JPH08253592A - ポリオルガノシロキサン組成物の赤外賦活化硬化法 - Google Patents
ポリオルガノシロキサン組成物の赤外賦活化硬化法Info
- Publication number
- JPH08253592A JPH08253592A JP4696A JP4696A JPH08253592A JP H08253592 A JPH08253592 A JP H08253592A JP 4696 A JP4696 A JP 4696A JP 4696 A JP4696 A JP 4696A JP H08253592 A JPH08253592 A JP H08253592A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reagent
- parts
- composition
- infrared
- platinum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヒドロシリル化型組成物を分解することなく
均一に硬化させられるように改良された赤外加熱法を開
発すること。 【解決手段】 波長が７００〜３，０００ｎｍの範囲に
限られた赤外線で約１００〜２１０℃の範囲の温度に加
熱することによってヒドロシリル化型組成物を硬化させ
る。この範囲内の放射線を使用するとこれより広い範囲
の放射線を使用する場合より均一に加熱することができ
ると共に、ヒドロシリル化型組成物の表面からの煙の発
生が抑制される。
均一に硬化させられるように改良された赤外加熱法を開
発すること。 【解決手段】 波長が７００〜３，０００ｎｍの範囲に
限られた赤外線で約１００〜２１０℃の範囲の温度に加
熱することによってヒドロシリル化型組成物を硬化させ
る。この範囲内の放射線を使用するとこれより広い範囲
の放射線を使用する場合より均一に加熱することができ
ると共に、ヒドロシリル化型組成物の表面からの煙の発
生が抑制される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオルガノポリシロキサン
組成物の赤外により賦活化された硬化に係り、特にヒド
ロシリル化による硬化に係る。
組成物の赤外により賦活化された硬化に係り、特にヒド
ロシリル化による硬化に係る。
【０００２】
【従来の技術】オルガノポリシロキサン組成物（以下単
に「シリコーン」ということがある）のヒドロシリル化
による硬化は数多くの特許その他の刊行物に開示されて
いる。関与する反応は、アルケニルで置換されたシリコ
ーンと少なくとも１個のＳｉ−Ｈ結合を含有するシリコ
ーンとの反応であり、通常白金族金属を含有する触媒に
よって触媒される。硬化した物質は一般に架橋したシリ
コーンゴムである。
に「シリコーン」ということがある）のヒドロシリル化
による硬化は数多くの特許その他の刊行物に開示されて
いる。関与する反応は、アルケニルで置換されたシリコ
ーンと少なくとも１個のＳｉ−Ｈ結合を含有するシリコ
ーンとの反応であり、通常白金族金属を含有する触媒に
よって触媒される。硬化した物質は一般に架橋したシリ
コーンゴムである。
【０００３】多くのヒドロシリル化反応は単に硬化性組
成物を通常通り加熱することによって促進されるが、加
熱による別のタイプの賦活化も知られている。たとえ
ば、特開昭５７−１１０４３３号および本出願人による
同時係属中の米国特許出願第０７／９７０，４９８号に
は、赤外線を使用してシリコーン材料を加熱することが
開示されている。この米国特許出願に開示されているよ
うに、赤外硬化は適切な赤外吸収性または散乱性物質の
存在下で起こり、通常は７００〜１０，０００ｎｍの範
囲の波長の放射線を使用する。
成物を通常通り加熱することによって促進されるが、加
熱による別のタイプの賦活化も知られている。たとえ
ば、特開昭５７−１１０４３３号および本出願人による
同時係属中の米国特許出願第０７／９７０，４９８号に
は、赤外線を使用してシリコーン材料を加熱することが
開示されている。この米国特許出願に開示されているよ
うに、赤外硬化は適切な赤外吸収性または散乱性物質の
存在下で起こり、通常は７００〜１０，０００ｎｍの範
囲の波長の放射線を使用する。
【０００４】欧州特許出願第３５８，４５２号に記載さ
れているように、ヒドロシリル化は、硬化性組成物を増
感剤の存在下で可視光に暴露することによっても実施す
ることができる。この方法による硬化は、加熱温度が特
定されていないので、室温で起こっていると思われる。
使用した可視光の波長は約４００〜８００ｎｍであると
されている。しかし、当業者には分かるように、シー・
アール・シー・ハンドブック(CRC Handbook)６５版（１
９８４年）第Ｅ−１８４頁によると７００ｎｍ（７，０
００オングストローム）より長い波長が正確には赤外領
域である。
れているように、ヒドロシリル化は、硬化性組成物を増
感剤の存在下で可視光に暴露することによっても実施す
ることができる。この方法による硬化は、加熱温度が特
定されていないので、室温で起こっていると思われる。
使用した可視光の波長は約４００〜８００ｎｍであると
されている。しかし、当業者には分かるように、シー・
アール・シー・ハンドブック(CRC Handbook)６５版（１
