の無機系顔料を
用い、バインダーの使用量を大幅に増加させた紙塗工用
塗料を用いる方法（特開平３−２４１０９５号公報）が
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法は、
バインダーの使用量が多いために、バインダーマイグレ
ーションによる塗工層表面におけるバインダー分布の不
均一化が避けられず、その結果、顔料として微細な粒系
の無機系顔料を用いるのにもかかわらず、白紙光沢の大
幅な向上は望めないものであった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、高度の光沢
を有する塗工紙を製造する方法について鋭意検討した結
果、顔料としてプラスチックピグメントを含有するもの
を用い、バインダーとして、バインダーマイグレーショ
ンが起こりにくい、いわゆる感温ゲル化性ラテックスを
用いることによって、光沢に優れる塗工紙が得られるこ
とを見いだし本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、顔料及びバインダーを
主成分とする紙塗工用塗料を塗工し塗工紙を製造する方
法において、顔料としてプラスチックピグメント（Ａ）
を少なくとも１０重量％含む顔料組成物を用い、バイン
ダーとして、水相の乳化剤量が、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
以下である樹脂ラテックス（Ｂ）と一定の温度を境界に
して親水性と疎水性が可逆的に変化するビニル重合体
（Ｃ）を用いた紙塗工用塗料を使用することを特徴とす
る塗工紙の製造方法である。

【０００６】本発明におけるプラスチックピグメント
（Ａ）はプラスチックまたはポリマービーズのことであ
る。（Ａ）は、熱可塑性または熱硬化性のいずれであっ
てもよい。熱可塑性ポリマービーズとしては、スチレン
系（ポリスチレン、スチレン／ブタジエン共重合体
等）、アクリル系［アルキル（メタ）アクリレート
（共）重合体、アクリル／スチレン共重合体等］等のも
のが挙げられる。熱硬化性ポリマービーズとしては、エ
ポキシ樹脂系（エポキシ樹脂とアミンの硬化物）等のも
のが挙げられる。

【０００７】前記（Ａ）は、通常、粒子径１００〜１０
００ｎｍの真球状または非真球状の、密実状、中空状ま
たはコアシェル状のビーズである。

【０００８】また、前記（Ａ）は、顔料または染料によ
って着色されたものも使用できる。

【０００９】（Ａ）のうち、（Ａ）のガラス転移温度が
５０〜１５０℃のものは、カレンダー処理時のカレンダ
ー汚れ、または、キャストコート法におけるキャストド
ラム汚れが発生し難い点で好ましい。

【００１０】ここで、ガラス転移温度は、示差走査熱量
分析計（ＤＳＣ）により、窒素下、２０℃／分の条件で
測定して求められる。

【００１１】本発明における顔料組成物中の（Ａ）以外
の顔料としては、特に制限はなく、各種クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カル
シウム、タルク等の紙塗工用塗料に使用される公知の顔
料１種以上が挙げられる。

【００１２】顔料組成物中の（Ａ）の含有量は、該組成
物に対して通常少なくとも１０重量％、好ましくは、３
０〜８０重量％である。１０重量％未満では、光沢が不
十分になる。

【００１３】本発明におけるバインダーを構成する樹脂
ラテックス（Ｂ）における水相の乳化剤量は、０．０１
ｍｍｏｌ（ミリモル）／ｇ（樹脂）以下、好ましくは、
０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが必要である。
水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇを越えると、ビ
ニル重合体（Ｃ）の「一定の温度を境界にして親水性と
疎水性が可逆的に変化する」という作用が阻害され、そ
の結果光沢が高く、印刷適正が良好な塗工紙を与える塗
工紙用バインダー組成物が得られ難くなる。なお、水相
の乳化剤量は樹脂ラテックス（Ｂ）中の樹脂分の重量に
対して表される。

【００１４】水相の乳化剤量は、樹脂ラテックスから樹
脂分を除いて得た水相を、液体クロマトグラフィー等で
分析し定量することによって求められる。樹脂ラテック
スから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテッ
クスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて除
く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて除
く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固化
させて除く方法等が挙げられる。

【００１５】水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以
下の樹脂ラテックスを製造する方法としては、例えば、
水への溶解度が低い乳化剤を用いてモノマーを乳化重合
する方法、ラジカル重合性基を有する乳化剤を使用して
乳化重合する方法、水溶性ポリマーを保護コロイドとし
て使用して乳化重合する方法、有機溶剤中でイオン形成
性モノマーを（共）重合したポリマーを合成した後、得
られたポリマーを酸またはアルカリで中和し水を加えて
乳化し、該溶剤を除去する方法等が挙げられる。

【００１６】これらの方法のなかでは、高分子量の樹脂
からなるラテックスが得られる点で乳化重合する方法が
好ましく、ＳＢＲラテックスが通常の条件で容易に得ら
れる点でラジカル重合性基を有する乳化剤（ａ）を使用
して乳化重合する方法が特に好ましい。

【００１７】水への溶解度が低い乳化剤としては、ＨＬ
Ｂ値が３〜９のもの、例えば、炭素数２２以上の脂肪酸
のアミンまたはアルカリ金属の塩、炭素数１５以上の脂
肪族または芳香族アルコールのエチレンオキシド１〜６
モル付加物等が挙げられる。

