JPH08254778A - 感輻射線乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 性能特性の高い平板状粒子乳剤を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 分散媒体およびハロゲン化銀粒子を含
み；総粒子投影面積の少なくとも５０％が、５０モル％
より多くの臭化物を含み、且つ平行な｛１１１｝主面と
少なくとも５の平均アスペクト比を有する、面心立方結
晶格子構造の平板状粒子により占められており；前記平
板状粒子がヨウ化物濃度が異なる領域を含む感輻射線乳
剤において；前記領域の一つは、７モル％より多くのヨ
ウ化物を含有する中心領域であり；第二の領域は、前記
中心領域のヨウ化物濃度の半分未満を含有する環状バン
ドであり；そして前記の中心領域と環状バンドの各々
は、｛１１１｝主面の一部の間に拡がり、且つ｛１１
１｝主面の一部を形成し；前記の中心領域と環状バンド
の各々は、各｛１１１｝主面の少なくとも５％を形成す
ることを特徴とする感輻射線乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真に有用な感輻
射線写真乳剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９８０年代には、スピード−粒状度関
係の向上、絶対基準で且つバインダ−硬化機能としての
被覆力の増加、さらに迅速な現像性、熱安定性の向上、
本来的な増感および分光増感により付与された画像形成
スピードの解像の向上、並びに単一乳剤層と多乳剤層方
式の両者における画像鮮鋭性の向上等の広範囲の写真上
の利点が、ある一定の高（＞５０モル％）臭化物平板状
粒子集団の、写真乳剤における比率を増加させることに
より実現可能であるという知見に基づいて、ハロゲン化
銀写真の分野に目ざましい進歩が起こった。

【０００３】平板状粒子乳剤のこれらの利点は、平板状
粒子、すなわち、平行な｛１１１｝主面を有する粒子で
あって、その厚さ（ｔ）に比較して比較的大きい等価円
直径（ＥＣＤ）を有するものの比率が高いことに起因す
る。平板状粒子を占める総粒子投影面積％の増加、平板
状粒子のアスペクト比（ＥＣＤ÷ｔ）の増加、および粒
子厚さの低減により、平板状粒子の幾何学的構造により
付与される利点を増大させることができる。

【０００４】極めて初期の段階から、｛１１１｝主面を
有する平板状粒子は、臭化銀粒子の面心立方結晶格子構
造中に平行な双晶面を導入することにより調製できるこ
とが判明していた。臭化銀での溶解度限界までの範囲の
少量のヨウ化物を包含せしめた場合、十分に注意すれば
所望の平板状粒子特性を維持できることが、その後に判
明した。Ｋｏｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５２
０号は、化学増感および分光増感された臭化銀およびヨ
ウ臭化銀の高アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ＞８）平板状粒
子乳剤が高レベルの写真性能を示すことを報告した最初
である。

【０００５】コア−シェルのヨウ臭化銀写真乳剤の概念
は、ＫｌｅｉｎおよびＭｏｉｓａｒの米国特許第１，０
２７，１４６号（１９６６）に開示されているように、
少なくとも２８年前には知られていた。これらのヨウ臭
化銀粒子は、”二重構造”粒子と称される場合もあり、
比較的高いヨウ化物のコアと比較的低いヨウ化物のシェ
ルを有する。これらは、当該技術分野において認められ
ている多くの利点を有する。Ｂａｎｄｏ等の”Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｈａｌｉｄｅ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｄｏｕｂｌｅ
Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｇｒａｉｎｓ”、Ｊ．ｏｆ Ｉｍ
ａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．
５、９月／１０月、１９８５年、１９３〜１９５頁に二
重構造の八面体粒子が青色吸収を高め、良好な現像活性
を示すことを実証している。さらに、コアに発生した光
電子は、シェルに発生した光電子と同様の効率で表面潛
像の形成に関与できる。最終的には、これらの粒子は、
ヨウ化物の総量が同じだが、均一に分散している粒子と
比較して、色素減感を低減する。研究の結果によれば、
色素減感は比較的高いヨウ化物コア中のポジティブな孔
の捕獲に起因することが示唆された。

【０００６】Ｋｏｆｒｏｎ等（先に引用）は、コア−シ
ェル構造の高臭化物平板状粒子の調製を示唆している。
Ｅｖａｎｓ等の米国特許第４，５０４，５７０号は、主
として内部潛像を形成するように内部改質されたコア−
シェル構造を有する平板状粒子を示唆している。Ｓａｉ
ｔｏｕの米国特許第４，９４５，０３７号は、（Ｉ）シ
ェル中の限られたヨウ化物濃度または（ＩＩ）シェル中
の少なくとも６モル％のヨウ化物のいずれかを有するコ
ア−シェル平板状粒子構造であって、各構造が異なる効
果を与えるものを開示している。Ｓｉｔｏｕ等は、前記
シェルの厚さは少なくとも０．０１μｍであると考えて
いる。

【０００７】高臭化物平板状粒子乳剤のシェル形成には
根本的な課題がある。これらの課題の一つを図１〜３を
参照して具体的に示す。図１および２に、高臭化物平板
状粒子１００を示す。平板状粒子の上部主面１０２はそ
の厚さｔと比較して大きい。この粒子形状の利点は、露
光照射線を捕獲するのに利用できるこの大きな上部主面
と、限られた平板状粒子厚さによりもたらされる。

【０００８】従来のシェル形成を行えば、図３に示した
粒子構造が得られる。シェルＳは、粒子１００の外面上
のすべてに均一厚さの層を形成するが、シェル形成のた
めに沈殿する追加のハロゲン化銀は元の平板状粒子の主
面上に主に位置する。追加の付着ハロゲン化銀のうち極
めて低比率のハロゲン化銀のみが、平板状粒子１００の
縁端上に位置するに過ぎない。これは平板状粒子１００
の縁端表面積が、主面の表面積と比較して小さいからで
ある。このシェルは、露光輻射線を捕獲するのに利用で
きる平板状粒子の投影面積をほんの僅かしか増加させな
い。このことは、図１において、シェル化粒子の周辺縁
端２０４の位置を、平板状粒子１００のものと比較する
ことにより分かる。しかしながら、シェル化平板状粒子
の厚さｔ ₁ は、平板状粒子１００の厚さｔと比較する
と、増加％が高い。