９８４年）第Ｅ−１８４頁によると７００ｎｍ（７，０
００オングストローム）より長い波長が正確には赤外領
域である。
【０００５】ヒドロシリル化型混合物の均一な硬化には
体積全体にわたって急速・均一な加熱が必要である。こ
のためには、硬化させようとする樹脂の塊全体にわたっ
て赤外線の均一な吸収が必要である。上記の広い波長範
囲の赤外線を高強度で使用すると、硬化が完了する前に
シリコーン組成物の発煙が始まるのが見られることが多
い。これは表面の分解が始まっていることを示してい
る。このような分解は通常約２２５℃以上、特に２５０
℃以上の温度で起こる。
体積全体にわたって急速・均一な加熱が必要である。こ
のためには、硬化させようとする樹脂の塊全体にわたっ
て赤外線の均一な吸収が必要である。上記の広い波長範
囲の赤外線を高強度で使用すると、硬化が完了する前に
シリコーン組成物の発煙が始まるのが見られることが多
い。これは表面の分解が始まっていることを示してい
る。このような分解は通常約２２５℃以上、特に２５０
℃以上の温度で起こる。
【０００６】したがって、ヒドロシリル化型組成物を分
解することなく均一に硬化させられるように改良された
赤外加熱法を開発することが望ましい。本発明によって
そのような方法が提供される。
解することなく均一に硬化させられるように改良された
赤外加熱法を開発することが望ましい。本発明によって
そのような方法が提供される。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、（Ａ）アルケニル基で置換さ
れたポリオルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１個の
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリオルガノシロキサン、および
（Ｃ）少なくとも１種の赤外吸収性物質を含む組成物を
ヒドロシリル化により硬化させる方法である。この方法
は、７００〜３，０００ｎｍの範囲に限定された波長を
有する赤外線によって１００〜２１０℃の範囲の温度に
前記組成物を加熱することからなる。
れたポリオルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１個の
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリオルガノシロキサン、および
（Ｃ）少なくとも１種の赤外吸収性物質を含む組成物を
ヒドロシリル化により硬化させる方法である。この方法
は、７００〜３，０００ｎｍの範囲に限定された波長を
有する赤外線によって１００〜２１０℃の範囲の温度に
前記組成物を加熱することからなる。
【０００８】
【発明の詳細な開示】本発明の試薬Ａは少なくとも１種
のアルケニルで置換されたポリオルガノシロキサンであ
り、ケイ素に結合したビニル基を有するものが好まし
い。このようなシリコーン材料は業界でよく知られてお
り、フォームをはじめとする硬化したシリコーン材料の
製造の際に以前から使用されている。これらは、たとえ
ば、米国特許第４，４１８，１５７号、第４，８５１，
４５２号および第５，０１１，８６５号（これらの開示
内容はここで引用したことにより本明細書に含まれてい
るものとする）に記載されている。
のアルケニルで置換されたポリオルガノシロキサンであ
り、ケイ素に結合したビニル基を有するものが好まし
い。このようなシリコーン材料は業界でよく知られてお
り、フォームをはじめとする硬化したシリコーン材料の
製造の際に以前から使用されている。これらは、たとえ
ば、米国特許第４，４１８，１５７号、第４，８５１，
４５２号および第５，０１１，８６５号（これらの開示
内容はここで引用したことにより本明細書に含まれてい
るものとする）に記載されている。
【０００９】試薬Ａとして有用な線状の（ポリジオルガ
ノシロキサン）シリコーン材料の典型例は次式（Ｉ）で
表わされる。
ノシロキサン）シリコーン材料の典型例は次式（Ｉ）で
表わされる。
【００１０】
【化１】
【００１１】ここで、Ｒ1 は各々が独立して、Ｃ1-6 の
アルキル、フェニル、３，３，３‐トリフルオロプロピ
ルまたはビニルであり、ｎはこのシリコーンの粘度が２
５℃で約１００〜１，０００，０００センチポイズ、好
ましくは約１，０００〜２５０，０００センチポイズ、
最も好ましくは約２，５００〜１００，０００センチポ
イズの範囲になるような値をもつ。ビニルでないＲ1 は
いずれもメチルであることが最も多い。
アルキル、フェニル、３，３，３‐トリフルオロプロピ
ルまたはビニルであり、ｎはこのシリコーンの粘度が２
５℃で約１００〜１，０００，０００センチポイズ、好
ましくは約１，０００〜２５０，０００センチポイズ、
最も好ましくは約２，５００〜１００，０００センチポ
イズの範囲になるような値をもつ。ビニルでないＲ1 は
いずれもメチルであることが最も多い。
【００１２】シリコーン構造単位をケイ素に結合した酸
素原子の数によって表わすという業界で認められている
しきたりを本明細書でも使用する。それによると、文字
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑを用いて、「モノ」、「ジ」、「ト
リ」、「クオータ」に対する略語として酸素原子の数を
