KR20180125529A - 피부 접착성 실리콘 겔 - Google Patents

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KR20180125529A
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엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
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Abstract

본 발명은 피부에 대하여 접착성이 있는 실리콘 겔, 특히 의료 또는 의료보조용으로 피부에 대하여 접착성이 있는 물품에 사용될 수 있는 실리콘 겔의 분야에 관한 것이다.

Description

피부 접착성 실리콘 겔
본 발명은 유방 보형물, 욕창 (pressure sore) 예방용 쿠션 및 매트리스에 사용되거나, 또는 피부에 대하여 사용되는, 더욱 특히:
- 특히 건강한 피부 및 상처에 대한 비(非)외상성 제거를 목적으로 하는, 피부에 부착하는 접착성 드레싱 (adhesive dressing) 또는 상기와 같은 드레싱의 일부에 사용되거나, 또는
- 센서, 프로브 (probe), 카테터 (catheter) 또는 바늘 유형의, 피부와 접촉하여 사용되는 장루 (ostomy) 백 부착용 장치, 또는 상기와 같은 장치의 일부와 같은 의료 보조기기 (medical accessory) 를 제자리에 고정시키는 장치에 사용되는,
실리콘 겔에 관한 것이다.
실리콘 겔은, 분자 당 적어도 2 개의 비닐 관능기를 갖는 오르가노폴리실록산, 분자 당 적어도 3 개의 SiH 관능기를 갖는 폴리오르가노히드로실록산 ("가교제" 로 불림), 2 개의 SiH 관능기를 갖는 디(히드로실릴)오르가노폴리실록산 ("사슬 연장제" 로 불림) 및 백금계 히드로실릴화 (hydrosilylation) 촉매를 포함하는 조성물을 가교시킴으로써 통상적으로 수득된다. 이러한 실리콘 겔은 진동, 충격, 온도, 및 보다 일반적으로 주변 분위기로부터의 물리적 및 화학적 공격에 민감한 전자 재료의 보호에 통상적으로 사용된다. 이러한 적용에서의 구현을 위해, 실리콘 겔은 전자 부품을 캡슐화한다 ("포팅 (potting)"). 실리콘 겔은 또한 특히 유방 보형물 또는 드레싱의 제조를 위한 기초 의료 재료로서 사용된다. 이는 충격 흡수 재료로서, 및 부착 (adherent) 특성이 중요하다면 접착제로서 사용된다. 이러한 모든 적용분야에 있어서, 이러한 겔의 물리적 특성은 Si-알케닐 (통상적으로 Si-비닐) 및 SiH 관능기를 갖는 실록실 단위의 양을 변화시킴으로써 용도에 따라 적합화된다.
따라서, 실리콘 겔의 전구체이며 현재 시판되는 실리콘 조성물의 대부분은, 중부가 반응에 의한 실리콘 조성물의 가교로부터 제조되고, 여기서 RHAlk 몰비 (= tH/tAlk) 는 ≤ 1.0 이고, 통상적으로 0.8 에 근접하며; 여기서
- tH 는 SiH 반응성 관능기를 갖는 오르가노폴리실록산의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수이고,
- tAlk 는 알케닐화된 반응성 관능기를 갖는 오르가노폴리실록산의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰 수이다.
참고 문헌 WO-2008/057155 에는, 평균 RHAIk 가 0.7 내지 1.5, 전형적으로 0.8 내지 0.95 이고, 평균 RHCE 가 0.4 내지 1, 전형적으로 0.8 내지 0.95 인 실리콘 겔을 형성하는 조성물이 기재되어 있다. RHCE = (사슬 연장제에 의해 규소에 결합된 수소의 몰 수) / (규소에 결합된 수소의 몰 수). 이러한 겔은 의료 장치를 피부와 같은 생물학적 기재에 일시적으로 부착하는데 적합하다. 실리콘 겔은 피부에 대한 높은 접착력 및 피부로부터 폴리에틸렌 기재의 낮은 이형력을 제공한다.
하지만, 참고 문헌 EP-322118 에는, 빠른 가교 반응속도 (kinetics) 를 갖는 실리콘 겔의 전구체인 실리콘 조성물이 기재되어 있다 (여기서 RHAlk 몰비는 1 내지 20 범위임). 히드로실릴화에 의해 가교되는 이러한 실리콘 조성물은 Si-알케닐 관능기에 대한 과량의 SiH 반응성 관능기를 특징으로 한다. 기재된 실리콘 조성물은 하기를 포함하는 조성물로 제한된다:
- 적어도 3 개의 SiH 관능기를 갖는 오르가노폴리실록산 (가교제로서 작용함),
- 디오르가노히드로실록시 말단을 갖는 오르가노폴리실록산 (= 2 개의 SiH 관능기를 갖는 "사슬 연장제"),
- 중합체 당 2 개의 Si-알케닐 관능기를 갖고, 25℃ 에서의 동적 점도 (kinematic viscosity) 가 50 내지 10 000 mm2.s 인 오르가노폴리실록산.
실시예에서는, RHAlk 가 3, 4, 7 및 10 인 실리콘 조성물을, SiH 관능기에서 유래된 수소 원자 0.7 중량%, 또는 SiH 관능기에서 유래된 수소 원자 1.5 중량%, 즉, 각각, 중합체 당 20 중량% 및 43 중량% 의 SiH 관능기를 함유하는 가교 중합체와 함께 사용한다.
하지만, 피부에 대한 "점착성 (tack)" 문제는 상기 참고 문헌에서 다루고 있지 않다. 사실, 의료 또는 의료보조 분야에서, 이는 또한 물품을 사용자의 피부에 부착시키고, 다수의 의료 장치를 제자리에 고정시키기 위한 수단으로서 사용되기 때문에, 실리콘 겔이 피부에 잘 부착되도록 하는 것이 중요하다. 실리콘 겔의 피부-접착력은, 피부에 신속하게 부착되는 실리콘의 능력을 평가하는, 순간 (instantaneous) "점착성" 을 측정함으로써 평가된다.
"프로브 택 (Probe Tack)" 방법으로 지칭되는 방법은, 점착성을 사정 및 평가하기 위한 것으로 알려져 있으며, 표준 ASTM D2979 에 기재되어 있다. 이러한 시험으로 접착제의 점착성을 측정할 수 있다. 원리는, 본 명세서에 기재된 실리콘 겔에 관하여 하기와 같다: 편평한 면을 갖는 원통형 펀치를 기재 상에 침착된 접착제 필름과 접촉시킨다. 그 후, 펀치를 100 gf/㎠ 의 일정한 압력에서 1 초의 접촉 시간 동안 실리콘 겔과 접촉한 상태로 유지시킨다. 이어서, 펀치를 10 mm/s 의 일정한 속도로 겔로부터 탈착 (detach) 시키고, 로드 (rod) 로부터 실리콘 겔을 분리하는데 요구되는 힘을 측정하여 gf/㎠ 로 표시하며, 탈착 에너지는 mJ/㎠ 로 표시한다. 현재 보고에서는, 피부에 대한 "점착성" 특성이 언급될 때, 이러한 특성은 시험된 겔의 탈착 에너지로 평가된다. 따라서, 상기 기재된 조건에 따라 측정 시 14 mJ/㎠ 이상의 "점착성" (또는 탈착 에너지) 를 갖는 실리콘 겔은, 피부와 접촉하게 되는 의료 장치에서의 사용에 특히 적합하고 바람직하다.
실리콘 겔을 사용하고 피부와 접촉하게 되도록 의도된 의료 장치는, 현재 널리 보급되어 있다. 이는, 실리콘 겔의 고유한 특성이 건조한 피부에는 부착되지만, 촉촉한 (moist) 상처의 표면에는 달라붙지 않아, 결과적으로 이것이 제거될 때 어떠한 손상도 야기하지 않음을 의미하기 때문이다. 하지만, 의료 장치를 환자의 피부 상에 제자리에 고정시키기만 한다면, 실리콘 겔의 순간 "점착성" 을 개선시킬 필요가 여전히 존재한다.
실리콘 겔은 또한 다수의 지지체에 어셈블링될 수 있으며, 동시에 유기체에 대하여 불활성이기 때문에, 인간에 사용될 때 임의의 독성 문제를 회피할 수 있다는 이점을 갖는다. 실리콘 겔은, 이것이 환자의 회복을 촉진시키면서, 상처 주변의 촉촉한 환경을 유지하여, 손상된 조직의 하이드레이션 (hydration) 을 유지하는 것을 가능하게 하는 특성을 갖는 의료 장치를 제공하기 때문에, 특히, 상처 또는 흉터의 치료에 사용된다. 이러한 특성은 잘 문서화되어 있으며, 이는 실리콘 겔이 상처에 입자 또는 섬유를 남기지 않고, 피부 상에서 가요성이 있으며, 편안하다는 사실을 포함한다.
따라서, 다수의 의료 장치는 실리콘 겔을 피부에 대한 접착제로서 또는 치료하고자 하는 상처와 접촉하는 층으로서 통합시키며, 이러한 적용을 위해, 기재는 생체적합성 및 가요성이 있어야 하고, 양호한 기계적 특성을 가져야 한다. 폴리우레탄 필름은, 이러한 모든 기술적 요건, 특히 하기를 충족시키기 때문에 매우 널리 사용된다:
- 양호한 생체적합성,
- 수증기에 대한 양호한 투과성 (드레싱을 팽윤 또는 탈착으로부터 방지하기 위한 드레싱과 외부 매질 사이의 유체 관리),
- 양호한 기계적 특성 (인장 강도, 연신율 (elongation capacity)),
- 부드러운 느낌, 및
- 양호한 가요성.