【０００９】換言すれば、従来のシェル形成操作は望ま
しい平板状粒子特性を損なうものである。平板状粒子投
影面積は殆ど増加せず、一方、平板状粒子アスペクト比
は有意に減少し且つ平板状粒子厚さも有意に増加する。
コア−シェル構造の別の欠点は、平板状粒子の外表面が
必ずシェルの組成のものでなければならないことであ
る。シェルの厚さは変動してよいが、それでもシェルは
コアを取り囲み、平板状粒子表面全体に単一組成物を付
与する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の一態様におい
て、分散媒体およびハロゲン化銀粒子を含み；総粒子投
影面積の少なくとも５０％が、５０モル％より多くの臭
化物を含み、且つ平行な｛１１１｝主面および少なくと
も５の平均アスペクト比を有する、面心立方結晶格子構
造の平板状粒子により占められており；前記平板状粒子
が、ヨウ化物濃度が異なる領域を含む感輻射線乳剤にお
いて；前記領域の一方は、７モル％より多くヨウ化物を
含有する中心領域であり；第二の領域は、前記中心領域
のヨウ化物濃度の半分未満を含有する環状バンドであ
り；そして前記の中心領域と環状バンドの各々は、｛１
１１｝主面の一部の間に拡がり、且つ｛１１１｝主面の
一部を形成し；前記の中心領域と環状バンドの各々は、
各｛１１１｝主面の少なくとも５％を形成することを特
徴とする感輻射線乳剤に向けられている。

【００１１】本発明は、当該技術分野において従来認識
されていなかった利点を併有する。異なるヨウ化物濃度
の領域が、両者とも平板状粒子主面に存在するので、比
較的高い表面ヨウ化物濃度の利点と同時に、比較的低い
表面ヨウ化物濃度の利点を同一粒子構造中に実現させる
ことができる。対照的に、従来のコア−シェル構造で
は、粒子表面での高ヨウ化物濃度か、または低ヨウ化物
濃度のいずれかの選択を必要とした。

【００１２】低ヨウ化物バンドを有する平板状粒子の主
面の部分を形成する利点は、光孔が環状バンドから移動
し、それによりバンド表面での潛像形成を高めることで
ある。同時に、現像は表面潛像部位で開始するので、環
状バンド内の比較的低いヨウ化物濃度は現像性を高める
のに寄与する。潛像は、通常平板状粒子の周辺に形成す
る傾向があるので、潛像形成および現像にとって、最も
導電性の組成の環状バンドを有する平板状粒子の形成
は、特に有利である。

【００１３】比較的高いヨウ化物濃度を有する平板状粒
子の主面の一部を形成する利点は、高表面ヨウ化物が吸
着分光増感色素の増感効率を向上させ、同時に他の有用
な写真添加物、例えば、カブリ防止剤および安定剤の吸
収を向上させることである。本発明の別の利点は、粒子
中のヨウ化物濃度の差異を実現し、その一方で、平板状
粒子厚さを同時に増加させることなく、平板状粒子の投
影面積を増加させることにより、平板状粒子の幾何学的
構造に起因する性能特性を同時に高めることである。実
際、平板状粒子投影面積の有意の増加が、平板状粒子厚
さを測定可能な程の増加なしに達成された。

【００１４】図４に、本発明乳剤の特異な特徴を具体的
に表す平板状粒子４００を示す。中心領域ＣＲは、平板
状粒子の｛１１１｝主面４０５および４０７の一部の間
に拡がり且つ｛１１１｝主面４０５および４０７の一部
を形成する。中心領域から外側に拡がり、そしてまた平
板状粒子の｛１１１｝主面の一部を形成するのが、環状
バンドＢである。

【００１５】従来のコア−シェル粒子構造と比較して、
本発明の平板状粒子４００のもたらす利点は、図３のシ
ェル化粒子と比較することにより明らかであり、図３で
は、同量のハロゲン化銀がシェルＳと環状バンドＢに含
まれる。ｔ₁ で示されるように、コア−シェル粒子構造
は粒子厚さを増加させ、、一方、環状バンドは平板状粒
子の中心領域の元の厚さｔを保持しながら、横方向に成
長するのが示されている。粒子１００へのシェルＳの添
加は、平板状粒子の投影面積を僅かしか増加させず、こ
れは周辺端縁２０４の位置により図１に良く示されてい
る。一方、粒子の外側端縁でのバンドの好ましい位置
が、図１の周辺端縁４０９の位置により示されるよう
に、平板状投影面積の比較的大きな増加に寄与してい
る。

【００１６】平板状粒子の｛１１１｝主面での比較的高
い表面ヨウ化物濃度と低い表面ヨウ化物濃度による性能
上の利点を実現するためには、｛１１１｝主面の少なく
とも５％が、中心領域および環状バンドの各々により形
成される必要がある。例えば、中心領域は｛１１１｝主
面の最小５％（好ましくは、少なくとも２０％）を占
め、環状バンドは前記主面の残り、最大９５％（好まし
くは、８０％まで）を占めることができる。

【００１７】実際、中心領域は｛１１１｝主面のできる
だけ多くを占めることが好ましい。したがって、中心領
域は、好ましくは｛１１１｝主面の少なくとも８０％
（最も好ましくは、９５％）を占め、環状バンドが前記
主面の残りを占める。環状バンドは｛１１１｝主面の僅
か５％を占める場合でさえも、実質的にすべての潛像画
像のための形成部位を容易に提供することができる。環
状バンドは好ましくは｛１１１｝主面の２０％以下を形
成する。中心領域により形成される｛１１１｝主面の面
積を増加させることにより、吸着分光増感色素と粒子表
面間の効率的な相互作用のための面積が増加し、一方、
環状バンドにおける潛像形成のための十分な面積をなお
提供する。

【００１８】中心領域は、少なくとも７モル％のヨウ化
物を含有し、粒子の面心立方結晶格子構造中のヨウ化物
の溶解度限界、すなわち、粒子成長のために選択された
正確な条件次第で、通常、約４０モル％までのヨウ化物
濃度を含有することができる。広範囲の従来の沈澱技法
については、約３０モル％までのヨウ化物濃度が容易に
実現し、したがって、この濃度が好ましい。ヨウ化物濃
度の増加による直接の機能として、本来の青色吸収が増
加する。しかしながら、色素吸着および／または増感効
率に関する利点は、独立して青色増感の向上について求
められる場合（すなわち、スペクトルの緑色領域および
／または赤色領域への増感が意図されている乳剤であっ
て、マイナスブルーとも称される）、十分な高揚が、２
０モル％未満のヨウ化物濃度で実現できる。

【００１９】環状バンドは、中心領域のヨウ化物濃度の
半分未満を含有するように選ぶ。環状バンド中のヨウ化
物を低レベルにすることのみが、潛像形成効率を向上さ
せるのに必要とされる。したがって、環状バンドが２モ
ル％未満のヨウ化物を含有することが好ましい。ヨウ化
物の存在の利点を実現させるためには、環状バンドは、
少なくとも０．１モル％のヨウ化物、好ましくは、少な
くとも０．５モル％のヨウ化物を含有する。