示す。すなわち、式Ｉのシリコーンは末端のＭ基と内部
のＤ単位とで構成されている。Ｔ単位および／またはＱ
単位が存在するとその化合物は分枝構造および／または
架橋構造をもつことになる。
素原子の数によって表わすという業界で認められている
しきたりを本明細書でも使用する。それによると、文字
Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑを用いて、「モノ」、「ジ」、「ト
リ」、「クオータ」に対する略語として酸素原子の数を
示す。すなわち、式Ｉのシリコーンは末端のＭ基と内部
のＤ単位とで構成されている。Ｔ単位および／またはＱ
単位が存在するとその化合物は分枝構造および／または
架橋構造をもつことになる。
【００１３】試薬Ａおよび混合物全体の中のＭ単位、Ｄ
単位、Ｔ単位およびＱ単位の割合を変えて、所望の分枝
度およびその他の特性をもつ組成物を得ることができ
る。たとえば、上述の米国特許第４，４１８，１５７号
には、ケイ素に結合したビニル基を含有していてもよ
く、かつ定められた割合のＭ単位、Ｄ単位およびＱ単位
を有するベースのシリコーン材料が記載されている。
単位、Ｔ単位およびＱ単位の割合を変えて、所望の分枝
度およびその他の特性をもつ組成物を得ることができ
る。たとえば、上述の米国特許第４，４１８，１５７号
には、ケイ素に結合したビニル基を含有していてもよ
く、かつ定められた割合のＭ単位、Ｄ単位およびＱ単位
を有するベースのシリコーン材料が記載されている。
【００１４】通常、試薬Ａは主として、シリコーン鎖上
の末端ケイ素原子にビニル基が結合している化合物から
なる。試薬Ｂは次式（II）の線状ポリシロキサンで代表
させることができる。
の末端ケイ素原子にビニル基が結合している化合物から
なる。試薬Ｂは次式（II）の線状ポリシロキサンで代表
させることができる。
【００１５】
【化２】
【００１６】ここで、Ｒ2 は各々が独立して、Ｃ1-6 の
アルキル、フェニル、３，３，３‐トリフルオロプロピ
ルまたは水素である。試薬Ｂは、分子当たりで平均した
Ｓｉ−Ｈ部分が少なくとも約３個であり、ひとつのケイ
素原子に結合している水素原子が平均で最大１個までで
あり、水素でないＲ2 基がいずれもメチルであることが
最も多い。
アルキル、フェニル、３，３，３‐トリフルオロプロピ
ルまたは水素である。試薬Ｂは、分子当たりで平均した
Ｓｉ−Ｈ部分が少なくとも約３個であり、ひとつのケイ
素原子に結合している水素原子が平均で最大１個までで
あり、水素でないＲ2 基がいずれもメチルであることが
最も多い。
【００１７】試薬Ｃは赤外線を吸収または散乱する少な
くとも１種の物質である。このタイプの適切な物質とし
ては、無機材料、たとえばカーボンブラック、グラファ
イト、酸化セリウム、酸化チタンおよび酸化鉄（III
）、セラミックス、たとえば磁器、赤外吸収性顔料、
たとえばプルシアンブルー、有機金属化合物、たとえば
（メチルシクロペンタジエニル）マンガントリカルボニ
ルおよび（テトラフェニルシクロブタジエン）（シクロ
ペンタジエニル）コバルト、ならびに有機化合物、たと
えばアントラセン、フェナントラセン、アントラキノン
およびフェナントラセンキノンがある。通常は無機材料
が好ましく、酸化物や塩が最も好ましいことが多い。
くとも１種の物質である。このタイプの適切な物質とし
ては、無機材料、たとえばカーボンブラック、グラファ
イト、酸化セリウム、酸化チタンおよび酸化鉄（III
）、セラミックス、たとえば磁器、赤外吸収性顔料、
たとえばプルシアンブルー、有機金属化合物、たとえば
（メチルシクロペンタジエニル）マンガントリカルボニ
ルおよび（テトラフェニルシクロブタジエン）（シクロ
ペンタジエニル）コバルト、ならびに有機化合物、たと
えばアントラセン、フェナントラセン、アントラキノン
およびフェナントラセンキノンがある。通常は無機材料
が好ましく、酸化物や塩が最も好ましいことが多い。
【００１８】本発明の方法においては一般に、（Ｄ）少
なくとも１種のヒドロシリル化用触媒、最も普通の場合
には白金族触媒も使用する。「白金族」という用語は、
通常使われる周期律表の第VIII族の一部でロジウム、ル
テニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび
白金を含む金属を意味する。このグループの中で好まし
い金属はロジウム、パラジウムおよび白金であり、比較
的入手が容易であり特に適しているという点で白金が特
に好ましい。
なくとも１種のヒドロシリル化用触媒、最も普通の場合
には白金族触媒も使用する。「白金族」という用語は、
通常使われる周期律表の第VIII族の一部でロジウム、ル
テニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび
白金を含む金属を意味する。このグループの中で好まし
い金属はロジウム、パラジウムおよび白金であり、比較
的入手が容易であり特に適しているという点で白金が特
に好ましい。
【００１９】数多くの種類の白金触媒が業界で公知であ
り、前記で引用した特許に開示されている。たとえば、
クロロ白金酸とオレフィン類、アルコール類、エーテル
類、アルデヒド類またはテトラメチルジビニルジシロキ
サンのようなビニルシロキサン類との反応生成物が包含
