JP3464822B2 - 水性樹脂分散体組成物および合成皮革の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、乾式皮膜形成法によっ
て通気性と耐透水性に優れる合成皮革を与える水性樹脂
分散体組成物およびそれを用いた合成皮革の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、通気性に優れる合成皮革を製造す
る方法としては、高分子重合体有機溶剤溶液と水溶性ア
ミノ酸多量体水溶液からなるＷ／Ｏエマルションを支持
体上に塗布し、その後加熱して得られる皮膜から水洗に
よって該アミノ酸重合体を除去して多孔質樹脂膜を得る
方法がある（特開平３ー８２８７８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の方法で
は、有機溶剤を揮発させる必要がある上に、通気性を付
与するために、水洗工程が必要であるという問題があっ
た。また、前記方法によって得られる多孔質樹脂膜は、
孔の大きさが比較的大きく、通気性は優れるものの耐透
水性が不十分であるという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、有機溶剤
を使用せず、水洗工程を必要としない水系の乾式法によ
って、通気性と耐透水性の両方に優れる合成皮革が得ら
れる水性樹脂分散体組成物およびそれを用いた合成皮革
の製造方法について鋭意検討した結果、熱可逆的な増粘
性を有する水性樹脂分散体が乾式塗膜形成法によっても
通気性に優れる合成皮革を与えることを見いだし、本発
明に到達した。すなわち本発明は、一定の温度を境界に
して親水性と疎水性が可逆的に変化するビニル重合体
（Ａ）と水性樹脂分散体（Ｂ）を含むことを特徴とする
合成皮革用組成物および該組成物を支持体上に塗布し、
該組成物中の（Ａ）の転移温度以上かつ（Ｂ）を構成す
る樹脂の軟化点以下の温度で加熱することを特徴とする
合成皮革の製造方法である。

【０００５】本発明において、一定の温度を境界にして
親水性と疎水性が可逆的に変化するビニル重合体（Ａ）
としては、水性樹脂分散体（Ｂ）に含有させて加熱する
と著しく粘度を上昇させるものが好ましく、例えば、Ｎ
−アルキルまたはＮ−アルキレン（メタ）アクリルアミ
ドからなる重合体（Ａ１）、環状アミンまたは炭素数５
以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加物のビニ
ルカルボン酸エステル（ａ）からなる重合体（Ａ２）な
どが挙げられる。これらのうち、（Ａ２）が特に好まし
い。

【０００６】（Ａ１）の具体例としては、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル
ピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ
−（メタ）アクリロイルヘキサヒドロアゼン、（メタ）
アクリロイルモルホリン、Ｎ−テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）−Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキ
シエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メトキシメ
チルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，３−
ジオキソラン−２−イル）−Ｎ−メチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−８−アクリロイル−１，４−ジオキサ−
８−アザ−スピロ［４，５］デカン、あるいはＮ−メト
キシエチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド
の（共）重合体が挙げられる。

【０００７】（Ａ２）における環状アミンとしては、ア
ルキレンオキシドが付加するための活性水素を有する環
状アミンであれば特に制限はなく、従って、環の内外に
アミン性窒素を有していればよい。活性水素基は、アミ
ノ基から由来してもよいし、また水酸基、カルボキシル
基など、アルキレンオキシドが付加し得る基であればい
ずれから由来していてもよい。