【００２０】本発明の感輻射線乳剤は、粒子４００につ
いて述べたようなタイプの構造特性を有し、総粒子投影
面積の少なくとも５０％を占める平板状粒子を含む。好
ましくは、これらの平板状粒子は総粒子投影面積の少な
くとも７０％を占め、最適には総粒子投影面積の少なく
とも９０％を占める。これらの平板状粒子の平均アスペ
クト比は少なくとも５、好ましくは＞８である。これら
の平板状粒子を、本発明の教示によりシェル化すること
によりアスペクト比が実際に増加するので、本発明の平
板状粒子は、高臭化物平板状粒子乳剤について報告され
ている最高の平均アスペクト比と等しいかまたはそれを
超える平均アスペクト比を有することができる。

【００２１】先に検討したヨウ化物添加の要件を条件と
して、本発明の平板状粒子の中心領域は、従来の高臭化
物平板状粒子と等しいものであることができ、従来の高
臭化物平板状粒子は本発明の平板状粒子乳剤調製のため
の好ましい出発材料を提供する。本発明粒子の中心領域
を得るために使用できる従来の高臭化物平板状粒子乳剤
は以下に具体的に説明されている：Ｗｉｌｇｕｓ等の米
国特許第４，４３４，２２６号；Ｋｏｆｒｏｎ等の米国
特許第４，４３９，５２０号；Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等
の米国特許第４，４１４，３１０号；Ｓｏｌｂｅｒｇ等
の米国特許第４，４３３，０４８号；Ｙａｍａｄａ等の
米国特許第４，６４７，５２８号；Ｓｕｇｉｍｏｔｏ等
の米国特許第４，６６５，０１２号；Ｄａｕｂｅｎｄｉ
ｅｋ等の米国特許第４，６７２，０２７号；Ｙａｍａｄ
ａ等の米国特許第４，６７９，７４５号；Ｄａｕｂｅｎ
ｄｉｅｋ等の米国特許第４，６９３，９６４号；Ｍａｓ
ｋａｓｋｙ等の米国特許第４，７１３，３２０号；Ｎｏ
ｔｔｏｒｆの米国特許第４，７２２，８８６号；Ｓｕｇ
ｉｍｏｔｏの米国特許第４，７５５，４５６号；Ｇｏｄ
ａの米国特許第４，７７５，６１７号；Ｅｌｌｉｓの米
国特許第４，８０１，５２２号；Ｉｋｅｄａ等の米国特
許第４，８０６，４６１号；Ｏｈａｓｈｉ等の米国特許
第４，８３５，０９５号；Ｍａｋｉｎｏ等の米国特許第
４，８３５，３２２号；Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国
特許第４，９１４，０１４号；Ａｉｄａ等の米国特許第
４，９６２，０１５号；Ｉｋｅｄａ等の米国特許第４，
９８５，３５０号；Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１４
７，７７１号；Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１４７，
７７２号；Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１４７，７７
３号；Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１７１，６５９
号；Ｂｌａｃｋ等の米国特許第５，３３４，４９５号；
Ｃｈａｆｆｅｅ等の米国特許第５，３５８，８４０号；
およびＤｅｌｔｏｎの米国特許第５，３７２，９２７
号。

【００２２】本発明の平板状粒子の中心領域を形成する
ために用いる高臭化物平板状粒子乳剤は、総銀量に基づ
いて少なくとも５０モル％の、好ましくは少なくとも７
０モル％の臭化物を含有する。これらの乳剤は、ヨウ臭
化銀乳剤であることができ、そしてこれらの平板状粒子
は、前記のヨウ化物および臭化物の濃度範囲と両立する
少量の塩化物を含有することができる。

【００２３】本発明の平板状粒子の中心領域を得るため
に用いる高臭化物平板状粒子は、最終乳剤において少な
くとも５の平均アスペクト比を達成することができる任
意の平均アスペクト比を有することができる。不均一に
（ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｌｌｙ）添加されてい
るバンド構造は、平板状粒子厚さと比較して平板状粒子
のＥＣＤを増加させるので、出発乳剤は５より幾分低い
平均アスペクト比を有することができるが、好ましくは
アスペクト比は少なくとも５である。出発乳剤は、任意
の従来の好ましい高平均アスペクト比、例えば、先に引
用した特許に報告されている任意の平均アスペクト比を
有することができる。

【００２４】中心領域を形成するために用いられる高臭
化物平板状粒子の平均厚さは、少なくとも５の必要とさ
れる最終平均アスペクト比の達成と両立する任意の値を
とることができる。中心領域を形成する粒子の厚さは、
０．３μ未満であることが一般に好ましい。薄い平板状
粒子乳剤、すなわち、０．２μｍ未満の平均厚さを有す
るものが好ましい。極薄平板状粒子乳剤、すなわち、＜
０．０７μｍの平均平板状粒子厚さを有するものを、出
発材料として用いることが特に意図されている。高臭化
物平板状粒子は、従来の高臭化物平板状粒子を示すため
の先述の特許に開示された乳剤に含まれており、そして
以下の特許によりさらに具体的に説明されている：Ｚｏ
ｌａおよびＢｒｙａｎｔのヨ−ロッパ特許第０ ３６２
６９９号；Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ等の米国特許第５，
２５０，４０３号；およびＳｕｔｔｏｎ等の米国特許第
５，３３４、４６９号。

【００２５】限定された粒子分散性を示すように、ホス
トの高臭化物平板状粒子乳剤を選択することがさらに好
ましい。すなわち、出発乳剤と、本発明の要件を満足す
る完成乳剤の両者が単分散であるように、高臭化物平板
状粒子乳剤を選択することが好ましい。そうすれば、こ
れらの乳剤では、粒子ＥＣＤの変動係数（ＣＯＶ）が３
０％未満（ＣＯＶは粒子ＥＣＤの標準偏差を平均粒子Ｅ
ＣＤで割った値の１００倍として定義する）を示す。一
般に、単分散性の利点は、ＣＯＶが３０％以下に減少す
るにつれて高められる。本発明乳剤のシェル化粒子の中
心領域を形成するのに有用な高臭化物平板状粒子乳剤は
１５％未満のＣＯＶ値を示すことが当該技術分野におい
て知られており、そして分散性を限定するように特に注
意をした乳剤においては、１０％未満である。低ＣＯＶ
高臭化物平板状粒子は、従来の高臭化物平板状粒子を説
明するために先に引用した特許の乳剤に関する開示に含
まれており、さらに以下に具体的に説明されている：Ｓ
ａｉｔｏ等の米国特許第４，７９７，３５４号；Ｔｓａ
ｕｒ等の米国特許第５，２１０，０１３号；Ｋｉｍ等の
米国特許第５，２７２，０４８号；およびＳｕｔｔｏｎ
等の米国特許第５，３３４，４６９号。本発明によれ
ば、低ＣＯＶホスト平板状粒子乳剤を、低い粒子サイズ
分散性を維持しながら、バンド化することができる。

【００２６】出発材料として用いる高臭化物平板状粒子
は、最終乳剤の平板状粒子が総粒子投影面積の少なくと
も５０％を占めるのに十分な平板状粒子投影面積を有す
る。好ましい出発材料は、好ましくは少なくとも７０％
の、最適には少なくとも９０％の平板状粒子投影面積を
有するものである。一般に、適宜達成可能な程度まで非
平板状粒子を排除することが好ましい。

【００２７】シェルを形成することなく、予め存在する
高臭化物平板状粒子集団上に環状バンド構造を形成する
ために、多くの既知の高塩化物平板状粒子形成用粒子成
長改質剤のうちのいくつかを使用できるとの知見を得た
が、これは全く予期せざることであった。すなわち、バ
ンドが形成されるにつれ、ハロゲン化銀はホスト高臭化
物平板状粒子の周辺端縁上に優先的に付着し、高臭化物
平板状粒子の主面上への沈澱は起こらないか、あるい
は、あまりに限定されるので｛１１１｝主面で本発明に
より必要とされるレベル以下にヨウ化物濃度を低減しな
い。事実、本発明の実施態様においては、予め存在する
平板状粒子の主面上への沈澱は、その存在が検出できな
い程であった。

【００２８】以下の従来の粒子成長改質剤は、本発明要
件を満たすシェルバンドを達成するのに有効であるとは
認められなかった：アデニン、キサンチンおよび４−ア
ミノピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン。これらのタイ
プの粒子成長改質剤は、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，４００，４６３号、第４，７１３，３２３号および
第５，１８３，７３２号、ＭａｓｋａｓｋｙおよびＣｈ
ａｎｇの米国特許第５，１７８，９９８号，Ｔｕｆａｎ
ｏ等の米国特許第４，８０４，６２１号並びにＨｏｕｌ
ｅ等の米国特許第５，０３５，９９２号に開示されてい
る。

【００２９】４，５，６−トリアミノピリミジンタイプ
の粒子成長改質剤が、平板状バンドを高塩化物平板状粒
子乳剤上に成長させるのに有用であることが認められて
いる。これらの粒子成長改質剤は以下の式を満たす：

【００３０】

【化１】

【００３１】（式中、Ｒⁱ は各々独立して水素または先
述のタイプの炭素数１〜７の一価の炭化水素基、好まし
くは炭素数１〜６のアルキルである）。以下は、本発明
範囲内の各種４，６−ジ（ヒドロアミノ）−５−アミノ
ピリミジン化合物の具体例である：

【００３２】

【化２】

【００３３】前記タイプの従来の高臭化物平板状粒子乳
剤から始めて、全量に基づいて少なくとも０．１重量％
の銀を、出発乳剤により供給される粒子の状態で含有す
る水性分散体を調製する。分散媒体中の銀の重量は、全
量に基づいて２０重量％までの範囲を変動することがで
きるが、しかし、好ましくは、分散体の全量に基づいて
０．５〜１０重量％までの範囲である。

【００３４】この水性分散体もまた、出発乳剤中に高臭
化物平板状粒子と共に存在する水および解膠剤を受容す
る。解膠剤は、典型的に水性分散体の全量に基づいて１
〜６重量％を構成する。本発明の最も単純な態様では、
高臭化物平板状粒子乳剤の沈澱完了後直ちに本発明の平
板状バンドの成長方法を行い、平板状バンド成長方法の
水性分散体要件を満たす出発乳剤の分散媒体において必
要とされる最低限の調整のみを行う。中間工程、例え
ば、平板状バンド成長工程開始に先立つ洗浄は排除され
ない。

【００３５】平板状バンド成長工程において用いる水性
分散体のｐＨは、４．６〜 ９．０、好ましくは５．０
〜８．０の範囲内である。ｐＨ調整は、必要に応じて、
強い鉱塩基、例えば、水酸化アルカリ、または強鉱酸、
例えば、硝酸もしくは硫酸を用いて行うことができる。
ｐＨを中性より塩基性側に調整する場合には、水酸化ア
ンモニウムの使用は避けるべきである。これはアルカリ
条件で、アンモニウムイオンは熟成剤として作用して粒
子厚さを増加させるからである。

【００３６】調製乳剤の最小濃度が増加する危険性を最
小にするためには、化学量論的に僅かに過剰の臭化物イ
オンを存在させながら写真乳剤を調製することは通常行
うことである。平衡状態では以下の関係が存在する： （Ｉ）−ｌｏｇＫ_SP＝ｐＢｒ ＋ ｐＡｇ （式中、Ｋ_SPは臭化銀の溶解度積定数であり；ｐＢｒは
臭化物イオン活性の負の対数であり；ｐＡｇは銀イオン
活性の負の対数である）。０〜１００℃の温度範囲にお
ける臭化銀乳剤の溶解度積定数は、ＭｅｅｓおよびＪａ
ｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、第三版、Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９６６、第６頁に刊
行されている。当量点、ｐＢｒ＝ｐＡｇ＝−ｌｏｇＫ_SP
÷２（水性分散体中に化学量論的に過剰な臭化物イオン
が存在しない点）は溶解度積定数から判明する。参照電
極および検出電極、例えば、銀イオンもしくは臭化物イ
オン検出電極またはその両者を用いることにより、水性
分散体の電圧測定からその臭化物イオン含有量（ｐＢ
ｒ）を測定できる。Ｌｉｎ等の米国特許第５，３１７，
５２１号は電極の選定およびｐＢｒをモニターするため
の技法を示している。水性分散体中の不必要に高度の臭
化物イオン濃度（そして不必要な材料浪費）を回避する
ために、水性分散体のｐＢｒを少なくとも１．５、好ま
しくは少なくとも２．０、最適には２．６より高い値に
調整する。溶解性臭化物塩（例えば、アルカリ臭化物）
を添加してｐＢｒを低減し、一方溶解性銀塩（例えば、
硝酸銀）を添加してｐＢｒを増加させることができる。

【００３７】トリアミノピリミジン粒子成長改質剤は、
前記のｐＢｒ調整およびｐＨ調整の前、その間またはそ
の後に水性分散体に添加する。驚くべき発見のひとつ
は、高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に用いた
場合には本発明のトリアミノピリミジンと同様に機能す
る粒子成長改質剤を、平板状バンド成長工程において本
発明の粒子成長改質剤の代わりに用いても有効でないと
いうことである。

【００３８】平板状バンドを形成するための粒子成長改
質剤の効力は、｛１１１｝結晶面へのその優先的吸収能
そしてこれらの面上への追加のハロゲン化銀付着を防止
する能力に起因すると信じられている。しかしながら、
この説明は、同一の機能を発揮することもまた信じられ
ている他の粒子成長改質剤の不良を説明するものではな
い。実際の観察によれば、水性分散体に存在する各種粒
子表面と粒子成長改質剤間の相互作用は、事実複雑であ
ることが分かる。何故あるタイプの粒子成長改質剤が平
板状バンドを調製するのに有用であるのに、他のタイプ
のものはそうではないのかについては説明されていな
い。

【００３９】平板状バンド成長工程に使用するための粒
子成長改質剤の濃度は銀１モル当たり０．１〜５００ミ
リモルが意図されている。好ましい粒子成長改質剤濃度
は銀１モル当たり０．４〜２００ミリモル、最適の粒子
成長改質剤濃度は銀１モル当たり４〜１００ミリモルで
ある。粒子成長改質剤を水性分散体に導入して、シェル
を形成するのに必要な銀イオンおよび塩化物イオンを加
え且つ粒子熟成と共存可能であることが知られている任
意の適切な温度に水性分散体を保持することにより、平
板状バンドを高臭化物平板状粒子上に成長させる。この
温度は、ほぼ室温（例えば、１５℃）からハロゲン化銀
乳剤調製に好ましく用いられる最高温度、典型的に約９
０℃までの範囲で変動することができる。好ましい保持
温度は、約２０〜８０℃、最適には３５から７０℃の範
囲内である。

【００４０】保持時間は、出発粒子集団、保持温度およ
び得ようとしている目的のものに依存して広く変動す
る。例えば、高臭化物平板状粒子乳剤から出発して、最
低０．１μｍだけ平均ＥＣＤを増加させる目的で出発粒
子集団を提供するためには、３０〜６０℃の温度範囲で
は、数分以下の保持時間が必要であり、保持温度を上げ
ればさらに短い保持時間が可能であろう。一方、出発粒
子が、最終粒子構造の最少比率を形成することが意図さ
れている場合には、保持時間は、最高の保持温度での数
分から周囲温度での一晩（１６〜２４時間）まで変動す
ることができる。保持時間は一般に、使用温度が同じな
らば、ダブルジェット沈澱技法により高臭化物平板状粒
子を調製するのに用いる操作時間に匹敵する。保持時間
は、薄い（０．２μｍ未満の平均粒子厚さ）平板状粒子
乳剤を得るのと共存しうることが判明しているタイプの
熟成剤、例えば、チオエーテル熟成剤を水性分散体に導
入することにより短縮できる。

【００４１】ヨード−８−ヒドロキシキノリンタイプの
粒子成長改質剤もまた、高臭化物平板状粒子乳剤じょう
に平板上ンバンドを成長させるのに有用であることが認
められている。必要とされるヨード置換基は、適宜８−
ヒドロキシキノリンの任意の合成環位置を占めることが
できる。８−ヒドロキシキノリン環がその他に置換され
ていなければ、単一のヨード置換基の導入についての最
活性の部位は５および７環位であり、７ー環位が好まし
い置換部位である。したがって、８−ヒドロキシキノリ
ンが２個のヨード置換基を含むならば、それらは典型的
に５および７環位に配置される。５および７環位が既に
置換されているならば、ヨード置換基は他の環位に位置
することができる。

【００４２】更なる環置換を必要とはしないが、残りの
環位のいずれも置換されていてもよい。強電子吸引置換
基、例えば、他のハロゲン化物、偽ハロゲン化物（例え
ば、シアノ、チオシアノ、イソシアネート等）、カルボ
キシ（遊離酸、その塩またはエステルを含む）、スルホ
（遊離酸、その塩またはエステルを含む）、α−ハロア
ルキル等；並びに穏やかな電子吸引性または電子供与性
置換基、例えば、アルキル、アルコキシ、アリール等
が、８−ヒドロキシキノリンの両縮合環上の各種の環位
に存在するのが普通である。

【００４３】極性置換基、例えば、カルボキシ基および
スルホ基は、乳剤沈澱に用いられる水性分散媒体へのヨ
ード置換８−ヒドロキシキノリンの溶解性を高める好ま
しい機能を発揮することができる。特に好ましい一態様
において、前記のヨード８−ヒドロキシキノリンは以下
の式を満足する：

【００４４】

【化３】

【００４５】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は、水素、極性置
換基、特にカルボキシおよびスルホ置換基、並びに強電
子吸引置換基、特にハロ、偽ハロ置換基から選ばれる
が、少なくともＲ¹ およびＲ² の一方はヨードであるこ
とを条件とする）。以下は、本発明の実施において用い
られることが意図されているヨード置換８−ヒドロキシ
キノリン粒子成長改質剤の具体例である： ＩＨＱ−１ ５−クロロ−８−ヒドロキシ−７−ヨー
ドキノリン、 ＩＨＱ−２ ８−ヒドロキシ−７−ヨード−２−メチ
ルキノリン、 ＩＨＱ−３ ４−エチル−８−ヒドロキシ−７−ヨー
ドキノリン、 ＩＨＱ−４ ５−ブロモ−８−ヒドロキシ−７−ヨー
ドキノリン、 ＩＨＱ−５ ５，７ージヨード−８−ヒドロキシキノ
リン、 ＩＨＱ−６ ８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−キノ
リンスルホン酸、 ＩＨＱ−７ ８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−キノ
リンカルボン酸、 ＩＨＱ−８ ８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−ヨー
ドメチルキノリン、 ＩＨＱ−９ ８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−トリ
クロロメチルキノリン、 ＩＨＱ−１０ α−（８−ヒドロキシ−７−ヨードキノ
リン）酢酸、 ＩＨＱ−１１ ７−シアノ−８−ヒドロキシ−５−ヨー
ドキノリン、 ＩＨＱ−１２ ８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−イソ
シアネ−トキノリン。

【００４６】さらに、ポリヨードフェノールタイプの粒
子成長改質剤も高臭化物平板状粒子乳剤上に平板上バン
ドを成長させるのに有用であると認められている。ポリ
ヨードフェノールは、２個またはそれ以上のヨード置換
基を含有するアリールヒドロキシドである。ある簡単な
態様において、前記フェノールは少なくとも２個のヨー
ド置換基を含有するヒドロキシベンゼンであることがで
きる。２、４および６環位の少なくとも２個にヨウ化物
置換基を配置するのが、合成上、最も都合がよい。ベン
ゼン環がただ１個のヒドロキシ基およびヨード部分で置
換されている場合、すべての可能な組み合わせが、本発
明の実施における粒子成長改質剤として有用である。