される。米国特許第３，７７５，４５２号に開示されて
いるように重炭酸ナトリウムの存在下でクロロ白金酸と
テトラメチルジビニルジシロキサンとを反応させた生成
物を白金約５重量％の濃度でキシレンに溶解したものが
好ましい。以後これを「カールシュテット(Karstedt)触
媒」という。
り、前記で引用した特許に開示されている。たとえば、
クロロ白金酸とオレフィン類、アルコール類、エーテル
類、アルデヒド類またはテトラメチルジビニルジシロキ
サンのようなビニルシロキサン類との反応生成物が包含
される。米国特許第３，７７５，４５２号に開示されて
いるように重炭酸ナトリウムの存在下でクロロ白金酸と
テトラメチルジビニルジシロキサンとを反応させた生成
物を白金約５重量％の濃度でキシレンに溶解したものが
好ましい。以後これを「カールシュテット(Karstedt)触
媒」という。
【００２０】乾燥剤や充填材のような他の物質が存在し
ていてもよい。適切な充填材としては、強化用充填材、
たとえばヒュームドシリカや沈降シリカ、ならびに増量
用充填材、たとえば石英粉末、二酸化チタン、酸化亜
鉛、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、
ケイ藻土、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、焼成ク
レーおよび炭素（たとえばグラファイトやカーボンブラ
ック）がある。シリカ、特にヒュームドシリカが好まし
いことが多い。明らかに、これらの充填材の中には赤外
吸収性物質としても有用なものがある。
ていてもよい。適切な充填材としては、強化用充填材、
たとえばヒュームドシリカや沈降シリカ、ならびに増量
用充填材、たとえば石英粉末、二酸化チタン、酸化亜
鉛、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、
ケイ藻土、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、焼成ク
レーおよび炭素（たとえばグラファイトやカーボンブラ
ック）がある。シリカ、特にヒュームドシリカが好まし
いことが多い。明らかに、これらの充填材の中には赤外
吸収性物質としても有用なものがある。
【００２１】試薬Ａの１００部当たりの試薬Ｂの割合は
約０．５〜５０重量部であることが最も多く、約１０〜
２０重量部であるのが好ましい。赤外吸収性物質は入射
放射線を吸収するのに有効な量で使用する。この量は使
用する物質のタイプによって大きく変わり得るが通常は
試薬Ａの１００部当たり約０．０００１〜１０．０部の
範囲である。充填材を使用する場合これは試薬Ａの１０
０部当たりそれぞれ約１５〜５０部の量で存在するのが
典型的である。
約０．５〜５０重量部であることが最も多く、約１０〜
２０重量部であるのが好ましい。赤外吸収性物質は入射
放射線を吸収するのに有効な量で使用する。この量は使
用する物質のタイプによって大きく変わり得るが通常は
試薬Ａの１００部当たり約０．０００１〜１０．０部の
範囲である。充填材を使用する場合これは試薬Ａの１０
０部当たりそれぞれ約１５〜５０部の量で存在するのが
典型的である。
【００２２】触媒（試薬Ｄ）は試薬Ａと試薬Ｂとのヒド
ロシリル化を触媒するのに有効であれば任意の量で使用
できる。通常は組成物全体の百万部当たり白金が約１０
〜１００重量部（ｐｐｍ）となる量で、好ましくは白金
が約１０〜５０重量部となる量で使用する。本発明にお
いては、７００〜３，０００ｎｍの狭まった波長範囲の
赤外線を照射することによってシリコーン組成物を１０
０〜２１０℃の範囲の温度に加熱する。この放射線は、
通常の赤外線源、たとえばタングステン‐ハロゲンラン
プで発生させることができる。電力レベルはランプとシ
リコーンの距離および製造しようとするシリコーン物品
の大きさのようなファクターに依存するが、通常は約１
００〜５，０００ワットの範囲である。
ロシリル化を触媒するのに有効であれば任意の量で使用
できる。通常は組成物全体の百万部当たり白金が約１０
〜１００重量部（ｐｐｍ）となる量で、好ましくは白金
が約１０〜５０重量部となる量で使用する。本発明にお
いては、７００〜３，０００ｎｍの狭まった波長範囲の
赤外線を照射することによってシリコーン組成物を１０
０〜２１０℃の範囲の温度に加熱する。この放射線は、
通常の赤外線源、たとえばタングステン‐ハロゲンラン
プで発生させることができる。電力レベルはランプとシ
リコーンの距離および製造しようとするシリコーン物品
の大きさのようなファクターに依存するが、通常は約１
００〜５，０００ワットの範囲である。
【００２３】所望でない波長範囲の放射線を遮蔽するに
は当業者に公知の方法が使用できる。たとえば、ホウケ
イ酸塩ガラスのシールドは３０００ナノメートル以上の
放射線を吸収する。７００ｎｍ未満の放射線を除くには
「クールミラー」を使用するとよい。このような器具の
例はエドマンド・サイエンティフィック社(Edmund Scie
ntific Company) から部品番号Ｒ４２，４１４として入
手可能である。クールミラーは通常、ホウケイ酸塩ガラ
スシールドとシリコーン組成物との間に配置する。
は当業者に公知の方法が使用できる。たとえば、ホウケ