【０００８】このような環状アミンとしては、例えば、
非芳香族性ヘテロサイクリックアミン［アジリジン環を
有するもの（アジリジン、２−メチルアジリジン、２−
エチルアジリジンなど）、ピロリジン環を有するもの
（ピロリジン、２−メチルピロリジン、２−エチルピロ
リジン、２−ピロリドン、スクシンイミド、１，２−シ
クロヘキサンジカルボキシイミドなど）、ピペリジン環
を有するもの（ピペリジン、２−メチルピペリジン、
３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン、
４−ピペリジノピペリジン、２−メチル−４−ピロリジ
ノピペリジン、エチルピコリコネートなど）、ピペラジ
ン環を有するもの（１−メチルピペラジン、１−メチル
−３−エチルピペラジンなど）、モルフォリン環を有す
るもの（モルフォリン、２−メチルモルフォリン、３，
５−ジメチルモルフォリン、チオモルフォリンなど）、
ピロリン類（３−ピロリン、２，５−ジメチル−３−ピ
ロリン、２−フェニル−２−ピロリンなど）、ピラゾリ
ン類（ピラゾリンなど）、イミダゾール類（２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールなど）、ピラゾール類（ピラ
ゾール、ピラゾールカルボン酸など）、ピリドン類（α
−ピリドン、γ−ピリドンなど）、およびε−カプロラ
クタム、ピリダジノン、ピリダリン、ピリドインな
ど］；芳香族ヘテロサイクリックアミン［２−ヒドロキ
シピリジン、２−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリブ
チルピリジン、２−カルボキシルピリジン、４−ピリジ
ルカルビノール、２−ヒドロキシピリミジン、ピロー
ル、２−フェニルピロールなど］；芳香族アミン［アニ
リン、３−メチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
イソプロピルアニリンなど］などが挙げられる。

【０００９】これらの環状アミンのうち、好ましいの
は、非芳香族性サイクリックアミンである。なかでも好
ましいのは、ピペリジン環を有するもの及びモルフォリ
ン環を有するもの、最も好ましいのは、モルフォリン環
を有するものである。

【００１０】（Ａ２）における炭素数５以上の非環状ア
ミンは、アルキレンオキシドが付加するための活性水素
を有する炭素数５以上の非環状アミンであれば特に制限
はない。例えば、炭素数５以上の１級の脂肪族非環状ア
ミン（ジメチルプロピルアミン、２−エチルブチルアミ
ン、ペンチルアミン、２，２−ジメチルブチルアミン、
ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、イソデシルアミン、ラ
ウリルアミンなど）、炭素数５以上の２級の脂肪族非環
状アミン［メチルブチルアミン、メチルイソブチルアミ
ン、メチルターシャリブチルアミン、メチルペンチルア
ミン、メチルヘキシルアミン、メチル（２−エチルヘキ
シル）アミン、メチルオクチルアミン、メチルノニルア
ミン、メチルイソデシルアミン、エチルプロピルアミ
ン、エチルイソプロピルアミン、エチルブチルアミン、
エチルイソブチルアミン、エチルターシャリブチルアミ
ン、エチルペンチルアミン、エチルヘキシルアミン、エ
チル（２−エチルヘキシル）アミン、エチルオクチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、プロ
ピルブチルアミン、プロピルイソブチルアミン、プロピ
ルターシャリブチルアミン、プロピルペンチルアミン、
プロピルヘキシルアミン、プロピル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、プロピルオクチルアミン、イソプロピルブ
チルアミン、イソプロピルイソブチルアミン、イソプロ
ピルターシャリブチルアミン、イソプロピルペンチルア
ミン、イソプロピルヘキシルアミン、イソプロピル（２
−エチルヘキシル）アミン、イソプロピルオクチルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジターシャ
リブチルアミン、ブチルペンチルアミン、ジペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミンなど］が挙げられる。

【００１１】炭素数５以上の非環状アミンのうち好まし
いのは、炭素数５〜８の１級の脂肪族非環状アミンであ
る。

【００１２】（Ａ２）におけるアルキレンオキシドとし
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドなどが挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、及
びこの両者の組合せである。

【００１３】アルキレンオキシドの付加モル数は、通常
１〜２０モル、好ましくは１〜５モルである。

【００１４】（Ａ２）におけるビニルカルボン酸として
は、アルキレンオキシド付加物と反応してビニルカルボ
ン酸エステルを与える化合物であれば特に制限はない。
例えば、（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニル安息香酸など
及びこれらのエステル形成性誘導体（無水物、酸ハロゲ
ン化物、メチルエステル等）が挙げられる。

【００１５】これらビニルカルボン酸のうち、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、ビニル安息香酸、及びこれら
のエステル形成性誘導体が好ましく、（メタ）アクリル
酸、及び（メタ）アクリル酸のエステル形成性誘導体が
特に好ましい。