이러한 제품의 사용은 기재 상에 코팅하는 단계를 포함한다. 이러한 폴리우레탄 지지체 상에 실리콘 겔을 코팅하는 것은, 의료 장치의 제조 방법의 핵심 단계이며, 이러한 복합체의 특성은 양호해야 한다. 사실, 겔은 장치를 제자리에 고정시키기 위해 피부에 대한 충분한 접착성이 있어야 하고, 장치의 제거 시 잔류물의 생성을 회피하기 위해 기재에 충분히 부착되어 있어야 한다.
하지만, 낮은 표면 에너지를 갖는 플라스틱 지지체 상에 실리콘 겔의 접착력을 얻는 것은 어려운 것으로 공지되어 있다. 하지만, 기재에 대한 접착력은, 특히 의료 또는 의료보조용으로 피부에 대한 접착제 물품의 양호한 응집을 보장하는데 있어서, 및 물품의 제거 시 잔류물의 존재, 또는 겔이 플라스틱 쉘을 포함하는 유방 보형물에 사용되는 경우 주름의 원인이 되는 에어 포켓 (air pocket) 의 형성을 회피하는데 있어서 필수적이다.
따라서, 실리콘 겔이 플라스틱, 예를 들어 폴리우레탄 파우치로 이루어진 유방 보형물에, 또는 예를 들어 폴리우레탄으로 제조된 플라스틱 지지체의 코팅을 위한 요소로서 사용되는 경우, 이를 사용하는 제품이 상기 기재된 문제를 더 이상 나타내지 않도록 지지체에 대한 이의 접착력을 강화시키는 것이 바람직하다.
이러한 문제에도 불구하고, 플라스틱 기재 상의 실리콘 겔의 접착력은 상기 지지체의 표면 에너지를 변경시키기 위해, 지지체의 표면에 코로나 처리를 적용함으로써 개선되는 것으로 공지되어 있다. 이러한 기술은 표면 장력을 증가시킴으로써 습윤성을 개선시키기 위해, 재료의 표면을 산화시키는 것으로 이루어진다. 하지만, 수득된 접착력의 수준은 일부 적용에 있어서 항상 충분한 것은 아니다.
플라스틱, 예를 들어 폴리우레탄 지지체에 대한 실리콘 겔의 접착력을 개선시키는 또 다른 경로는, 또한 "부착 프라이머" 로서 공지된, 접착 프라이머를 사용하는 것으로 이루어진다. 이러한 기술적 접근은 코로나 처리에 적용된 중합체성 기재와 비교하여, 약간 개선된 부착 수준을 제공하는 제품을 수득하는 것을 가능하게 한다. 현재 존재하는 프라이머 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
- 용매 매질에 제형화된 프라이머. 일례는 Bluestar Silicones France 사의 특허 출원 WO 2011/092404 에 기재되어 있으며, 여기서 프라이머는 실리콘 용매 (시클로펜타실록산) 에 희석된 활성 물질 (히드로실릴 (SiH) 및 Si-알케닐 관능기를 포함하는 오르가노폴리실록산 또는 히드로실릴 관능기를 갖는 실리콘 수지) 로 이루어져 있다. 이러한 프라이머는 매우 효과적이지만, 특성의 양호한 균형 (기재에 대한 접착력 및 "점착성" 의 보존) 이 달성되도록, 매우 정확한 조건 (활성 물질의 희석, 코팅된 프라이머의 중량) 하에서 사용되어야 한다. 나아가, 이러한 유형의 프라이머의 또 다른 단점은, 코팅 단계 동안 이의 사용을 보다 어렵게 만드는 이의 용매 함량이다;
- 통상적으로 다양한 기재 (폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 기재) 에 대한 접착력을 개선시킬 수 있는 실란인, 접착 촉진제를 포함하는 히드로실릴화 반응을 통해 가교되는 전구체 조성물로부터 제조되는 실리콘 엘라스토머 프라이머. 하지만, 실리콘 엘라스토머의 제조 동안, 실란의 축합은 부산물 (알코올) 을 방출시키는데, 이는 코팅 단계 동안 이러한 유형의 프라이머의 사용을 보다 어렵게 만든다.
또한 수성 상에 제형화된 접착 프라이머를 사용할 수도 있지만, 접착력의 개선의 관점에서의 결과는 만족스럽지 않고, 이는 또한 이의 사용 및/또는 열 처리 적용 동안 첨가제 (예를 들어, 아세트산) 의 혼입이 요구되는데, 상기 처리는 특정 중합체성 기재의 사용과 상용 불가능하다.
예를 들어 Dow Corning Corp. 사의 특허 출원 WO-2005/051442 에 기재되어 있는, 또 다른 기술적 접근법에 따라, 폴리우레탄 필름과 같은 플라스틱 중합체성 기재의 표면에 대한 실리콘 겔의 접착력은, 기재를 직접 처리하거나, 또는 실리콘 겔을 티타네이트, 지르코네이트, 히드로실릴 관능기를 갖는 실록산 또는 백금 유도체, 예컨대 백금 (0)-1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착물과 접촉되게 함으로써 개선된다. 티타네이트 유형의 접착 프라이머, 예컨대 티타늄 테트라부타노에이트의 사용은, 널리 보급되어 있지만, 이의 사용 동안 문제를 제기한다는 점에 유의해야 한다.
상기 언급된 문제에 대한 해결책은, Urgo 사의 특허 출원 WO 2014/131999 에 개시되어 있으며, 이에는 중합체성 기재 또는 실리콘 중합체 층 중 적어도 하나를, 상기 물품의 어셈블리 전에, 이산화티타늄, 산화마그네슘 및/또는 산화아연 입자와 접촉되게 하고, 중합체성 기재 또는 실리콘 중합체 층 중 적어도 하나를 상기 물품의 어셈블링 전 또는 후에 물과 접촉되게 하는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 실리콘 중합체 층에 어셈블링된 적어도 하나의 중합체성 기재를 포함하는 물품이 기재되어 있다. 접착 결과는, 코로나 처리, 또는 이소프로판올 중 5 중량% 의 티타늄 테트라부타노에이트로 함침된 폴리에틸렌계 부직포 지지체의 함침과 비교 시, 개선되었음을 나타낸다.
따라서, 실리콘 겔에 상이한 유형의 접착 프라이머, 또는 티타네이트 또는 실란 유형의 접착 촉진제를 사용하는 것은, 이의 가공 및 이의 사용과 관련된 다수의 문제 또는 복잡함을 야기한다. 나아가, 이러한 처리로 수득된 접착력 수준도 또한 개선이 필요하다.
따라서, 출원인은 티타네이트 또는 실란 유형의 접착 촉진제를 사용하지 않고, 심지어 용매 유형도 사용하지 않으며, 건강 안전성의 측면에서 가능한 최상의 보장을 제공하는, 실리콘 겔과 플라스틱 필름, 예를 들어 폴리우레탄 필름 또는 폴리에스테르 필름 사이에 개선된 접착력을 제공하는 신규한 실리콘 겔을 개발하고자 하였다.
이러한 지식 상태에서, 본 발명의 본질적인 목적 중 하나는, 가교 후 하기를 갖는 실리콘 겔을 제공하는, 실리콘 조성물을 제공하는 것이다:
- 플라스틱, 예를 들어 폴리에스테르 재료 또는 폴리우레탄 재료에 대한 양호한 접착력, 및
- 피부에 대한 양호한 접착력 (또는 "점착성"), 즉 실리콘 겔은 상기 기재된 조건에 따라 측정 시 14 mJ/㎠ 이상의 순간 접착력 (또는 "점착성") 을 가짐.
본 발명의 또 다른 목적은, 양호한 "점착성" 특성을 갖는 본 발명에 따른 실리콘 겔을 포함하는, 피부에 부착하는 신규한 물품을 제공하는 것이다.