【００１８】ラジカル重合性基を有する乳化剤（ａ）と
しては、例えば、(1)アニオン系（メタ）アクリル酸エ
ステル類［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ3は水素原子またはメチル基、ｍは１〜４の整
数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
はアミニウムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2
＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2ＣＨ2Ｃ（Ｒ4）（ＯＣＯＲ5）ＣＨ2Ｓ
Ｏ3Ｍ（式中Ｒ3及びＲ4は水素原子またはメチル基、Ｒ5
は炭素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ
はアルカリイオン、アンモニウムイオンまたはアミニウ
ムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）
ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＡｒＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ3は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香族環
または脂肪族環、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウ
ムイオンまたはアミニウムイオンを示す。）で示される
もの、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2（ＡＯ）pＳＯ3Ｍ（式中
Ｒ3は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数２〜４の
オキシアルキレン基、ｐは２〜３０の整数、Ｍはアルカ
リ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイ
オンを示す。）で示されるもの等］、(2)アニオン系ア
リル化合物類［ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯＣＨ（ＳＯ3
Ｍ）ＣＨ2ＣＯ2Ｒ5（式中Ｍはアルカリ金属イオン、ア
ンモニウムイオンまたはアミニウムイオン、Ｒ5は炭素
数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を示す。）
で示されるもの、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2ＯＣＯＣＨ（ＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＣＯ2Ｒ5（式中
Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオン、Ｒ5は炭素数７〜２１のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す。）で示されるもの、（Ｒ6）
（Ｒ7）Ａｒ（ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）Ｏ（ＡＯ）qＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ6は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニル
基、またはアラルキル基、Ｒ7は水素原子または炭素数
４〜１８のアルキル基、アルケニル基、またはアラルキ
ル基、Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｑは２〜２００の整数、Ｍはアルカリ金属
イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオンを
示す。）で示されるもの等］、(3)アニオン系マレイン
酸エステル類［Ｒ8ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ2ＣＨ2ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（式中Ｒ8は炭素数５〜２１のア
ルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｍはアル
カリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウム
イオンを示す。）で示されるもの、Ｒ9Ｏ（ＡＯ）qＣＯ
ＣＨ＝ＣＨＣＯ2（ＣＨ2）rＣＨ（Ｒ10）ＳＯ3Ｍ（式中
Ｒ9及びＲ10は炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基、ｑは２〜２００の整数、ｒは０〜３の整
数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
はアミニウムイオンを示す。）で示されるもの、Ｒ9
（ＡＯ）qＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｍ（式中Ｒ9は炭素数
１〜２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル
基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｑは２
〜２００の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウ
ムイオンまたはアミニウムイオンを示す。）で示される
もの等］、(4)アニオン系イタコン酸エステル類［ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ2ＣＯ2Ｒ8）ＣＯ2（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ（式中
Ｒ8は炭素数５〜２１のアルキル基、アルケニル基また
はアラルキル基、ｍは１〜４の整数、Ｍはアルカリ金属
イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオンを
示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ2ＣＯ2Ｒ8）
ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（式中Ｒ8は炭素
数５〜２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキ
ル基、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオンを示す。）で示されるもの等］、
(5)非イオン系（メタ）アクリル酸エステル類［ＣＨ2＝
Ｃ（Ｒ3）ＣＯ（ＡＯ）qＯＲ8（式中Ｒ3は水素原子また
はメチル基、Ｒ8は炭素数５〜２１のアルキル基、アル
ケニル基またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基、ｑは２〜２００の整数を示す。）で
示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ（ＰＯ）q（Ｅ
Ｏ）sＯＨまたはＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ（ＥＯ）q（Ｐ
Ｏ）sＯＨ（式中Ｒ3は水素原子またはメチル基、ＰＯは
オキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｑ及び
ｓは２〜２００の整数を示す。）で示されるもの等］、
(6)非イオン系アリル化合物類［（Ｒ6）（Ｒ7）Ａｒ
（ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）Ｏ（ＡＯ）qＨ（式中Ｒ6は炭素数
４〜１８のアルキル基、アルケニル基、またはアラルキ
ル基、Ｒ7は水素原子または炭素数４〜１８のアルキル
基、アルケニル基、またはアラルキル基、Ａｒは芳香族
環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｑは２
〜２００の整数を示す。）で示されるもの等］、(7)非
イオン系マレイン酸エステル類［Ｒ6（ＡＯ）qＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨＣＯ2（ＡＯ）sＲ7（式中Ｒ6は炭素数４〜１８
のアルキル基、アルケニル基、またはアラルキル基、Ｒ
7は水素原子または炭素数４〜１８のアルキル基、アル
ケニル基、またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４の
オキシアルキレン基、ｑ及びｓは２〜２００の整数を示
す。）で示されるもの等］、(8)非イオン系イタコン酸
エステル類｛ＣＨ2＝Ｃ［ＣＨ2ＣＯ2（ＡＯ）qＲ6］Ｃ
Ｏ2（ＡＯ）sＲ7（式中Ｒ6は炭素数４〜１８のアルキル
基、アルケニル基、またはアラルキル基、Ｒ7は水素原
子または炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニル基、
またはアラルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基、ｑ及びｓは２〜２００の整数を示す。）で示
されるもの等｝、(9)カチオン系（メタ）アクリル酸エ
ステル類｛［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2Ｎ（Ｒ11）3］Ｘ（式中Ｒ3は水素原子または
メチル基、Ｒ11は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す。）で示されるもの等｝、(10)カチオン系アリル化合
物類｛［ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｎ（ＣＨ
3）2Ｒ11］Ｘ（式中Ｒ11は炭素数４〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原
子を示す。）で示されるもの、［ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｎ
（ＣＨ3）2Ｒ11］Ｘ（式中Ｒは炭素数４〜２１のアルキ
ル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン
原子を示す。）で示されるもの等｝等が挙げられる。