【００１６】本発明におけるビニル重合体（Ａ）として
は、少なくとも５０重量％のＮ−アルキルまたはＮ−ア
ルキレン（メタ）アクリルアミド、あるいは、環状アミ
ンまたは炭素数５以上の非環状アミンのアルキレンオキ
シド付加物のビニルカルボン酸エステル（ａ）と、他の
ビニルモノマー（ｂ）の共重合体も使用できる。

【００１７】他のビニル系モノマー（ｂ）としては、
（ａ）と共重合可能なビニル重合性モノマーであれば特
に制限はないが、例えば、（ｂ−１）親水性ビニルモノ
マー［（ａ）を除く］、（ｂ−２）親油性ビニルモノマ
ーのものが挙げられる。

【００１８】（ｂ−１）としては、ノニオン性の化合物
［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルオキシポリグリセロール、ビニルアルコール、アリ
ルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−メチロール−ε−カプロラクタム、Ｎ−
メチロールマレイミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、ｐ
−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニ
ルピリジン、２−シアノエチル（メタ）アクリレート
等］；アニオン性の化合物［（メタ）アクリル酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホ
ン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホコハク酸、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステ
ル及びこれらの塩］；カチオン性の化合物［Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルアニリン及びこれらの酸塩］；アミンイミド基を有す
る化合物［１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アク
リルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メ
タ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−
フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）ア
クリルイミド、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）
アクリルイミド等］が挙げられる。

【００１９】親油性ビニルモノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、オクタデシル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート誘導
体、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シ
クロヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル
（メタ）アクリルアミド誘導体、（メタ）アクリロニト
リル、スチレン、１−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブ
タジエン、塩化ビニル、イソプレン等が挙げられる。

【００２０】（Ａ）の重量平均分子量は通常１，０００
〜５，０００，０００、好ましくは、１０，０００〜
２，０００，０００、特に好ましくは１００，０００〜
１，０００，０００である。

【００２１】（Ａ）は、（Ａ）を構成するモノマー成分
をラジカル重合して製造することができる。重合方法に
は特に制限がなく、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合
法、懸濁重合法などの通常の熱重合方法を使用すること
が使用できる。すなわち、前記のモノマー成分を、ラジ
カル重合開始剤の存在下に加熱するか、光増感剤の存在
下に光照射、または放射線を照射するなどして重合を開
始させることによって得られる。

【００２２】重合温度は通常２０〜３５０℃、好ましく
は５０〜１５０℃、反応圧力は通常大気圧〜２０気圧、
好ましくは大気圧〜１０気圧にする。

【００２３】使用されるラジカル重合開始剤も特に制限
はなく、アゾ系開始剤［２，２’−アゾ ビス（ジメチ
ルバレロニトリル）、２，２’-アゾビス（イソブチロ
ニトリル）、４，４’−アゾビス(４−シアノペンタン
酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
塩酸塩、アゾビス（２−メチル−Ｎ−ビスヒドロキシメ
チル−２−ヒドロキシエチルプロピオンアミド）、アゾ
ビス（２−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルプロピオンア
ミド）等］、パーオキシド系開始剤［過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ベンゾイルパ−オ
キシド、ラウリルパーオキシド、ターシャリブチルヒド
ロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジターシャリ
ブチルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等］
など、通常用いられるものが使用できる。また、必要に
よって連鎖移動剤（ラウリルメルカプタン、メルカプト
エタノール等）も使用することができる。

【００２４】本発明におけるビニル重合体（Ａ）は親水
性から疎水性に変化する温度（以下転移温度という）
が、通常５〜９５℃、好ましくは３０〜９５℃を示すも
のが用いられる。転移温度は、（Ａ）の２０重量％水懸
濁液を徐々に昇温し、その粘度が増大し始める温度によ
って知ることができる。