이러한 목적은, 하기를 포함하는, 실리콘 겔 G 의 전구체이며 히드로실릴화에 의해 가교 가능한 실리콘 조성물 A 에 관한 본 발명에 의해 달성된다:
1) 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B 로서,
(i) 적어도 2 개의 화학식 (B1) 의 실록실 단위:
(Y)a(Z)bSiO(4-(a+b))/2 (B1)
[식 중:
- Y 는 적어도 하나의 알케닐기를 갖는 탄소수 2 내지 6 의 1가 라디칼을 나타내고,
- Z 는 알케닐기를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 20 의 1가 라디칼을 나타내고;
- a 및 b 는 정수를 나타내며, a 는 1, 2 또는 3 이고, b 는 0, 1 또는 2 이며, (a+b) 는 1, 2 또는 3 임]; 및
(ii) 임의로 화학식 (B2) 의 다른 실록실 단위:
(Z)cSiO(4-c)/2 (B2)
[식 중:
- Z 는 상기에서와 동일한 의미를 갖고,
- c 는 0, 1, 2 또는 3 인 정수를 나타냄]
를 포함하는, 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B;
2) 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 CE 로서,
- 동일하거나 상이할 수 있는, 화학식 (CE-1) 의 2 개의 실록실 말단 단위:
(H)p(R1)qSiO1/2 (CE-1)
[식 중:
- 기호 R1 은 C1 내지 C8 알킬기 또는 C6 내지 C10 아릴기에 해당하고;
- 기호 H 는 수소 원자를 나타내며, p= 0 또는 1 이고, q= 2 또는 3 이며, (p+q)= 3 임];
- 적어도 하나의 화학식 (CE-2) 의 실록실 단위:
(H)n(R2)mSiO2/2 (CE-2)
[식 중, 라디칼 R2 는 C1 내지 C8 알킬기 또는 C6 내지 C10 아릴기에 해당하고, 기호 H 는 수소 원자를 나타내며, n= 0 또는 1 이고, m =1 또는 2 이며, (n+m) = 2 임]
를 포함하며,
- 여기서, 오르가노폴리실록산 CE 는 중합체 당 상이한 규소 원자에 각각 결합된 수소 원자를 2 개 함유하고, 바람직하게는 오르가노폴리실록산 CE 는 중합체 당, p=1 인 화학식 (CE-1) 의 실록실 단위 2 개 및 n=0 인 화학식 (CE-2) 의 실록실 단위 적어도 하나를 함유한다는 조건을 갖는,
적어도 하나의 오르가노폴리실록산 CE;
3) 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 XL 로서,
· 적어도 3 개의 화학식 (XL-1) 의 실록실 단위:
(H) (L)e SiO(3-e)/2 (XL-1)
[식 중, 기호 H 는 수소 원자를 나타내고, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 (탄소수 1 및 8 포함) 의 알킬 또는 C6 내지 C10 아릴을 나타내며, 기호 e 는 0, 1 또는 2 임]; 및
· 임의로 화학식 (XL-2) 의 다른 실록실 단위:
(L)g SiO(4-g)/2 (XL-2)
[식 중, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 (탄소수 1 및 8 포함) 의 알킬 또는 C6 내지 C10 아릴을 나타내고, 기호 g 는 0, 1, 2 또는 3 임]
를 포함하며,
· 여기서, 오르가노폴리실록산 XL 은 중합체 당 2.5 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 바람직하게는 중합체 당 3.0 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 및 보다 더 바람직하게는 중합체 당 3.5 중량% 내지 12.5 중량% 의 Si-H 관능기를 함유한다는 조건을 갖는,
적어도 하나의 오르가노폴리실록산 XL;
4) 유효량의, 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 E,
5) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 저해제 D,
6) 임의로 적어도 하나의 첨가제 K
{여기서 오르가노폴리실록산 B, CE 및 XL 의 중량량은 하기 3 가지 조건을 충족시키도록 선택됨:
a) 몰비 RHAlk (= tH/tAlk) 는 ≥ 3.0, 바람직하게는 3.0 ≤ RHAlk ≤ 24, 및 보다 더욱 바람직하게는 3.0 ≤ RHAlk ≤ 20; 및 보다 더 바람직하게는 3.5 ≤ RHAlk ≤ 20 이고;
b) 몰비 RHCEV (= nHCE/tAlk) 는 ≥ 2.25 및 바람직하게는 2.25 ≤ RHCEV ≤ 20, 및 보다 더 바람직하게는 2.25 ≤ RHCEV ≤ 10 이며;
c) mol% RHCE (= (nHCE/tH) x 100) 는 식: RHCE1= 81.36 - (3.6 x RHAlk) 에 의해 측정되는 값 RHCE1 이상이고:
여기서,
- tH 는 오르가노폴리실록산 CE 및 XL 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수이고,
- tAlk 는 오르가노폴리실록산 B 의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰 수이며;
- nHCE 는 오르가노폴리실록산 CE 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수임}.
출원인은 무엇보다도 이러한 목적을 달성하기 위해 수많은 실험 및 상당한 연구 수단을 구현하였다. 결국, 이의 명성에 걸맞게도, 완전히 놀랍게도 예기치 않게, 플라스틱 지지체 (예를 들어 폴리우레탄 지지체) 에 대한 양호한 접착력 및 피부에 대한 양호한 "점착성" (상기 기재된 조건에 따라 측정 시 14 mJ/㎠ 이상) 을 갖는 실리콘 겔을 수득하기 위해서, 중합체 당 2.5 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기의, 특정 SiH 관능기 함량을 갖는 오르가노폴리실록산 XL 를 포함하는, 히드로실릴화 반응을 통해 가교되는, 실리콘 조성물을 사용하는 것으로 충분하다는 것을 발견하였다 (구성성분의 선택은 하기 조건을 준수하도록 결정됨):
a) 몰비 RHAlk (= tH/tAlk) 는 ≥ 3.0 이고,
b) 몰비 RHCEV (= nHCE/tAlk) 는 ≥ 2.25 이며,
c) mol% RHCE (= (nHCE/tH) x 100) 는 식: RHCE1 = 81.36 - (3.6 x RHAlk) 에 의해 측정되는 값 RHCE1 이상임.
한 바람직한 구현예에 따르면, mol% RHCE 및 계산된 값 RHCE 는 +5% 이상 및 보다 더 바람직하게는 +9% 이상이다. 이는 일정한 RHAlk 에서 실리콘 생성물 겔의 "점착성" 을 더욱 더 개선시킬 수 있게 한다.
본 발명의 목적을 위하여, 표현 "실리콘 겔" 은, 이것이 안정한 상태에 있을 때 유동을 나타내지 않고, 특히 1 mm 의 80 내지 300 분의 1 의 침투도 (또는 "침투성") 를 특징으로 하는 가교된 실리콘 생성물을 나타낸다. 이는 표준 NF ISO 2137 에 따른 침투도 측정법 (penetrometry) 에 의해, 62.5 g 로 고정된 로드 및 콘 (cone) 의 총 중량을 갖는 Petrotest 침투도계 (penetrometer), 모델 PNR 12 를 사용하여 측정된다. 실리콘 겔의 콘 침투성은 25℃ 에서 샘플로의 콘의 침투 깊이를 측정함으로써 결정되고, 상기 깊이는 침투도계의 콘 어셈블리를 해제하고 5 초 동안 콘을 작동시킴으로써 수득된다.
실리콘 조성물 A 의 하나의 특정 구현예에 있어서:
- 오르가노폴리실록산 B 는 25℃ 에서 100 mPa.s 내지 120 000 mPa.s 의 역학 점도 (dynamic viscosity) 를 갖고,
- 오르가노폴리실록산 CE 는 25℃ 에서 1 mPa.s 내지 500 mPa.s, 및 바람직하게는 5 내지 200 mPa.s 의 역학 점도를 가지며,
- 오르가노폴리실록산 XL 은 25℃ 에서 5 mPa.s 내지 2000 mPa.s, 및 바람직하게는 5 내지 500 mPa.s 의 역학 점도를 갖는다.
본 명세서에서 고려되는 모든 점도는, 25℃ 에서의 "뉴턴 (Newtonian)" 역학 점도 크기로서, 즉 그 자체가 공지된 방식으로, 브룩필드 (Brookfield) 점도계를 이용하여, 측정되는 점도가 속도 구배와 무관하기에 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 측정된 역학 점도에 해당한다.
하나의 유리한 구현예에 있어서, 오르가노폴리실록산 B, CE 및 XL 의 성질 및 중량량은, 실리콘 조성물 A 의 25℃ 에서의 역학 점도가 200 mPa.s 내지 100 000 mPa.s, 및 바람직하게는 200 mPa.s 내지 80 000 mPa.s 가 되도록 선택된다.
하기 2 가지 조건을 준수하는 것이 유리하다:
- 오르가노폴리실록산 CE 는 적어도 5 개의 규소 원자를 갖고, (SiH 기의 몰 수)/(규소 원자의 총 수) 의 비는 0.05 내지 0.40, 및 바람직하게는 0.08 내지 0.35 이며,
- 오르가노폴리실록산 XL 은 적어도 5 개의 규소 원자를 갖고, (SiH 기의 몰 수)/(규소 원자의 총 수) 의 비는 0.05 내지 0.80, 및 바람직하게는 0.05 내지 0.50 이다.
또 다른 특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 실리콘 조성물 A 는 규소 원자에 각각 결합된 C2 내지 C6 알케닐 라디칼을 분자 당 적어도 2 개 포함하는 적어도 2 개의 오르가노폴리실록산 B 를 포함하며, 첫 번째 것은 25℃ 에서 50 000 mPa.s 내지 120 000 mPa.s 의 역학 점도를 갖고, 두 번째 것은 25℃ 에서 500 mPa.s 내지 20 000 mPa.s 의 역학 점도를 갖는다.
본 발명에 있어서, 화학식 (B1) 에서 오르가노폴리실록산 B 의 정의에 있어서, 기호 a 는 바람직하게는 1 또는 2, 및 보다 더욱 바람직하게는 1 일 수 있는 것이 적절하다. 나아가, 화학식 (B1) 및 화학식 (B2) 에서, 기호 Z 는 바람직하게는 적어도 하나의 할로겐 원자로 임의로 치환되는 탄소수 1 내지 8 의 알킬기, 및 C6 내지 C10 아릴기로 형성된 군으로부터 선택되는 1가 라디칼을 나타낼 수 있다. Z 는 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐로 형성된 군으로부터 선택되는 1가 라디칼을 나타낼 수 있다. 또한, 화학식 (B1) 에서, 기호 Y 는 유리하게는 비닐, 프로페닐, 3-부테닐 및 5-헥세닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼을 나타낼 수 있다. 바람직하게는, 기호 Y 는 비닐이고, 기호 Z 는 메틸이다.
오르가노폴리실록산 B 는 선형, 분지형, 시클릭 또는 망상 (network) 구조를 가질 수 있다. 이것이 선형 오르가노폴리실록산인 경우, 이는 본질적으로 하기로 이루어질 수 있다:
- 화학식 (Y)2SiO2/2, (Y)(Z)SiO2/2 및 (Z)2SiO2/2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "D", 및
- 화학식 (Y)3SiO1/2, (Y)2(Z)SiO1/2, (Y)(Z)2SiO1/2 및 (Z)3SiO2/2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "M",
- 상기 화학식에서, 기호 Y 및 Z 는 상기 정의된 바와 같음.