イ酸塩ガラスのシールドは３０００ナノメートル以上の
放射線を吸収する。７００ｎｍ未満の放射線を除くには
「クールミラー」を使用するとよい。このような器具の
例はエドマンド・サイエンティフィック社(Edmund Scie
ntific Company) から部品番号Ｒ４２，４１４として入
手可能である。クールミラーは通常、ホウケイ酸塩ガラ
スシールドとシリコーン組成物との間に配置する。
【００２４】
【実施例の記載】液体シリコーン射出成形用組成物を硬
化可能な形態とコントロールの形態の両方で使用した一
連の実験により、入射放射線を赤外遮蔽して７００〜
３，０００ｎｍの波長範囲に制限したことによる効果を
示す。ここでアルケニルで置換されたポリオルガノシロ
キサン成分は主として「マスターバッチＡ」として提供
されたが、これは、４０，０００センチポイズの粘度を
有するビニルで末端が停止したポリジメチルシロキサン
９０（重量）％、４，０００センチポイズの粘度を有す
るビニルで末端が停止したポリジメチルシロキサン（以
後、「４，０００センチポイズビニルシリコーン」とい
う）５％、および５００センチポイズの粘度を有し末端
と内部にビニル基をもつポリジメチルシロキサン５％の
混合物であった。「マスターバッチＢ」は、マスターバ
ッチＡ約８０部を、２００ｍ2 ／ｇの表面積を有するヒ
ュームドシリカ約２０部とブレンドすることによって調
製した。
化可能な形態とコントロールの形態の両方で使用した一
連の実験により、入射放射線を赤外遮蔽して７００〜
３，０００ｎｍの波長範囲に制限したことによる効果を
示す。ここでアルケニルで置換されたポリオルガノシロ
キサン成分は主として「マスターバッチＡ」として提供
されたが、これは、４０，０００センチポイズの粘度を
有するビニルで末端が停止したポリジメチルシロキサン
９０（重量）％、４，０００センチポイズの粘度を有す
るビニルで末端が停止したポリジメチルシロキサン（以
後、「４，０００センチポイズビニルシリコーン」とい
う）５％、および５００センチポイズの粘度を有し末端
と内部にビニル基をもつポリジメチルシロキサン５％の
混合物であった。「マスターバッチＢ」は、マスターバ
ッチＡ約８０部を、２００ｍ2 ／ｇの表面積を有するヒ
ュームドシリカ約２０部とブレンドすることによって調
製した。
【００２５】コントロール組成物を調製するには、マス
ターバッチＢの９２重量部を、４，０００センチポイズ
ビニルシリコーン５０重量％、酸化セリウム（IV）２５
％および酸化マグネシウム２５％からなる組成物４部、
ならびに、４，０００センチポイズビニルシリコーン５
０％および酸化亜鉛５０％からなる組成物４部とブレン
ドした。すなわち、コントロール組成物は、試薬Ａの１
００部当たり試薬Ｃを１．３重量部、および充填材（シ
リカ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛）を２７．６部
含有していた。
ターバッチＢの９２重量部を、４，０００センチポイズ
ビニルシリコーン５０重量％、酸化セリウム（IV）２５
％および酸化マグネシウム２５％からなる組成物４部、
ならびに、４，０００センチポイズビニルシリコーン５
０％および酸化亜鉛５０％からなる組成物４部とブレン
ドした。すなわち、コントロール組成物は、試薬Ａの１
００部当たり試薬Ｃを１．３重量部、および充填材（シ
リカ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛）を２７．６部
含有していた。
【００２６】コントロール組成物の厚さ４ｍｍのサンプ
ルを６００ワットのタングステン‐ハロゲンランプの８
ｃｍ下に置いた。シリコーンサンプル中に垂直に、その
表面から１ｍｍ下そしてさらに１ｍｍの間隔で３つの熱
電対を配置し、次いでランプを賦活化した。２分後シリ
コーン組成物の表面で煙の発生が観察されたが、表面下
１ｍｍ、２ｍｍおよび３ｍｍのところの温度はそれぞれ
たった１２０℃、１１０℃および８５℃であった。
ルを６００ワットのタングステン‐ハロゲンランプの８
ｃｍ下に置いた。シリコーンサンプル中に垂直に、その
表面から１ｍｍ下そしてさらに１ｍｍの間隔で３つの熱
電対を配置し、次いでランプを賦活化した。２分後シリ
コーン組成物の表面で煙の発生が観察されたが、表面下
１ｍｍ、２ｍｍおよび３ｍｍのところの温度はそれぞれ
たった１２０℃、１１０℃および８５℃であった。
【００２７】ランプとシリコーン組成物との間にシール
ドとしてホウケイ酸塩ガラススライドを挟み、かつガラ
ススライドとシリコーンの間にクールミラーを配置し
て、前記の手順を繰返した。したがってこのシリコーン
に入射する放射線の波長は７００〜３，０００ｎｍであ
った。約２．５分後表面下１ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍのと
ころの温度は約１５０℃、１４５℃および１３０℃であ
り、表面からの煙の発生は認められなかった。すなわ
ち、高めの波長の放射線を遮蔽すると加熱がずっと均一
になる。
ドとしてホウケイ酸塩ガラススライドを挟み、かつガラ
ススライドとシリコーンの間にクールミラーを配置し
て、前記の手順を繰返した。したがってこのシリコーン
に入射する放射線の波長は７００〜３，０００ｎｍであ