【００２５】なお、ビニル重合体（Ａ）の転移温度は、
（Ａ）の親水性と疎水性のバランスをコントロールする
ことによって設定できる。例えば重合体（Ａ１）または
重合体（Ａ２）の転移温度は、前記Ｎ−アルキルまたは
Ｎ−アルキレン（メタ）アクリルアミドまたはビニルカ
ルボン酸エステル（ａ）のうち親水性の高いものを用い
る時あるいはその含有量が大きい時高くなり、疎水性の
高いものを用いる時あるいはその含有量が大きい時低く
なる。この転移温度の変化は他のビニルモノマー（ｂ）
を用いた時も同様である。

【００２６】本発明の組成物のもう一方の必須成分であ
る水性樹脂分散体（Ｂ）としては、合成皮革用に用いら
れる樹脂の水性分散体であれば特に制限はないが、ビニ
ル重合体（Ａ）の転移温度より高い軟化点を有する樹脂
の水性分散体を選択して用いることが好ましい。例え
ば、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリス
チレン樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミノ酸樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル部分ケン化
物、エチレン／酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂お
よびエポキシ樹脂等の水性分散体（エマルション、懸濁
液）や、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＲ、ポリブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、天然ゴム等のゴムラテックス等及びこ
れらの混合物等が挙げられる。

【００２７】（Ｂ）としては、ウレタン樹脂エマルショ
ン及びアクリル樹脂エマルションが好ましい。

【００２８】（Ｂ）は樹脂濃度通常１〜６０重量％であ
り、（Ｂ）を構成する樹脂のガラス転移温度は通常−１
００℃〜５０℃であり、軟化点は通常４０℃〜２００℃
のものが用いられる。ガラス転移点は、樹脂の示差走査
熱量測定を行なうことで知ることができる。軟化点は、
ＡＳＴＭ Ｄ１５２５のビカット軟化点測定法によって
知ることができる。

【００２９】本発明において、ビニル重合体（Ａ）と水
性樹脂分散体（Ｂ）の割合は、重量比で通常０．０１〜
３０：７０〜９９．９９、好ましくは０．０５〜２０：
８０〜９９．５である。（Ａ）の重量比が０．０１未満
であると、得られる合成皮革の通気性が不十分となる。

【００３０】本発明の組成物は、（Ａ）の転移温度以下
の温度で（Ｂ）と（Ａ）を混合して得られる。混合方法
については特に制限はなく、（Ａ）を固体状態のまま
（Ｂ）に添加し、混合する方法、（Ａ）を予め水に混合
して水性液とした後この水性液を（Ｂ）に添加し混合す
る方法等が挙げられる。

【００３１】本発明の組成物には、必要に応じて、造膜
助剤（ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、ブチル
セロソルブアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル等）、凍結防止剤、
消泡剤、防腐剤、乾燥剤、レベリング剤等の公知の添加
剤および顔料、顔料分散剤等の着色に必要な成分が加え
られていてもよい。

【００３２】本発明の組成物を用いて、合成皮革を製造
するには、本発明の組成物を基布（織布、編布、不織
布）、合成皮革、天然皮革等の支持体に１〜５００ｇ／
ｍ2 のウェット塗布量で塗布し、（Ａ）の転移温度以上
かつ（Ｂ）を構成する樹脂の軟化点以下の温度に加熱し
ながら乾燥することによって得られる。

【００３３】また、本発明の組成物を離型紙やポリエス
テルフィルム等に、前記と同様に塗布し、（Ａ）の転移
温度以上かつ（Ｂ）を構成する樹脂の軟化点以下の温度
に加熱しながら乾燥して得られたフィルムを前記の基布
と張り合わせることによっても製造できる。

【００３４】本発明の組成物は、（Ａ）の転移温度以上
に加熱することによってゲル化するため、エマルション
粒子が固定されたまま皮膜を形成する。このため、本発
明の組成物から得られる塗膜は、水の蒸発に伴う微細な
孔を多数有し、通気性及び耐透水性に優れる合成皮革を
与える。さらに、基布に塗布した場合、加熱により増粘
あるいはゲル化する作用によって、樹脂が基布内部にま
で浸透しないため、風合いの柔らかい合成皮革を与え
る。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。