【００１９】これらのなかでは、各種モノマー、特にス
チレンとの共重合性が良好である点で、(1)、(5)及び
(9)のものが好ましく、通常の紙塗工用塗料に用いられ
る顔料分散剤［例えば、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリ
ウム］によって凝集しにくいという点で、(1)〜(4)のも
のが好ましい。(1)のうち、アニオン基とポリオキシプ
ロピレン鎖とを有する（メタ）アクリレートが特に好ま
しい。

【００２０】樹脂ラテックスを製造する時の（ａ）の使
用量は、通常、樹脂分に対して０．１〜２０重量％であ
る。

【００２１】本発明における樹脂ラテックス（Ｂ）を構
成する樹脂は、各種モノマーの（共）重合体である。モ
ノマーとしては特に制限はなく、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレン、１−メチルスチレン、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、ブタジエン、塩化ビニル、
イソプレン、クロロプレン、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルオキシポリグリセロー
ル、ビニルアルコール、アリルアルコール、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−メチロール−
ε−カプロラクタム、Ｎ−メチロールマレイミド、Ｎ−
ビニルスクシンイミド、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、２−ビニルピリジン、２−シアノエチ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホ
ン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホコハク酸、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、ビニルアニリン、１，１，１−トリメチルア
ミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−
エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチ
ル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）
アミン（メタ）アクリルイミド、及び、１，１，１−ト
リメチルアミン（メタ）アクリルイミド等、ならびにこ
れらの組合せが挙げられる。

【００２２】樹脂ラテックス（Ｂ）としては、スチレン
−ブタジエン系樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂あるいはエチレン−酢酸ビ
ニル系樹脂のラテックスが好ましく、特に、スチレン−
ブタジエン系樹脂ラテックスが好ましい。

【００２３】樹脂ラテックス（Ｂ）の樹脂分は、通常２
０〜７５％であり、好ましくは、４０〜６０％である。

【００２４】樹脂ラテックス（Ｂ）の製造に際しては、
公知の重合開始剤や連鎖移動剤が使用される。重合開始
剤としては、有機系重合開始剤［パーオキシド類（クメ
ンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド
等）、アゾ化合物類（アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等）］、無機系重合開始剤
［過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム等）等］等が挙げられる。重合開始剤の
使用量は、通常、樹脂分に対して０．０１〜５重量％で
ある。

【００２５】樹脂ラテックス（Ｂ）の製造において、樹
脂の分子量、ラテックスのゲル含有量等を調整する目的
で公知の連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤
としては、α−メチルスチレンダイマー（２，４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテン等）、ターピノーレ
ン、テルピネン、ジペンテン、炭素数８〜１８のアルキ
ルメルカプタン、炭素数８〜１８のアルキレンジチオー
ル、チオグリコール酸アルキル、ジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド、テトラアルキルチウラムジスルフィ
ド、四塩化炭素、等が挙げられる。これらは、単独ある
いは２種以上を組み合わせて使用できる。連鎖移動剤の
使用量は、通常、（Ｂ）中の樹脂を構成する単量体１０
０重量部に対して０〜１５重量部である。

【００２６】なお、還元剤［ピロ重亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、
グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレ
ート、Ｌ−アスコルビン酸（塩）］、キレート剤（グリ
シン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
等）、ｐＨ緩衝剤（トリポリリン酸ナトリウム、テトラ
ポリリン酸カリウム等）等の添加剤を（Ｂ）の製造中に
含有させてもよい。

【００２７】本発明における一定の温度を境界にして親
水性と疎水性が可逆的に変化するビニル重合体（Ｃ）と
しては、その水溶液または水懸濁液を加熱するとシャー
プにゲル化に至るものが好ましく、例えば、環状アミン
または炭素数５以上の非環状アミンのアルキレンオキシ
ド付加物のビニルカルボン酸エステル（ｂ）からなる重
合体（Ｃ１）、Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メ
タ）アクリルアミドからなる重合体（Ｃ２）、ポリアル
キレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）ア
クリレートまたはポリアルキレングリコールモノフェニ
ルエーテルモノ（メタ）アクリレートからなる重合体
（Ｃ３）、ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルエーテルからなる重合体（Ｃ４）およびポリエチレ
ングリコールモノフェニルモノビニルエーテルからなる
重合体（Ｃ５）などが挙げられる。これらのうち、加熱
乾燥中に紙塗工用塗料中の樹脂ラテックス粒子の表面へ
の移行を抑制する効果が高く、透気度が高く耐ブリスタ
ーが良好な塗工紙が得られるという点で、重合体（Ｃ
１）が好ましい。