った。約２．５分後表面下１ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍのと
ころの温度は約１５０℃、１４５℃および１３０℃であ
り、表面からの煙の発生は認められなかった。すなわ
ち、高めの波長の放射線を遮蔽すると加熱がずっと均一
になる。
【００２８】ホウケイ酸塩スライドと「クールミラー」
を用いた手順を繰返した。ただし、組成物は２種類のビ
ニル置換ポリジメチルシロキサンブレンドの各々を４６
部使用して調製した。この第一のものには、メチルで置
換され水素で末端が停止したＭＱ樹脂を２部と、１分子
当たり約３０個のＳｉ−Ｈ部分構造を含有するＭＤＭ樹
脂を約０．７部追加含有させた。また第二のものには、
カールシュテット(Karstedt)触媒として白金を２６ｐｐ
ｍ追加含有させた。したがって、この組成物は、試薬Ａ
の１００部当たり試薬Ｂを１．６部と、合計１２ｐｐｍ
の白金を含有していた。７００〜３，０００ｎｍの範囲
の赤外放射線で硬化させると、約２．５分後充分に硬化
したシリコーンゴムが生成した。
を用いた手順を繰返した。ただし、組成物は２種類のビ
ニル置換ポリジメチルシロキサンブレンドの各々を４６
部使用して調製した。この第一のものには、メチルで置
換され水素で末端が停止したＭＱ樹脂を２部と、１分子
当たり約３０個のＳｉ−Ｈ部分構造を含有するＭＤＭ樹
脂を約０．７部追加含有させた。また第二のものには、
カールシュテット(Karstedt)触媒として白金を２６ｐｐ
ｍ追加含有させた。したがって、この組成物は、試薬Ａ
の１００部当たり試薬Ｂを１．６部と、合計１２ｐｐｍ
の白金を含有していた。７００〜３，０００ｎｍの範囲
の赤外放射線で硬化させると、約２．５分後充分に硬化
したシリコーンゴムが生成した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/07 ＬＲＮ Ｃ０８Ｌ 83/07 ＬＲＮ (72)発明者 クリス・アレン・サンター アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコテ ィア、キル・ドライブ、22番
Claims (14)
- 【請求項１】 （Ａ）アルケニル基で置換されたポリオ
ルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１個のＳｉ−Ｈ結
合を有するポリオルガノシロキサン、および（Ｃ）少な
くとも１種の赤外吸収性物質を含む組成物を、７００〜
３，０００ｎｍの範囲に限定された波長を有する赤外線
で１００〜２１０℃の範囲の温度に加熱することからな
る、前記組成物をヒドロシリル化により硬化させる方
法。 - 【請求項２】 アルケニル基がビニルである、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 前記組成物が（Ｄ）少なくとも１種のヒ
ドロシリル化用白金族触媒も含有している、請求項２記
載の方法。 - 【請求項４】 試薬Ｂの割合が試薬Ａ１００部につき約
０．５〜５０重量部である、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 試薬Ａ中のビニルでないオルガノ基が各
々メチルであり、試薬Ｂ中のオルガノ基が各々メチルで
ある、請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 試薬Ａが主として、ビニル基がシリコー
ン鎖の末端ケイ素原子に結合している化合物からなる、
請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 試薬Ｄ中の白金族金属が白金である、請
求項３記載の方法。 - 【請求項８】 試薬Ｄがクロロ白金酸とテトラメチルジ
ビニルジシロキサンとの反応生成物である、請求項７記
載の方法。 - 【請求項９】 白金の割合が組成物全体の百万部当たり
約１０〜５０部である、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 試薬Ｃの割合が試薬Ａ１００部当たり
約０．０００１〜１０．０部の範囲である、請求項３記
載の方法。 - 【請求項１１】 試薬Ｃが少なくとも１種の無機酸化物
または無機塩である、請求項３記載の方法。 - 【請求項１２】 前記組成物が少なくとも１種の充填材
も含有している、請求項３記載の方法。 - 【請求項１３】 充填材の割合が試薬Ａ１００部当たり
それぞれ約１５〜５０部である、請求項１２記載の方
法。 - 【請求項１４】 前記充填材がシリカである、請求項１
３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37027195A | 1995-01-09 | 1995-01-09 | |
| US08/370271 | 1995-01-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253592A true JPH08253592A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3901237B2 JP3901237B2 (ja) | 2007-04-04 |
Family
