JP2022067108A - 非フッ素共重合体組成物および紙用耐油剤 - Google Patents

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Abstract

【課題】処理時の発泡が少なく、基材に対して優れた耐油性と耐水性を与えることができる組成物を提供する。【解決手段】（１）非フッ素共重合体、および（２）アセチレンアルコールを含んでなる非フッ素共重合体組成物。非フッ素共重合体（１）はスチレン骨格を含まないことが好ましい。非フッ素共重合体（１）は（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位を有することが好ましい。加えて、非フッ素共重合体（１）は、（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位を有することが好ましい。【選択図】なし

Description

本開示は、非フッ素共重合体組成物、および該非フッ素共重合体組成物を含んでなる紙用耐油剤に関する。
従来、含フッ素重合体と、三重結合および水酸基を有する化合物を含んでなる組成物が提案されている。
特許文献１（国際特許出願公開２００５／０９０４２３号）は、含フッ素重合体、および添加剤としてアセチレングリコールまたはポリオキシアルキレンアセチレングリコールエーテルを含む耐水耐油剤組成物を開示している。
特許文献２（特開２００７－２９１３７３号公報）は、含フッ素重合体、および分子中に１個以上の炭素－炭素三重結合および１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオン性界面活性剤を含む撥液剤組成物を開示している。
これら特許文献において、含フッ素重合体と異なっている非フッ素重合体に、三重結合および水酸基を有する化合物を組み合わせることは開示されていない。
国際特許出願公開２００５／０９０４２３号 特開２００７－２９１３７３号公報（日本特許第５２００４０３号）
本開示の目的は、処理時の発泡が少なく、基材に対して優れた耐油性と耐水性を与えることができる組成物を提供することにある。
本開示は、
（１）非フッ素共重合体、および
（２）アセチレンアルコール
を含んでなる非フッ素共重合体組成物に関する。
本開示の好ましい態様は次のとおりである。
態様１：
（１）非フッ素共重合体、および
（２）アセチレンアルコール
を含んでなる非フッ素共重合体組成物。
態様２：
非フッ素共重合体（１）が
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する非フッ素共重合体である態様１に記載の非フッ素共重合体組成物。
態様３：
非フッ素共重合体（１）が、さらに
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、
を有する非フッ素共重合体である態様２に記載の非フッ素共重合体組成物。
態様４：
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（Ｃ＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で示される単量体である態様１～３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様５：
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）において、Ｘ１が水素原子であり、Ｒ１の炭素数が１８以上である態様４に記載の非フッ素共重合体組成物。
態様６：
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、
（ａ１）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示されるアクリル単量体、および／または
（ａ２）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)n
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、直接結合、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示されるアクリル単量体である態様１～５のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様７：
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）が、式：
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）n－Ｘ３ （ｂ１）
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）n－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２ （ｂ２）
および／または
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）n－Ｘ３ （ｂ３）
［式中、Ｘ２は、水素原子またはメチル基、
Ｘ３は、水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、各々独立して炭素数２～６のアルキレン基、ｎは、１～９０の整数である。］
で表わされる少なくとも１つのオキシアルキレン（メタ）アクリレートである態様３～６のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様８：
非フッ素共重合体（１）が、
（ｃ）オレフィン性炭素―炭素二重結合およびイオン供与基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
をさらに有する態様３～７のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様９：
イオン供与基を有するアクリル単量体（ｃ）が、
（ｃ１）カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基からなる群から選択された少なくも１種のアニオン供与基を有するアクリル単量体、または
（ｃ２）アミノ基であるカチオン供与基を有するアクリル単量体である態様８に記載の非フッ素共重合体組成物。
態様１０：
アニオン供与基を有するアクリル単量体（ｃ１）が、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸（メタ）アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸、およびそれらの塩からなる群から選択された少なくとも１種の化合物であり、
カチオン供与基を有するアクリル単量体（ｃ２）が、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびそれらの塩からなる群から選択された少なくとも１種の化合物である態様９に記載の非フッ素共重合体組成物。
態様１１：
非フッ素共重合体に対して、単量体（ａ）から形成される繰り返し単位の量が、３０～９５重量％であり、単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量が、５～７０重量％であり、単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位の量が、０．１～３０重量％である態様８～１０のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様１２：
アセチレンアルコール（２）が、式：
Figure 2022067108000001
 [式中、Ｒ１およびＲ４は、独立して水素原子または炭素原子数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、独立して水素原子、メチル基またはエチル基であり、
ｘおよびｙは、独立して０～１００の数である。]
で示される化合物である態様１～１１のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様１３：
アセチレンアルコール（２）の量が、非フッ素重合体（１）１００重量部に対して、０．１～２０重量部である態様１～１２のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
態様１４：
態様１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物を含む耐油剤。
態様１５：
（１）非フッ素共重合体
を含んでなる液、および
（２）アセチレンアルコール
を含んでなる耐油剤キット。
態様１６：
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体および親水性基を有するアクリル単量体を重合して非フッ素共重合体を得る工程、および
非フッ素共重合体にアセチレンアルコールを添加する工程
を有する、態様１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物の製造方法。
態様１７：
態様１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物における非フッ素共重合体を紙の内部および／または表面に含む耐油紙。
態様１８：
食品包装材または食品容器である態様１７に記載の耐油紙。
態様１９：
態様１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物で紙を処理することを含む、処理時における泡を消す方法。
非フッ素共重合体組成物は、処理時の泡立ちが少なく、且つ、製品安定性に優れている。
