JPH08259957A - 活性炭繊維製造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法および活性炭繊維 - Google Patents
活性炭繊維製造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法および活性炭繊維Info
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- JPH08259957A JPH08259957A JP6787095A JP6787095A JPH08259957A JP H08259957 A JPH08259957 A JP H08259957A JP 6787095 A JP6787095 A JP 6787095A JP 6787095 A JP6787095 A JP 6787095A JP H08259957 A JPH08259957 A JP H08259957A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、細孔容積が大きい活性炭繊維を高い
炭化収率で製造する方法を提供することを主な目的とす
る。 【構成】１．低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭化水
素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水
素を除去した後、得られた蒸留ピッチと高軟化点ピッチ
とを混合することを特徴とする活性炭繊維製造用金属含
有ピッチの製造方法；該ピッチを使用する活性炭繊維の
製造方法；および得られた活性炭繊維。
炭化収率で製造する方法を提供することを主な目的とす
る。 【構成】１．低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭化水
素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水
素を除去した後、得られた蒸留ピッチと高軟化点ピッチ
とを混合することを特徴とする活性炭繊維製造用金属含
有ピッチの製造方法；該ピッチを使用する活性炭繊維の
製造方法；および得られた活性炭繊維。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、活性炭繊維製造用金属
含有ピッチの製造方法、該金属含有ピッチを製造原料と
する活性炭繊維の製造方法および該方法により得られた
新規な特性を有する活性炭繊維に関する。
含有ピッチの製造方法、該金属含有ピッチを製造原料と
する活性炭繊維の製造方法および該方法により得られた
新規な特性を有する活性炭繊維に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】現用の活性炭において、比表
面積８００ｍ2／ｇ程度の場合の細孔容積は、０．３〜
０．３５ｍｌ／ｇ程度であり、比表面積１２００ｍ2／
ｇ程度の場合の細孔容積は、０．６５〜０．７ｍｌ／ｇ
程度である。一方、ピッチ系の活性炭繊維においては、
比表面積１５００ｍ2／ｇ程度の場合の細孔容積は、
０．８ｍｌ／ｇ程度であり、比表面積２０００ｍ2／ｇ
程度の場合の細孔容積は、１．１ｍｌ／ｇ程度である。
面積８００ｍ2／ｇ程度の場合の細孔容積は、０．３〜
０．３５ｍｌ／ｇ程度であり、比表面積１２００ｍ2／
ｇ程度の場合の細孔容積は、０．６５〜０．７ｍｌ／ｇ
程度である。一方、ピッチ系の活性炭繊維においては、
比表面積１５００ｍ2／ｇ程度の場合の細孔容積は、
０．８ｍｌ／ｇ程度であり、比表面積２０００ｍ2／ｇ
程度の場合の細孔容積は、１．１ｍｌ／ｇ程度である。
【０００３】本発明者らは、ピッチ系活性炭の特性改善
を目的として、従来から種々研究を重ね、その成果の一
部は、特開平３−２６５５１０号、特開平４−１２４１
０５号、特開平５−２９４６０７号などに記載されてい
る。
を目的として、従来から種々研究を重ね、その成果の一
部は、特開平３−２６５５１０号、特開平４−１２４１
０５号、特開平５−２９４６０７号などに記載されてい
る。
【０００４】本発明者は、繊維状活性炭の細孔径および
吸着容量をより一層増大させることを主な目的として、
上記の研究をさらに進めてきた。
吸着容量をより一層増大させることを主な目的として、
上記の研究をさらに進めてきた。
【０００５】従来の活性炭は、ミクロポア（口径：０．
８〜２ｎｍ）およびサブミクロポア（口径：０．８ｎｍ
未満）の発達した活性炭である。メソポア（口径：２〜
５０ｎｍ）の発達した活性炭で、吸着容量の大きい活性
炭を得るには、比表面積を高め、最高容積をも増大させ
る必要がある。
８〜２ｎｍ）およびサブミクロポア（口径：０．８ｎｍ
未満）の発達した活性炭である。メソポア（口径：２〜
５０ｎｍ）の発達した活性炭で、吸着容量の大きい活性
炭を得るには、比表面積を高め、最高容積をも増大させ
る必要がある。
【０００６】そこで、例えば、低軟化点ピッチに酸素含
有気体を吹き込んでその軟化点を高めた後、生成物（エ
アーブローンピッチ）に金属化合物を混入し、次いで、
このエアーブローンピッチと紡糸ピッチとの混合物を紡
糸し、不融化し、炭化し、次いで賦活処理することによ
り、細孔容積の大きい活性炭繊維を製造するに際しての
炭化収率を改善することが提案されている。しかしなが
ら、この方法では、金属化合物が低融点ピッチ中に均一
に分散され難いので、混合紡糸原料中にも金属化合物が
均一に混合されず、その結果、品質の安定した活性炭繊
維が得られないし、平均細孔径がメソポア領域の活性炭
は、得られない。
有気体を吹き込んでその軟化点を高めた後、生成物（エ
アーブローンピッチ）に金属化合物を混入し、次いで、
このエアーブローンピッチと紡糸ピッチとの混合物を紡
糸し、不融化し、炭化し、次いで賦活処理することによ
り、細孔容積の大きい活性炭繊維を製造するに際しての
炭化収率を改善することが提案されている。しかしなが
ら、この方法では、金属化合物が低融点ピッチ中に均一
に分散され難いので、混合紡糸原料中にも金属化合物が
均一に混合されず、その結果、品質の安定した活性炭繊
維が得られないし、平均細孔径がメソポア領域の活性炭