【００２８】ビニルカルボン酸エステル（ｂ）における
環状アミンとしては、アルキレンオキシドが付加するた
めの活性水素を有する環状アミンであれば特に制限はな
く、従って、環の内外にアミン性窒素を有していればよ
い。活性水素基は、アミノ基から由来してもよいし、ま
た水酸基、カルボキシル基など、アルキレンオキシドが
付加し得る基であればいずれから由来していてもよい。

【００２９】このような環状アミンとしては、例えば、
非芳香族性ヘテロサイクリックアミン［アジリジン環を
有するもの（アジリジン、２−メチルアジリジン、２−
エチルアジリジンなど）、ピロリジン環を有するもの
（ピロリジン、２−メチルピロリジン、２−エチルピロ
リジン、２−ピロリドン、スクシンイミド、１，２−シ
クロヘキサンジカルボキシイミドなど）、ピペリジン環
を有するもの（ピペリジン、２−メチルピペリジン、
３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン、
４−ピペリジノピペリジン、２−メチル−４−ピロリジ
ノピペリジン、エチルピコリコネートなど）、ピペラジ
ン環を有するもの（１−メチルピペラジン、１−メチル
−３−エチルピペラジンなど）、モルフォリン環を有す
るもの（モルフォリン、２−メチルモルフォリン、３，
５−ジメチルモルフォリン、チオモルフォリンなど）、
ピロリン類（３−ピロリン、２，５−ジメチル−３−ピ
ロリン、２−フェニル−２−ピロリンなど）、ピラゾリ
ン類（ピラゾリンなど）、イミダゾール類（２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールなど）、ピラゾール類（ピラ
ゾール、ピラゾールカルボン酸など）、ピリドン類（α
−ピリドン、γ−ピリドンなど）、およびε−カプロラ
クタム、ピリダジノン、ピリダリン、ピリドインな
ど］；芳香族ヘテロサイクリックアミン［２−ヒドロキ
シピリジン、２−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリブ
チルピリジン、２−カルボキシルピリジン、４−ピリジ
ルカルビノール、２−ヒドロキシピリミジン、ピロー
ル、２−フェニルピロールなど］；芳香族アミン［アニ
リン、３−メチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
イソプロピルアニリンなど］などが挙げられる。

【００３０】これらの環状アミンのうち、好ましいの
は、非芳香族性サイクリックアミンである。なかでも好
ましいのは、ピペリジン環を有するもの及びモルフォリ
ン環を有するもの、最も好ましいのは、モルフォリン環
を有するものである。

【００３１】（ｂ）における炭素数５以上の非環状アミ
ンは、アルキレンオキシドが付加するための活性水素を
有する炭素数５以上の非環状アミンであれば特に制限は
ない。例えば、炭素数５以上の１級の脂肪族非環状アミ
ン（ジメチルプロピルアミン、２−エチルブチルアミ
ン、ペンチルアミン、２，２−ジメチルブチルアミン、
ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、イソデシルアミン、ラ
ウリルアミンなど）、炭素数５以上の２級の脂肪族非環
状アミン［メチルブチルアミン、メチルイソブチルアミ
ン、メチルターシャリブチルアミン、メチルペンチルア
ミン、メチルヘキシルアミン、メチル（２−エチルヘキ
シル）アミン、メチルオクチルアミン、メチルノニルア
ミン、メチルイソデシルアミン、エチルプロピルアミ
ン、エチルイソプロピルアミン、エチルブチルアミン、
エチルイソブチルアミン、エチルターシャリブチルアミ
ン、エチルペンチルアミン、エチルヘキシルアミン、エ
チル（２−エチルヘキシル）アミン、エチルオクチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、プロ
ピルブチルアミン、プロピルイソブチルアミン、プロピ
ルターシャリブチルアミン、プロピルペンチルアミン、
プロピルヘキシルアミン、プロピル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、プロピルオクチルアミン、イソプロピルブ
チルアミン、イソプロピルイソブチルアミン、イソプロ
ピルターシャリブチルアミン、イソプロピルペンチルア
ミン、イソプロピルヘキシルアミン、イソプロピル（２
−エチルヘキシル）アミン、イソプロピルオクチルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジターシャ
リブチルアミン、ブチルペンチルアミン、ジペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミンなど］、が挙げられる。

【００３２】炭素数５以上の非環状アミンのうち好まし
いのは、炭素数５〜８の１級の脂肪族非環状アミンであ
る。

【００３３】アルキレンオキシドとしては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどが
挙げられる。これらのうち好ましいものは、エチレンオ
キシドまたはプロピレンオキシド、及びこの両者の組合
せである。