耐油剤は、基材に、高い耐油性および耐水性を付与する。
非フッ素共重合体組成物は、
（１）非フッ素共重合体、および
（２）アセチレンアルコール
を含んでなる。
（１）非フッ素共重合体
非フッ素共重合体（１）は、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位を有することが好ましい。加えて、非フッ素共重合体（１）は、
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位
を有することが好ましい。
さらに、非フッ素共重合体（１）は、単量体（ａ）および（ｂ）に加えて、
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
によって形成されている繰り返し単位を有することが好ましい。
非フッ素共重合体（１）は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加えて、
（ｄ）他の単量体
から形成される繰り返し単位を有していてもよい。
非フッ素共重合体（１）は、スチレン骨格を有しないことが好ましい。スチレン骨格とは、置換基を有しても有しなくてもどちらでもよいスチレンを意味する。置換基を有するスチレンは、スチレンのα位もしくはベンゼン環における少なくとも１つの水素原子が置換基で置換されている化合物を包含する。非フッ素共重合体（１）は、置換基を有しても有しなくてもどちらでもよいスチレンから誘導される繰り返し単位を有しないことが好ましい。食品添加物としてのスチレンの使用が禁止されており、食品接触用途ではスチレンモノマーが残存しないことが求められるからである。
（ａ）長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有する。炭素数７～４０の長鎖炭化水素基は、炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。長鎖炭化水素基の炭素数は、１０～４０、例えば、１２～３０、特に１５～３０であることが好ましい。あるいは、長鎖炭化水素基の炭素数は、１８～４０または１８～３０であってよい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝）、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で示される単量体であることが好ましい。
Ｘ１は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。Ｘ１の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。Ｘ１は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。Ｘ１は水素原子であることが特に好ましい。
Ｙ１は、２価～４価の基である。Ｙ１は、２価の基であることが好ましい。
Ｙ１は、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上によって構成される基（但し、炭化水素基を除く）であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝および枝分かれ構造を有する－Ｃ≡挙げられる。
Ｙ１は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）m－（ｍは１～５の整数である）または－Ｃ６Ｈ４－（フェニレン基）である。］
であってよい。
Ｙ１の具体例は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、または－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－である［式中、ｍは１～５、特に２または４である。］。
Ｙ１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、または－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることが好ましい。Ｙ１は、－Ｏ－または－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、特に－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－であることがより好ましい。
Ｒ１は、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６または１５～２６、特に１８～２２または１７～２２であることが好ましい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）の例は、
（ａ１）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示されるアクリル単量体、および
（ａ２）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)n
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示されるアクリル単量体である。
（ａ１）アクリル単量体
アクリル単量体（ａ１）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示される化合物である。
アクリル単量体（ａ１）は、Ｙ２が－Ｏ－である長鎖アクリレートエステル単量体、またはＹ２が－ＮＨ－である長鎖アクリルアミド単量体である。
Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ２において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２であることが好ましい。あるいは、Ｒ２の炭素数は、１８～４０または１８～３０であってよい。
Ｘ４は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
長鎖アクリレートエステル単量体の好ましい具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、イコシルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレートである。
長鎖アクリルアミド単量体の好ましい具体例は、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドである。
（ａ２）アクリル単量体
アクリル単量体（ａ２）は、アクリル単量体（ａ１）とは異なる単量体である。アクリル単量体（ａ２）は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドである。
アクリル単量体（ａ２）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)n
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示される化合物であってよい。
Ｒ３は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ３において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６または１５～２６、特に１８～２２または１７～２２であることが好ましい。あるいは、Ｒ３の炭素数は、１８～４０または１８～３０であってよい。
Ｘ５は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
Ｙ４は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’はそれぞれ独立して、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）m－（ｍは１～５の整数である）、炭素数１～５の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、炭素数１～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基、または－(ＣＨ２）ｌ－Ｃ６Ｈ４－(ＣＨ２）ｌ－（ｌはそれぞれ独立して０～５の整数であり－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基である）である。］
であってよい。
Ｙ４の具体例は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－
［式中、ｍは１～５の整数である。］
である。
Ｙ４は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－であることが好ましい。Ｙ４は、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－または－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－であることがさらに好ましい。
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、直鎖構造を有しても、枝分かれ構造を有していてもよい。Ｚの炭素数は、２～４、特に２であることが好ましい。Ｚの具体例は、直接結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝である。
Ｚは直接結合でないことが好ましく、Ｙ４およびＺは同時に直接結合であることはない。
アクリル単量体（ａ２）は、
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、
ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ３、
ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｒ３、
ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ３であることが好ましい［ここで、Ｒ３およびＸ５は上記と同意義である。］。
アクリル単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３であることが特に好ましい。
アクリル単量体（ａ２）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドと長鎖アルキルイソシアネートを反応させることによって製造できる。長鎖アルキルイソシアネートとしては例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、オレイルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどがある。
あるいは、アクリル単量体（ａ２）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと長鎖アルキルアミンまたは長鎖アルキルアルコールを反応させることでも製造できる。長鎖アルキルアミンとしては例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどがある。長鎖アルキルアルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
長鎖炭化水素基含有アクリル単量体（ａ）の好ましい例は、次のとおりである。
ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレート；
ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド；
Figure 2022067108000002
Figure 2022067108000003
Figure 2022067108000004
Figure 2022067108000005
Figure 2022067108000006
 ［上記式中、ｎは７～４０の数であり、ｍは１～５の数である。］
上記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリル化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクリル化合物およびα位が塩素原子であるαクロロアクリル化合物であってよい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）の融点は、１０℃以上であることが好ましく、２５℃以上であることがより好ましい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）としては、Ｘ１、Ｘ４及びＸ５が水素原子である、アクリレートであることが好ましい。
アクリル単量体（ａ２）は、式：
Ｒ１２－Ｃ(＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ１３－Ｏ－Ｒ１１
［式中、Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基、
Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、
Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基である。]
で示されるアミド基含有単量体であることが好ましい。
Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基であり、炭素同士の二重結合があれば特に限定されない。具体的には－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ１４＝ＣＨ２、－ＣＨＲ１４＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨＲ１４＝ＣＨ２等のエチレン性不飽和重合性基を有する有機残基が挙げられ、Ｒ１４は、水素原子または炭素数１～４のアルキル基が挙げられる。またＲ１１はエチレン性不飽和重合性基以外に種々の有機性基を有してよく、例えば鎖式炭化水素、環式炭化水素、ポリオキシアルキレン基、ポリシロキサン基等の有機性基が挙げられ、これら有機性基は種々の置換基で置換されていても良い。Ｒ１１は－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ１４＝ＣＨ２であることが好ましい。
Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、鎖式炭化水素基、環式の炭化水素基等が挙げられる。そのなかで、鎖式炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基であることが特に好ましい。Ｒ１２の炭素数は、７～４０であるが、好ましくは１１～２７、特に好ましくは１５～２３である。
Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。炭素数１～５の炭化水素基は直鎖状または分岐鎖状のいずれでも良く、不飽和結合を有していても良いが、好ましくは直鎖状が良い。Ｒ１３の炭素数は、２～４が好ましく、特に２であることが好ましい。Ｒ１３は、アルキレン基であることが好ましい。
アミド基含有単量体は、Ｒ１２が１種類であるもの（例えば、Ｒ１２が炭素数１７である化合物のみ）、またはＲ１２が複数の組み合わせであるもの（例えば、Ｒ１２の炭素数が１７である化合物と、Ｒ１２の炭素数が１５である化合物との混合物）であってよい。
アミド基含有単量体の例は、カルボン酸アミドアルキル（メタ）アクリレートである。
アミド基含有単量体の具体例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、イソステアリン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、オレイン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルカプロン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アダマンタンカルボン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ナフタレンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アントラセンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチルビニルエーテル、ステアリン酸アミドエチルビニルエーテル、パルミチン酸アミドエチルアリルエーテル、ステアリン酸アミドエチルアリルエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。
アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物であってよい。ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物において、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートの量は、アミド基含有単量体全体の重量に対して、例えば５５～９９重量％、好ましくは６０～８５重量％、更に好ましくは６５～８０重量％であってよく、残りの単量体は、例えば、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであってよい。
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、単量体（ａ）以外の単量体であって、親水性単量体である。親水性基は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は２～６である。）、特に、オキシエチレン基であることが好ましい。特に、親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドであることが好ましい。オキシアルキレン（メタ）アクリレートが特に好ましい。ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドは、一般式：
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）n－Ｘ３ （ｂ１）、
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）n－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２ （ｂ２）、
および／または
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）n－Ｘ３ （ｂ３）
［式中、
Ｘ２は、各々独立に水素原子またはメチル基、
Ｘ３は、各々独立に水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、各々独立に炭素数２～６のアルキレン基、
ｎは、１～９０の整数
である。］
で示されるものであることが好ましい。
ｎは、例えば１～５０、特に１～３０、特別に１～１５あるいは２～１５であってよい。あるいは、ｎは、例えば１であってよい。
Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基であってよく、例えば、式－（ＣＨ２）ｘ－または－（ＣＨ２）ｘ１－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－［式中、ｘ１およびｘ２は０～６、例えば２～５であり、ｘ１およびｘ２の合計は１～６である。－（ＣＨ２）ｘ１－と－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－の順序は、記載の式に限定されず、ランダムであってもよい。］で示される基であってよい。
－（ＲＯ）n－において、Ｒは２種類以上（例えば、２～４種類、特に２種類）であってよく、－（ＲＯ）n－は、例えば、－（Ｒ１Ｏ）ｎ１－と－（Ｒ２Ｏ）ｎ２－［式中、Ｒ１とＲ２は、相互に異なって、炭素数２～６のアルキレン基であり、ｎ１およびｎ２は、１以上の数であり、ｎ１とｎ２の合計は２～９０である。］の組み合わせであってよい。
一般式（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）中のＲは特にエチレン基、プロピレン基またはブチレン基、特にブチレン基であることが好ましい。一般式（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）中のＲは２種類以上のアルキレン基の組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲのひとつはエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。Ｒの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せ、プロピレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。単量体（ｂ）は２種類以上の混合物であっても良い。その場合は少なくとも単量体（ｂ）のひとつは一般式（ｂ１）、（ｂ２）または（ｂ３）中のＲがエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。また、一般式（ｂ２）で示されるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを使用する場合、単独で単量体（ｂ）として使用することは好ましくなく、単量体（ｂ１）と併用することが好ましい。その場合も、一般式（ｂ２）で示される化合物は使用される単量体（ｂ）の中で３０重量％未満にとどめることが好ましい。
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CHCOO-CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)4-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)6-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
単量体（ｂ）としては、Ｘ２が水素原子である、アクリレートまたはアクリルアミドであることが好ましい。単量体（ｂ）は、特に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、またはヒドロキシエチルアクリルアミドであることが好ましい。
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
イオン供与基を有する単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外の単量体である。単量体（ｃ）は、オレフィン性炭素―炭素二重結合およびイオン供与基を有する単量体（特に、アクリル単量体）であることが好ましい。イオン供与基は、アニオン供与基および／またはカチオン供与基である。
アニオン供与基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基を有する単量体が挙げられる。アニオン供与基を有する単量体の具体例は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸（メタ）アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸など、またはそれらの塩である。
アニオン供与基の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム塩、エタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などが挙げられる。
カチオン供与基を有する単量体において、カチオン供与基の例は、アミノ基、好ましくは、三級アミノ基および四級アミノ基である。三級アミノ基において、窒素原子に結合する２つの基は、同じかまたは異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）または炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。四級アミノ基において、窒素原子に結合する３つの基は、同じかまたは異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）または炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。三級アミノ基および四級アミノ基において、窒素原子に結合する残りの１つの基が、炭素―炭素二重結合を有していてよい。カチオン供与基は塩の形でもよい。
塩であるカチオン供与基は、酸（有機酸または無機酸）との塩である。有機酸、例えば炭素数１～２０のカルボン酸（特に、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸）が好ましい。ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびそれらの塩が好ましい。
カチオン供与基を有する単量体の具体例は、次のとおりである。
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
イオン供与基を有する単量体（ｃ）としては、メタアクリル酸、アクリル酸及びジメチルアミノエチルメタクリレートが好ましく、メタアクリル酸及びジメチルアミノエチルメタクリレートであることがより好ましい。
（ｄ）他の単量体
他の単量体（ｄ）は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の単量体である。そのような他の単量体としては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニルスチン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、短鎖アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカルバゾールが挙げられる。
非フッ素共重合体の繰り返し単位を構成する単量体の組み合わせは、例えば、次のとおりである。
単量体（ａ）
単量体（ａ）＋単量体（ｂ）
単量体（ａ）＋単量体（ｃ）
単量体（ａ）＋単量体（ｂ）＋単量体（ｃ）
単量体（ａ）＋単量体（ｂ）＋単量体（ｄ）
単量体（ａ）＋単量体（ｃ）＋単量体（ｄ）
単量体（ａ）＋単量体（ｂ）＋単量体（ｃ）＋単量体（ｄ）
非フッ素重合体の繰り返し単位を構成する単量体の組み合わせは、「単量体（ａ）＋単量体（ｂ）＋単量体（ｃ）」であることが好ましい。
単量体（ａ）から形成される繰り返し単位（繰り返し単位（ａ））の量は、非フッ素共重合体に対して（または繰り返し単位（ａ）と繰り返し単位（ｂ）の合計に対して）、３０～９５重量％または３０～９０重量％、好ましくは４０～８８重量％（または４５～９５重量％）、より好ましくは５０～８５重量％であってよい。あるいは、単量体（ａ）から形成される繰り返し単位（繰り返し単位（ａ））の量は、非フッ素共重合体に対して、３０～９５重量％、好ましくは５０～８８重量％または５５～８５重量％、より好ましくは６０～８５重量％であってよい。
単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位（繰り返し単位（ｂ））の量は、非フッ素共重合体に対して（または繰り返し単位（ａ）と繰り返し単位（ｂ）の合計に対して）、５～７０重量％または１０～７０重量％、好ましくは８～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％であってよい。あるいは、単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位（繰り返し単位（ｂ））の量は、非フッ素共重合体（または繰り返し単位（ａ）と繰り返し単位（ｂ）の合計に対して）に対して、５～７０重量％、好ましくは８～５０重量％または１０～４０重量％、より好ましくは１０～３０重量％であってよい。
単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位（繰り返し単位（ｃ））の量は、非フッ素共重合体に対して、３０重量％以下または０．１～３０重量％、好ましくは０．５～２０重量％、より好ましくは１～１５重量％または２～１２重量％であってよい。
単量体（ｄ）から形成される繰り返し単位（繰り返し単位（ｄ））の量は、非フッ素共重合体に対して、０～２０重量％、例えば１～１５重量％、特に２～１０重量％であってよい。
非フッ素共重合体の重量平均分子量は、１０００～１００００００または１０００００００、好ましくは５０００～８０００００または８００００００、より好ましくは１００００～４０００００または４００００００であってよい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。例えば、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