は、得られない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、細
孔径が大きく且つ細孔容積が大きい活性炭繊維を製造す
る方法を提供することを主な目的とする。
孔径が大きく且つ細孔容積が大きい活性炭繊維を製造す
る方法を提供することを主な目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な技術の現状を背景として、さらに研究を進めた結果、
低融点ピッチと金属化合物とを液状炭化水素中で混合
し、次いで液状炭化水素を蒸留により除去し、得られた
蒸留ピッチと紡糸ピッチとを混合する場合には、混合物
中に金属化合物が均一に分散されることを見出した。
な技術の現状を背景として、さらに研究を進めた結果、
低融点ピッチと金属化合物とを液状炭化水素中で混合
し、次いで液状炭化水素を蒸留により除去し、得られた
蒸留ピッチと紡糸ピッチとを混合する場合には、混合物
中に金属化合物が均一に分散されることを見出した。
【０００９】そして、この様にして得られたピッチ混合
物は、活性炭繊維の製造原料として好適であること、こ
れから得られる活性炭繊維は、比表面積が大きく、且つ
細孔容積が従来品に比して極めて大きいという特異な物
性を有していることなども、同時に見出された。
物は、活性炭繊維の製造原料として好適であること、こ
れから得られる活性炭繊維は、比表面積が大きく、且つ
細孔容積が従来品に比して極めて大きいという特異な物
性を有していることなども、同時に見出された。
【００１０】さらに、引き続く研究において、低融点ピ
ッチと金属化合物とを液状炭化水素中で混合し、次いで
液状炭化水素を蒸留により除去し、得られた蒸留ピッチ
に酸素含有気体を吹き込むことにより得られるエアブロ
ーンピッチも、上記混合ピッチと同様に活性炭繊維の製
造原料として好適であることを見出した。
ッチと金属化合物とを液状炭化水素中で混合し、次いで
液状炭化水素を蒸留により除去し、得られた蒸留ピッチ
に酸素含有気体を吹き込むことにより得られるエアブロ
ーンピッチも、上記混合ピッチと同様に活性炭繊維の製
造原料として好適であることを見出した。
【００１１】さらにまた、コールタールと金属化合物と
を液状炭化水素中で混合し、次いで液状炭化水素を蒸留
により除去し、得られた蒸留ピッチに酸素含有気体を吹
き込むことにより得られるエアブローンピッチも、やは
り上記混合ピッチと同様に活性炭繊維の製造原料として
好適であることを見出した。
を液状炭化水素中で混合し、次いで液状炭化水素を蒸留
により除去し、得られた蒸留ピッチに酸素含有気体を吹
き込むことにより得られるエアブローンピッチも、やは
り上記混合ピッチと同様に活性炭繊維の製造原料として
好適であることを見出した。
【００１２】すなわち、本発明は、下記の活性炭繊維製
造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法
および活性炭繊維を提供するものである： １．低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭化水素溶液と
を混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水素を除去
した後、得られた蒸留ピッチと高軟化点ピッチとを混合
することを特徴とする活性炭繊維製造用金属含有ピッチ
の製造方法。
造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法
および活性炭繊維を提供するものである： １．低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭化水素溶液と
を混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水素を除去
した後、得られた蒸留ピッチと高軟化点ピッチとを混合
することを特徴とする活性炭繊維製造用金属含有ピッチ
の製造方法。
【００１３】２．低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭
化水素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭
化水素を除去した後、得られた蒸留ピッチに酸素含有気
体を吹き込むことを特徴とする活性炭繊維製造用金属含
有ピッチの製造方法。
化水素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭
化水素を除去した後、得られた蒸留ピッチに酸素含有気
体を吹き込むことを特徴とする活性炭繊維製造用金属含
有ピッチの製造方法。
【００１４】３．コールタールと有機金属化合物の炭化
水素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化
水素を除去した後、得られた蒸留生成物に酸素含有気体
を吹き込むことを特徴とする活性炭繊維製造用金属含有
ピッチの製造方法。
水素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化
水素を除去した後、得られた蒸留生成物に酸素含有気体
を吹き込むことを特徴とする活性炭繊維製造用金属含有
ピッチの製造方法。
【００１５】４．上記項１〜３のいずれかの方法で得ら
れた金属含有ピッチを紡糸した後、得られたピッチファ
イバーを不融化処理し、炭素化処理し、賦活処理するこ
とを特徴とする活性炭繊維の製造方法。
れた金属含有ピッチを紡糸した後、得られたピッチファ
イバーを不融化処理し、炭素化処理し、賦活処理するこ
とを特徴とする活性炭繊維の製造方法。
【００１６】５．比表面積が７００〜２０００ｍ2／ｇ
の範囲にあり、細孔容積（ｙ：ｍｌ／ｇ）を縦軸にと
り、比表面積（ｘ：ｍ2／ｇ）を横軸にとった場合に、
ｘとｙとが下記の関係式を満足することを特徴とする比
表面積が大きく且つ細孔容積の大きい活性炭繊維： ｙ≧−ａ＋ｂｘ＋ｃｘ2 （但し、ａ＝０．３１７７、ｂ＝９．６８×１０-4、ｃ
＝２．４９×１０-8） 以下、上記項１〜５に記載された発明をそれぞれ本願第
１発明乃至本願第５発明といい、これらを総括して単に
本願発明という。
の範囲にあり、細孔容積（ｙ：ｍｌ／ｇ）を縦軸にと
り、比表面積（ｘ：ｍ2／ｇ）を横軸にとった場合に、