【００３４】アルキレンオキシドの付加モル数は、通常
１〜５０モル、好ましくは１〜５モルである。

【００３５】（ｂ）は、前記環状アミンまたは炭素数５
以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加物とビニ
ルカルボン酸とのエステルである。このビニルカルボン
酸は、ビニル基とカルボキシル基が直結している必要は
なく、例えば、（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸などのラジカ
ル重合性不飽和脂肪族カルボン酸；ビニル安息香酸およ
び２−カルボキシ−４−イソプロペニル−３−ピロリジ
ン酢酸などのラジカル重合性芳香族カルボン酸；ならび
にこれらのエステル形成性誘導体（酸無水物あるいは酸
ハロゲン化物）が挙げられる。

【００３６】これらのうち、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、ビニル安息香酸、及びこれらのエステル形成性
誘導体が好ましく、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）
アクリル酸のエステル形成性誘導体が特に好ましい。

【００３７】重合体（Ｃ１）は、ビニルカルボン酸エス
テル（ｂ）の重合体でも、（ｂ）と他のビニル系モノマ
ー（ｃ）との共重合体でもよいが、（ｂ）を構成単位と
して５０重量％以上含有する必要がある。好ましくは、
７０重量％以上含有することである。

【００３８】他のビニル系モノマー（ｃ）としては、
（ｃ−１）親水性のもの［（ｂ）を除く］、（ｃ−２）
親油性ビニルモノマーのものでもよい。

【００３９】（ｃ−１）としては、ノニオン性の化合物
［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルオキシポリグリセロール、ビニルアルコール、アリ
ルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−メチロール−ε−カプロラクタム、Ｎ−
メチロールマレイミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、ｐ
−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニ
ルピリジン、２−シアノエチル（メタ）アクリレート
等］；アニオン性の化合物［（メタ）アクリル酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホ
ン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホコハク酸、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステ
ル等の酸及びこれらの塩］；カチオン性の化合物［Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ビニルアニリン及びこれらの酸塩］；アミンイミ
ド基を有する化合物［１，１，１−トリメチルアミン
（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチ
ルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−
１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミ
ン（メタ）アクリルイミド、１，１，１−トリメチルア
ミン（メタ）アクリルイミド等］が挙げられる。

【００４０】（ｃ−２）としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリレート誘導体、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メ
タ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリル
アミド誘導体、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、
１−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビ
ニル、イソプレン等が挙げられる。

【００４１】ビニル重合体（Ｃ１）は、例えば、特開平
６−９８４８号公報に記載の方法によって得られる。

【００４２】重合体（Ｃ２）としては、Ｎ−アルキルま
たはＮ−アルキレン（メタ）アクリルアミドモノマーの
（共）重合体及び該モノマーと前記の他のビニルモノマ
ー（ｃ）との共重合体が挙げられる。

【００４３】重合体（Ｃ２）を構成するＮ−アルキルま
たはＮ−アルキレン（メタ）アクリルアミドモノマーの
具体例としては、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルヘキサヒドロアゼン、（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソ
プロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エト
キシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジ
メトキシエチル）−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−１−メトキシメチルプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−８−ア
クリロイル−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ
［４，５］デカン、あるいはＮ−メトキシエチル−Ｎ−
ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

【００４４】重合体（Ｃ２）は、例えば、特開平１−１
４２７６号公報に記載の方法によって得られる。

【００４５】重合体（Ｃ３）を構成するω−アルコキシ
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートま
たはω−フェノキシポリアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートとしては、１価アルコールのエチレン
オキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステル［ω−メ
トキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ω−エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ω−プロポキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ω−ブトキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ω−シクロヘキ
シルポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ω−フェノキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート等］、１価アルコールのプロピレンオ
キシド付加物のエチレンオキシド付加物［ω−メトキシ
（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ（メ
タ）アクリレート等］、１価アルコールのエチレンオキ
シド付加物のプロピレンオキシド付加物［ω−メトキシ
ポリオキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ（メ
タ）アクリレート等］、１価アルコールのプロピレンオ
キシド付加物のエチレンオキシド付加物のプロピレンオ
キシド付加物［ω−メトキシ（ポリ）オキシプロピレン
ポリオキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ（メ
タ）アクリレート等］、あるいは１価アルコールのエチ
レンオキシド付加物のプロピレンオキシド付加物のエチ
レンオキシド付加物［ω−メトキシポリオキシエチレン
（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ（メ
タ）アクリレート等］等が挙げられる。前記ポリアルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート中のポリオキ
シアルキレン重合度は２〜５０である。重合体（Ｃ３）
としては、これらのモノ（メタ）アクリレート１種以上
の（共）重合体及びコモノマーとの共重合体が挙げられ
る。コモノマーとしては、前記ビニルモノマー（ｃ）と
同一のものが使用できる。