【００３６】製造例１ ２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエ
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１００部と、2,2'-アゾビス（2,4-ジメチルバレロ
ニトリル）０．１部とをアンプルに加え、凍結脱気後密
閉し、５０℃で８時間重合させて、ビニル重合体１を得
た。このビニル重合体１の転移温度は３８℃であった。

【００３７】製造例２ ２−（２−モルホリノエトキシ）エチルメタクリレート
（モルホリンのエチレンオキシド２モル付加物とメタク
リル酸とのエステル）１００部と、2,2'-アゾビス（2,4
-ジメチルバレロニトリル）０．１部とをアンプルに加
え、凍結脱気後密閉し、６０℃で８時間重合させて、ビ
ニル重合体２を得た。このビニル重合体２の転移温度は
５０℃であった。

【００３８】製造例３ モルホリンエチレンオキシド４モル付加物のメタクリル
酸エステル１００部と、2,2'-アゾビス（2,4-ジメチル
バレロニトリル）０．１部とをアンプルに加え、凍結脱
気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体３を得
た。このビニル重合体３の転移温度は７８℃であった。

【００３９】製造例４ 3,5-ジメチルモルホリンエチレンオキシド４モル付加物
のメタクリル酸エステル８５部と、ヒドロキシエチルメ
タクリレート１５部と、2,2'-アゾビス（2,4-ジメチル
バレロニトリル）０．１部とをアンプルに加え、凍結脱
気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体４を得
た。このビニル重合体４の転移温度は８０℃であった。

【００４０】実施例１〜４および比較例１ ビニル重合体１の１０％水懸濁液５部を、ウレタンエマ
ルション［三洋化成工業（株）製ユーコートＵＸ４３０
０（軟化点；１５０℃）］９５部に室温で加え、均一に
混合し実施例１の組成物１を得た。実施例１と同様にし
て、ビニル重合体２から実施例２の組成物２を、ビニル
重合体３から実施例３の組成物３を、ビニル重合体４か
ら実施例４の組成物４をそれぞれ得た。また、比較の為
に、実施例１のウレタンエマルションのみを用いて、比
較例１の組成物５とした。これら組成物１〜５をポリエ
ステル繊維からなる編物上に１００ｇ／ｍ2 の目付量で
コーティングし、直ちに１００℃に加熱し１５分間乾燥
させ、合成皮革１〜５を得た。合成皮革１〜５について
通気性及び耐透水性を評価した。結果を表１に示す。

【００４１】

【００４２】通気性：ガーレのデンソメーターを使用し
て、ＪＩＳ Ｐ８１１７の方法に準じて、５０ｍｌの空
気が通過するのに要する時間（秒）を測定した。 耐透水性：ＪＩＳ Ｌ１０９２ Ａ法の方法に準じて耐
水圧（mm）を測定した。

【発明の効果】本発明の合成皮革用水性樹脂分散体組成
物は、溶剤を使用せず、製造工程が簡便な水系の乾式皮
膜形成法によって通気性及び耐透水性に優れる合成皮革
を与えるものであり、本発明の方法で得られた合成皮革
は、通気性及び耐透水性に優れ、風合いも良好であるた
め、衣料用、靴用、家具・車両シート用などとして広範
囲に使用可能である。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一定の温度を境界にして親水性と疎水性が
   可逆的に変化するビニル重合体（Ａ）と水性樹脂分散体
   （Ｂ）を含むことを特徴とする合成皮革用水性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】（Ａ）が、環状アミンまたは炭素数５以上
   の非環状アミンのアルキレンオキシド付加物のビニルカ
   ルボン酸エステル（ａ）からなる重合体である請求項１
   記載の組成物。
3. 【請求項３】（Ｂ）がウレタン樹脂エマルションである
   請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】（ａ）が、（置換）モルホリンのエチレン
   オキシド及び／またはプロピレンオキシド１〜２０モル
   付加物の（メタ）アクリル酸エステルである請求項２記
   載の組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか記載の組成物を支
   持体上に塗布し、該組成物中の（Ａ）の転移温度以上か
   つ（Ｂ）を構成する樹脂の軟化点以下の温度で加熱する
   ことを特徴とする合成皮革の製造方法。