ｘとｙとが下記の関係式を満足することを特徴とする比
表面積が大きく且つ細孔容積の大きい活性炭繊維： ｙ≧−ａ＋ｂｘ＋ｃｘ2 （但し、ａ＝０．３１７７、ｂ＝９．６８×１０-4、ｃ
＝２．４９×１０-8） 以下、上記項１〜５に記載された発明をそれぞれ本願第
１発明乃至本願第５発明といい、これらを総括して単に
本願発明という。
【００１７】Ｉ．本願第１発明 本願第１発明で使用する低軟化点ピッチとは、メトラー
法（ＡＳＴＭ）による軟化点６０〜１５０℃程度、より
好ましくは７０〜１２０℃程度のピッチをいい、石炭系
ピッチ、石油系ピッチ、これらピッチの有機溶媒可溶成
分などの任意の由来のものを使用することが出来る。
法（ＡＳＴＭ）による軟化点６０〜１５０℃程度、より
好ましくは７０〜１２０℃程度のピッチをいい、石炭系
ピッチ、石油系ピッチ、これらピッチの有機溶媒可溶成
分などの任意の由来のものを使用することが出来る。
【００１８】また、高軟化点ピッチとは、メトラー法
（ＡＳＴＭ）による軟化点１８０〜３３０℃程度、より
好ましくは２５０〜３００℃程度のピッチをいい、この
場合にも、石炭系ピッチ、石油系ピッチ、これらピッチ
の有機溶媒可溶成分などの任意の由来のものを使用する
ことが出来る。
（ＡＳＴＭ）による軟化点１８０〜３３０℃程度、より
好ましくは２５０〜３００℃程度のピッチをいい、この
場合にも、石炭系ピッチ、石油系ピッチ、これらピッチ
の有機溶媒可溶成分などの任意の由来のものを使用する
ことが出来る。
【００１９】本願発明で使用する有機金属化合物とは、
イットリウム化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合
物、イッテルビウム化合物、サマリウム化合物およびネ
オジウム化合物の少なくとも１種である。
イットリウム化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合
物、イッテルビウム化合物、サマリウム化合物およびネ
オジウム化合物の少なくとも１種である。
【００２０】イットリウム化合物としては、イットリウ
ムアセチルアセトナート、トリスシクロペンタジエニル
イットリウム、イットリウムナフトエ酸、イットリウム
イソプロポキシドなどが例示される。
ムアセチルアセトナート、トリスシクロペンタジエニル
イットリウム、イットリウムナフトエ酸、イットリウム
イソプロポキシドなどが例示される。
【００２１】チタン化合物としては、チタンオキソアセ
チルアセトナートなどが例示される。
チルアセトナートなどが例示される。
【００２２】ジルコニウム化合物としては、ジルコニウ
ムアセチルアセトナートなどが例示される。
ムアセチルアセトナートなどが例示される。
【００２３】イッテルビウム化合物としては、沃素化イ
ッテルビウム、トリスシクロペンタジエニルなどが例示
される。
ッテルビウム、トリスシクロペンタジエニルなどが例示
される。
【００２４】サマリウム化合物としては、サマリウムイ
ソプロポキシド、サマリウムアセチルアセトナートなど
が例示される。
ソプロポキシド、サマリウムアセチルアセトナートなど
が例示される。
【００２５】ネオジウム化合物としては、トリスシクロ
ペンタジエニルネオジウム、ネオジウムアセチルアセト
ナートなどが例示される。
ペンタジエニルネオジウム、ネオジウムアセチルアセト
ナートなどが例示される。
【００２６】有機金属化合物としては、イットリウム化
合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物などがより好
ましい。
合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物などがより好
ましい。
【００２７】低軟化点ピッチと有機金属化合物との混合
に際して使用される液状炭化水素としては、特に制限は
なく、有機金属化合物を溶解しうるものが挙げられ、よ
り具体的には、キノリン、テトラヒドロフラン、ジクロ
ロメタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが例示さ
れる。
に際して使用される液状炭化水素としては、特に制限は
なく、有機金属化合物を溶解しうるものが挙げられ、よ
り具体的には、キノリン、テトラヒドロフラン、ジクロ
ロメタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが例示さ
れる。
【００２８】本願第１発明においては、まず低融点ピッ
チと有機金属化合物の炭化水素溶液とを均一に混合す
る。或いは、低融点ピッチと有機金属化合物とを炭化水
素中で均一に混合しても良い。有機金属化合物の使用量
は、低融点ピッチ重量を基準として、通常０．３〜１５
％程度（金属として；以下同じ）、より好ましくは１〜
１５％程度である。有機金属化合物の使用量が過剰とな
る場合には、紡糸ピッチの紡糸性が低下したり、賦活に
際して比表面積が増大しなかったりするのに対し、少な
すぎる場合には、得られる活性炭繊維の性状が改善され
ず、通常の活性炭繊維のそれと変わりなくなる。
チと有機金属化合物の炭化水素溶液とを均一に混合す
る。或いは、低融点ピッチと有機金属化合物とを炭化水
素中で均一に混合しても良い。有機金属化合物の使用量
は、低融点ピッチ重量を基準として、通常０．３〜１５
％程度（金属として；以下同じ）、より好ましくは１〜
１５％程度である。有機金属化合物の使用量が過剰とな
る場合には、紡糸ピッチの紡糸性が低下したり、賦活に
際して比表面積が増大しなかったりするのに対し、少な
すぎる場合には、得られる活性炭繊維の性状が改善され
ず、通常の活性炭繊維のそれと変わりなくなる。
【００２９】次いで、上記のようにして得られた混合物
を減圧蒸留する。減圧蒸留の条件は、特に限定されるも
のではないが、一例として圧力５０〜１００Torrで温度
２００℃程度である。
を減圧蒸留する。減圧蒸留の条件は、特に限定されるも
のではないが、一例として圧力５０〜１００Torrで温度
２００℃程度である。
【００３０】上記の減圧蒸留で得られる蒸留ピッチは、
当初の低軟化点ピッチの性状に主に依存して変わりうる
が、通常軟化点８０〜１６０℃程度、より好ましくは９
０〜１４０℃程度である。
当初の低軟化点ピッチの性状に主に依存して変わりうる