【００４７】２個以上のヨード置換基を有するヒドロキ
シベンゼンは、追加の置換基が加わった場合、追加の置
換基のいずれもその化合物を還元剤に転換しない限り、
依然として有用な粒子成長改質剤のままである。具体的
には、本発明の実施において有用であるためには、２個
以上のヨード置換基を有するフェノールは、沈澱条件下
で、塩化銀を還元できないものでなければならない。塩
化銀は、写真ハロゲン化銀のうちで最も容易に還元さ
れ、したがって、ある化合物が塩化銀を還元しないなら
ば、いずれの写真用ハロゲン化銀をも還元しない。塩化
銀の還元剤であるフェノールを排除する理由は、沈澱の
際、塩化銀が還元されると、処理の際写真カブリを生じ
させるＡｇ⁰ を発生させるからである。幸いなことに、
塩化銀を還元できるフェノールは、当該技術において周
知であり、現像剤としての使用については広く研究され
ている。例えば、ハイドロキノン類およびカテコール類
は、ｐ−アミノフェノール類と同様に良く知られた現像
剤である。したがって、当業者は何年にもわたって現像
剤について鋭意研究を行った結果、どのフェノールが塩
化銀を還元できるかできないかは、既に判明している。
ＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，第４版、Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７７年、第
１１章、Ｄ．Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｄ
ｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ、１．ＲＥＬＡＴＩ
ＯＮ ＢＥＴＷＥＥＮ ＤＥＶＥＬＯＰＩＮＧ ＡＣＴ
ＩＯＮ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＳＴＲＵＣＴＵＲ
Ｅによれば、以下の構造を満足する化合物は、現像剤で
ある：

【００４８】

【化４】

【００４９】（式中、フェノールの場合には、ａはヒド
ロキシであり、ａ’はヒドロキシまたはアミノ（第一、
第二または第三アミノを含む）であり、そしてｎ＝１、
２または４である。） 前記より、必要とされるヒドロキシおよびヨード置換基
に加えて、フェノールの置換基のうち圧倒的に多数のも
のは、そのフェノールを塩化銀の還元剤にすることは不
可能である。このような追加の置換基（以下、写真不活
性置換基と称する）としては、以下の通常のフェノール
用の置換基群が挙げられるが、これらに限定されない：
アルキル、シクロアルキル、アルケニル（例えば、アリ
ル）、アルコキシ、アミノアルキル、アリ−ル、アリ−
ルオキシ、アシル、ハロ（すなわち、Ｆ、ＣｌまたはＢ
ｒ）、ニトロ（ＮＯ₂ ）およびカルボキシまたはスルホ
（遊離酸、塩またはエステルを含む）。前記置換基のす
べての脂肪族部分は好ましくは１〜６個の炭素原子を含
み、一方、すべてのアリール部分は好ましくは６〜１０
個の炭素原子を含む。フェノールが、２個のヨード置換
基および追加の写真不活性置換基を含む場合、後者は、
好ましくはベンゼン環上のヒドロキシ基に対してパラ位
に配置される。

【００５０】２個または３個のヨード置換基を含有する
フェノールは、粒子成長改質剤として極めて有効である
が、しかし、単一のヨード置換基を含有するフェノール
は、効果がないことが実証されている。このことは、予
想されなかったことであり、事実、全く予期せざること
である。当然のことであるが、本発明の実施における粒
子成長改質剤として選択することができる、当該技術分
野において知られている多くの各種フェノールがある。
以下は、本発明の実施に用いることが意図される、ポリ
ヨードフェノール粒子成長改質剤の具体例である：

【００５１】

【化５】

【００５２】

【化６】

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】ヨード−８−ヒドロキシキノリンとポリヨ
−ドフェノ−ル粒子成長改質剤の使用操作方法は、以下
の違い以外は４，５，６−トリアミノピリミジン粒子成
長改質剤の使用について詳細に記載されているものと同
様である：ヨード−８−ヒドロキシキノリン粒子成長改
質剤を用いる場合は、分散媒体のｐＨは、２〜８、好ま
しくは３〜７の範囲であることができる。ポリヨードフ
ェノール粒子成長改質剤を用いる場合は、分散媒体のｐ
Ｈは、１．５〜１０、好ましくは２〜７の範囲であるこ
とができる。ヨード−８−ヒドロキシキノリンまたはポ
リヨードフェノール粒子成長改質剤を用いる場合は、熟
成温度は好ましくは少なくとも４０℃である。

【００５６】従来法により平板状粒子の中心部を形成す
る代わりに、前記タイプの選ばれた粒子成長改質剤の存
在下で沈澱により平板状粒子構造全体を形成することも
可能である。この調製方法を採用するためには、粒子の
中心領域を沈澱する際の比較的高いレベルから、バンド
を沈澱する際の比較的低いレベルまで、ヨウ化物レベル
を変動させることのみが必要とされる。

【００５７】具体的に開示してきた特徴以外は、本発明
の乳剤、その調製およびこれらの乳剤を含有する写真要
素は、任意の好ましい従来形を取ることができる。従来
の特徴は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｖｏｌ．３６５、１９９４年９月、Ｉｔｅｍ ３６５４
４に具体的に説明されている。

【００５８】

【実施例】本発明は、以下の具体的実施例を参考にする
ことにより、より良好に理解することができる。乳剤Ａ ホスト粒子として用いるＡｇＩＢｒ（２５
モル％のＩ）極薄平板状粒子乳剤 ５０ｇの酸化ゼラチンおよび２Ｌの蒸留水を含む強攪拌
反応容器に、２５℃で、ポンプ２個および１２孔環流出
口を用いて、２ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液３００ｍＬを３００
ｍＬ／分の速度で添加した。ポンプ２個および１２孔環
流出口を用いて、１．５ＭのＮａＢｒ溶液、０．５Ｍの
ＫＩ溶液を、ｐＢｒ３．８２を維持するのに必要な速度
で同時に添加した。銀およびハロゲン化物の導入環流出
口は回転攪拌ヘッドの上下にそれぞれ取り付けた。得ら
れた乳剤９０ｇに、２５℃で、銀１モル当たり全体で１
６ミリモルの４，５，６−トリアミノピリミジンを含有
する水溶液４ｍＬを添加した。温度を４０℃まで上昇さ
せ、次いでｐＨを７．０に調整し、ｐＢｒを３．３８に
調整した。この混合物を６０℃まで加熱し、次いでｐＨ
を７．０、ｐＢｒを３．０８に調整した。この乳剤を
１．５時間６０℃で加熱し、平板状粒子乳剤を得た。