非フッ素共重合体は、耐油性の観点から、ブロック共重合体であるよりも、ランダム共重合体であることが好ましい。
非フッ素共重合体の融点またはガラス転移点は、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、特に好ましくは３５℃以上、例えば４０℃以上である。
非フッ素共重合体の動的粘弾性（複素粘性率）は、９０℃において、１０～５０００Ｐａ・ｓ、例えば２０～３０００Ｐａ・ｓ、特に５０～１０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。非フッ素共重合体の動的粘弾性（複素粘性率）は、７０℃において、５００～１０００００Ｐａ・ｓ、特に１０００～５００００Ｐａ・ｓであることが好ましい。また、非フッ素共重合体の動的粘弾性（複素粘性率）は、８０～９０℃において、１０～５０００Ｐａ・ｓ、例えば２０～３０００Ｐａ・ｓ、特に５０～１０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
（２）アセチレンアルコール
アセチレンアルコール（２）は、１つ以上の炭素-炭素三重結合および１つ以上の水酸基を有する化合物である。
アセチレンアルコール（２）は、式：
Figure 2022067108000007
 [式中、Ｒ１およびＲ４は、独立して水素原子または炭素原子数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、独立して水素原子、メチル基またはエチル基であり、
ｘおよびｙは、独立して０～１００の数である。]
で示される化合物であることが好ましい。
Ｒ１およびＲ４は、独立して炭素原子数２～１０、例えば３～８または４～６のアルキル基であることが好ましい。Ｒ１およびＲ４の好ましい具体例は、ブチル基、例えば、ｎ－ブチル基、イソブチル基およびｔ－ブチル基である。
Ｒ２およびＲ３は、メチル基であることが好ましい。
ｘおよびｙは、０であってよいが、１～８０、例えば３～６０であることが好ましい。エチレンオキシド基を有するポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（エチレンオキシド基を有するアセチレンアルコール（２））は、高い耐油性および消泡性を与える。
アセチレンアルコール（２）の具体例としては、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３－ヘキシン－２，５－ジオール、２－ブチン－１，４－ジオール等が挙げられる。これら具体例化合物のポリエトキシレートおよびエチレンオキシド付加物も挙げられる。２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのエチレンオキシド付加物が特に好ましい。
アセチレンアルコール（２）は、次のようにして製造できる。
エチレンオキシド基を有するアセチレンアルコール（２）は、トリエチルアミンなどの塩基性触媒の存在下で、アセチレン第三級グリコール、カルビノール、またはそれらの混合物をエチレンオキシドと反応させることによって製造できる。
アセチレン第三級グリコールまたはカルビノールは、炭化カルシウム、アルカリ金属水酸化物およびケトンを反応させることによって製造できる。アセチレン第三級グリコールは、エチレンオキシド基を有しないアセチレンアルコール（２）に該当する。
アセチレンアルコール（２）の量は、非フッ素重合体（１）１００重量部に対して、０．１～２０重量部または０．２～１５重量部、例えば、０．３～１０重量部または０．５～８重量部または１～５重量部であってよい。あるいは、アセチレンアルコール（２）の量は、非フッ素重合体（１）１００重量部に対して、０．１～１０重量部、０．２～５重量部または０．３～３重量部であってよい。
あるいは、アセチレンアルコール（２）の量は、非フッ素重合体組成物（または非フッ素重合体を含んでなる液）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、例えば、０．０５～５重量部または０．１～２重量部であってよい。
非フッ素共重合体の重合は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水または有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。重合後に水で希釈して水に乳化することで処理液に調製される。
有機溶剤を媒体として使用する重合（例えば、溶液重合または乳化重合、好ましくは溶液重合）を行った後、水を加えてから脱溶剤して、重合体を水に分散させることが好ましい。乳化剤を加える必要なく、自己分散型の製品を製造することができる。
アセチレンアルコール（２）は界面活性剤として機能できるので、アセチレンアルコール（２）の存在下で非フッ素共重合体の重合を行って、非フッ素共重合体組成物を得ることができる。あるいは、非フッ素共重合体を製造した後に、非フッ素共重合体を含む液（溶液または分散液）にアセチレンアルコール（２）を加えてもよい。
非フッ素重合体（１）とアセチレンアルコール（２）が相互に独立して存在するキットの形態であってもよい。例えば、キットは、非フッ素重合体（１）を含む液（特に、水性分散体）、およびアセチレンアルコール（２）によって構成される。
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、N-メチル-２-ピロリドン（NMP）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。
重合開始剤として、例えば過酸化物、アゾ化合物または過硫酸系の化合物を使用し得る。重合開始剤は、一般に、水溶性および／または油溶性である。
油溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチル等が好ましく挙げられる。
また、水溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が好ましく挙げられる。
重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０．０１～５重量部の範囲で用いられる。
また、分子量調節を目的として、連鎖移動剤、例えば、メルカプト基含有化合物を使用してもよく、その具体例として２－メルカプトエタノール、チオプロピオン酸、アルキルメルカプタンなどが挙げられる。メルカプト基含有化合物は単量体１００重量部に対して、１０重量部以下、０.０１～５重量部の範囲で用いられる。
具体的には、非フッ素共重合体は、以下のようにして製造できる。
溶液重合では、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、重合開始剤を添加して、例えば４０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤は、一般に、油溶性重合開始剤であってよい。
有機溶剤としては、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、N-メチル-２-ピロリドン（NMP）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類、n-ヘプタン、n-ヘキサン、n-オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、メチルペンタン、２－エチルペンタン、イソパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット、ミネラルターペン、ナフサなどの炭化水素系溶媒などである。溶剤の好ましい例として、例えば、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２－テトラクロロエタン、１,１,１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、N-メチル-2-ピロリドン（ＮＭＰ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）などが挙げられる。有機溶剤は単量体の合計１００重量部に対して、５０～２０００重量部、例えば、５０～１０００重量部の範囲で用いられる。
乳化重合では、単量体を乳化剤などの存在下、水中に乳化させ、窒素置換後、重合開始剤を添加し、４０～８０℃の範囲で１～１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、水溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、
ならびに
油溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチル
が用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化し、油溶性重合開始剤を用いて重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５～２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