단위 "D" 의 예로서, 디메틸실록시, 메틸페닐실록시, 메틸비닐실록시, 메틸부테닐실록시, 메틸헥세닐실록시, 메틸데세닐실록시 및 메틸데카디에닐실록시기가 언급될 수 있다.
단위 "M" 의 예로서, 트리메틸실록시, 디메틸페닐실록시, 디메틸비닐실록시 및 디메틸헥세닐실록시기가 언급될 수 있다.
오르가노폴리실록산 B 는, 특히 선형인 경우, 25℃ 에서 50 mPa.s 내지 120 000 mPa.s, 및 바람직하게는 100 mPa.s 내지 120 000 mPa.s 의 역학 점도를 갖는 실리콘 오일일 수 있다.
오르가노폴리실록산 B 가 시클릭인 경우, 이는 화학식 Y2SiO2/2, YZSiO2/2 및 Z2SiO2/2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "D" 로 이루어질 수 있다. 이러한 단위 "D" 의 예는 상기에 기재되어 있다. 이러한 시클릭 오르가노폴리실록산은 25℃ 에서 1 mPa.s 내지 5000 mPa.s 의 역학 점도를 가질 수 있다.
사용되는 오르가노폴리실록산 B 의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산;
- 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리(메틸페닐실록산-코-디메틸실록산);
- 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리(비닐메틸실록산-코-디메틸실록산);
- 트리메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리(디메틸실록산-코-비닐메틸실록산); 및
- 시클릭 폴리메틸비닐실록산.
디메틸비닐실릴 말단기를 포함하며, 25℃ 에서 50 mPa.s 내지 120 000 mPa.s, 및 바람직하게는 100 mPa.s 내지 120 000 mPa.s 의 역학 점도를 갖는 폴리디메틸실록산인 오르가노폴리실록산 B 가, 특히 유리하다. 특히 유리한 오르가노폴리실록산 B 는, 하기와 같은 화학식 MViDxMVi 의 것들이다:
식 중,
- MVi 는 화학식: (비닐)(CH3)2SiO1/2 의 실록실 단위이고,
- D 는 화학식: (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위이며,
- x 는 1 내지 1000, 및 바람직하게는 5 내지 1000 의 수임.
"사슬 연장제" 기능을 갖는 오르가노폴리실록산 CE 의 예로서, 디메틸히드로실릴 말단기를 포함하며, 25℃ 에서의 역학 점도가 1 mPa.s 내지 500 mPa.s, 바람직하게는 5 mPa.s 내지 200 mPa.s, 보다 더욱 바람직하게는 1 내지 30 mPa.s 인 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다. 특히 유리한 오르가노폴리실록산 CE 는, 하기와 같은 화학식 MHDxMH 의 폴리(디메틸실록시)α,ω(디메틸히드로실록시)이다:
식 중,
- MH 는 화학식: (H)(CH3)2SiO1/2 의 실록실 단위이고,
- D 는 화학식: (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위이며,
- x 는 1 내지 200, 바람직하게는 1 내지 150 및 보다 더욱 바람직하게는 3 내지 120 의 정수임.
오르가노폴리실록산 CE 는, 가교 동안 망의 메쉬 크기를 증가시키는 효과가 있는 것으로 추정되기 때문에, "사슬 연장제" 로 기재된다. SiH 반응성 관능기가 사슬 말단에 존재하는 경우, 용어 "텔레켈릭 (telechelic)" 이 때때로 용어 "사슬 연장제" 보다 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되며 가교 관능기를 갖는 오르가노폴리실록산 XL 로서, 하기와 같은 화학식 MH Dx Dw H MH, MH Dx Dy H M 및 M Dx Dz H M 의 것들이 언급될 수 있다:
화학식에서,
- MH 는 화학식: (H)(CH3)2SiO1/2 의 실록실 단위이고,
- DH 는 화학식: (H)(CH3)SiO2/2 의 실록실 단위이고,
- D 는 화학식: (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위이고,
- M 은 화학식: (CH3)3SiO1/2 의 실록실 단위이며,
- 여기서,
· x 는 0 내지 500, 바람직하게는 2 내지 250 및 보다 더욱 바람직하게는 5 내지 80 의 수이고;
· w 는 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 250 또는 1 내지 100, 및 보다 더욱 바람직하게는 1 내지 70 의 수이고;
· y 는 2 내지 500, 바람직하게는 3 내지 250 또는 2 내지 100, 및 보다 더욱 바람직하게는 2 내지 70 의 수이고;
· z 는 3 내지 500, 바람직하게는 3 내지 250 또는 3 내지 100, 및 보다 더욱 바람직하게는 3 내지 70 의 수이며,
· 중합체 당 2.5 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 바람직하게는 중합체 당 3.0 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 및 보다 더 바람직하게는 중합체 당 3.5 중량% 내지 12.5 중량% 의 Si-H 관능기를 포함함.
본 발명에 따라 유용한 히드로실릴화 촉매 E 로서, 당업자에게 널리 공지된 백금 족에 속하는 금속의 화합물이 언급될 수 있다. 백금 족의 금속에는, 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴 및 이리듐 이외에, 함께 그룹화된 명칭인, 플라티노이드 (platinoid) 로서 공지된 것들이 있다. 백금 및 로듐의 화합물이 바람직하게 사용된다. 특히, 특허 US-A-3 159 601, US-A-3 159 602 및 US-A-3 220 972, 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530 에 기재된 유기 생성물과 백금의 착물, 및 특허 US-A-3 419 593 에 기재된 비닐 오르가노실록산과 백금의 착물이 사용될 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 예로서, 특히, 흑색 백금, 클로로백금산, 알코올로 개질된 클로로백금산, 클로로백금산과 올레핀, 알데히드, 비닐실록산 또는 아세틸렌 알코올의 착물이 언급될 수 있다. 특허 US-A-3 775 452 에 기재된 바와 같은 카르스테트 (Karstedt) 용액 또는 착물, 클로로백금산 헥사히드레이트, 또는 카르벤 리간드를 포함하는 백금 촉매가 바람직하다.
본 발명에 따라 유용한 히드로실릴화 반응 저해제 D 로서, α-아세틸렌 알코올, α,α'-아세틸렌 디에스테르, 엔-인 (ene-yne) 공액 화합물, α-아세틸렌 케톤, 아크릴로니트릴, 말레에이트, 푸마레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것들이 언급될 수 있다. 히드로실릴화 저해제 기능을 수행할 수 있는 이러한 화합물은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 이는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
α-아세틸렌 알코올 유형의 저해제 D 는, 하기 화학식 (D1) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:
(R1)(R2)C(OH)-C≡CH (D1)
[식 중:
- 기 R1 은 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기 또는 C7 내지 C18 아릴알킬기를 나타내고,
- 기 R2 는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기 또는 C7 내지 C18 아릴알킬기를 나타내거나, 또는
- R1 및 R2 는, 이들에 결합되는 탄소 원자와 함께, 임의로 1 회 이상 치환되는 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성함].
화학식 (D1) 에 있어서:
- 용어 "알킬" 은, 탄소수 1 내지 20 및 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 포화 탄화수소계 사슬을 의미하는 것으로 의도된다. 알킬기는 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, tert-부틸, 이소부틸, n-부틸, n-펜틸, 이소아밀 및 1,1-디메틸프로필기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다;
- 용어 "시클로알킬" 은, 본 발명에 따라, 탄소수 3 내지 20, 바람직하게는 탄소수 5 내지 8 의, 포화 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 바람직하게는 모노시클릭 또는 바이시클릭 탄화수소계 기를 의미하는 것으로 의도된다. 시클로알킬기가 폴리시클릭인 경우, 복수의 시클릭 핵은 공유 결합 및/또는 스피란 (spirane) 원자를 통해 서로 부착되고/되거나 서로 융합될 수 있다. 시클로알킬기는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 아다만탄 및 노르보르난으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다;
- 용어 "(시클로알킬)알킬" 은, 본 발명에 따라, 또한 상기 정의된 바와 같은 알킬기에 결합된 상기 정의된 바와 같은 시클로알킬기를 의미하는 것으로 의도된다;
- 용어 "아릴" 은, 본 발명에 따라, 탄소수 6 내지 10 의 모노시클릭 또는 폴리시클릭 방향족 탄화수소계 기를 의미하는 것으로 의도된다. 아릴기는 페닐, 나프틸 및 안트라세닐로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다;
- 용어 "아릴알킬" 은, 본 발명에 따라, 또한 상기 정의된 바와 같은 알킬기에 결합된 상기 정의된 바와 같은 아릴기를 의미하는 것으로 의도된다.
하나의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (D1) 에서, R1 및 R2 는, 이들에 결합되는 탄소 원자와 함께, 미치환된 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성한다. 또 다른 바람직한 구현예에 있어서, R1 및 R2 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 1가 알킬기를 나타낸다.