【００４６】重合体（Ｃ３）は、例えば、特開平６−２
３３７５号公報に記載の方法によって得られる。

【００４７】重合体（Ｃ４）を構成するポリアルキレン
グリコールモノアルキルモノビニルエーテルとしては、
１価アルコールのエチレンオキシド付加物と塩化ビニル
とから得られるビニルエーテル（ポリエチレングリコー
ルモノエチルモノビニルエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノプロピルモノビニルエーテル、ポリエチレング
リコールモノブチルモノビニルエーテル等）、１価アル
コールのプロピレンオキシド／エチレンオキシド付加物
と塩化ビニルとから得られるビニルエーテル［（ポリ）
オキシプロピレンポリオキシエチレングリコールモノメ
チルモノビニルエーテル等］、（ポリ）オキシエチレン
（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレングリコー
ルモノメチルモノビニルエーテル等］等が挙げられる。
重合体（Ｃ５）を構成するポリアルキレングリコールモ
ノフェニルモノビニルエーテルとしては、フェノール類
のエチレンオキシド付加物と塩化ビニルとから得られる
ビニルエーテル（ポリエチレングリコールモノフェニル
モノビニルエーテル等）が挙げられる。前記ポリアルキ
レングリコールモノビニルエーテル中のポリオキシアル
キレン重合度は２〜５０である。

【００４８】重合体（Ｃ４）または（Ｃ５）としては、
これらのモノビニルエーテル１種以上の（共）重合体及
びコモノマーとの共重合体が挙げられる。コモノマーと
しては、前記ビニル系モノマー（ｃ）と同一のものが使
用できる。

【００４９】重合体（Ｃ４）または（Ｃ５）は、例え
ば、ジャーナルオブポリマーサイエンス：パートＡ：ポ
リマーケミストリー、３０巻２４０７頁（１９９２年）
に記載の方法によって得られる。

【００５０】ビニル重合体（Ｃ）の重量平均分子量は通
常１，０００〜５，０００，０００、好ましくは、１
０，０００〜２，０００，０００、特に好ましくは１０
０，０００〜１，０００，０００である。

【００５１】本発明において、樹脂ラテックス（Ｂ）と
ビニル重合体（Ｃ）の割合は、重量に基づいて通常７０
〜９９．９９：０．０１〜３０、好ましくは８０〜９
９．５：０．０５〜２０である。（Ｃ）の割合が０．０
１重量％未満であると、得られる光沢が不十分となる。

【００５２】本発明において（Ｂ）と（Ｃ）からなる組
成物は、樹脂ラテックス（Ｂ）とビニル重合体（Ｃ）単
独あるいは（Ｃ）の水溶液とを、ビニル重合体（Ｃ）の
親水性から疎水性へと変化する温度よりも低い温度で、
通常の混合装置（櫂型攪拌翼等）で混合することによっ
て得られる。

【００５３】本発明において（Ｂ）と（Ｃ）からなる組
成物は、必要に応じて、紙との接着力を高めるためある
いは紙塗工用塗料の保水力を高めるため等の目的で、カ
チオン化デンプン、酸化デンプン、カゼイン、大豆蛋
白、合成蛋白、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸
系樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等紙紙塗工用塗料に使用される公知の水溶
性化合物を含有することができる。

【００５４】本発明における紙塗工用塗料を製造する方
法について述べる。まず、プラスチックピグメント
（Ａ）を１０重量％以上含む顔料組成物を顔料分散剤、
消泡剤の存在下、分散装置を用いて水に分散し、ピグメ
ントスラリーを得る。次いで、水に溶解された水溶性バ
インダーを加え、均一化後、（Ｂ）と（Ｃ）の混合物及
びその他の添加剤を配合することによって紙塗工用塗料
が得られる。

【００５５】前記顔料分散剤としては、ポリ（メタ）ア
クリル酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム等が挙げられる。消泡剤としては鉱
物油系消泡剤、シリコン系消泡剤等が挙げられる。その
他の添加剤としては、潤滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、耐
水化剤、印刷適性向上剤、離型剤、光沢付与剤、着色
剤、蛍光染料、帯電防止剤等、紙塗工用塗料に用いられ
る公知の添加剤が挙げられる。

【００５６】分散装置としては、ハイスピードミキサ
ー、ケディミル、スピードミル、シグマブレードニーダ
ー、モアハウスミル、リードニーダー等が挙げられる。

【００５７】前記紙塗工用塗料を用いて塗工紙を製造す
る方法について述べる。塗工紙は、通常、塗工機を用い
て塗工用原紙に紙塗工用塗料を塗工し、乾燥及び処理す
ることによって得られる。塗料の塗工量は、乾燥後の重
量として通常１〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは５〜２５ｇ
／ｍ2である。

【００５８】塗工用原紙としては、特に制限はなく、坪
量が３５〜４００g/m2の、酸性紙または中性紙の上質
紙、中質紙または下級紙が使用される。また、必要に応
じて、一般の紙塗工用塗料または本発明における紙塗工
用塗料を予備塗工した塗工紙を塗工用原紙として使用す
ることも可能である。さらに必要に応じてこの予備塗工
した紙を前もって平滑化処理を施したものを原紙として
使用することも可能である。

【００５９】塗工は、塗工機によって一層あるいは多層
に分けて行われる。塗工機としては、ロールコーター
（サイズプレス、ゲートロールコーター等）、両面同時
塗工型コーター（ビルブレードコーター、ツインブレー
ドコーター等）、各種ブレードコーター（ベンチ式ブレ
ードコーター、ヘリコーター等）、エアナイフコータ
ー、ロッドコーター、ブラシコーター、カーテンコータ
ー、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビ
アコーター等を設けたオンマシンあるいはオフマシンコ
ーターが挙げられる。