ID=23458935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00004696A Expired - Fee Related JP3901237B2 (ja) | 1995-01-09 | 1996-01-04 | ポリオルガノシロキサン組成物の赤外賦活化硬化法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3901237B2 (ja) |
| DE (1) | DE19600127B4 (ja) |
| FR (1) | FR2729153B1 (ja) |
| GB (1) | GB2296718B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180125163A (ko) * | 2016-03-17 | 2018-11-22 | 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 피부 접착성 실리콘 겔 |
| KR20180125529A (ko) * | 2016-03-17 | 2018-11-23 | 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 피부 접착성 실리콘 겔 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19941106A1 (de) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | Industrieservis Ges Fuer Innov | Vulkanisieren |
| DE102020128416A1 (de) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh | Vulkanisationsverfahren und Vulkanisationshilfsstoff |
| CN114196210B (zh) * | 2021-12-22 | 2023-08-04 | 中化化工科学技术研究总院有限公司 | 一种有机硅材料在3d打印中的应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660283B2 (ja) * | 1985-08-26 | 1994-08-10 | 東芝シリコ−ン株式会社 | ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JPS63130663A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH02178376A (ja) * | 1988-12-28 | 1990-07-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 粘着シートの製造方法 |
| US5384357A (en) * | 1992-11-02 | 1995-01-24 | General Electric Company | Infrared radiation curable organopolysiloxane compositions |
| US5332538A (en) * | 1992-11-02 | 1994-07-26 | General Electric Company | Method for making a spacer element for a multi-pane sealed window |
| GB2283489B (en) * | 1993-11-01 | 1997-10-29 | Delta Resins Limited | Curing of resins and resin systems |
-
1995
- 1995-12-12 GB GB9525325A patent/GB2296718B/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-04 FR FR9600040A patent/FR2729153B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-04 JP JP00004696A patent/JP3901237B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-04 DE DE1996100127 patent/DE19600127B4/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180125163A (ko) * | 2016-03-17 | 2018-11-22 | 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 피부 접착성 실리콘 겔 |
| KR20180125529A (ko) * | 2016-03-17 | 2018-11-23 | 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 피부 접착성 실리콘 겔 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2729153A1 (fr) | 1996-07-12 |