본 발명에 따라 유용한, α-아세틸렌 알코올인 저해제 D 는, 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 1-에티닐-1-시클로펜탄올; 1-에티닐-1-시클로헥산올 (소위 ECH); 1-에티닐-1-시클로헵탄올; 1-에티닐-1-시클로옥탄올; 3-메틸-1-부틴-3-올 (소위 MBT); 3-메틸-1-펜틴-3-올; 3-메틸-1-헥신-3-올; 3-메틸-1-헵틴-3-올; 3-메틸-1-옥틴-3-올; 3-메틸-1-노닌-3-올; 3-메틸-1-데신-3-올; 3-메틸-1-도데신-3-올; 3-메틸-1-펜타데신-3-올; 3-에틸-1-펜틴-3-올; 3-에틸-1-헥신-3-올; 3-에틸-1-헵틴-3-올; 3,5-디메틸-1-헥신-3-올; 3-이소부틸-5-메틸-1-헥신-3-올; 3,4,4-트리메틸-1-펜틴-3-올; 3-에틸-5-메틸-1-헵틴-3-올; 3,6-디에틸-1-노닌-3-올; 3,7,11-트리메틸-1-도데신-3-올 (소위 TMDDO); 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올; 3-부틴-2-올; 1-펜틴-3-올; 1-헥신-3-올; 1-헵틴-3-올; 5-메틸-1-헥신-3-올; 4-에틸-1-옥틴-3-올 및 9-에티닐-9-플루오레놀.
α,α'-아세틸렌 디에스테르 유형의 저해제 D 는, 하기 화학식 (D2) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00001
[식 중, 기 R3 및 R4 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기, C7 내지 C18 아릴알킬기 또는 실릴기를 나타냄].
용어 "실릴" 은, 본 발명에 따라, 화학식 -SiR3 (여기서, 각각의 기호 R 은 독립적으로 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 알킬기를 나타냄) 의 기를 의미하는 것으로 의도된다. 실릴기는, 예를 들어 트리메틸실릴기일 수 있다.
하나의 특정 구현예에 있어서, 화학식 (D2) 에서, R3 및 R4 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로 C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬기, 또는 트리메틸실릴기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한, α-α'-아세틸렌 디에스테르인 저해제 D 는, 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 디메틸 아세틸렌디카르복실레이트 (DMAD), 디에틸 아세틸렌디카르복실레이트, tert-부틸 아세틸렌디카르복실레이트 및 비스(트리메틸실릴) 아세틸렌디카르복실레이트.
엔-인 공액 화합물 유형의 저해제 D 는, 하기 화학식 (D3) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00002
[식 중,
- 기 R5, R6 및 R7 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기 또는 C7 내지 C18 아릴알킬기를 나타내거나, 또는
- 기 R5, R6 및 R7 중 적어도 2 개의 기는, 이들에 결합되는 탄소 원자 또는 원자들과 함께, 임의로 1 회 이상 치환되는 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성함].
하나의 특정 구현예에 있어서, 기 R5, R6 및 R7 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬기, 또는 C6 내지 C10 아릴기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한, 엔-인 공액 화합물인 저해제 D 는, 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 3-메틸-3-펜텐-1-인; 3-메틸-3-헥센-1-인; 2,5-디메틸-3-헥센-1-인; 3-에틸-3-부텐-1-인; 및 3-페닐-3-부텐-1-인. 또 다른 특정 구현예에 있어서, 기 R5, R6 및 R7 로부터 선택되는 2 개의 기는, 이들에 결합되는 탄소 원자(들)과 함께, 미치환된 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성하고, 나머지 세 번째 기는 수소 원자, 또는 C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한, 엔-인 공액 화합물인 저해제 D 는, 1-에티닐-1-시클로헥센일 수 있다.
α-아세틸렌 케톤 유형의 저해제 D 는, 하기 화학식 (D4) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00003
[식 중, R8 은 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기 또는 C7 내지 C18 아릴알킬기를 나타내고, 상기 알킬, 시클로알킬, (시클로알킬)알킬, 아릴 또는 아릴알킬기는 임의로 염소, 브롬 또는 요오드 원자로 1 회 이상 치환될 수 있음].
하나의 바람직한 구현예에 있어서, R8 은 임의로 염소 또는 브롬 원자로 1 회 이상 치환되는, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 1가 알킬기, 또는 시클로알킬기, 또는 C6 내지 C10 아릴기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한, α-아세틸렌 케톤인 저해제 D 는, 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 1-옥틴-3-온, 8-클로로-1-옥틴-3-온; 8-브로모-1-옥틴-3-온; 4,4-디메틸-1-옥틴-3-온; 7-클로로-1-헵틴-3-온; 1-헥신-3-온; 1-펜틴-3-온; 4-메틸-1-펜틴-3-온; 4,4-디메틸-1-펜틴-3-온; 1-시클로헥실-1-프로핀-3-온; 벤조아세틸렌 및 o-클로로벤조일아세틸렌.
아크릴로니트릴 유형의 저해제 D 는, 하기 화학식 (D5) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00004
[식 중, R9 및 R10 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 염소, 브롬 또는 요오드 원자, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기 또는 C7 내지 C18 아릴알킬기를 나타내고, 상기 알킬, 시클로알킬, (시클로알킬)알킬, 아릴 또는 아릴알킬기는 임의로 염소, 브롬 또는 요오드 원자로 1 회 이상 치환될 수 있음].
본 발명에 따라 유용한, 아크릴로니트릴인 저해제 D 는, 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 2-클로로아크릴로니트릴; 크로토니트릴 및 신나모니트릴.
말레에이트 또는 푸마레이트 유형의 저해제 D 는, 하기 화학식 (D6) 및 (D7) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00005
[식 중, R11 및 R12 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로, 알킬 또는 알케닐기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, C6 내지 C10 아릴기 또는 C7 내지 C18 아릴알킬기를 나타내고, 상기 알킬, 알케닐, 시클로알킬, (시클로알킬)알킬, 아릴 및 아릴알킬기는 알콕시기로 치환될 수 있음].
용어 "알케닐" 은, 본 발명에 따라, 적어도 하나의 이중 불포화 결합을 포함하는 탄소수 2 내지 6 의 포화 탄화수소계 사슬을 의미하는 것으로 의도된다. 바람직하게는, 알케닐기는 비닐 또는 알릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
용어 "알콕시" 는, 화학식 (D6) 또는 (D7) 에 있어서, 산소 원자에 결합된 상기 정의된 바와 같은 알킬기를 의미하는 것으로 의도된다. 알콕시기는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 있어서, R11 및 R12 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로, 임의로 C1 내지 C6 알콕시기로 치환되는, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬 또는 알케닐기를 나타낸다.
본 발명에 따라 유용한, 말레에이트 또는 푸마레이트인 저해제 D 는, 디에틸 푸마레이트, 디에틸 말레에이트, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 말레에이트 및 비스(메톡시이소프로필) 말레에이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
α-아세틸렌 알코올, α-α'-아세틸렌 디에스테르, 엔-인 공액 화합물, α-아세틸렌 케톤, 아크릴로니트릴, 말레에이트 및 푸마레이트로부터 선택되는 저해제 D 는, 상업적으로 입수 가능하다. 특히, BASF 사에서 상업적으로 입수 가능한 ECH (1-에티닐-1-시클로헥산올), DMS 사에서 상업적으로 입수 가능한 디메틸 말레에이트, 및 City Chemical LLC 사에서 상업적으로 입수 가능한 디메틸 아세틸렌디카르복실레이트가 언급될 수 있다.
이러한 저해제는, 실리콘 조성물의 총 중량에 대하여, 1 ppm 내지 50 000 ppm, 특히 10 ppm 내지 10 000 ppm, 바람직하게는 20 ppm 내지 2000 ppm 및 보다 더욱 바람직하게는 20 ppm 내지 500 ppm 의 중량량으로 첨가된다.
첨가제 K 의 예로서, 예를 들어 인산의 실릴화 에스테르와 같은 인산의 실릴화 유도체 계열에서 유도된 안정화제가 언급될 수 있다.
실리콘 조성물 A 가 하기를 포함하는 경우, 특히 유리한 결과가 수득된다:
1) 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하고, 25℃ 에서의 역학 점도가 50 mPa.s 내지 120 000 mPa.s, 및 바람직하게는 100 mPa.s 내지 80 000 mPa.s 이며, 화학식 MViDxMVi 를 갖는 폴리디메틸실록산인, 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B:
[식 중,
· MVi 는 화학식: (비닐)(CH3)2SiO1/2 의 실록실 단위이고,
· D 는 화학식: (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위이며,
· x 는 0 내지 1000, 및 바람직하게는 5 내지 1000 의 수임],
2) 적어도 하나의 화학식 MHDxMH 의 오르가노폴리실록산 CE:
[식 중,
· MH 는 화학식: (H)(CH3)2SiO1/2 의 실록실 단위이고,
· D 는 화학식: (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위이며,
· x 는 1 내지 200, 바람직하게는 1 내지 150 및 보다 더욱 바람직하게는 3 내지 120 의 수임],
3) 적어도 하나의 화학식 MH Dx Dw H MH, MH Dx Dy H M 또는 M Dx Dz H M 의 오르가노폴리실록산 XL:
[식 중,
· MH 는 화학식: (H)(CH3)2SiO1/2 의 실록실 단위이고,
· DH 는 화학식: (H)(CH3)SiO2/2 의 실록실 단위이고,
· D 는 화학식: (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위이고,
· M 은 화학식: (CH3)3SiO1/2 의 실록실 단위이며,
여기서,
· x 는 0 내지 500, 바람직하게는 2 내지 250 및 보다 더욱 바람직하게는 5 내지 80 의 수이고;
· w 는 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 250 또는 1 내지 100, 및 보다 더욱 바람직하게는 1 내지 70 의 수이고;
· y 는 2 내지 500, 바람직하게는 3 내지 250 또는 2 내지 100, 및 보다 더욱 바람직하게는 2 내지 70 의 수이며;
· z 는 3 내지 500, 바람직하게는 3 내지 250 또는 3 내지 100, 및 보다 더욱 바람직하게는 3 내지 70 의 수임],
4) 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 E,
5) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 저해제 D,
6) 임의로 적어도 하나의 첨가제 K,
· 여기서, 오르가노폴리실록산 XL 은 중합체 당 2.5 중량% 내지 15.00 중량% 의 Si-H 관능기, 바람직하게는 중합체 당 3.0 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 및 보다 더 바람직하게는 중합체 당 3.5 중량% 내지 12.5 중량% 의 Si-H 관능기를 함유한다는 조건을 갖고,
오르가노폴리실록산 B, CE 및 XL 의 중량량은 하기 3 가지 조건을 충족시키도록 선택됨:
a) 몰비 RHAlk (= tH/tAlk) 는 ≥ 3.0, 바람직하게는 3.0 ≤ RHAlk ≤ 24, 및 보다 더욱 바람직하게는 3.0 ≤ RHAlk ≤ 20; 및 보다 더 바람직하게는 10.5 ≤ RHAlk ≤ 18 이고;
b) 몰비 RHCEV (= nHCE/tAlk) 는 ≥ 2.25 및 바람직하게는 2.25 ≤ RHCEV ≤ 20, 및 보다 더 바람직하게는 2.25 ≤ RHCEV ≤ 10 이며,
c) mol% RHCE (= (nHCE/tH) x 100) 는 식: RHCE1= 81.36 - (3.6 x RHAlk) 에 의해 측정되는 값 RHCE1 이상이고,
여기서,
- tH 는 오르가노폴리실록산 CE 및 XL 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수이고,
- tAlk 는 오르가노폴리실록산 B 의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰 수이며;
- nHCE = 오르가노폴리실록산 CE 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수임.