【００６０】塗工紙は、塗工後、乾燥及び平滑化処理す
ることによって得られる。乾燥及び平滑化処理は、ドラ
イヤーで乾燥した後、スーパーカレンダーで平滑化仕上
げしてもよいし、ウェットキャスト法、リウェットキャ
スト法またはゲル化キャスト法等のいわゆるキャスト仕
上げによってもよい。本発明の方法は、キャスト仕上げ
においても、従来のキャスト仕上げの難点の一つであっ
た塗工層の乾燥性が悪いことによる生産性の低さを改善
できる。また、高速でキャスト仕上げを行っても、乾燥
が不十分で塗工層がドラムに付着するなどのドラムに汚
れが発生し難い。従って、本発明の方法は、キャスト仕
上げに好適である。

【００６１】ドライヤーとしては、赤外線ドライヤー、
ドラムドライヤー、エアキャップドライヤー、エアホイ
ルドライヤー、エアコンベアドライヤー、及びこれらの
組合せが挙げられる。

【００６２】乾燥温度はドライヤーの種類によって種々
変化するがドライヤー内部の温度は通常５０〜１５００
℃である。

【００６３】平滑化処理は、通常のカレンダー（スーパ
ーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、
マシンカレンダー等）をオンマシンあるいはオフマシン
で用いることによって行うことができ、キャストドラム
によって行うこともできる。処理圧力、温度は特に制限
はなく、ニップ圧は通常２０〜５００kg/cm、温度は通
常室温〜５００℃で行われる。加圧ニップ数は、通常１
〜１５である。また、仕上げ後の途工紙の調湿、加湿の
ためにロールによる水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加
湿装置等を前記カレンダーとともに配置することもでき
る。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。 製造例１ ２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエ
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１００部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．１部をアンプルに加え、凍結脱
気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体１を得
た。

【００６５】製造例２ ２−（２−モルホリノエトキシ）エチルメタクリレート
（モルホリンのエチレンオキシド２モル付加物、メタク
リル酸とのエステル）９０部と、メチルメタクリレート
１０部及び２，２’−アゾ ビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）０．１部をアンプルに加え、凍結脱気後
密閉し、６０℃で８時間重合させて、重合体２を得た。

【００６６】製造例３ ２−モルホリノプロピルメタクリレート（モルホリンの
プロピレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエ
ステル）８０部、スチレン５部、メチルメタアクリレー
ト１０部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部及び
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．１部をアンプルに加え、凍結脱気後密閉し、５
０℃で８時間重合させて、重合体３を得た。

【００６７】製造例４ ２−（２−ピペリジノエトキシ）エチルメタクリレート
８０部、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド１０部、スチ
レン１０部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）０．５部をアンプルに加え、凍結脱気
後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体４を得
た。

【００６８】製造例５ 攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器にラジカル重合性基を有する乳化剤として
アクリロイルオキシポリプロピレン（重合度＝１２）硫
酸エステル１０部、水１０２部、スチレン４５部、メチ
ルメタクリレート９部、メタクリル酸４部、過硫酸ナト
リウム１部およびラウリルメルカプタン０．２部を仕込
み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、滴下ボンベから
ブタジエン３７部を圧入し、５０℃で３０時間、８５℃
で５時間反応させた。水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
８．５に調整し、減圧下未反応モノマーをストリッピン
グすることによって、ＳＢＲ系樹脂ラテックス１（固形
分４７．９％、以下ＳＢＲ１という）を得た。ＳＢＲ１
の水相の乳化剤量は０．０００３ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）。

【００６９】製造例６ 製造例６と同様にして、スチレン５０部、メチルメタク
リレート４部、メタクリル酸４部、アクリロニトリル５
部、ブタジエン３２部及びメタクリロイルオキシポリオ
キシプロピレン（重合度＝９）硫酸エステルＮａ塩１０
部から、ＳＢＲ系樹脂ラテックス２（固形分４８．３
％、以下ＳＢＲ２という）を得た。ＳＢＲ２の水相の乳
化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）であっ
た。

【００７０】製造例７ 乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
Ｎａ［三洋化成工業（株）製エレミノールMON-7］１０部を用
いた以外は製造例６と同様にして、比較のためのＳＢＲ
系樹脂ラテックス３（固形分４８．２％、以下ＳＢＲ３
という）を得た。ＳＢＲ３の水相の乳化剤量は、０．１
ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）であった。

【００７１】実施例１〜５、比較例１〜２ 水２５部、分散剤［サンノプコ（株）製ＳＮディスパー
サント５０４０］０．３部、水酸化ナトリウム０．１
部、消泡剤［サンノプコ（株）製ノプコＤＦ１２２］
０．１部とともに、プラスチックピグメント［日本ゼオ
ン（株）製NipolMH5055、全固形分＝３０重量％、プラ
スチックビーズのガラス転移温度＝１０５℃］５０部、
１級クレー２５部および炭酸カルシウム１０部からなる
顔料組成物をディスパーで、２０００回転で３０分間分
散混合し、この分散液に、α化リン酸化デンプン（３０
％水溶液）８．３部、離型剤としてのステアリン酸アン
モニウム０．１部、製造例１で得た重合体１の４０％水
溶液０．０７部及び製造例６で得たＳＢＲ１を１４部を
配合して得たバインダー組成物１を１４．１部、及び適
量の水を加え均一混合し、濃度４５重量％の紙塗工用塗
料１を得た。前記と同様の操作をして、重合体２及びＳ
ＢＲ１とを混合して作成したバインダー組成物２を用い
て紙塗工用塗料２を、重合体３及びＳＢＲ２を用いて紙
塗工用塗料組成物３を、重合体４及びＳＢＲ２を用いて
紙塗工用塗料４をそれぞれ得た。また、重合体１とＳＢ
Ｒ３を用いて比較のための紙塗工用塗料６を得た。

【００７２】また、顔料組成物として、プラスチックピ
グメント［日本ゼオン（株）製NipolSX1302、全固形分
＝５０重量％、樹脂のガラス転移温度＝１００℃］２５
部、１級クレー２５部および炭酸カルシウム１２．５部
からなる顔料組成物を用いる以外は紙塗工用塗料１を得
た時と同様の操作をして、紙塗工用塗料５を得た。ま
た、顔料組成物として、プラスチックピグメントを用い
ないで、１級クレー４０部および炭酸カルシウム１０部
からなる顔料組成物を用いる以外は紙塗工用塗料１を得
た時と同様の操作をして、比較のための紙塗工用塗料７
をそれぞれ得た。

【００７３】坪量１００g/m2の上質塗工原紙に、前記紙
塗工用塗料１〜７を、それぞれロールコーターで乾燥重
量が１０g/m2となるように塗工し、直ちにプレスロール
でキャストドラム（表面温度８０℃）に、５０ｍ／分の
速度で圧接、乾燥後、キャストドラムから剥離して、紙
塗工用塗料１〜５から実施例１〜５の塗工紙１〜５を、
紙塗工用塗料６及び７から比較例６、７の塗工紙６及び
７をそれぞれ作成した。キャストドラムの汚れおよび得
られた各塗工紙の諸物性を測定した。結果を表１に示
す。

【００７４】

【表１】

【００７５】光沢；東京電色（株）製グロスメーターで
７５゜光沢を測定した。 白色度；ＪＩＳ Ｐ−８１２３に準拠して測定した。 印刷光沢；明製作所（株）製ＲＩ−２型でオフセット用
インキをベタ塗りし、室温で１２時間乾燥後、７５゜光
沢を測定した。 インキ受理性；明製作所（株）製ＲＩ−２型で過剰のＫ
＆Ｎ ｉｎｋをベタ印刷した後２分後にガーゼで印刷面
上のインクをぬぐい取った面の白色度を測定し、白色度
の低下量を印刷前の白色度に対する百分率で表した。 ドラム汚れ；塗工紙作成後のキャストドラムを目視観察
し、汚れが全くないものを○、乾燥が不十分で塗工層が
ドラムに付着するなどしてドラムに汚れがあるものを×
で示した。

【００７６】

【発明の効果】本発明によって得られる塗工紙は、白紙
光沢に極めて優れ、白色度、印刷適性にも優れている。
また、本発明は、特にキャスト仕上げにおいても、乾燥
性がよいためドラムの汚れが著しく改善できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年４月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】すなわち本発明は、プラスチックピグメン
ト（Ａ）を少なくとも１０重量％含む顔料組成物、およ
び水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹
脂ラテックス（Ｂ）と一定の温度を境界にして親水性と
疎水性が可逆的に変化するビニル重合体（Ｃ）とからな
るバインダーからなる塗工紙用塗料；並びに、顔料及び
バインダーを主成分とする紙塗工用塗料を塗工し塗工紙
を製造する方法において、顔料としてプラスチックピグ
メント（Ａ）を少なくとも１０重量％含む顔料組成物を
用い、バインダーとして、水相の乳化剤量が０．０１ｍ
ｍｏｌ／ｇ以下である樹脂ラテックス（Ｂ）と一定の温
度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に変化するビニ
ル重合体（Ｃ）を用いた紙塗工用塗料を使用することを
特徴とする塗工紙の製造方法である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料及びバインダーを主成分とする紙塗
   工用塗料を塗工して塗工紙を製造する方法において、顔
   料としてプラスチックピグメント（Ａ）を少なくとも１
   ０重量％含む顔料組成物を用い、バインダーとして、水
   相の乳化剤量が、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂
   ラテックス（Ｂ）と一定の温度を境界にして親水性と疎
   水性が可逆的に変化するビニル重合体（Ｃ）を用いた紙
   塗工用塗料を使用することを特徴とする塗工紙の製造方
   法。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、ガラス転移温度が５０〜１５
   ０℃のプラスチックピグメントである請求項１記載の製
   造方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）が、（メタ）アクリロイルオキシ
   基を有する乳化剤を用いて製造した樹脂ラテックスであ
   る請求項１または２記載の製造方法。