が、通常軟化点８０〜１６０℃程度、より好ましくは９
０〜１４０℃程度である。
【００３１】次いで、上記で得られた蒸留ピッチと高軟
化点ピッチとを混合することにより、金属含有紡糸ピッ
チを得る。
化点ピッチとを混合することにより、金属含有紡糸ピッ
チを得る。
【００３２】蒸留ピッチと高軟化点ピッチとの混合割合
は、混合すべき両ピッチの性状、紡糸ピッチに対して要
求される性状などに応じて種々変わりうるが、通常蒸留
ピッチ１００重量部に対し、高軟化点ピッチ２００〜１
２００重量部程度（より好ましくは３００〜１０００重
量部程度）で、且つ紡糸ピッチ（混合物）の軟化点２５
０〜３３０℃程度（より好ましくは２１０〜３００℃程
度）で、その金属含有量が０．１〜５％程度（より好ま
しくは０．３〜１％程度）となる様な割合である。
は、混合すべき両ピッチの性状、紡糸ピッチに対して要
求される性状などに応じて種々変わりうるが、通常蒸留
ピッチ１００重量部に対し、高軟化点ピッチ２００〜１
２００重量部程度（より好ましくは３００〜１０００重
量部程度）で、且つ紡糸ピッチ（混合物）の軟化点２５
０〜３３０℃程度（より好ましくは２１０〜３００℃程
度）で、その金属含有量が０．１〜５％程度（より好ま
しくは０．３〜１％程度）となる様な割合である。
【００３３】ＩＩ．本願第２発明 本願第２発明においては、低軟化点ピッチと有機金属化
合物との混合物を減圧蒸留した後、得られた蒸留ピッチ
に酸素含有気体を吹き込んで処理し、エアブローンピッ
チを得る。
合物との混合物を減圧蒸留した後、得られた蒸留ピッチ
に酸素含有気体を吹き込んで処理し、エアブローンピッ
チを得る。
【００３４】使用する低融点ピッチと有機金属化合物
は、本願第１発明と同様であり、その混合物の調製も、
本願第１発明と同様にして行う。
は、本願第１発明と同様であり、その混合物の調製も、
本願第１発明と同様にして行う。
【００３５】本願第２発明においては、エアブローンピ
ッチ中の金属含有量が所定値となるように、低軟化点ピ
ッチと有機金属化合物との混合物中の金属含有量を予め
調整しておく。この混合物の減圧蒸留条件は、本願第１
発明と同様である。
ッチ中の金属含有量が所定値となるように、低軟化点ピ
ッチと有機金属化合物との混合物中の金属含有量を予め
調整しておく。この混合物の減圧蒸留条件は、本願第１
発明と同様である。
【００３６】蒸留ピッチの吹き込み用酸素含有気体とし
ては、空気、オゾン含有空気、酸素富化空気、酸素など
が例示される。吹き込み処理は、温度２５０〜５００℃
程度（より好ましくは３００〜４００℃程度）、気体吹
き込み量（空気として）ピッチ１ｋｇ当たり０．１〜１
０ｌ／分程度（より好ましくは０．２〜５ｌ／分程度）
の条件下に行う。
ては、空気、オゾン含有空気、酸素富化空気、酸素など
が例示される。吹き込み処理は、温度２５０〜５００℃
程度（より好ましくは３００〜４００℃程度）、気体吹
き込み量（空気として）ピッチ１ｋｇ当たり０．１〜１
０ｌ／分程度（より好ましくは０．２〜５ｌ／分程度）
の条件下に行う。
【００３７】本願第２発明で得られる金属含有紡糸ピッ
チは、軟化点２５０〜３５０℃程度（より好ましくは２
７０〜３００℃程度）で、金属含有量０．１〜５％程度
（より好ましくは０．３〜１％程度）である。
チは、軟化点２５０〜３５０℃程度（より好ましくは２
７０〜３００℃程度）で、金属含有量０．１〜５％程度
（より好ましくは０．３〜１％程度）である。
【００３８】ＩＩＩ．本願第３発明 本願第３発明においては、コールタールと有機金属化合
物の炭化水素溶液とを均一に混合する。或いは、コール
タールと有機金属化合物とを炭化水素中で均一に混合し
ても良い。有機金属化合物の使用量は、コールタール重
量を基準として、通常０．０２〜１％程度（金属とし
て；以下同じ）である。
物の炭化水素溶液とを均一に混合する。或いは、コール
タールと有機金属化合物とを炭化水素中で均一に混合し
ても良い。有機金属化合物の使用量は、コールタール重
量を基準として、通常０．０２〜１％程度（金属とし
て；以下同じ）である。
【００３９】次いで、コールタールと有機金属化合物と
の混合物を減圧蒸留した後、得られた蒸留ピッチに酸素
含有気体を吹き込んで処理し、エアブローンピッチ（紡
糸ピッチ）を得る。 コールタールと有機金属化合物と
の混合物の減圧蒸留条件は、本願第１発明と同様であ
る。
の混合物を減圧蒸留した後、得られた蒸留ピッチに酸素
含有気体を吹き込んで処理し、エアブローンピッチ（紡
糸ピッチ）を得る。 コールタールと有機金属化合物と
の混合物の減圧蒸留条件は、本願第１発明と同様であ
る。
【００４０】また、蒸留ピッチに対する酸素含有気体吹
き込み条件は、本願第２発明と同様である。
き込み条件は、本願第２発明と同様である。
【００４１】本願第３発明で得られる金属含有紡糸ピッ
チは、軟化点２５０〜３５０℃程度（より好ましくは２
７０〜３００℃程度）で、金属含有量０．１〜５％程度
（より好ましくは０．３〜１％程度）である。
チは、軟化点２５０〜３５０℃程度（より好ましくは２
７０〜３００℃程度）で、金属含有量０．１〜５％程度
（より好ましくは０．３〜１％程度）である。
【００４２】ＩＶ．本願第４発明 本願第４発明においては、本願第１発明乃至本願第３発
明で得られた金属含有紡糸用ピッチを紡糸し、不融化処
理し、炭化処理し、賦活処理することにより、活性炭繊
維を得る。
明で得られた金属含有紡糸用ピッチを紡糸し、不融化処
理し、炭化処理し、賦活処理することにより、活性炭繊
維を得る。
【００４３】ピッチの紡糸から賦活に至る各工程は、常
法に従って実施することが出来るので、条件などは、特
に限定されるものではないが、通常以下の通りである。
法に従って実施することが出来るので、条件などは、特
に限定されるものではないが、通常以下の通りである。
【００４４】紡糸工程においては、上記の本願第１発明
乃至本願第３発明で得られた金属含有ピッチを軟化点以
上の温度、好ましくは軟化点よりも３０〜１００℃程度
高い温度で融解し、紡糸することによりピッチファイバ
ーを得る。
乃至本願第３発明で得られた金属含有ピッチを軟化点以
上の温度、好ましくは軟化点よりも３０〜１００℃程度
高い温度で融解し、紡糸することによりピッチファイバ
ーを得る。
【００４５】不融化工程においては、ピッチファイバー
を酸化性雰囲気中、例えば空気中で軟化温度以下の温度
から昇温し、４００℃までの温度で必要時間保持する。
を酸化性雰囲気中、例えば空気中で軟化温度以下の温度
から昇温し、４００℃までの温度で必要時間保持する。
【００４６】炭化は、不融化したピッチファイバーをア
ルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下に、５〜１０℃
／分程度の速度で８００〜１２００℃程度の所定最高温
度まで昇温させた後、最高温度で最大１０分間程度保持
して行う。
ルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下に、５〜１０℃
／分程度の速度で８００〜１２００℃程度の所定最高温
度まで昇温させた後、最高温度で最大１０分間程度保持
して行う。
【００４７】賦活処理は、炭化繊維を水蒸気、二酸化炭
素、酸素、これらの混合物、これらを窒素などの不活性
ガスで希釈したガスなどの雰囲気中８００〜１２００℃
程度の温度で５〜１２０分間程度保持することにより行
う。
素、酸素、これらの混合物、これらを窒素などの不活性
ガスで希釈したガスなどの雰囲気中８００〜１２００℃
程度の温度で５〜１２０分間程度保持することにより行
う。
【００４８】Ｖ．本願第５発明 本願第４発明で得られる活性炭繊維は、比表面積が７０
０〜２０００ｍ2／ｇ程度の範囲にあり、その細孔容積
が下記の関係式を満足する。すなわち、本発明による活
性炭繊維は、その細孔容積をｙ（ｍｌ／ｇ）とし、比表
面積をｘ（ｍ2／ｇ）とすると、ｙ≧−ａ＋ｂｘ＋ｃｘ2
（ａ＝０．３１７７、ｂ＝９．６８×１０-4、ｃ＝２．
４９×１０-8、７００≦ｘ≦２０００）という関係式が
成立するという、従来品にはない特異な性状を備えてい
る。
０〜２０００ｍ2／ｇ程度の範囲にあり、その細孔容積
が下記の関係式を満足する。すなわち、本発明による活
性炭繊維は、その細孔容積をｙ（ｍｌ／ｇ）とし、比表
面積をｘ（ｍ2／ｇ）とすると、ｙ≧−ａ＋ｂｘ＋ｃｘ2
（ａ＝０．３１７７、ｂ＝９．６８×１０-4、ｃ＝２．
４９×１０-8、７００≦ｘ≦２０００）という関係式が
成立するという、従来品にはない特異な性状を備えてい
る。
【００４９】因みに、本発明による活性炭繊維と市販の
活性炭繊維とについて、比表面積と細孔容積との関係を
測定した結果を図１にグラフとして示す。図１におい
て、黒四角印が本発明による結果を表し、黒三角印が市
販品についての結果を表す。また、白四角印は、本願比
較例１の結果を表す。
活性炭繊維とについて、比表面積と細孔容積との関係を
測定した結果を図１にグラフとして示す。図１におい
て、黒四角印が本発明による結果を表し、黒三角印が市
販品についての結果を表す。また、白四角印は、本願比
較例１の結果を表す。
【００５０】上記の関係式は、図１に示すような本発明
の活性炭繊維の特性をプロットすることにより得られた
ものである。
の活性炭繊維の特性をプロットすることにより得られた
ものである。
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、高い賦活収率で活性炭
繊維を製造することが出来る。
繊維を製造することが出来る。
【００５２】得られた活性炭繊維は、細孔半径が大き
く、特定の比表面積範囲での細孔容積が著しく大きいと
いう極めて特異な性状を備えている。
く、特定の比表面積範囲での細孔容積が著しく大きいと
いう極めて特異な性状を備えている。
【００５３】従って、本発明による活性炭繊維は、大き
な分子径を有する物質の吸着剤などとして、極めて有用
である。
な分子径を有する物質の吸着剤などとして、極めて有用
である。
【００５４】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。
特徴とするところをより一層明確にする。
【００５５】実施例１ キノリン不溶分３．２％およびトルエン不溶分７．８％
を含むコールタールから水分を除去した後、１５０℃で
濾紙を用いて濾過を行い、キノリン不溶分を除去した。
を含むコールタールから水分を除去した後、１５０℃で
濾紙を用いて濾過を行い、キノリン不溶分を除去した。
【００５６】次いで、濾過処理後のコールタール１１０
０ｇを蒸留フラスコに入れ、フラスコ内を窒素雰囲気と
した後、コールタールを８０℃に加温した。
０ｇを蒸留フラスコに入れ、フラスコ内を窒素雰囲気と
した後、コールタールを８０℃に加温した。
【００５７】次いで、予め調製しておいたキノリン１０
０ｍｌ中にイットリウムアセチルアセトナート２水和物
｛Ｙ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）3・２Ｈ2Ｏ ４ｇを溶
解する溶液１００ｍｌを上記のフラスコ中のコールター
ルに徐々に滴下し、約５時間混合した。
０ｍｌ中にイットリウムアセチルアセトナート２水和物
｛Ｙ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）3・２Ｈ2Ｏ ４ｇを溶
解する溶液１００ｍｌを上記のフラスコ中のコールター
ルに徐々に滴下し、約５時間混合した。
【００５８】次いで、上記で得たイットリウム化合物を
含有するコールタールを減圧下に蒸留することにより、
滴下した溶液中のキノリンとコールタール中の軽質分と
を除去して、軟化点９０．９℃の中間ピッチを得た。
含有するコールタールを減圧下に蒸留することにより、
滴下した溶液中のキノリンとコールタール中の軽質分と
を除去して、軟化点９０．９℃の中間ピッチを得た。
【００５９】得られた中間ピッチ６００ｇを容量１ｌの
オートクレーブに計り取り、反応温度３３０℃、反応圧
力常圧で攪拌下にピッチ１ｋｇ当たり５ｌ／分の割合で
中間ピッチに空気を吹き込みつつ、１８０分間反応を行
って、イットリウム含有紡糸用ピッチを得た。
オートクレーブに計り取り、反応温度３３０℃、反応圧
力常圧で攪拌下にピッチ１ｋｇ当たり５ｌ／分の割合で
中間ピッチに空気を吹き込みつつ、１８０分間反応を行
って、イットリウム含有紡糸用ピッチを得た。
【００６０】得られた紡糸用ピッチの性状は、軟化点＝
２６４．１℃、キノリン不溶分＝２０．４％、トルエン
不溶分＝７４．１％、アセトン可溶分＝６．９％であ
り、光学的等方性組織を示した。
２６４．１℃、キノリン不溶分＝２０．４％、トルエン
不溶分＝７４．１％、アセトン可溶分＝６．９％であ
り、光学的等方性組織を示した。
【００６１】また、このピッチ中のイットリウム含有量
を波長分散型蛍光Ｘ線分析装置により測定したところ、
０．３％であった。
を波長分散型蛍光Ｘ線分析装置により測定したところ、
０．３％であった。
【００６２】次いで、上記のピッチをバッチ式のモノホ
ール紡糸器に仕込み、ピッチ溶融温度＝３０８℃、ノズ
ル径＝０．３ｍｍ、巻取速度＝３８０ｍ／秒で紡糸を行
い、ピッチファイバーを得た。
ール紡糸器に仕込み、ピッチ溶融温度＝３０８℃、ノズ
ル径＝０．３ｍｍ、巻取速度＝３８０ｍ／秒で紡糸を行
い、ピッチファイバーを得た。
【００６３】得られたピッチファイバーを空気中常温か
ら３００℃まで２℃／分の速度で昇温し、３００℃で１
８０分間保持して、不融化処理を行った。
ら３００℃まで２℃／分の速度で昇温し、３００℃で１
８０分間保持して、不融化処理を行った。
【００６４】次いで、不融化したピッチファイバーを窒
素ガス雰囲気中常温から８５０℃まで１０℃／分の速度
で昇温し、８５０℃に到達した時点で水蒸気を吹き込
み、賦活を行った。
素ガス雰囲気中常温から８５０℃まで１０℃／分の速度
で昇温し、８５０℃に到達した時点で水蒸気を吹き込
み、賦活を行った。
【００６５】賦活処理時間と得られた活性炭繊維の収率
との関係は、以下の通りであった。
との関係は、以下の通りであった。
【００６６】賦活処理時間（分） 活性炭繊維収率（％） ９０ ２６ また、得られた活性炭繊維の性状は、表１に示す通りで
あった。
あった。
【００６７】
【表１】
【００６８】実施例２ キノリン１００ｍｌ中のイットリウムアセチルアセトナ
ート２水和物の溶解量を１３ｇとする以外は実施例１と
同様にして、軟化点９５．０℃の中間ピッチを得た後、
この中間ピッチを実施例１と同様にして空気吹き込み処
理して、紡糸ピッチを得た。
ート２水和物の溶解量を１３ｇとする以外は実施例１と
同様にして、軟化点９５．０℃の中間ピッチを得た後、
この中間ピッチを実施例１と同様にして空気吹き込み処
理して、紡糸ピッチを得た。
【００６９】得られた紡糸用ピッチの性状は、軟化点＝
２７６．３℃、キノリン不溶分＝２１．５％、トルエン
不溶分＝７５．３％、アセトン可溶分＝７．１％であ
り、光学的等方性組織を示した。このピッチ中のイット
リウム含有量は、１．０％であった。
２７６．３℃、キノリン不溶分＝２１．５％、トルエン
不溶分＝７５．３％、アセトン可溶分＝７．１％であ
り、光学的等方性組織を示した。このピッチ中のイット
リウム含有量は、１．０％であった。
【００７０】次いで、上記の紡糸用ピッチを使用して実
施例１と同様にしてピッチファイバーを形成し、不融化
処理、炭化処理および賦活処理を行い、活性炭繊維を得
た。
施例１と同様にしてピッチファイバーを形成し、不融化
処理、炭化処理および賦活処理を行い、活性炭繊維を得
た。
【００７１】賦活処理時間と得られた活性炭繊維の収率
との関係は、以下の通りであった。
との関係は、以下の通りであった。
【００７２】賦活処理時間（分） 活性炭繊維収率（％） ３０ ５３ ９０ ８ また、得られた活性炭繊維の性状は、表２に示す通りで
あった。
あった。
【００７３】
【表２】
【００７４】比較例１ コールタールに対してイットリウムアセチルアセトナー
ト２水和物のキノリン溶液を混合しない以外は実施例１
と同様にして紡糸用ピッチを調製した。
ト２水和物のキノリン溶液を混合しない以外は実施例１
と同様にして紡糸用ピッチを調製した。
【００７５】得られた紡糸用ピッチの性状は、軟化点＝
２７５．３℃、キノリン不溶分＝２０．０％、トルエン
不溶分＝７３．４％、アセトン可溶分＝６．８％であ
り、光学的等方性組織を示した。
２７５．３℃、キノリン不溶分＝２０．０％、トルエン
不溶分＝７３．４％、アセトン可溶分＝６．８％であ
り、光学的等方性組織を示した。
【００７６】次いで、上記の紡糸用ピッチを使用して実
施例１と同様にしてピッチファイバーを形成し、不融化
処理、炭化処理および賦活処理を行い、活性炭繊維を得
た。
施例１と同様にしてピッチファイバーを形成し、不融化
処理、炭化処理および賦活処理を行い、活性炭繊維を得
た。
【００７７】賦活処理時間と得られた活性炭繊維の収率
との関係は、以下の通りであった。
との関係は、以下の通りであった。
【００７８】賦活処理時間（分） 活性炭繊維収率（％） ４５ ５９ ６０ ５０ また、得られた活性炭繊維の性状は、表３に示す通りで
あった。
あった。
【００７９】
【表３】
【００８０】実施例３ 軟化点９０℃の低軟化点コールタールピッチ１００ｇを
フラスコにとり、フラスコ内をＡｒ置換した後、キノリ
ン４５０ｍｌを加え、２時間攪拌した。
フラスコにとり、フラスコ内をＡｒ置換した後、キノリ
ン４５０ｍｌを加え、２時間攪拌した。
【００８１】次いで、キノリン５０ｍｌ中にＹ（ａｃａ
ｃ）3・２Ｈ2Ｏ １．４５ｇを溶解した溶液を攪拌しつ
つＡｒ気流中で滴下し、混合し、滴下終了後さらに３時
間攪拌混合した。
ｃ）3・２Ｈ2Ｏ １．４５ｇを溶解した溶液を攪拌しつ
つＡｒ気流中で滴下し、混合し、滴下終了後さらに３時
間攪拌混合した。
【００８２】次いで、上記で得たイットリウム化合物を
含有するピッチを温度２００℃、圧力７５Torrで蒸留す
ることにより、滴下した溶液中のキノリンとピッチ中の
軽質分とを除去して、中間ピッチを得た。
含有するピッチを温度２００℃、圧力７５Torrで蒸留す
ることにより、滴下した溶液中のキノリンとピッチ中の
軽質分とを除去して、中間ピッチを得た。
【００８３】得られた中間ピッチを実施例１と同様にし
て空気吹き込み処理して、紡糸用ピッチを得た後、これ
を紡糸し、不融化し、賦活して、活性炭繊維を得た。
て空気吹き込み処理して、紡糸用ピッチを得た後、これ
を紡糸し、不融化し、賦活して、活性炭繊維を得た。
【００８４】なお、紡糸ピッチ中のイットリウム含有量
を波長分散型蛍光Ｘ線分析装置により測定したところ、
０．３％であった。
を波長分散型蛍光Ｘ線分析装置により測定したところ、
０．３％であった。
【００８５】賦活処理時間と得られた活性炭繊維の収率
との関係は、以下の通りであった。
との関係は、以下の通りであった。
【００８６】賦活処理時間（分） 活性炭繊維収率（％） ３０ ４０ ４０ ２５ ４５ １７ 得られた活性炭繊維の性状は、表４に示す通りであっ
た。
た。
【００８７】
【表４】
【００８８】実施例４ 軟化点９０℃の低軟化点コールタールピッチ１００ｇを
フラスコにとり、フラスコ内をＡｒ置換した後、キノリ
ン４５０ｍｌを加え、２時間攪拌した。
フラスコにとり、フラスコ内をＡｒ置換した後、キノリ
ン４５０ｍｌを加え、２時間攪拌した。
【００８９】次いで、キノリン５０ｍｌ中にＹ（ａｃａ
ｃ）3・２Ｈ2Ｏ １．４５ｇを溶解した溶液を攪拌しつ
つＡｒ気流中で滴下し、混合し、滴下終了後さらに３時
間攪拌混合した。
ｃ）3・２Ｈ2Ｏ １．４５ｇを溶解した溶液を攪拌しつ
つＡｒ気流中で滴下し、混合し、滴下終了後さらに３時
間攪拌混合した。
【００９０】次いで、上記で得たイットリウム化合物を
含有するピッチを温度２００℃、圧力７５Torrで蒸留す
ることにより、滴下した溶液中のキノリンとピッチ中の
軽質分とを除去して、中間ピッチを得た。
含有するピッチを温度２００℃、圧力７５Torrで蒸留す
ることにより、滴下した溶液中のキノリンとピッチ中の
軽質分とを除去して、中間ピッチを得た。
【００９１】次いで、得られた中間ピッチ１００重量部
と軟化点２９０℃の紡糸用ピッチ２００重量部を温度３
３０℃で均一に攪拌混合した後、得られた混合ピッチを
用いて実施例１と同様にして順次紡糸し、不融化し、賦
活化を行った。
と軟化点２９０℃の紡糸用ピッチ２００重量部を温度３
３０℃で均一に攪拌混合した後、得られた混合ピッチを
用いて実施例１と同様にして順次紡糸し、不融化し、賦
活化を行った。
【００９２】賦活処理時間と得られた活性炭繊維の収率
との関係は、以下の通りであった。
との関係は、以下の通りであった。
【００９３】賦活処理時間（分） 活性炭繊維収率（％） ９０ ２０ また、得られた活性炭繊維の性状は、表５に示す通りで
あった。
あった。
【００９４】
【表５】
【００９５】実施例５ 石油系ピッチ（エチレンボトム油）を１５０℃で濾紙を
用いて濾過を行い、固体成分を除去した。
用いて濾過を行い、固体成分を除去した。
【００９６】次いで、濾過処理後の石油系ピッチ２００
０ｇを蒸留フラスコに入れ、フラスコ内を窒素雰囲気と
した後、８０℃に加温した。
０ｇを蒸留フラスコに入れ、フラスコ内を窒素雰囲気と
した後、８０℃に加温した。
【００９７】次いで、予め調製しておいたキノリン１０
０ｍｌ中にイットリウムアセチルアセトナート２水和物
｛Ｙ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）3・２Ｈ2Ｏ ６ｇを溶
解する溶液１００ｍｌを上記のフラスコ中の石油系ピッ
チに徐々に滴下し、約５時間混合した。
０ｍｌ中にイットリウムアセチルアセトナート２水和物
｛Ｙ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）3・２Ｈ2Ｏ ６ｇを溶
解する溶液１００ｍｌを上記のフラスコ中の石油系ピッ
チに徐々に滴下し、約５時間混合した。
【００９８】次いで、上記で得たイットリウム化合物を
含有する石油系ピッチを減圧下に蒸留することにより、
滴下した溶液中のキノリンとピッチ中の軽質分とを除去
して、軟化点８８．１℃の中間ピッチを得た。
含有する石油系ピッチを減圧下に蒸留することにより、
滴下した溶液中のキノリンとピッチ中の軽質分とを除去
して、軟化点８８．１℃の中間ピッチを得た。
【００９９】得られた中間ピッチ６００ｇを容量１ｌの
オートクレーブに計り取り、反応温度３３０℃、反応圧
力常圧で攪拌下にピッチ１ｋｇ当たり５ｌ／分の割合で
中間ピッチに空気を吹き込みつつ、４３０分間反応を行
って、イットリウム含有紡糸用ピッチを得た。
オートクレーブに計り取り、反応温度３３０℃、反応圧
力常圧で攪拌下にピッチ１ｋｇ当たり５ｌ／分の割合で
中間ピッチに空気を吹き込みつつ、４３０分間反応を行
って、イットリウム含有紡糸用ピッチを得た。
【０１００】得られた紡糸用ピッチの性状は、軟化点＝
２８０．７℃、キノリン不溶分＝２０．５％、トルエン
不溶分＝２４．７％、アセトン可溶分＝１０．７％であ
り、光学的等方性組織を示した。
２８０．７℃、キノリン不溶分＝２０．５％、トルエン
不溶分＝２４．７％、アセトン可溶分＝１０．７％であ
り、光学的等方性組織を示した。
【０１０１】また、このピッチ中のイットリウム含有量
を波長分散型蛍光Ｘ線分析装置により測定したところ、
０．２９％であった。
を波長分散型蛍光Ｘ線分析装置により測定したところ、
０．２９％であった。
【０１０２】次いで、上記のピッチをバッチ式のモノホ
ール紡糸器に仕込み、ピッチ溶融温度＝３２３℃、ノズ
ル径＝０．３ｍｍ、巻取速度＝３６０ｍ／秒で紡糸を行
い、ピッチファイバーを得た。
ール紡糸器に仕込み、ピッチ溶融温度＝３２３℃、ノズ
ル径＝０．３ｍｍ、巻取速度＝３６０ｍ／秒で紡糸を行
い、ピッチファイバーを得た。
【０１０３】得られたピッチファイバーを空気中常温か
ら３００℃まで２℃／分の速度で昇温し、３００℃で１
８０分間保持して、不融化処理を行った。
ら３００℃まで２℃／分の速度で昇温し、３００℃で１
８０分間保持して、不融化処理を行った。
【０１０４】次いで、不融化したピッチファイバーを窒
素ガス雰囲気中常温から８５０℃まで１０℃／分の速度
で昇温し、８５０℃に到達した時点で水蒸気を吹き込
み、賦活を行った。
素ガス雰囲気中常温から８５０℃まで１０℃／分の速度
で昇温し、８５０℃に到達した時点で水蒸気を吹き込
み、賦活を行った。
【０１０５】賦活処理時間と得られた活性炭繊維の収率
との関係は、以下の通りであった。
との関係は、以下の通りであった。
【０１０６】賦活処理時間（分） 活性炭繊維収率（％） ４５ ４１ また、得られた活性炭繊維の性状は、表６に示す通りで
あった。
あった。
【０１０７】
【表６】
【図１】本発明による活性炭繊維と市販の活性炭繊維と
について、比表面積と細孔容積との関係を測定した結果
を示すグラフである。
について、比表面積と細孔容積との関係を測定した結果
を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉井 久司 広島県広島市中区舟入南５−５−15 (72)発明者 水取 重司 和歌山県橋本市城山台３−19−15 (72)発明者 金田 隆義 奈良県桜井市芝435−75 (72)発明者 篠原 誠之進 京都府城陽市寺田林の口11−249 (72)発明者 澤田 重明 京都府宇治市宇治蔭山55 ユニチカ蔭山寮 １棟144号
Claims (5)
- 【請求項１】低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭化水
素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水
素を除去した後、得られた蒸留ピッチと高軟化点ピッチ
とを混合することを特徴とする活性炭繊維製造用金属含
有ピッチの製造方法。 - 【請求項２】低軟化点ピッチと有機金属化合物の炭化水
素溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水
素を除去した後、得られた蒸留ピッチに酸素含有気体を
吹き込むことを特徴とする活性炭繊維製造用金属含有ピ
ッチの製造方法。 - 【請求項３】コールタールと有機金属化合物の炭化水素
溶液とを混合し、次いで混合物を減圧蒸留して炭化水素
を除去した後、得られた蒸留生成物に酸素含有気体を吹
き込むことを特徴とする活性炭繊維製造用金属含有ピッ
チの製造方法。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれかの方法で得られた
金属含有ピッチを紡糸した後、得られたピッチファイバ
ーを不融化処理し、炭素化処理し、賦活処理することを
特徴とする活性炭繊維の製造方法。 - 【請求項５】比表面積が７００〜２０００ｍ2／ｇの範
囲にあり、細孔容積（ｙ：ｍｌ／ｇ）を縦軸にとり、比
表面積（ｘ：ｍ2／ｇ）を横軸にとった場合に、ｘとｙ
とが下記の関係式を満足することを特徴とする細孔径が
大きく且つ細孔容積の大きい活性炭繊維： ｙ≧−ａ＋ｂｘ＋ｃｘ2 （但し、ａ＝０．３１７７、ｂ＝９．６８×１０-4、ｃ
＝２．４９×１０-8）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07067870A JP3143690B2 (ja) | 1995-03-27 | 1995-03-27 | 活性炭繊維製造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法および活性炭繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07067870A JP3143690B2 (ja) | 1995-03-27 | 1995-03-27 | 活性炭繊維製造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法および活性炭繊維 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000310507A Division JP2001164430A (ja) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | 活性炭繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259957A true JPH08259957A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3143690B2 JP3143690B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=13357399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07067870A Expired - Fee Related JP3143690B2 (ja) | 1995-03-27 | 1995-03-27 | 活性炭繊維製造用金属含有ピッチの製造方法、活性炭繊維の製造方法および活性炭繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3143690B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138324A (ja) * | 2000-08-21 | 2002-05-14 | Ad'all Co Ltd | 金属含有活性炭素繊維の製造方法 |
| KR100417685B1 (ko) * | 1999-12-21 | 2004-02-11 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 활성 탄소 섬유계 유기 염소 화합물 분해 촉매의 제조 방법 |
| KR100490831B1 (ko) * | 2002-09-05 | 2005-05-19 | (주)카보닉스 | 질소산화물 제거용 촉매의 제조방법 |
| KR100490832B1 (ko) * | 2002-09-05 | 2005-05-19 | (주)카보닉스 | 질소 산화물 제거용 촉매의 제조 방법 |
| KR100495789B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2005-06-17 | 주식회사 포스코 | 질소산화물 분해촉매 및 그의 제조방법 |
| KR20080057449A (ko) * | 2006-12-20 | 2008-06-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 질소산화물 제거용 활성탄소섬유 촉매의 제조방법 및 이에따라 제조된 활성탄소섬유 촉매 |
| JP2017179616A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 株式会社アドール | 金属単体及び金属化合物の少なくとも一方を含有する活性炭の製造方法 |
| CN115434038A (zh) * | 2022-10-12 | 2022-12-06 | 中国矿业大学(北京) | 一种高软化点沥青基微孔活性碳纤维及其制备方法 |
-
1995
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