본 발명의 또 다른 주제는, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 조성물 A 를, 바람직하게는 적외 방사의 작용 하에 및/또는 70℃ 내지 200℃ 의 온도에서 가열함으로써 가교시켜 수득되는 실리콘 겔 G 에 관한 것이다.
실리콘 겔 G 는 지지체, 예를 들어 폴리우레탄 지지체에 대한 완벽한 부착성, 및 피부에 대한 양호한 "점착성" 을 갖는 이점이 있으며, 즉 탈착 에너지 값이 ≥ 14 mJ/㎠ 이다.
본 발명의 또 다른 주제는, 의료 장치, 예컨대 유방 보형물, 피부에 부착하는 드레싱, 또는 센서, 프로브, 카테터 또는 바늘 유형의 피부와 접촉하여 사용되는 의료 보조기기를 제자리에 고정시키는 장치에서의, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 실리콘 겔 G 의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 주제는, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 실리콘 겔 G 로 2 개의 면 중 적어도 하나에 연속적으로 또는 불연속적으로 코팅된, 플라스틱 필름, 바람직하게는 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 필름인 기재 S 를 포함하는, 피부에 부착하는 물품에 관한 것이다.
따라서, 하나의 바람직한 구현예에서, 실리콘 조성물 A 는 피부에 부착하는 상기 물품을 수득하기 위하여, 바람직하게는 적외 방사의 작용 하에 및/또는 70℃ 내지 200℃ 의 온도에서의 가열에 의해 가교되기 전, 상기 기재 S 의 2 개의 면 중 적어도 하나에 20 내지 500 g/m2, 바람직하게는 40 내지 350 g/m2 및 보다 더욱 바람직하게는 80 내지 250 g/m2 의 양의 비율로 연속적으로 코팅된다.
바람직하게는, 기재 S 는 천공된 가요성 폴리우레탄 필름 또는 연속적인 가요성 폴리우레탄 필름이다. 이러한 가요성 폴리우레탄 필름은 취입 용융된 폴리우레탄으로부터 제조될 수 있다.
바람직하게는, 투명 또는 반투명 가요성 폴리우레탄 필름이 사용된다. 접착제 물품이 드레싱으로 사용되는 경우, 투명 또는 반투명 필름의 사용은 드레싱의 중심에 있어야 하는 상처, 부상 또는 카테터의 진입 부위를 관찰하는 것을 가능하게 하는 이점이 있다.
바람직하게는, 상기 기재 S 는 5 내지 600 ㎛, 바람직하게는 5 내지 250 ㎛ 및 보다 더욱 바람직하게는 10 내지 100 ㎛ 의 두께를 갖는 가요성 폴리우레탄 필름이다. 가요성 폴리우레탄 필름의 예로서, Smith & Nephew 사에서 상표명 Opsite® 으로 시판되는 드레싱, 또는 3M 사에서 상표명 Tegaderm® 으로 시판되는 드레싱, 또는 Laboratoires URGO 사에서 상표명 Optiskin® 으로 시판되는 드레싱에 사용되는 것들이 언급될 수 있다. 이러한 드레싱은 투명한 접착성의 얇은 폴리우레탄 필름 (약 20 내지 50 ㎛) 으로 이루어져 있다. 이의 투명도는 치료하고자 하는 영역의 시각적 확인을 가능하게 한다. 가요성 폴리우레탄 필름의 또 다른 예로서, Bayer Material Science 사에서 상표명 Platilon® 으로 시판되는 것 및 Coveris Advanced Coatings 사에서 Inspire® 으로 시판되는 것들이 언급될 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 있어서, 상기 기재 S 는 공기에 대해 투과성이며, 유체에 대해 불투과성인, 연속적인 가요성 폴리우레탄 필름이다. 이러한 가요성 폴리우레탄 필름은 의도된 적용에 따라 가변적인 수증기 전달 속도 (moisture vapor transmission rate (MVTR)) 를 가질 수 있다. 액체 접촉 시의 수증기 전달 속도의 측정 기술은 표준 NF-EN 13726-2 에 기재되어 있다. 바람직하게는, 가요성 폴리우레탄 필름은 300 g/m2/24 시간 초과, 바람직하게는 600 g/m2/24 시간 이상, 더욱 바람직하게는 1000 g/m2/24 시간 이상의 수증기 전달 속도 (MVTR) 를 갖는 드레싱을 수득하도록 선택될 것이다.
또 다른 특정 구현예에 있어서, 본 발명은 피부에 부착하는 물품으로서, 기재 S 가, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 실리콘 겔 G 로 코팅된 하나의 상단면 S1 및 감압성 접착제가 부착된 하나의 하단면 S2 를 포함하는 연속적인 가요성 폴리우레탄 필름인 것을 특징으로 하는, 피부에 부착하는 물품에 관한 것이다. 본 발명의 하나의 유리한 변형에 있어서, 연속적인 가요성 폴리우레탄 필름은 삼출물 순환을 촉진시킬 수 있도록 천공된다.
따라서, 본 발명에 따른 접착제 물품은, 하나의 특정 구현예에 있어서, 제거 가능한 접착제 라미네이트이고, 다양한 유형의 드레싱에서 피부와 접촉하는 접촉 층으로서 사용될 수 있는 이점을 갖는다.
감압성 접착제는 당업계에 공지된 다수의 감압성 접착제 중 임의의 것일 수 있다. 이러한 접착제는, 일반적으로 무(無)수 및 무(無)용매 형태이고, 주변 온도에서 영구적으로 접착성이 있으며, 손가락 또는 손의 압력보다 큰 압력을 사용할 필요 없이, 단순한 접촉 중에 여러가지 다른 표면에 단단하게 부착된다. 이는 강한 접착력을 유지하기 위한, 물, 용매 또는 가열에 의한 활성화가 요구되지 않는다. 감압성 접착제의 예는 고무 재료 및 경질 수지의 혼합물인 고무/수지 접착제, 및 아크릴 (또는 아크릴레이트) 접착제를 포함한다. 현재 본 발명에 사용하기에 바람직한 감압성 접착제의 부류는, 아크릴 접착제의 부류이다.
따라서, 본 발명의 또 다른 주제는, 본 발명에 따르며 상기 기재된 바와 같은 피부에 부착하는 물품을 포함하는, 의료 또는 의료보조용 드레싱 또는 패치에 관한 것이다.
바람직하게는, 실리콘 조성물 A 의 양은, 지지체 20 내지 500 g/m2, 바람직하게는 40 내지 350 g/m2 및 보다 더욱 바람직하게는 80 내지 250 g/m2 의 실리콘 겔 G 함량을 갖는 코팅을 수득하도록 결정될 것이다.
실리콘 조성물 A 를 침착시키는 기술로서, 예를 들어 나이프, 특히 나이프-오버-롤 (knife-over-roll), 플롯팅 나이프 (floating knife) 또는 나이프-오버-블랭킷 (knife-over-blanket) 을 사용하여 수행되거나, 또는 패딩 (padding), 즉 2 개의 롤 사이에서 스퀴징함에 의해, 또는 릭 롤 (lick roll), 회전식 기계, 리버스 롤 (reverse roll), 이송 또는 분무에 의해 수행되는 기술이 언급될 수 있다.
다른 코팅 기술로서, 커튼 (curtain) 코팅 기술이 언급될 수 있다. 커튼 코팅은 물품 또는 지지체에 코팅 액체를 도포하는 공정이다. 커튼 코팅은, 호퍼의 립 (lip) 으로부터 낙하하고, 중력 하에서, 코트 (또는 코팅) 를 형성하기 위해 커튼을 통해 이동하는 물품이 직면하게 되는, 코팅 액체의 자유 낙하 커튼의 형성을 특징으로 한다. 이러한 기술을 다층 감광성 은 지지체의 제조 분야에서 널리 사용되어 왔다 (예를 들어 특허 US-3508947, US3508947 또는 EP537086 참조).
코팅의 품질은 자유 낙하 커튼의 품질에 달려있다고 공지되어 있다. 커튼은 움직이는 지지체와 직면하는 라인을 형성하는 위치에서 안정한 층류 (laminar flow) 를 갖는 것이 바람직하다. 그렇지 않은 경우, 표면 장력은 커튼을 내부로 수축시키고, 층류를 방해할 것이다. 이러한 문제를 방지하기 위해, 에지 가이드 (edge guide) 를 사용하여, 자유 낙하 커튼을 이의 에지 (edge) 에 붙잡고, 표면 장력으로 인해 내부로 수축하는 것을 방지하는 것이 공지되어 있다. 이러한 시스템의 예는, 특허 US4933215, US4479987, US4974533, US3632374, US4479987, EP537086 및 US4830887 에 기재되어 있다.
본 발명의 또 다른 주제는, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 실리콘 겔 G 를 함유하는 폴리우레탄 파우치를 포함하는 유방 보형물에 관한 것이다.
본 발명의 마지막 주제는, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 실리콘 겔 G 를 포함하는 욕창 예방용 쿠션 또는 매트리스에 관한 것이다.
하기의 비제한적인 실시예는, 본 발명에 따른 조성물의 제형의 다양한 가능성, 및 또한 상기 조성물을 가교시킴으로써 수득되는 실리콘 겔의 특징 및 특성을 나타낸다.
실시예
1) 점착성의 측정:
시험은 표준 ASTM D2979 에 따라 PROBE TACK 장치 (PT-1000) 를 이용하여 수행한다. 편평한 면을 갖는 원통형 펀치를 시험하고자 하는 복합체의 겔과 접촉시킨다 (겔과 접촉하는 표면적 = 0.2 ㎠). 복합체는 겔의 전구체인 실리콘 조성물 200 g/m2 으로 코팅된 (종이-지지된) 가요성 폴리우레탄 필름으로 이루어져 있다. 그 후, 펀치를 100 gf/㎠ 의 일정한 압력에서 1 초의 접촉 시간 동안 겔과 접촉한 상태로 유지시킨다. 이어서, 펀치를 10 mm/s 의 일정한 속도로 겔로부터 탈착시키고, 로드로부터 겔을 분리하는데 요구되는 탈착 에너지를 측정하여 mJ/㎠ 로 표시한다.
2) 가요성 폴리우레탄 필름인 지지체에 대한 실리콘 겔의 접착력 ("러브-오프 (Rub-Off)") 및 겔의 품질 평가
가요성 폴리우레탄 필름인 지지체에 대한 실리콘 겔의 접착력 또는 "러브-오프" 측정은, 손가락으로 문지르는 동안 겔의 저항성의 정성적 평가로 이루어진다. 겔의 표면을 손가락으로 비비고, 박리가 나타날 때까지의 손가락의 (앞뒤로 (forward-and-back)) 패스 (pass) 횟수를 계수한다. 기재로부터 겔의 박리를 관찰하기 전 손가락의 패스 횟수가 보다 높을수록, 겔은 폴리우레탄 필름에 대한 접착력이 보다 우수한 것으로 간주될 것이다. 손가락으로 앞뒤로 "문지름" 이 30 회 초과인 경우, 폴리우레탄 지지체에 대한 접착력이 만족스러운 것으로 간주된다.
겔의 품질은 표준 NF ISO 2137 에 따른 침투도계 (PEN) 를 이용하여, 62.5 g 로 고정된 로드 및 콘의 총 중량을 갖는 Petrotest 침투도계, 모델 PNR 12 를 사용하여 평가한다. 실리콘 겔의 콘 침투성은 25℃ 에서 샘플로의 콘의 침투 깊이를 측정함으로써 결정하며, 상기 깊이는 침투도계의 콘 어셈블리를 해제하고 5 초 동안 콘을 작동시킴으로써 수득한다. 결과는 1 mm 의 10 분의 1 (mm/10) 로 표시한다.
3) 본 발명에 따른 겔 전구체 실리콘 조성물의 제조
a) 사용된 출발 재료
· POS B1 = 25℃ 에서의 역학 점도가 60 000 mPa.s 인 α,ω-(디메틸비닐실록시) 폴리디메틸실록산 오일.
· POS B2 = 25℃ 에서의 역학 점도가 10 000 mPa.s 인 α,ω-(디메틸비닐실록시) 폴리디메틸실록산 오일.
· POS B3 = 25℃ 에서의 역학 점도가 1000 mPa.s 인 α,ω-(디메틸비닐실록시)폴리디메틸실록산 오일.
· POS CE = 점도가 약 8.5 mPa.s 이고, SiH 단위를 평균 5.7 중량% 함유하고, MHDxMH 유형의 구조 (여기서 x 는 평균 7 내지 15 임) 를 갖고, (SiH 기의 수)/ (규소 원자의 총 수) 비가 0.154 인, 폴리(디메틸실록시)-α,ω 디메틸히드로실록시 오일;
· POS XL 1 = 평균 점도가 395 mPa.s 이고, 중합체 당 1.90 중량% 의 SiH 기 (또는 0.066 중량% 의, SiH 관능기에서 유래된 수소 원자) 를 함유하고, MH Dx Dw H MH 유형의 구조 (x 는 평균 73 내지 77 이고, w 는 평균 1 내지 3 임) 를 갖고, (SiH 기의 수)/ (규소 원자의 총 수) 비가 0.048 인, 폴리(디메틸실록시) (메틸히드로실록시) α,ω 디메틸히드로실록시 오일;
· POS XL 2 = 평균 점도가 275 mPa.s 이고, 중합체 당 4.75 중량% 의 SiH 기 (또는 0.165 중량% 의, SiH 관능기에서 유래된 수소 원자) 를 함유하고, MH Dx Dw H MH 유형의 구조 (x 는 평균 132 내지 136 이고, w 는 평균 15 내지 17 임) 를 갖고, (SiH 기의 수)/ (규소 원자의 총 수) 비가 0.116 인, 폴리(디메틸실록시) (메틸히드로실록시) α,ω 디메틸히드로실록시 오일;
· POS XL 3 = 평균 점도가 30 mPa.s 이고, 중합체 당 7.30 중량% 의 SiH 기 (또는 0.253 중량% 의, SiH 관능기에서 유래된 수소 원자) 를 함유하고, MH Dx Dw H MH 유형의 구조 (x 는 평균 24 내지 28 이고, w 는 평균 3 내지 5 임) 를 갖고, (SiH 기의 수)/ (규소 원자의 총 수) 비가 0.181 인, 폴리(디메틸실록시) (메틸히드로실록시) α,ω 디메틸히드로실록시 오일;
· POS XL 4 = 평균 점도가 22 mPa.s 이고, 중합체 당 20.00 중량% 의 SiH 기 (또는 0.694 중량% 의, SiH 관능기에서 유래된 수소 원자) 를 함유하고, MH Dx Dw H MH 유형의 구조 (x 는 평균 18 내지 20 이고, w 는 평균 15 내지 17 임) 를 갖고, (SiH 기의 수)/ (규소 원자의 총 수) 비가 0.478 인, 폴리(디메틸실록시) (메틸히드로실록시) α,ω 디메틸히드로실록시 오일;
· POS XL 5 = 평균 점도가 40 mPa.s 이고, 중합체 당 30.50 중량% 의 SiH 기 (또는 1.059 중량% 의, SiH 관능기에서 유래된 수소 원자) 를 함유하고, MH Dx Dw H MH 유형의 구조 (x 는 평균 17 내지 19 이고, w 는 평균 36 내지 38 임) 를 갖고, (SiH 기의 수)/ (규소 원자의 총 수) 비가 0.655 인, 폴리(디메틸실록시) (메틸히드로실록시) α,ω 디메틸히드로실록시 오일;
· 히드로실릴화 촉매 E (Cata E) = 백금 10% 에 해당하는, 히드로실릴화 반응 촉매로서 사용되는 유기금속 백금 착물 (카르스테트 백금);
· 저해제 D = 히드로실릴화 반응 저해제 = 1-에티닐-1-시클로헥산올 (ECH).
b) 복합체 (= 실리콘 겔로 코팅된 지지체) 의 제조
시험된 실리콘 조성물은 2-구획 형태이다. 파트 A 및 파트 B 로 지칭되는 파트를 이후 1:1 중량비로 혼합한다. 가교 전 조성은, 시험에 상응하는 표에 제시되어 있다. 이어서, 겔의 전구체인 실리콘 조성물을 코팅 스크래퍼를 사용하여 폴리우레탄 지지체 (종이-지지된 가요성 필름) 에 200 g/m2 의 함량으로 도포한다. 코팅 후, 복합체를 환기가 되는 오븐에서, 120℃ 에서 30 분 동안 가교시켜, 겔로 코팅된 지지체를 수득한다. 결과는 하기 표 1 내지 8 에 보고되어 있다.
이러한 표에서, 기호 "×" 는, "경질" 실리콘 엘라스토머가 수득되었기 때문에 측정이 수행되지 않았음을 의미하며, 즉 "실리콘 겔" 과 상이하다는 것을 의미한다.
Figure pct00006
표 1. 중합체 당 1.90 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 1 가교제를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
1.90 중량% 의 SiH 관능기를 갖는 가교제가 사용되는 경우, 심지어 조성물 내의 SiH 과량 (2 내지 11 의 RHAlk) 에서도, 실리콘 겔이 수득되지 않는다.
Figure pct00007
표 2. 중합체 당 4.75 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 2 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 10 000 mPa.s 인 POS B2 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
Figure pct00008
표 3. 중합체 당 4.75 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 2 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 10 000 mPa.s 인 POS B2 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
Figure pct00009
표 4. 중합체 당 4.75 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 2 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 60 000 mPa.s 인 POS B1 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
Figure pct00010
표 5. 중합체 당 4.75 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 2 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 60 000 mPa.s 인 POS B1 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
Figure pct00011
표 6. 중합체 당 7.3 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 3 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 60 000 mPa.s 인 POS B1 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
Figure pct00012
표 7. 중합체 당 20.0 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 4 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 60 000 mPa.s 인 POS B1 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.
Figure pct00013
표 8. 중합체 당 30.50 중량% 의 SiH 기를 함유하는 POS XL 5 가교제 및 25 ℃ 에서의 점도가 60 000 mPa.s 인 POS B1 를 포함하는 조성물로부터 수득된 겔의 특성.

Claims (12)

  1. 하기를 포함하는, 실리콘 겔 G 의 전구체이며 히드로실릴화 (hydrosilylation) 에 의해 가교 가능한, 실리콘 조성물 A:
    1) 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B 로서,
    (i) 적어도 2 개의 화학식 (B1) 의 실록실 단위:
    (Y)a(Z)bSiO(4-(a+b))/2 (B1)
    [식 중:
    - Y 는 적어도 하나의 알케닐기를 갖는 탄소수 2 내지 6 의 1가 라디칼을 나타내고,
    - Z 는 알케닐기를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 20 의 1가 라디칼을 나타내고;
    - a 및 b 는 정수를 나타내며, a 는 1, 2 또는 3 이고, b 는 0, 1 또는 2 이며, (a+b) 는 1, 2 또는 3 임]; 및
    (ii) 임의로 화학식 (B2) 의 다른 실록실 단위:
    (Z)cSiO(4-c)/2 (B2)
    [식 중:
    - Z 는 상기에서와 동일한 의미를 갖고,
    - c 는 0, 1, 2 또는 3 인 정수를 나타냄]
    를 포함하는, 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B;
    2) 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 CE 로서,
    - 동일하거나 상이할 수 있는, 화학식 (CE-1) 의 2 개의 실록실 말단 단위:
    (H)p(R1)qSiO1/2 (CE-1)
    [식 중:
    - 기호 R1 은 C1 내지 C8 알킬기 또는 C6 내지 C10 아릴기에 해당하고;
    - 기호 H 는 수소 원자를 나타내며, p= 0 또는 1 이고, q= 2 또는 3 이며, (p+q)= 3 임];
    - 적어도 하나의 화학식 (CE-2) 의 실록실 단위:
    (H)n(R2)mSiO2/2 (CE-2)
    [식 중, 라디칼 R2 는 C1 내지 C8 알킬기 또는 C6 내지 C10 아릴기에 해당하고, 기호 H 는 수소 원자를 나타내며, n= 0 또는 1 이고, m =1 또는 2 이며, (n+m) = 2 임]
    를 포함하며,
    - 여기서, 오르가노폴리실록산 CE 는 중합체 당 상이한 규소 원자에 각각 결합된 수소 원자를 2 개 함유하고, 바람직하게는 오르가노폴리실록산 CE 는 중합체 당, p=1 인 화학식 (CE-1) 의 실록실 단위 2 개 및 n=0 인 화학식 (CE-2) 의 실록실 단위 적어도 하나를 함유한다는 조건을 갖는,
    적어도 하나의 오르가노폴리실록산 CE;
    3) 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 XL 로서,
    · 적어도 3 개의 화학식 (XL-1) 의 실록실 단위:
    (H) (L)e SiO(3-e)/2 (XL-1)
    [식 중, 기호 H 는 수소 원자를 나타내고, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 (탄소수 1 및 8 포함) 의 알킬 또는 C6 내지 C10 아릴을 나타내며, 기호 e 는 0, 1 또는 2 임]; 및
    · 임의로 화학식 (XL-2) 의 다른 실록실 단위:
    (L)g SiO(4-g)/2 (XL-2)
    [식 중, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 (탄소수 1 및 8 포함) 의 알킬 또는 C6 내지 C10 아릴을 나타내고, 기호 g 는 0, 1, 2 또는 3 임]
    를 포함하며,
    · 여기서, 오르가노폴리실록산 XL 은 중합체 당 2.5 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 바람직하게는 중합체 당 3.0 중량% 내지 15.0 중량% 의 Si-H 관능기, 및 보다 더 바람직하게는 중합체 당 3.5 중량% 내지 12.5 중량% 의 Si-H 관능기를 함유한다는 조건을 갖는,
    적어도 하나의 오르가노폴리실록산 XL;
    4) 유효량의, 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 E,
    5) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 저해제 D,
    6) 임의로 적어도 하나의 첨가제 K
    {여기서 오르가노폴리실록산 B, CE 및 XL 의 중량량은 하기 3 가지 조건을 충족시키도록 선택됨:
    a) 몰비 RHAlk (= tH/tAlk) 는 ≥ 3.0, 바람직하게는 3.0 ≤ RHAlk ≤ 24, 및 보다 더욱 바람직하게는 3.0 ≤ RHAlk ≤ 20, 및 보다 더 바람직하게는 3.5 ≤ RHAlk ≤ 20 이고;
    b) 몰비 RHCEV (= nHCE/tAlk) 는 ≥ 2.25 및 바람직하게는 2.25 ≤ RHCEV ≤ 20, 및 보다 더 바람직하게는 2.25 ≤ RHCEV ≤ 10 이며;
    c) mol% RHCE (= (nHCE/tH) x 100) 는 식: RHCE1 = 81.36 - (3.6 x RHAlk) 에 의해 측정되는 값 RHCE1 이상이고,
    여기서,
    - tH 는 오르가노폴리실록산 CE 및 XL 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수이고,
    - tAlk 는 오르가노폴리실록산 B 의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰 수이며;
    - nHCE = 오르가노폴리실록산 CE 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰 수임}.
  2. 제 1 항에 있어서,
    - 오르가노폴리실록산 B 가 25℃ 에서 100 mPa.s 내지 120 000 mPa.s 의 역학 점도 (dynamic viscosity) 를 갖고,
    - 오르가노폴리실록산 CE 가 25℃ 에서 1 mPa.s 내지 500 mPa.s, 및 바람직하게는 5 mPa.s 내지 200 mPa.s 의 역학 점도를 갖고,
    - 오르가노폴리실록산 XL 이 25℃ 에서 5 mPa.s 내지 2000 mPa.s, 및 바람직하게는 5 mPa.s 내지 500 mPa.s 의 역학 점도를 갖는,
    실리콘 조성물 A.
  3. 제 2 항에 있어서, 오르가노폴리실록산 B, CE 및 XL 의 성질 및 중량량이, 실리콘 조성물 A 의 25℃ 에서의 역학 점도가 200 mPa.s 내지 100 000 mPa.s, 및 바람직하게는 200 mPa.s 내지 80 000 mPa.s 가 되도록 선택되는, 실리콘 조성물 A.
  4. 제 1 항에 있어서,
    - 오르가노폴리실록산 CE 가 적어도 5 개의 규소 원자를 갖고, (SiH 기의 몰 수)/(규소 원자의 총 수) 의 비는 0.05 내지 0.40, 및 바람직하게는 0.08 내지 0.35 이며,
    - 오르가노폴리실록산 XL 이 적어도 5 개의 규소 원자를 갖고, (SiH 기의 몰 수)/(규소 원자의 총 수) 의 비는 0.05 내지 0.80, 및 바람직하게는 0.05 내지 0.50 인,
    실리콘 조성물 A.
  5. 제 1 항에 있어서, 규소 원자에 각각 결합된 C2 내지 C6 알케닐 라디칼을 분자 당 적어도 2 개 포함하는 적어도 2 개의 오르가노폴리실록산 B 를 포함하며, 첫 번째 것은 25℃ 에서 50 000 mPa.s 내지 120 000 mPa.s 의 역학 점도를 갖고, 두 번째 것은 25℃ 에서 500 mPa.s 내지 20 000 mPa.s 의 역학 점도를 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 조성물 A.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 조성물 A 를, 바람직하게는 적외 방사의 작용 하에서 및/또는 70℃ 내지 200℃ 의 온도에서 가열함으로써 가교시켜 수득되는, 실리콘 겔 G.
  7. 유방 보형물, 피부에 부착하는 접착성 드레싱 (adhesive dressing), 또는 센서, 프로브 (probe), 카테터 (catheter) 또는 바늘 유형의 피부와 접촉하여 사용되는 의료 보조기기 (medical accessory) 를 제자리에 고정시키는 장치와 같은 의료 장치에서의, 제 6 항에 따른 실리콘 겔 G 의 용도.
  8. 피부에 부착하는 물품으로서, 제 6 항에 따른 실리콘 겔 G 로 2 개의 면 중 적어도 하나에 연속적으로 또는 불연속적으로 코팅된, 플라스틱 필름, 바람직하게는 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 필름인 기재 (substrate) S 를 포함하는, 피부에 부착하는 물품.
  9. 제 8 항에 있어서, 기재 S 가 천공된 가요성 폴리우레탄 필름 또는 연속적인 가요성 폴리우레탄 필름인, 피부에 부착하는 물품.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 따른 피부에 부착하는 물품을 포함하는, 의료 또는 의료보조용 드레싱 또는 패치.
  11. 제 6 항에 따른 실리콘 겔 G 를 함유하는 폴리우레탄 파우치를 포함하는, 유방 보형물.
  12. 제 6 항에 따른 실리콘 겔 G 를 포함하는, 욕창 (pressure sore) 예방용 쿠션 또는 매트리스.
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