JPH08255613A - 電気化学セル - Google Patents

電気化学セル

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JPH08255613A
JPH08255613A JP7330630A JP33063095A JPH08255613A JP H08255613 A JPH08255613 A JP H08255613A JP 7330630 A JP7330630 A JP 7330630A JP 33063095 A JP33063095 A JP 33063095A JP H08255613 A JPH08255613 A JP H08255613A
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JP
Japan
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alkali metal
metal halide
precipitate
active material
precursor
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JP7330630A
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Hermann-Josef Steiner
ヘルマン−ヨセフ・シユタイナー
Arnold Van Zyl
アーノルド・フアン・ツイール
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Programme 3 Patent Holdings
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PUROGURAMU 3 PATENT HOLDINGS
Programme 3 Patent Holdings
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/582—Halogenides
    • H—ELECTRICITY
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    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 陽極活物質前駆体を製造する新規な方法を提
供する。 【解決手段】 遷移金属ハロゲン化物水性溶液をアルカ
リ金属水酸化物及び必要によっては無金属塩基と反応さ
せ、アルカリ金属ハロゲン化物を含む沈殿物を生成し；
前記アルカリ金属ハロゲン化物を含む沈殿物を残留液か
ら、可溶性反応生成物と不溶性反応生成物の比を調節す
る、または調節し得る程度に残留液を除去することによ
って分離し；必要によっては、前記沈殿物を洗浄し、そ
の中に含まれる可溶性反応生成物の含有量を調節し；必
要であれば、前記沈殿物の水分含有量を調節して成形に
適するようにし；前記沈殿物を乾燥し、アルカリ金属ハ
ロゲン化物の融点までの温度で還元し、２μｍ未満の平
均粒径を有する、遷移金属とアルカリ金属ハロゲン化物
との均密混合物を形成することからなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電気化学セルに係わ
る。また本発明は、陽極活物質前駆体の製造方法、陽極
活物質前駆体、成形品の製造方法、成形品、及び電気化
学セル用の陽極前駆体に係わる。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の態様に
よれば、陽極活物質前駆体を製造する方法であって、遷
移金属ハロゲン化物水性溶液をアルカリ金属水酸化物及
び必要によっては無金属塩基（ｍｅｔａｌ−ｆｒｅｅ
ｂａｓｅ）と反応させ、アルカリ金属ハロゲン化物を含
む沈殿物を生成し；前記アルカリ金属ハロゲン化物を含
む沈殿物を残留液から、可溶性反応生成物と不溶性反応
生成物の比を調節する、または調節し得る程度に残留液
を除去することによって分離し；必要によっては、前記
沈殿物を洗浄し、その中に含まれる可溶性反応生成物の
含有量を調節し；必要であれば、前記沈殿物の水分含有
量を調節して成形に適するようにし；前記沈殿物を乾燥
し、アルカリ金属ハロゲン化物の融点までの温度で還元
し、２μｍ未満の平均粒径を有する、遷移金属とアルカ
リ金属ハロゲン化物との均密混合物を形成することから
なる方法が提供される。
【０００３】本発明の第２の態様によれば、本発明の第
１の態様に従って製造された陽極活物質前駆体が提供さ
れる。
【０００４】本発明の第３の態様によれば、遷移金属ハ
ロゲン化物水溶液をアルカリ金属水酸化物及び必要によ
っては無金属塩基と反応させ、アルカリ金属ハロゲン化
物を含む沈殿物を生成し；前記アルカリ金属ハロゲン化
物を含む沈殿物を残留液から、可溶性反応生成物と不溶
性反応生成物の比を調節する、または調節し得る程度に
残留液を除去することによって分離し；必要によって
は、前記沈殿物を洗浄し、その中に含まれる可溶性反応
生成物の含有量を調節し；必要であれば、前記沈殿物の
水分含有量を調節して成形に適するようにし；前記沈殿
物を、電気化学セルのカソード室に配置するのに適した
形態に成形し；前記沈殿物を乾燥し、アルカリ金属ハロ
ゲン化物の融点までの温度で還元し、２μｍ未満の平均
粒径を有する、遷移金属とアルカリ金属ハロゲン化物と
の均密混合物を形成することからなる成形品を製造する
方法が提供される。
【０００５】本発明の第４の態様によれば、本発明の第
３の態様に従う方法によって製造された成形品が提供さ
れる。
【０００６】本発明の成形品は、後述のごとき電気化学
セルの陽極即ちカソード前駆体として使用するのに適し
ている。
【０００７】本発明の第５の態様によれば、本発明の第
４の態様に従う成形品、または本発明の第２の態様に従
う陽極活物質前駆体を含む陽極前駆体が提供される。
【０００８】カソード即ち陽極活物質前駆体は規定の形
状をもたず、規定の形状を有する陽極前駆体とは区別さ
れ、電気化学セルのハウジング内でカソードに与えられ
たスペースを占める。陽極即ちカソード前駆体は、最終
的なセルのカソードを形成すべく充電し得る。
【０００９】本発明の６番目の態様によれば、アノード
及びカソードを有するセルハウジングを含む電気化学セ
ルであって、前記カソードが少なくとも最初は本発明の
第５の態様に従う陽極前駆体を含む電気化学セルが提供
される。
【００１０】本発明セルは、溶融塩電解質を含むアルカ
リ金属／金属ハロゲン化物からなる再充電可能な電気化
学セルであって、前記溶融塩電解質が少なくとも１種の
前記アルカリ金属の塩からなる電気化学セルであり得
る。電解質はセル作動温度で溶融状態であり得、カソー
ド内のアルカリ金属はアルカリ金属合金で置き換えても
よい。特に、アルカリ金属がセル作動温度で溶融状態で
あるならば、セルは更に、液体アルカリ金属を溶融塩電
解質から分離する固体電解質セパレーターを含み、前記
固体電解質は前記アルカリ金属のイオンに対して、また
アルカリ金属合金の場合には少なくとも１種の前記アル
カリ金属のイオンに対してイオン伝導性である。
【００１１】このようなセルは所謂ＺＥＢＲＡセルに分
類され、ナトリウム金属のアノードと遷移金属塩化物、
例えば塩化鉄や塩化ニッケルを含むカソードとを備えて
いる。
【００１２】一般に活物質前駆体は、充電することで実
施され得る化学的または電気化学的レドックス反応等に
よって処理または加工すると、セルまたはバッテリーの
電極の放電のために電気化学的に活性となる活物質を与
える化学化合物または化合物の混合物である。
【００１３】かかる前駆体は、活物質自体には変換され
ないが、他の態様で機能性である成分、例えば金属伝導
経路を与えたり、活物質のための機械的支持体、ｐｏｒ
ｉｆｉｅｒ、エキスパンダー、電荷蓄積、ゲッター、及
び、電極の性能を高めるための当分野において公知の他
の添加剤を与える成分も含み得る。
【００１４】少なくとも１種の遷移金属と、溶融塩電解
質の化学構造に入り込むことができるアルカリ金属ハロ
ゲン化物とを併用する、例えばニッケルまたは鉄と塩化
ナトリウムと併用し、且つアルミニウムのごとき還元剤
を含む、上記タイプのセルのための陽極活物質前駆体が
公知である。充電すると、前駆体混合物は金属ハロゲン
化物、即ち陽極活物質自体に変換され、還元剤がその場
でハロゲン化されて例えば塩化アルミニウムを形成し、
これが過剰な塩化ナトリウムと結合して塩化アルミニウ
ムナトリウム溶融電解質を形成すると共に、負極には当
量のアルカリ金属、例えばナトリウムが形成される。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記セルの陽
極活物質前駆体を製造する新規の方法を提供する。該方
法においては、使用するアルカリ金属水酸化物は、上述
のごとき電気化学セルにおいて使用されるときアルカリ
金属カチオンが溶融塩電解質の構造中に入り込めるよう
に選択する必要がある。
【００１６】前駆体は、加熱したときに、還元ステップ
において還元条件を誘導し、及び／または還元雰囲気下
で導電性になるかもしくは導電性を維持する化合物を含
み得る。
【００１７】従って本発明は、少なくとも１種のアルカ
リ金属ハロゲン化物と、電極の性能を高めるための当分
野において公知の任意の添加剤との均密混合物中の微細
金属粒子からなる、多孔度及び孔径分布が制御可能な電
極前駆体及び成形品を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい態様によれば、
前駆体の金属成分は、微細粒状の鉄及び／またはニッケ
ル、Ａｓ、Ｓｂ及びＢｉからなる群から選択される最高
５０ｍｏｌ％の少なくとも１種の元素、及び必要によっ
ては少量のアルミニウムからなる。微細アルカリ金属ハ
ロゲン化物は、少量のフッ化ナトリウム、臭化ナトリウ
ム及び当分野において公知の他のドーパントを加えた塩
化ナトリウムからなる。Ａｓ、Ｓｂ及びＢｉからアルミ
ニウム及びドーパントハロゲン化物までの、全ての添加
剤は沈殿ステップで既に存在していてもよいし、均密混
合物が生成されるならば成形前の任意のステップで個々
にまたは一緒に添加してもよい。
【００１９】本発明の電極前駆体の好ましい用途は、ナ
トリウム／塩化ニッケルまたはナトリウム／塩化鉄バッ
テリーの放電または過放電状態の陽極を製造することで
ある。金属成分と金属ハロゲン化物成分との均密分散系
は、電気化学セルの高い反応速度、即ち高電力密度が実
現するように大きな反応表面と連続導電性マトリックス
とを与え得るように設計される。
【００２０】このようなセルの陽極前駆体はこれまでは
一般的に、粒状形態の金属成分を粒状形態のアルカリ金
属ハロゲン化物と物理的に混合することにより調製され
た。金属成分の一次粒子の最小粒径は、微粉末金属の入
手可能性と自燃性によって制限された。
【００２１】鉄の場合であれば、空気中で取り扱うと表
面の酸化によって金属は失活化または不動態化される
が、加工時にナトリウムハロゲン化物と接触させるとこ
れは一層早まる。失活化は、電荷受容の電気化学的性能
が劣化し、放電時の容量収率が低下を意味する。この種
のセルにおいては金属、例えば鉄は充電時に金属ハロゲ
ン化物に変換されることが理解される。このように空気
中では微粉末金属が不動態化することから、これまでは
還元環境で熱処理して金属表面の酸化物層を除去し、電
極の比抵抗を小さくすることが行われている。本発明の
活物質前駆体を製造する方法に類似の還元ステップが、
粉末金属から前駆体を形成するにも拘わらず従来の製法
にも必要となり得る。
【００２２】本発明の活物質前駆体を製造するために
は、ナトリウム／塩化鉄セル及び／またはナトリウム／
塩化ニッケルセルの再利用処理から得られる遷移金属塩
化物溶液を使用し得る。
【００２３】本発明の好ましい態様においては、遷移金
属塩、特に遷移金属塩化物ＦｅＣｌ3及びＮｉＣｌ2の酸
性水溶液を最高２ステップの反応段階で中和し得る。
【００２４】第１ステップにおいては、化学量論量まで
の水酸化ナトリウム水溶液を金属塩化物溶液に撹拌しな
がら添加し得る。水酸化ナトリウムの反応により懸濁液
中に塩化ナトリウムと、反応過程に従って金属オキシ水
酸化物及び／または水酸化物及び／またはオキシ塩化物
及び／またはヒドロキシ塩化物の沈殿物との混合物がで
きる。
【００２５】水酸化ナトリウム対金属塩化物の比を化学
量論量以下に選択したならば、残留する金属塩化物アニ
オンを次のステップで、アンモニア水溶液または有機塩
基、例えばアルキルアンモニウム化合物を加えることに
より約ｐＨ７に中和し得る。最初の加水分解段階で形成
された金属水酸化物及び／またはオキシ塩化物及び／ま
たはヒドロキシ塩化物のほかに、加水分解生成物は、詳
細は後述する変性多孔質構造を得るための基礎を与える
溶解及び／または懸濁した塩化アンモニウムまたは有機
塩基塩化物によって富化される。即ちこの第２の沈殿ス
テップを実施すると生成物の多孔質構造を変性すること
ができる。
【００２６】１つまたは２つの沈殿ステップのあとの液
体は程度の差こそあれ実質的に飽和アルカリ塩溶液であ
り、本発明は、残留する固体／液体残留物即ち「ケー
ク」の塩含有量が出来る限り所期の比に近付くように、
濾過、遠心または当分野において公知の他の機械的分離
手段によって溶液を除去することを含む。残留物の塩含
有量を更に低下させるために、分離後に水による任意の
洗浄ステップを行うこともできる。
【００２７】上記作業の後、湿潤した粗生成物は均密混
合物中に遷移金属化合物とアルカリ金属ハロゲン化物と
を所期の比で含むが、それでも成形には適当でないこと
がある。その場合には混合物の含水量を適当な手段、例
えばニーダーまたはパグミルにおいて水分を蒸発させた
り加えたりすることにより調節し、適正なコンシステン
シーを得ねばならない場合もある。
【００２８】本発明によれば、このように形成されたペ
ースト状または粉末状混合物を、電極として使用するの
に適した物体に成形する。材料の粘性に従い、成形には
押出、一軸プレス、または型内で焼結することによる圧
縮が含まれ得る。
【００２９】適当な形状としては特に、粒子凝集体、顆
粒、ペレット及び圧縮体が挙げられる。圧縮体はシート
または押出物の形態の自立性のものでもよいし、導電性
マトリックスまたは集電体を含んでもよい。
【００３０】成形処理に次いで、このように形成された
粉末またはペース状の成形品を、アルカリ金属塩混合物
または塩化ナトリウムの融点以下の温度で加熱及び還元
処理する。温度が上昇すると、まず物理的に結合してい
る水が失われ（乾燥）、次いで化学的に結合している水
が失われ（脱ヒドロキシル化）てから還元が起こること
が熱分析から判る。従って、加熱及び還元処理は有効と
見られるならば上記ステップに分割することができ、種
々の装置及び雰囲気をこの段階に使用し得ることが判
る。即ち、乾燥と脱水は空気流中で実施することがで
き、還元は還元雰囲気内で実施される。個々のステップ
の処理条件は混合物中に存在する化合物の特定の化学的
特性に従い、文献から得ることができる。
【００３１】上記方法では水蒸気と、オキシ塩化物の含
有量に対応する少量の塩酸（ＨＣｌ）とが生成されると
共に、任意の第２沈殿ステップからはアンモニアが誘導
され、これらのガスの放出によって得られる製品は多孔
質となる。還元後の成形品の多孔度は、上述したような
中和段階で形成された加水分解混合物の組成によって、
即ちアンモニアまたは有機塩基による第２の沈殿ステッ
プを追加することにより制御し得る。
【００３２】還元は、水素雰囲気下で、金属がニッケル
である場合には約３００℃に、また金属が鉄である場合
には約５００℃に加熱することにより誘導し得る。還元
ステップ後の前駆体成形品は、塩化ナトリウム及び金属
並びに、必要によっては当分野において公知のドーパン
ト並びに、必要によっては優れた導電性を与える成分の
均密混合物でできた固体多孔質体からなる。
【００３３】還元雰囲気下で塩化ナトリウムの融点以下
の温度に加熱したときに導電性材料のままであるかまた
は導電性材料となる成分を加えることは本発明の範囲内
である。この材料は、前駆体製造の還元ステップで形成
された金属と同じ金属であるか、遷移金属と、Ｂ、Ｃ、
Ｎ、Ｓｉ及びＰからなる群の少なくとも１種の非金属と
の耐火性硬質金属化合物であることが好ましい。導電性
成分は、例えば繊維網、延伸金属シート、集電器分野で
公知の同様の形状をとるような少なくとも部分的に連続
の集電体として機能するよう設計される場合は比較的小
さい表面積を有し得、予め組み込まれたまたはフルフリ
ルアルコールのごとき適当な化合物を熱分解することに
よりその場で生成される、伝導性強化添加剤として当分
野において公知の炭素粉末や炭素ファイバーの場合は比
較的大きい表面性を有し得る。その特性に従って、導電
性強化成分は沈殿の前もしくは間に、または混合物が乾
燥によって成形性を失う前に任意の他のステップで加え
ることができる。
【００３４】
【実施例】以下、非限定的な実施例を参照して本発明を
非限定的に説明する。
【００３５】実施例１：１ｍｏｌのＦｅＣｌ3を含む量
の４０重量％塩化鉄水溶液（Ｆｌｕｋａ，Ｂｕｃｈｓ／
スイス）を沸騰させ、０．９２４ｍｏｌのＮａＯＨを含
む量の５０重量％水酸化ナトリウム溶液（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ（Ｍａｉｎ）／ドイツ）
を撹拌しながら滴下して加えた。溶液を２５℃に冷却
し、２．０７６ｍｏｌのアンモニア水溶液を用いて中和
した。温度を５℃に下げてから、得られた褐色系のスラ
リーを液体窒素中に滴下した。形成された固体材料を液
体窒素から分離し、減圧下−３０℃の温度で２日間乾燥
した。得られた凝集粒子を一軸プレスによって２．５５
キロバールで圧縮した。酸素分圧２・１０-22バールの
水素下で、６１０℃で１時間（５００℃を超える温度で
１．５時間）焼結することにより、ＮＨ4Ｃｌを蒸発さ
せると共に酸化鉄を還元した。材料は自燃性ではなかっ
たが、これはＮａＣｌ中に鉄微粉末が分散した結果であ
ると考えられる。
【００３６】化学的に生成されたＦｅ／ＮａＣｌ混合物
の電子顕微鏡写真から、市販の粉末の混合物と比較して
球形のＦｅ（＜１μｍ）及び立方体のＮａＣｌ粒子（＜
２μｍ）の寸法がこの化学的調製経路によって著しく小
さくなったことが判った。かかる粉末混合物において、
鉄の粒径は典型的には５μｍ〜３０μｍである。
【００３７】微細粉末混合物の充電容量を、カソードと
しては鉄／塩化ナトリウム混合物が、アノードとしては
アルミニウムプレートが使用されており、カソードとア
ノードは多孔質ガラス製ディスクで分離され、２６０℃
の溶融ＮａＡｌＣｌ4中に浸漬されている電気化学セル
において試験した。カソード材料をＮｉ−フェルト及び
Ｎｉ粉末（Ｉｎｃｏ Ｗ ２０１）と接触させ、０．４
Ｖと０．９Ｖの間で循環させ、アルミニウム基準電極に
対して測定した。ここで、横断面積１ｃｍ2及び厚さ２
ｍｍのペレットに２０ｍＡの一定電流を印加した。ペレ
ットの理論的容量はＮａＣｌの含有量によって２１．０
１ｍＡｈに制限された。測定された電荷は２０．０７ｍ
Ａｈであった。導入されたＮａＣｌの９５％以上が消費
され、これは４５％の鉄がＦｅＣｌ2に変換されたこと
に対応した。
【００３８】実施例２：１ｍｏｌのＮｉＣｌ2を含む４
０重量％塩化ニッケル水溶液（ＯＭＧ Ｅｕｒｏｐｅ
ＧｍｂＨ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，ドイツ）を、２ｍ
ｏｌのＮａＯＨを含む５０重量％水酸化ナトリウム水溶
液（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／ドイ
ツ）を用いて中和した。得られた緑色のスラリーはＮｉ
（ＯＨ）2沈殿物とＮａＣｌ溶液とを含んでいた。次い
で、塩化ナトリウムの半分の量である１ｍｏｌのＮａＣ
ｌを残りのケーキから濾別した。空気流中で３００℃ま
でゆっくり温度を上昇させることにより、湿潤なケーキ
を乾燥及び水酸基除去、即ちＮｉ（ＯＨ）2をＮｉＯに
変換した。電子顕微鏡で測定するとＮｉＯ一次粒子の平
均粒径は０．２μｍであった。最高５００℃までの温度
で水素を用いて還元すると、ニッケルと塩化ナトリウム
が微細混合物として生成された。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年４月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】上記作業の後、湿潤した粗生成物は均密混
合物中に遷移金属化合物とアルカリ金属ハロゲン化物と
を所期の比で含むが、それでも成形には適当でないこと
がある。その場合には混合物の含水量を適当な手段、例
えばニーダーまたはパグミルにおいて水分を蒸発させて
低下させたり、水分を加えて増加させたりすることによ
り調節し、適正なコンシステンシーを得ねばならない場
合もある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】上記方法では水蒸気と、オキシ塩化物の含
有量に対応する少量の塩酸（ＨＣｌ）とが生成されると
共に、任意の第２沈殿ステップからはアンモニアが誘導
され、これらのガスの放出によって得られる製品は多孔
質となる。還元後の成形品の多孔度は、上述したような
中和段階で形成された加水分解混合物の組成によって、
即ち例えばアンモニアまたは有機塩基による第２の沈殿
ステップを追加することにより制御し得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】還元雰囲気下で塩化ナトリウムの融点以下
の温度に加熱したときに導電性材料のままであるかまた
は導電性材料となる成分を加えることは本発明の範囲内
である。この材料は、前駆体製造の還元ステップで形成
された金属と同じ金属であるか、遷移金属と、Ｂ、Ｃ、
Ｎ、Ｓｉ及びＰからなる群の少なくとも１種の非金属と
の耐火性硬質金属化合物であることが好ましい。導電性
成分は、例えば繊維網、延伸金属シート、集電器分野で
公知の同様の形状をとるような少なくとも部分的に連続
の集電体として機能するよう設計される場合は比較的小
さい表面積を有し得、予め組み込まれたまたはフルフリ
ルアルコールのごとき適当な化合物を熱分解することに
よりその場で生成される、伝導性強化添加剤として当分
野において公知の炭素粉末や炭素ファイバーの場合は比
較的大きい表面性を有し得る。その特性に従って、導電
性強化成分は沈殿の前もしくは間に、または混合物が乾
燥によって成形性を失う前に任意の他のステップで加え
ることができる。本発明は、電子顕微鏡により測定した
１次粒子径が１μｍ未満である微粒子の形態の遷移金属
と、電子顕微鏡により測定した粒径が２μｍ未満である
塩化ナトリウムの微粒子との均密混合物を含む組成物も
含む。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 陽極活物質前駆体を製造する方法であっ
    て、 遷移金属ハロゲン化物水性溶液をアルカリ金属水酸化物
    及び必要によっては無金属塩基と反応させ、アルカリ金
    属ハロゲン化物を含む沈殿物を生成し；前記アルカリ金
    属ハロゲン化物を含む沈殿物を残留液から、可溶性反応
    生成物と不溶性反応生成物の比を調節する、または調節
    し得る程度に残留液を除去することによって分離し；必
    要によっては、前記沈殿物を洗浄し、その中に含まれる
    可溶性反応生成物の含有量を調節し；必要であれば、前
    記沈殿物の水分含有量を調節して成形に適するように
    し；前記沈殿物を乾燥し、アルカリ金属ハロゲン化物の
    融点までの温度で還元し、２μｍ未満の平均粒径を有す
    る、遷移金属とアルカリ金属ハロゲン化物との均密混合
    物を形成することからなる方法。
  2. 【請求項２】 前記遷移金属が、鉄（Ｆｅ）、ニッケル
    （Ｎｉ）及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    前記アルカリ金属がナトリウム（Ｎａ）であり、前記ハ
    ロゲン化物のハロゲンが塩素であり、前記溶液と水酸化
    物との反応が、化学量論量までの水酸化ナトリウム水溶
    液を前記遷移金属塩化物溶液に撹拌しながら添加し、残
    留する全ての金属塩化物アニオンを、アンモニア水溶液
    または有機塩基を加えることによってｐＨ約７に中和す
    ることを含む請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記分離を機械的分離手段によって実施
    し、前記水分の調節が、それを行う場合には、ニーダー
    またはパグミルにおいて水を蒸発または添加することか
    らなる請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 請求項１から３のいずれか一項に記載の
    方法によって製造された陽極活物質前駆体。
  5. 【請求項５】 該前駆体の金属成分が、微細粒状の、鉄
    及び／またはニッケル、Ａｓ、Ｓｂ及びＢｉからなる群
    から選択される最高５０ｍｏｌ％の少なくとも１種の元
    素、及び必要によっては少量のアルミニウムからなり、
    微細アルカリ金属ハロゲン化物が、フッ化ナトリウム及
    び／または臭化ナトリウムを少量加えた塩化ナトリウム
    からなる請求項４に記載の前駆体。
  6. 【請求項６】 遷移金属ハロゲン化物水性溶液をアルカ
    リ金属水酸化物及び必要によっては無金属塩基と反応さ
    せ、アルカリ金属ハロゲン化物を含む沈殿物を生成し；
    前記アルカリ金属ハロゲン化物を含む沈殿物を残留液か
    ら、可溶性反応生成物と不溶性反応生成物の比を調節す
    る、または調節し得る程度に残留液を除去することによ
    って分離し；必要によっては、前記沈殿物を洗浄し、そ
    の中に含まれる可溶性反応生成物の含有量を調節し；必
    要であれば、前記沈殿物の水分含有量を調節して成形に
    適するようにし；前記沈殿物を、電気化学セルのカソー
    ド室に配置するのに適した形態に成形し；前記沈殿物を
    乾燥し、アルカリ金属ハロゲン化物の融点までの温度で
    還元し、２μｍ未満の平均粒径を有する、遷移金属とア
    ルカリ金属ハロゲン化物との均密混合物を形成すること
    からなる成形品を製造する方法。
  7. 【請求項７】 請求項６に記載の方法によって製造され
    た成形品。
  8. 【請求項８】 請求項７に記載の成形品、または請求項
    ４または５に記載の陽極活物質前駆体を含む陽極前駆
    体。
  9. 【請求項９】 アノード及びカソードを有するセルハウ
    ジングを含む電気化学セルであって、前記カソードが少
    なくとも最初は請求項８に記載の陽極前駆体を含む電気
    化学セル。
  10. 【請求項１０】 本明細書に記載及び例示された陽極活
    物質前駆体を製造する新規な方法。
  11. 【請求項１１】 本明細書に記載及び例示された新規な
    陽極活物質前駆体。
  12. 【請求項１２】 本明細書に記載及び例示された成形品
    を製造する新規な方法。
  13. 【請求項１３】 本明細書に記載及び例示された新規な
    成形品。
  14. 【請求項１４】 本明細書に記載及び例示された新規な
    電気化学セル。
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