水溶性有機溶剤としては、アセトン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（DPM）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール、N-メチル-2-ピロリドン（ＮＭＰ）、３-メトキシ-３-メチル-1-ブタノール又はイソプレングリコールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。ＮＭＰ又はＤＰＭ又は３-メトキシ-３-メチル-1-ブタノール又はイソプレングリコール（好ましい量は、組成物に対して例えば１～２０重量％、特に３～１０重量％）を添加することにより、組成物（特に、エマルション）の安定性が向上する。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２－トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。
非フッ素共重合体組成物は、溶液、エマルションまたはエアゾールの形態であることが好ましい。非フッ素共重合体組成物は、非フッ素共重合体および媒体（例えば、有機溶媒および水などの液状媒体）を含んでなる。非フッ素共重合体組成物は、非フッ素共重合体の水分散体であることが好ましい。
非フッ素共重合体組成物において、非フッ素共重合体の濃度は、例えば、０．０１～５０重量％であってよい。
重合体の溶液における有機溶媒の除去は、重合体溶液を（好ましくは減圧下）（例えば、３０℃以上、例えば５０～１２０℃に）加熱することによって行える。
非フッ素共重合体組成物は、紙基材を処理（例えば、表面処理）するために使用することができる。
非フッ素共重合体組成物は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、非フッ素共重合体組成物を有機溶剤または水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採られる（表面処理）。
被処理物の紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体（例えばパルプモールド）などが挙げられる。
本開示の非フッ素共重合体は、紙基材に良好に付着する。
紙は、従来既知の抄造方法によって製造できる。抄造前のパルプスラリーに非フッ素共重合体組成物を添加する内添処理方法、または抄造後の紙に非フッ素共重合体組成物を適用する外添処理方法を用いることができる。本開示における非フッ素共重合体組成物の処理方法は、外添処理方法が好ましい。
外添処理方法のサイズプレスは、塗布方式によって以下のように分けることも可能である。
１つの塗布方式は、２本のゴムロールの間に紙を通して形成されるニップ部に塗布液(サイズ液)を供給し、ポンドと呼ばれる塗液溜りを作り、この塗液溜りに紙を通して紙の両面にサイズ液を塗布する、いわゆるポンド式ツーロールサイズプレスである。他の塗布方式は、サイズ液を表面転写型により塗布するゲートロール型、及び、ロッドメタリングサイズプレスである。ポンド式ツーロールサイズプレスにおいてサイズ液は紙の内部まで浸透しやすく、表面転写型においてサイズ液成分は紙の表面に留まりやすい。表面転写型は、ポンド式ツーロールサイズプレスと比べて、塗布層が紙の表面に留まりやすく、表面に形成される耐油層がポンド式ツーロールサイズプレスより多い。
本開示では、前者のポンド式２ロールサイズプレスを用いた場合でも紙に耐油性能を付与できる。
このように処理された紙は、室温または高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して３００℃まで、例えば２００℃まで、特に８０℃～１８０℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性および耐水性を示す。
本開示は、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナーおよび中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナーおよび金属合紙、クラフト紙などにおいて使用することができる。また、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙および中性情報用紙においても用いることができる。
パルプ原料としては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の
晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプのいずれも使用することができる。また、上記パルプ原料と石綿、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維との混合物も使用することができる。
サイズ剤を加えて、紙の耐水性を向上させることができる。サイズ剤の例は、カチオン性サイズ剤、アニオン性サイズ剤、ロジン系サイズ剤（例えば、酸性ロジン系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤）である。サイズ剤の量は、パルプに対して０．０１～５重量％であってよい。
紙には必要に応じて、通常使用される程度の製紙用薬剤として、澱粉、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ポリアミドポリアミン－エピクロルヒドリン樹脂等の紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留り向上剤、染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤等の紙の製造で使用される添加剤を使用することができる。澱粉および変性澱粉を用いることが好ましい。
必要により、澱粉、ポリビニルアルコール、染料、コーティングカラー、防滑剤等を用いて、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター、キャレンダー等によって、非フッ素共重合体組成物を紙に塗布することができる。
外添においては、耐油層に含まれる非フッ素共重合体の量が０．０１～２．０ｇ／ｍ２、特に０．１～１．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。耐油層は、非フッ素共重合体と澱粉および／または変性澱粉によって形成されることが好ましい。耐油層における（非フッ素共重合体を含む）固形分量は２ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
内添においては、紙を形成するパルプ１００重量部に対して、非フッ素共重合体の量が０．０１～５０重量部または０．０１～３０重量部、例えば０．０１～１０重量部、特に０．２～５．０重量部となるように、非フッ素共重合体をパルプと混合することが好ましい。
外添および内添において、澱粉および変性澱粉と非フッ素共重合体との重量比は、１０：９０～９８：２または６０：４０～９５：５であってよい。
外添において、ロールとロールの間に処理液をため、任意のロールスピードとニップ圧で、ロール間の処理液に原紙を通す、いわゆるポンド式２ロールサイズプレス処理を用いても紙に耐油性を付与することができる。
非フッ素共重合体は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性または両性であってよい。外添処理において、紙基材はサイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤などの添加剤を含んでよい。添加剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性または両性であってよい。添加剤のイオン電荷密度は－１００００～１００００ μｅｑ／ｇ、好ましくは－４０００～８０００ μｅｑ／ｇであり、より好ましくは－１０００～７０００ μｅｑ／ｇであってよい。サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤などの添加剤（固形分または活性成分）は、パルプに対して、一般に、０．１～１０重量％（例えば、０．２～５．０重量％）の量で使用できる。カチオン性の添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤）を含む紙基材の場合は、耐油剤はアニオン性であることが好ましい。
内添処理において、パルプ濃度が０．５～５．０重量％（例えば、２．５～４．０重量％）であるパルプスラリーを抄紙することが好ましい。パルプスラリーに添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤など）および非フッ素共重合体を添加することができる。パルプは一般にアニオン性であるので、添加剤および非フッ素共重合体が良好に紙に定着するように、添加剤および非フッ素共重合体の少なくとも一方はカチオン性または両性であることが好ましい。添加剤がカチオン性または両性であり、非フッ素共重合体がアニオン性である組み合わせ、添加剤がアニオン性であり、非フッ素共重合体がカチオン性または両性である組み合わせ、添加剤および非フッ素共重合体がカチオン性または両性である組み合わせを使用することが好ましい。サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤などを構成する添加剤のイオン電荷密度を－１０００～７０００μｅｑ／ｇで抄紙することがより好ましく、イオン電荷密度を１００～１０００μｅｑ／ｇ（例えば、３３０μｅｑ／ｇ、４２０μｅｑ／ｇまたは６８０μｅｑ／ｇ）で抄紙することがさらに好ましい。
添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤など）の例は、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、スチレン系重合体（スチレン／マレイン酸系重合体、スチレン／アクリル酸系重合体）、尿素‐ホルムアルデヒド重合体、ポリエチレンイミン、メラミン‐ホルムアルデヒド重合体、ポリアミドアミン‐エピクロルヒドリン重合体、ポリアクリルアミド系重合体、ポリアミン系重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、オレフィン／無水マレイン酸重合体である。
本開示においては、被処理物品を非フッ素共重合体組成物で処理する。「処理」とは、非フッ素共重合体組成物を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物に適用することを意味する。処理により、非フッ素共重合体組成物の有効成分である非フッ素共重合体が被処理物の内部に浸透するおよび／または被処理物の表面に付着する。
次に、実施例および比較例を挙げて本開示を具体的に説明する。ただし、これらの説明が本開示を限定するものでない。
以下において、部、％または比は、特記しない限り、重量部、重量％または重量比を表す。
以下において使用した試験方法は次のとおりである。
［泡試験]
試験する内容物として約50gを100mlスクリュー管に入れ、手で容器を10秒間振った後、静置して泡高さを確認した。30分後の泡高さを観測し、泡高さが0～3mmを〇、4～10mmを△、10mm以上をXと評価した。
［外添法での評価］
木材パルプとして、ＬＢＫＰ（広葉樹さらしクラフトパルプ）とＮＢＫＰ（針葉樹さらしクラフトパルプ）の重量比率が、６０重量％と４０重量％で、かつ、パルプのろ水度が４００ｍｌ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）のパルプスラリーを調製し、このパルプスラリーに湿潤紙力剤、サイズ剤を添加して長網抄紙機により、紙密度が０．６０ｇ／ｃｍ３の坪量４２ｇ／ｍ２の紙を外添処理（サイズプレス処理）の原紙として使用した。この原紙の耐油性（ＫＩＴ値）は０、耐水性（Ｃｏｂｂ値）は２５ｇ／ｍ２であった。
［加工紙の調製］
各合成例で得られた共重合体の水分散液を耐油剤として用い、耐油紙（加工紙）を得た。処理液は、重合体の水分散液を固形分濃度が２．４重量％、かつ、澱粉の固形分濃度が１４重量％となるように調製し、処理液をサイズプレス機で処理した後、ドラムドライヤーで乾燥し、耐油紙（加工紙）を得た。得られた耐油紙を試験紙として用い、キット試験（Ｋｉｔ Ｔｅｓｔ）を行った。
澱粉としては、一般的なヒドロキシエチル化澱粉（Ｐｅｎｆｏｒｄ２９０：Ｐｅｎｆｏｒｄ社製）を使用した。サイズプレス処理（Ｍａｔｈｉｓ社製のサイズプレス機を使用）としては、ロールとロールの間に処理液をため、任意のロールスピードとニップ圧で、ロール間の処理液に原紙を通す、いわゆるポンド式２ロールサイズプレス処理を用いた。
［耐油性（ＫＩＴ）］
耐油性（ＫＩＴ法）は、ＴＡＰＰＩ Ｔ－５５９ｃｍ－０２に従って測定した。ＫＩＴ試験液はひまし油、トルエン、ヘプタンを表１の比率で混合した試験液である。下記の表に示す試験液１滴を紙の上におき、１５秒後に油の浸透状態を観察した。浸透を示さないＫＩＴ試験液が与える耐油度の最高点を耐油性とした。ＫＩＴ試験液の番号が高いほど耐油性が高い。
Figure 2022067108000008
合成例１
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積５００ｍｌの反応器を用意し、溶媒のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を１００部添加した。続いて、撹拌下、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ、融点：３０℃）７８部、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１６部、およびメタアクリル酸（ＭＡＡ）６部からなる単量体（単量体計１００部）を添加し、加温溶解させた後、開始剤のパーブチルＰＶ（ＰＶ）１．２部を添加し、この混合物を６５－７５℃の窒素雰囲気下で１２時間混合撹拌して共重合を行った。得られた共重合体含有溶液の固形分濃度は５０重量％であった。
得られた共重合体溶液の５０ｇに０．３％のＮａＯＨ水溶液１４２ｇを添加し、分散させた後、エバポレーターを用いて加熱しながら減圧下でＭＥＫを留去し、乳白色の共重合水分散液（揮発性有機溶媒の含有量は１重量％以下）を得た。この水分散液にさらにイオン交換水を加えて固形分濃度１５重量％である水分散液を得た。
合成例２
合成例１のＳｔＡに代えて、ステアリル酸アミドエチルアクリレート（Ｃ１８ＡｍＥＡ、融点：７０℃）を７８部と、ＭＡＡに代えてジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）を６部用いる他は、合成例１と同様に共重合と後処理を行い、固形分濃度１５重量％である水分散体を得た。
合成例３
合成例１で得られた固形分濃度５０重量％の共重合体含有溶液（２００部）に、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（アセチレンアルコール（２）の上記化学式において、Ｒ１およびＲ４がイソブチル基であり、Ｒ２およびＲ３がメチル基であるアセチレンアルコール）（エチレンオキシドの平均付加モル数１０）を１部添加して得られた共重合体溶液の５０ｇに０．３％のＮａＯＨ水溶液１４２ｇを添加し、分散させた後、エバポレーターを用いて加熱しながら減圧下でＭＥＫを留去し、乳白色の共重合水分散液（揮発性有機溶媒の含有量は１重量％以下）を得た。この水分散液にさらにイオン交換水を加えて固形分濃度１５重量％である水分散液を得た。
合成例４
合成例３のポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルをポリプロピレングリコール（分子量１２００）に変えた以外は合成例３と同様の手順を繰り返して、固形分濃度１５重量％である水分散体を得た。
合成例５
合成例３のポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルを一般的に製紙用途で使用されるシリコーン系消泡剤（シリコーンオイル、シリカ、および分散剤からなる）に変えた以外は合成例３と同様の手順を繰り返して、固形分濃度１５重量％である水分散体を得た。
合成例６
合成例２で得られた共重合体含有水分散体に、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（アセチレンアルコール（２）の上記化学式において、Ｒ１およびＲ４がイソブチル基であり、Ｒ２およびＲ３がメチル基であるアセチレンアルコール）（エチレンオキシドの平均付加モル数１０）を１部添加して得られた共重合体水分散体の５０ｇに０．４％の酢酸水溶液１４２ｇを添加し、分散させた後、エバポレーターを用いて加熱しながら減圧下でＭＥＫを留去し、乳白色の共重合水分散液（揮発性有機溶媒の含有量は１重量％以下）を得た。この水分散液にさらにイオン交換水を加えて固形分濃度１５重量％である水分散液を得た。
合成例７
合成例６のポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルをポリプロピレングリコール（分子量１２００）に変えた以外は合成例６と同様に行い、固形分濃度１５重量％である水分散体を得た。
合成例８
ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルを、製紙用途で使用されるシリコーン系消泡剤（シリコーンオイル、シリカおよび分散剤からなる）に変えた以外は、合成例６と同様の手順を繰り返して、固形分濃度１５重量％である水分散体を得た。
合成例９
シリコーン系消泡剤の量を０．１部に変えた以外は、合成例８と同様の手順を繰り返して、固形分濃度１５重量％である水分散体を得た。
参考例１
合成例１で得られた共重合体の水分散液を固形分が２．４重量％、且つ、澱粉の固形分濃度が１４重量％になるように処理液を調製し、処理液の泡試験と外添処理を行った。さらに、共重合体の水分散液自体（製品）の泡試験を行った。結果を表１に示す。
参考例２
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、合成例２の共重合体水分散液を使用した以外は、参考例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
比較例１
合成例１の共重合体水分散液を使用せずに、澱粉のみを使用する以外は、参考例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
比較例２
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、パラフィンワックス分散液を使用した以外は、参考例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
比較例３
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、含フッ素系アクリルポリマーの水性分散液を固形分が０．４重量％で使用した以外は、参考例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
Figure 2022067108000009
実施例１
合成例３で得られた共重合体の水分散液を固形分が２．４重量％、且つ、澱粉の固形分濃度が１４重量％になるように処理液を調製し、処理液の泡試験と外添処理を行った。
比較例４
合成例３の共重合体水分散液の代わりに、合成例４の共重合体水分散液を使用した以外は、実施例１と同様に泡試験と外添処理を行った。結果を表２に示す。
比較例５
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、合成例５の共重合体水分散液を使用した以外は、実施例１と同様に泡試験と外添処理を行った。結果を表２に示す。
実施例２
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、合成例６の共重合体水分散液を使用した以外は、実施例１と同様に泡試験と外添処理を行った。結果を表２に示す。
比較例６
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、合成例７の共重合体水分散液を使用した以外は、実施例１と同様に泡試験と外添処理を行った。結果を表２に示す。
比較例７
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、合成例８の共重合体水分散液を使用した以外は、実施例１と同様に泡試験と外添処理を行った。結果を表２に示す。
比較例８
合成例１の共重合体水分散液の代わりに、合成例９の共重合体水分散液を使用した以外は、実施例１と同様に泡試験と外添処理を行った。結果を表２に示す。
Figure 2022067108000010
本開示の非フッ素共重合体組成物は、食品容器および食品包装材に用いられる紙に適用できる。

Claims (19)

  1. （１）非フッ素共重合体、および
    （２）アセチレンアルコール
    を含んでなる非フッ素共重合体組成物。
  2. 非フッ素共重合体（１）が
    （ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
    を有する非フッ素共重合体である請求項１に記載の非フッ素共重合体組成物。
  3. 非フッ素共重合体（１）が、さらに
    （ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、
    を有する非フッ素共重合体である請求項２に記載の非フッ素共重合体組成物。
  4. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、式：
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
    ［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
    Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（Ｃ＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
    ｋは１～３である。］
    で示される単量体である請求項１～３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  5. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）において、Ｘ１が水素原子であり、Ｒ１の炭素数が１８以上である請求項４に記載の非フッ素共重合体組成物。
  6. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、
    （ａ１）式：
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
    ［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
    Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
    で示されるアクリル単量体、および／または
    （ａ２）式：
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)n
    ［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
    Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
    Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
    Ｚは、直接結合、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
    ｎは、１または２である。］
    で示されるアクリル単量体である請求項１～５のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  7. 親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）が、式：
    ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）n－Ｘ３ （ｂ１）
    ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）n－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２ （ｂ２）
    および／または
    ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）n－Ｘ３ （ｂ３）
    ［式中、Ｘ２は、水素原子またはメチル基、
    Ｘ３は、水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
    Ｒは、各々独立して炭素数２～６のアルキレン基、ｎは、１～９０の整数である。］
    で表わされる少なくとも１つのオキシアルキレン（メタ）アクリレートである請求項３～６のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  8. 非フッ素共重合体（１）が、
    （ｃ）オレフィン性炭素―炭素二重結合およびイオン供与基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
    をさらに有する請求項３～７のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  9. イオン供与基を有するアクリル単量体（ｃ）が、
    （ｃ１）カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基からなる群から選択された少なくも１種のアニオン供与基を有するアクリル単量体、または
    （ｃ２）アミノ基であるカチオン供与基を有するアクリル単量体である請求項８に記載の非フッ素共重合体組成物。
  10. アニオン供与基を有するアクリル単量体（ｃ１）が、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸（メタ）アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸、およびそれらの塩からなる群から選択された少なくとも１種の化合物であり、
    カチオン供与基を有するアクリル単量体（ｃ２）が、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびそれらの塩からなる群から選択された少なくとも１種の化合物である請求項９に記載の非フッ素共重合体組成物。
  11. 非フッ素共重合体に対して、単量体（ａ）から形成される繰り返し単位の量が、３０～９５重量％であり、単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量が、５～７０重量％であり、単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位の量が、０．１～３０重量％である請求項８～１０のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  12. アセチレンアルコール（２）が、式：
    Figure 2022067108000011
     [式中、Ｒ１およびＲ４は、独立して水素原子または炭素原子数１～１０のアルキル基であり、
    Ｒ２およびＲ３は、独立して水素原子、メチル基またはエチル基であり、
    ｘおよびｙは、独立して０～１００の数である。]
    で示される化合物である請求項１～１１のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  13. アセチレンアルコール（２）の量が、非フッ素重合体（１）１００重量部に対して、０．１～２０重量部である請求項１～１２のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物。
  14. 請求項１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物を含む耐油剤。
  15. （１）非フッ素共重合体
    を含んでなる液、および
    （２）アセチレンアルコール
    を含んでなる耐油剤キット。
  16. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体および親水性基を有するアクリル単量体を重合して非フッ素共重合体を得る工程、および
    非フッ素共重合体にアセチレンアルコールを添加する工程
    を有する、請求項１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物の製造方法。
  17. 請求項１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物における非フッ素共重合体を紙の内部および／または表面に含む耐油紙。
  18. 食品包装材または食品容器である請求項１７に記載の耐油紙。
  19. 請求項１～１３のいずれかに記載の非フッ素共重合体組成物で紙を処理することを含む、処理時における泡を消す方法。
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