【００５９】電子顕微鏡で２１２４個の粒子を測定する
ことにより、粒子の平均ＥＣＤは０．２９μｍであると
測定された。平均平板状粒子厚さは、原子力顕微鏡（Ａ
ＦＭ）を用いて、１１５９個の平板状粒子を走査し、次
いで８０個のゼラチンシェルを走査することにより測定
して、平均吸着ゼラチン層厚さを得た。０．００４９μ
ｍの測定ゼラチン厚さを、この粒子厚さ全体から差し引
いた。補正後の平均厚さは０．０２６１μｍであった。
平均アスペクト比は１１であった。平板状粒子集団は、
乳剤粒子の総投影面積の８５％であった。

【００６０】個々の粒子のルミネセンスを、低温ルミネ
センス鏡検法を用いて７７゜Ｋで、紫外から５３０ｎｍ
のフィルターを介して測定した（Ｊ．Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．３２：１５（１９８
８））。この平板状粒子は７７７７゜Ｋでルミネセンス
を示さなかった。７７゜Ｋで観測可能なルミネセンスの
欠落は、それらの極めて高いそして均一のヨウ化物濃度
に起因する。乳剤Ｂ ＡｇＢｒ微粒子乳剤 ５０ｇの酸化ゼラチンおよび２Ｌの蒸留水を含む強攪拌
反応容器に、２５℃で、ポンプ２個および１２孔環流出
口を用いて、２ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液３００ｍＬを３００
ｍＬ／分の速度で添加した。ポンプ２個および１２孔環
流出口を用いて、２．０ＭのＮａＢｒ溶液を、ｐＢｒ
３．８２を維持するのに必要な速度で同時に添加した。
銀およびハロゲン化物の導入環流出口は回転攪拌ヘッド
の上下にそれぞれ取り付けた。乳剤Ｃ ＡｇＩＢｒ（６モル％のＩ）極薄平板状種
粒子乳剤 ０．３８％の酸化ゼラチンおよび０．１５ミリモルのＮ
ａＢｒの溶液２Ｌを含む強攪拌反応容器に、２５℃で、
ポンプ２個および１２孔環流出口を用いて、２ＭのＡｇ
ＮＯ₃ 溶液７５ｍＬを３００ｍＬ／分の速度で添加し
た。ポンプ２個および１２孔環流出口を用いて、１．８
８ＭのＮａＢｒ溶液、０．１２ＭのＫＩ溶液を同様の速
度で添加した。銀およびハロゲン化物の導入環流出口は
回転攪拌ヘッドの上下にそれぞれ取り付けた。最終ｐＢ
ｒは２．７８であった。４０℃でｐＨを６．０に調整
し、ｐＢｒを２．６に調整し、次いで温度を６０℃まで
５℃／３分の速度で上昇させ、その後にｐＨを６．０
に、ｐＢｒを２．３８に維持した。６０℃で９０分加熱
後、この乳剤を２５℃まで冷却し、ｐＢｒを３．８２
に、ｐＨを７．０に調整した。

【００６１】得られた乳剤は、ＥＣＤが略０．１μｍの
極薄平板状粒子からなり、乳剤粒子の総投影面積の９５
％より多くを形成していた。乳剤Ｄ ホスト粒子として用いるＡｇＩＢｒ（２５
モル％のＩ）極薄平板状粒子種乳剤 ５０ｇの酸化ゼラチンおよび２Ｌの蒸留水を含む強攪拌
反応容器に、２５℃で、ポンプ２個および１２孔環流出
口を用いて、２ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液３００ｍＬを３００
ｍＬ／分の速度で添加した。ポンプ２個および１２孔環
流出口を用いて、１．５ＭのＮａＢｒ溶液、０．５Ｍの
ＫＩ溶液を、ｐＢｒ３．８２を維持するのに必要な速度
で同時に添加した。銀およびハロゲン化物の導入環流出
口は回転攪拌ヘッドの上下にそれぞれ取り付けた。得ら
れた乳剤に、２５℃およびｐＨ７．０で、ｐＨ７．０に
調整した、１３．５ミリモルの４，５，６−トリアミノ
ピリミジンおよび０．０７５モルの乳剤Ｃを含有する水
溶液２００ｍＬを添加した。温度を６０℃まで上昇さ
せ、ｐＨおよびｐＢｒ調整を行わずに９０分間この温度
に保持した。

【００６２】電子顕微鏡で２４２０個の粒子を測定する
ことにより、粒子の平均ＥＣＤは０．２１μｍであると
測定された。平均平板状粒子厚さは、原子力顕微鏡（Ａ
ＦＭ）を用いて、１５０９個の平板状粒子を走査するこ
とにより測定した。吸着ゼラチン層厚さ（０．００４９
μｍ）について補正後の平均厚さは０．０３２μｍであ
った。平板状粒子集団は、乳剤粒子の総投影面積の９５
％を占めていた。

【００６３】得られた乳剤のＣｕＫ_B 照射を用いるＸ線
粉末回折データによれば、異なる二つのハロゲン化銀相
が存在した。第一の相は、１００（ｃｅｎｔ）当たり
６．３モルの平均ヨウ化物含有量を有し、総銀量の９％
を占め、他方は、１００当たり２４．１モルの平均ヨウ
化物含有量を有し、総銀量の９１％を占めた。実施例１ ヨウ化物富化（〜２５モル％のＩ）ホス
ト、低ヨウ化物（１モル％ のＩ）環状バン
ド化極薄（５モル％の全Ｉ）平板状粒子乳剤 ５．２ミリモルの乳剤Ａに、４０℃で攪拌しながら、２
０．８ミリモルの乳剤Ｂおよび水４ｍＬに溶解した０．
３３ミリモルの４，５，６−トリアミノピリミジンを添
加した。この混合物のｐＨを７．０、ｐＢｒを３．３８
に調整した。この混合物を６０℃まで加熱し、ｐＨを
７．０、ｐＢｒを３．０８に調整した。６０℃で１．５
時間加熱後、得られた乳剤を冷却した。

【００６４】平均平板状粒子寸法は、原子力顕微鏡（Ａ
ＦＭ）を用いて、１０８４個の平板状粒子を走査して、
平板状粒子全体の平均厚さおよび直径を得、、次いで８
０個のゼラチンシェルを走査することにより、平均吸着
ゼラチン層厚さを得た。０．００４９μｍの測定ゼラチ
ン厚さを、この粒子厚さ全体から差し引いた。補正後の
平均厚さは０．０２６１μｍであり（ホストの平板状粒
子のものと同一であった）、平均粒子ＥＣＤは０．６３
０μｍであった。平均アスペクト比は２４であった。平
板状粒子集団は、乳剤粒子の総投影面積の８５％を占め
た。

【００６５】得られた乳剤のＣｕＫ_B 照射を用いるＸ線
粉末回折データによれば、異なる二つのハロゲン化銀相
が存在した。第一の相は、２２．１モル％の平均ヨウ化
物含有量を有し、他方は、０．９モル％の平均ヨウ化物
含有量を有した。粉末回折図を図５に示す。実施例２ 種ヨウ化物富化（〜２５モル％のＩ）ホス
ト、低ヨウ化物（１モル％ のＩ）環状バン
ド化極薄平板状粒子乳剤 ０．６ミリモルの乳剤Ｂに、４０℃で攪拌しながら、
０．１５ミリモルの乳剤Ｄおよび水１５０ｍＬに溶解し
た９．６ミリモルの４，５，６−トリアミノピリミジン
を添加した。この混合物のｐＨを７．０，ｐＢｒを３．
３８に調整した。この混合物を６０℃まで加熱し、ｐＨ
を７．０，ｐＢｒを３．０８に調整した。６０℃で１．
５時間加熱後、得られた乳剤を冷却した。

【００６６】次に、水２０ｍＬに溶解した硝酸カルシウ
ム２．１ミリモルおよびメタノール３５ｍＬに溶解した
１．７２ミリモルの色素Ａを添加した（色素Ａは、アン
ヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５’−フェニル−
３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロピ
ル）−オキサカルボシアニンヒドロキシド、トリエチル
アミン塩である。）。この混合物を１５分間４０℃で攪
拌し、次いでこの乳剤を、ＹｕｔｚｙおよびＲｕｓｓｅ
ｌｌの米国特許第２，６１４，９２９号の凝集法により
洗浄した。

【００６７】平均平板状粒子寸法は、原子力顕微鏡（Ａ
ＦＭ）を用いて、７８６個の平板状粒子を走査して、平
板状粒子全体の平均厚さおよび直径を得た。０．００７
μｍの測定ゼラチンシェル厚さを、この粒子厚さ全体か
ら差し引いた。補正後の平均厚さは０．０３４μｍであ
り、平均粒子ＥＣＤは０．５０μｍであった。平板状粒
子厚さは、僅かに（隣接する各主面で０．００１μｍ）
増加したが、ホスト平板状粒子の主面に相当する｛１１
１｝主面の部分でのヨウ化物濃度は、検出されるほど低
下していなかった。平均アスペクト比は１５であった。
平板状粒子集団は、乳剤粒子の総投影面積の９５％を占
めた。

【００６８】得られた乳剤のＣｕＫ_B 照射を用いるＸ線
粉末回折データによれば、二つの主なハロゲン化銀相が
存在した。主な相は、０．８モル％の平均ヨウ化物含有
量を有し、他の主な相は、２３モル％の平均ヨウ化物含
有量を有した。個々の粒子のルミネセンスを、低温ルミ
ネセンス鏡検法を用いて７７゜Ｋで、紫外から５３０ｎ
ｍのフィルターを介して測定した（Ｊ．Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．３２：１５（１９８
８））。約９０％の平板状粒子集団が、緑色ルミネセン
ス環状バンド、非ルミネセンスのコアおよび緑色ルミネ
センス小セントラルドットを示した。低ヨウ化物含有相
（〜１モル％のＩの環状バンドおよび６モル％のＩの種
粒子）は、強ルミネセンス相であった。 ＜追加の実施態様＞ ＜態様１＞ 総粒子投影面積の少なくとも５０％を占め
る平板状粒子が０．２μｍ未満の平均厚さを有すること
をさらに特徴とする請求項１記載の感輻射線乳剤。

【００６９】＜態様２＞ 総粒子投影面積の少なくとも
５０％を占める平板状粒子が０．０７μｍ未満の平均厚
さを有することをさらに特徴とする態様１記載の感輻射
線乳剤。 ＜態様３＞ 前記中心領域が｛１１１｝主面の少なくと
も８０％を形成することをさらに特徴とする請求項１並
びに態様１および２のいずれか１項記載の感輻射線乳
剤。

【００７０】＜態様４＞ 前記中心領域が｛１１１｝主
面の９５％までを形成し、前記環状バンドが｛１１１｝
主面の残りを形成することをさらに特徴とする請求項１
並びに態様１〜３のいずれか１項記載の感輻射線乳剤。 ＜態様５＞ 前記環状バンドが、環状バンドを形成する
総銀量に基づいて２モル％未満のヨウ化物を含有するこ
とをさらに特徴とする請求項１並びに態様１〜４のいず
れか１項記載の感輻射線乳剤。

【００７１】＜態様６＞ 前記環状バンドが、環状バン
ドを形成する総銀量に基づいて少なくとも０．１モル％
のヨウ化物を含有することをさらに特徴とする請求項１
並びに態様１〜５のいずれか１項記載の感輻射線乳剤。 ＜態様７＞ 前記乳剤が、４，５，６−トリアミノピリ
ミジン、ポリヨードフェノールまたはヨード−８−ヒド
ロキシキノリン粒子成長改質剤を含有することをさらに
特徴とする請求項１並びに態様１〜６のいずれか１項記
載の感輻射線乳剤。

【図面の簡単な説明】

【図１】平板状粒子の平面図であって、２種類の成長パ
ターンを示すために点線を加えてある。

【図２】図１の平板状粒子の断面図である。

【図３】図１および図２の平板状粒子の断面図であっ
て、従来法によりシェル形成がなされている。

【図４】本発明要件を満たす平板状粒子の断面図であ
る。

【図５】ＣｕＫ_B 照射を用いる、本発明乳剤のＸ線粉末
回折図である。

【符号の説明】

１００…平板状粒子 １０２…主面 ２０４，４０９…周辺端縁 ４００…本発明の平板状粒子 ＣＲ…中心領域 ４０５，４０７…主｛１１１｝結晶面 Ｓ…従来のシェル Ｂ…バンド

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散媒体およびハロゲン化銀粒子を含
   み；総粒子投影面積の少なくとも５０％が、５０モル％
   より多くの臭化物を含み、且つ平行な｛１１１｝主面お
   よび少なくとも５の平均アスペクト比を有する、面心立
   方結晶格子構造の平板状粒子により占められており；前
   記平板状粒子が、ヨウ化物濃度が異なる領域を含む感輻
   射線乳剤において；前記領域の一方は、７モル％より多
   くのヨウ化物を含有する中心領域であり；第二の領域
   は、前記中心領域のヨウ化物濃度の半分未満を含有する
   環状バンドであり；そして前記の中心領域と環状バンド
   の各々は、｛１１１｝主面の一部の間に拡がり且つ｛１
   １１｝主面の一部を形成し；前記の中心領域と環状バン
   ドの各々は、各｛１１１｝主面の少なくとも５％を形成
   することを特徴とする感輻射線乳剤。