| DE19600127A1 (de) | 1996-07-11 |
| FR2729153B1 (fr) | 1997-10-17 |
| GB9525325D0 (en) | 1996-02-14 |
| JP3901237B2 (ja) | 2007-04-04 |
| GB2296718B (en) | 1998-07-22 |
| GB2296718A (en) | 1996-07-10 |
| DE19600127B4 (de) | 2007-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3590645B2 (ja) | 赤外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3499032B2 (ja) | 放射線硬化性組成物、その硬化方法及びパターン形成方法 | |
| EP1414893B1 (en) | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JPS60177029A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物の硬化方法 | |
| JPH0214244A (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH11189724A (ja) | 電子モジュール保護用誘電ゲル | |
| JPS59133252A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US3539530A (en) | Flame resistant organopolysiloxane compositions | |
| TW200300435A (en) | A stable composition, method for stabilizing a polysilica resin, and method for manufacturing an electronic device | |
| JPS59152955A (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JP2001515117A (ja) | 二重硬化性シリコーン組成物 | |
| JP2741436B2 (ja) | 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物 | |
| JP3901237B2 (ja) | ポリオルガノシロキサン組成物の赤外賦活化硬化法 | |
| JPH06128487A (ja) | 高強度弾性乾燥剤 | |
| JPH05262986A (ja) | 熱硬化性、白金触媒含有シリコーン被覆組成物 | |
| JPH11140326A (ja) | 硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| JPH09286919A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 | |
| JPH10245486A (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| JPH0436179B2 (ja) | ||
| JPH0940870A (ja) | 光硬化型発泡性シロキサン組成物 | |
| JPH0433821B2 (ja) | ||
| JP3295539B2 (ja) | シリコーン硬化物の形成方法 | |
| JP3047655B2 (ja) | プラスチック部品にシリコーンゴムを接着させる方法 | |
| KR0133520B1 (ko) | 열경화성 오가노실록산 조성물 | |
| JPS63270763A (ja) | 射出成形用シリコ−ンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041221 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050318 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050324 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050621 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060331 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061212 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061226 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120112 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |