JPH05262986A - 熱硬化性、白金触媒含有シリコーン被覆組成物 - Google Patents

熱硬化性、白金触媒含有シリコーン被覆組成物

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JPH05262986A
JPH05262986A JP33575892A JP33575892A JPH05262986A JP H05262986 A JPH05262986 A JP H05262986A JP 33575892 A JP33575892 A JP 33575892A JP 33575892 A JP33575892 A JP 33575892A JP H05262986 A JPH05262986 A JP H05262986A
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sih
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silane additive
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Larry Neil Lewis
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ジュディス・ステイン
James V Crivello
ジェームス・ビンセント・クリベロ
Mingxin Fan
ミンキシン・ファン
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 加速された硬化速度をもつ熱硬化性シリコー
ン被覆組成物。 【構成】 本発明は珪素に結合された少なくとも２個の
水素原子をもつある特定の水素化珪素を特定の熱硬化性
白金触媒含有シリコーン被覆組成物中に使用することを
特徴とし、それによって抑制剤の使用量の低減及び硬化
性能の改善を達成し得るものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性シリコーン被覆
組成物、特に加速された硬化速度をもつ熱硬化性シリコ
ーン被覆組成物に関する。より特定的にいえば、本発明
は付加硬化性シリコーン物質の硬化速度を速めるために
２個又はそれ以上の水素原子に結合された珪素を含む少
量のシラン添加剤を使用することに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明はＳｉＨ含有（珪素結合水素含
有）シロキサン液体、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ 2 含有（珪素結
合ビニル含有）シロキサン液体、有効量の白金触媒、早
期ゲル化を防止する抑制剤及び二水素化珪素及び三水素
化珪素単量体からなる硬化促進剤を用いる当該技術にお
いて周知の熱硬化性オルガノポリシロキサン液体に関す
るものである。特に、本発明は付加硬化性シリコーン組
成物の硬化を促進する二水素化珪素及び三水素化珪素の
使用に関するものである。これらの組成物は紙、プラス
チック及び同類の基体上の剥離塗料として有用である。
これらの組成物はまた埋込用材料、電子部品のコンフォ
ーマルコーティング、等としても有用である。
【０００３】少量のＳｉＨ化合物の使用が付加硬化性シ
リコーンの硬化速度を速めることは、たとえばＳｃｈｉ
ｌｌｉｎｇ，Ｊｒ．の米国特許第４，６１４，８１２号
明細書及びＬｅｗｉｓ，Ｌ．Ｎ．らのＪ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，第１０８巻、第７２２８頁（１９８６）
の報文に報告されている。最近、Ｒ2 ＳｉＨ2 又はＲＳ
ｉＨ3 含有シランの白金触媒によるヒドロシリル化は実
施が困難であるか又はほとんど不可能であることが教示
された。すなわち、ＬｅｗｉｓらはＯｒｇａｎｏｍｅｔ
ａｌｌｉｃｓ，第９巻、第６２１−２５頁（１９９０）
において、ＳｉＨ2 又はＳｉＨ3 が白金触媒に対して触
媒毒として作用することを報告した。
【０００４】今般、本発明者らは、上記したごとき従来
技術における示唆とは異なり、少量のＳｉＨ2 及び／又
はＳｉＨ3 の添加は白金触媒含有付加硬化性シリコーン
物質の硬化速度を速める作用をもつという驚くべき事実
を認めた。この事実はジ及びトリ水素化型シランが白金
触媒に対する触媒毒であることの従来技術の教示からは
全く予想外のものである。後記する実施例に示されるご
とく、白金触媒含有付加硬化性シリコーン組成物系への
Ｒ2 ＳｉＨ2 及び／又はＲＳｉＨ3 型シラン添加剤の添
加は該シリコーン組成物の硬化を促進し、したがって硬
化は従来技術の付加硬化性シリコーン組成物系よりも速
やかな速度でかつより低温で達成される。
【０００５】
【発明の概要】本発明に従えば、つぎの成分： （ａ）ビニル基含有ポリジオルガノシリコーン液体； （ｂ）ＳｉＨ含有ポリジオルガノシリコーン架橋剤の有
効量； （ｃ）白金族金属触媒の有効量；及び （ｄ）２個又はそれ以上の水素原子に結合された珪素を
含んでなるシラン添加剤の少量にして有効量；を含有し
てなる熱硬化性シリコーン組成物が提供される。本発明
の熱硬化性シリコーン組成物はさらに（ｅ）抑制剤を含
有することが好ましい。
【０００６】さらに本発明は、つぎの成分： （ａ）ビニル基含有ポリジオルガノシリコーン液体； （ｂ）ＳｉＨ含有ポリジオルガノシリコーン架橋剤の有
効量； （ｃ）白金族金属触媒の有効量；及び （ｄ）２個又はそれ以上の水素原子に結合された珪素を
含んでなるシラン添加剤の少量にして有効量；を混合す
ることからなる熱硬化性シリコーン組成物の製造法を提
供するものである。本発明の方法は、好ましくはさらに
（ｅ）抑制剤の有効量の添加を包含する。
【０００７】本発明の好ましい実施態様においては、ビ
ニル基含有ポリジオルガノシリコーン液体（ａ）はビニ
ル基含有ポリジメチルオルガノシリコーン液体であり；
ＳｉＨ含有ポリジオルガノシリコーン（ｂ）はポリジメ
チルシリコーン液体であり；白金族金属触媒（ｃ）は白
金触媒を含んでなり；シラン添加剤（ｄ）はジフェニル
シラン又はフェニルシランを含有してなり；そして抑制
剤（ｅ）はジアリルマレエート、ジメチルマレエート及
びそれらの混合物から選ばれる。
【０００８】
【発明の詳細な開示】本発明は熱硬化性シリコーン組成
物を提供するものである。これらの付加硬化性組成物は
数種の成分の混合物からなり、該組成物は紙のような基
体上に塗布することができそして該基体上で硬化されて
該基体上に被覆を形成する。さらに、これらのシリコー
ン組成物はバンパーゲル、埋込用材料等として使用され
るようにバルク状で硬化し得る。
【０００９】本発明の組成物の成分（ａ）はビニル基含
有ポリジオルガノシロキサン基剤重合体であり、これら
の重合体は一般にメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル基等のごとき約８個までの炭素原子をもつ低級アル
キル基及びビニル、ブテニル基等のごとき約２ないし２
０個の炭素原子をもつ一価アルケニル基−シクロアル
ケニル基を包含する−を包含する置換基をもつシロキ
サン単位を含んでなる。これらの重合体は当該技術にお
いて既知の方法によって製造されかつ種々の程度の官能
価をもつものが商業的に入手可能である。これらの重合
体は一般に２５℃で約５０ないし約１００，０００セン
チポイズの範囲の粘度をもつ。
【００１０】本発明において使用される好ましいジオル
ガノポリシロキサン基剤重合体（ａ）は一般式： ＭviＤx Ｍvi 又は ＭviＤx Ｄy Ｍvi
【００１１】
【化１】
【００１２】単位からなり、Ｄy は
【００１３】
【化２】
【００１４】単位からなりそして上記式中、Ｒはそれぞ
れ独立的に不飽和分を含まない約８個までの炭素原子を
もつ一価炭化水素基であり、Ｒ1 はアルケニル不飽和分
をもつ２ないし２０個の炭素原子を含む炭化水素基であ
り、そしてｍ及びｎは該ビニル基含有シリコーン液体が
約２０重量％までのＲ1 基をもつような正の整数であ
る）をもつビニル末端ジオルガノポリシロキサンであ
る。該基剤重合体において、もっとも好ましくは、Ｒ基
はメチル基、Ｒ1 基はビニル基でありかつ該重合体の粘
度は２５℃で約３００ないし約５０００センチポイズの
範囲である。もっとも好ましい基剤重合体はビニル基含
有ポリジメチルシリコーンである。
【００１５】本発明において架橋剤として使用されるＳ
ｉＨ含有ポリシロキサンは主として一般式： ＭＤH x Ｍ 又は ＭＤH y Ｄx Ｍ （式中、各Ｍは式Ｒ3 ＳｉＯ0.5 の単位であり、各Ｒは
それぞれ独立的にさきに Ｏ−単位でありそしてＲはさきに定義したとおりであ
る）をもつ化合物からなる。かゝるポリシロキサンはた
とえばｓｙｍ−テトラヒドロテトラメチルシクロテトラ
シロキサンのような環式重合体、又はアルキル水素−シ
ロキサン液体又はポリジアルキル−アルキル水素−シロ
キサン共重合体のような線状重合体を包含するであろ
う。本発明において架橋剤として特に有用なＳｉＨ含有
ポリシロキサンは約１０％ないし１００％のＳｉＨ基を
有しかつ２５℃で約１５ないし約１０００センチポイズ
の範囲の粘度をもつトリメチル末端ポリメチル水素シロ
キサン液体である。
【００１６】ビニル官能性ポリシロキサン基剤重合体と
ＳｉＨ含有架橋剤との間で生起する硬化反応はヒドロシ
リル化として既知の付加硬化反応である。本発明の組成
物は基剤重合体のビニル基と架橋剤のＳｉＨ反応部位と
の間で生起する白金族金属触媒による架橋反応によって
熱的に硬化され得る。本発明において使用されるべき適
当なヒドロシリル化触媒は当業者には既知であり、かか
る触媒はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム及び白金のような貴金属及びこれらの金
属の錯体を利用する白金族金属触媒を包含する。金属白
金触媒が好ましい。かゝるヒドロシリル化触媒の例は種
々の文献、特にＬａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第３，２
２０，９７２号明細書；Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第
３，７１５，３３４号、同第３，７７５，４５２号及び
同第３，８１４，７３０号明細書；Ａｓｈｂｙの米国特
許第４，４２１，９０３号及び同第４，２８８，３４５
号明細書及びＳａｒｕｙａｍａらの米国特許第５，０５
７，４７６号明細書に記載されている。
【００１７】個々特定の触媒の選定は所望の反応速度、
価格、有用な貯蔵寿命、有用な可使時間及び硬化反応が
行なわれる温度のような因子に関係するであろう。触媒
の使用量は適当な架橋が達成される限り臨界的ではない
が、これら貴金属触媒は前述したごとく高価であるの
で、それらの使用は必然的に控えめに抑えられる。いず
れの触媒を用いる場合でも、最小有効量を使用すること
が好ましく、本発明に述べた被覆用組成物については貴
金属として約５ないし約５００ppm の貴金属を与えるに
必要なだけの触媒量が使用される。
【００１８】硬化促進剤としてのシラン添加剤の使用は
本発明の実施にとって必須である。本発明のシラン添加
剤は珪素原子に結合された少なくとも２個の水素原子を
もつシランである。一般式Ｒ2 2 ＳｉＨ2 及びＲ2 Ｓｉ
Ｈ3 （式中、Ｒ2 はアルキル基、塩素、臭素及びヨウ素
のようなハライド、シクロアルキル基及びフェニル基か
らなる群から選んだ基である）をもつシラン化合物が好
ましい。
【００１９】硬化促進用シラン添加剤の代表的な例はジ
クロルシラン、ジメチルシラン、ジエチルシラン、ジプ
ロピルシラン、ジブチルシラン、ジペンチルシラン、ジ
ヘキシルシラン、ジヘプチルシラン、ジオクチルシラ
ン、ジノニルシラン、ジデシルシラン、ジシクロペンチ
ルシラン、ジシクロヘキシルシラン、ジシクロヘプチル
シラン、ジフェニルシラン、フェニルクロルシラン、フ
ェニルエチルシラン、メチルオクチルシラン、メチルデ
シルシラン、フェニルメチルシラン、フェニルエチルシ
ラン、フェニルシクロヘキシルシラン及びメチルシクロ
ヘプチルシランのようなシランを包含するが、これらに
限定されるものではない。好ましいシランはジフェニル
シラン、フェニルシラン、ジオクチルシラン、メチルデ
シルシラン、フェニルメチルシラン及びジデシルシラン
である。ジフェニルシラン及びフェニルシランがもっと
も好ましい。
【００２０】硬化促進用シラン添加剤は少量の有効量で
使用される。典型的には、硬化促進用シラン添加剤は本
発明の組成物中に触媒金属のモル当り約０．２５ないし
約２０モルの範囲、もっとも好ましくは触媒金属のモル
当り約０．５ないし約５モルの範囲の量で存在する。本
発明の組成物はさらに（ｅ）抑制剤を含有し得る。これ
らは一液型組成物の早期の硬化を防止する作用を果し、
しかも貯蔵される組成物の貯蔵寿命及び組成物の使用時
の可使時間を延長する。すなわち、室温においては、本
発明の全成分を含む完成されたシリコーン組成物は従来
の触媒含有シリコーン組成物についてしばしば認められ
るごとき早過ぎるゲル化を生起しないであろう。特に有
用な抑制剤はジアリルマレエート及びジメチルマレエー
トのようなジアルキル及びジアルケニルカルボン酸エス
テル抑制剤である。これらは当業者に既知のものであり
かつたとえば米国特許第４，２５６，８７０号明細書に
記載されている。
【００２１】本発明の実施に有用な別の抑制剤は米国特
許第３，４４５，４２０号明細書に記載されるもののよ
うなアセチレン性アルコール；米国特許第４，５８４，
３６１号明細書に記載されるもののようなアミン；米国
特許第３，８８２，０８３号明細書に記載されるものの
ようなイソシアヌレート；米国特許第４，４６５，８１
８号明細書に記載されるもののようなエン−イン型化合
物；米国特許第４，４７６，１６６号明細書に記載され
るもののような酢酸ビニル；及び米国特許第４，３４
７，３４６号明細書に記載されるもののようなアセチレ
ンジカルボキシレートを包含するが、これらに限定され
るものではない。
【００２２】本発明の組成物に特定の性質を付与して該
組成物を最終使用者の要求に合致せしめるための追加の
成分を本発明の硬化性組成物に添加することができる。
たとえば、本発明の組成物は必要に応じて溶剤中に分散
させることができ、あるいは１００％固形物含量の組成
物の形で使用することができる。ビニルゴム硬化促進
剤、たとえばＥｃｋｂｅｒｇの米国再発行特許第ＲＥ３
１，７２７号明細書に記載されるごときもの、を本発明
の組成物に添加することができる。基剤重合体の全重量
に基づいて約０．５ないし約１０重量％のビニルゴムの
添加によって所要の硬化時間の減少がもたらされる。
【００２３】他の慣用の添加剤、たとえば剥離制御添加
剤（“ＣＲＡｓ”）、抗菌剤、消泡剤及び当業者に周
知、慣用のその他の添加剤の使用も本発明の意図する範
囲内である。熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性又は
機械的強度を改良し又はガス透過度を低減するための充
填剤及び添加剤も添加し得る。これらの充填剤及び添加
剤の例はヒュームドシリカ、石英粉末、ガラス繊維、カ
ーボンブラック、アルミナ、酸化鉄及び酸化チタンのよ
うな金属酸化物及び炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウ
ムのような金属炭酸塩を包含する。さらに、適当な顔
料、染料、発泡剤又は酸化防止剤も本発明の組成物の硬
化工程を妨害しない範囲内で添加し得る。
【００２４】本発明の組成物の所要成分は適当な添加剤
とともに一緒に混合される。本発明の硬化性シリコーン
被覆組成物は約９０℃ないし約３００℃の範囲の温度に
短時間暴露すると非粘着性で汚れのない状態に硬化す
る。本発明の組成物は周囲温度で少なくとも２４時間ゲ
ル化されない状態を保持するが、有用な基体上に約１５
０℃以下、好ましくは約１２５℃以下、もっとも好まし
くは約１１０℃以下の温度で熱硬化する。熱硬化反応は
たとえば赤外線ランプのような種々の方法によって開始
され得るが、典型的には強制空気循環炉の使用がもっと
も好ましい。本発明の組成物は種々の方法、たとえば塗
布、噴霧、刷毛塗り及びナイフ塗布又はグラビア塗布法
による塗布によって基体上に塗布し得る。したがって、
本発明は本発明の被覆用組成物を適当な基体に塗布する
ことにより表面に接着性を付与する方法を提供する。か
ゝる基体はガラス、金属、紙、ポリエチレン被覆クラフ
ト（ＰＥＫ）紙、スーパーカレンダーに掛けたクラフト
（ＳＣＫ）紙、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム及びポリエステルフィルムを包含し得るが、こ
れらに限定されるものではない。
【００２５】したがって、これらの硬化性被覆組成物は
広範囲の有用な用途を有する。かゝる用途の例は電気及
び電子工業用の埋込用材料、被覆材料及び成形製品；一
般工業用の埋込用材料、被覆材料及び成形製品；金型成
形用ゴム；土木工学及び建設用有孔部材；継目シーラン
ト；医療用途向けの成形製品；歯科用途向けの型押材
料；及び液体射出成形用材料を包含する。
【００２６】
【実施例の記載】つぎに本発明を実施例によって説明す
るが、これらの実施例は特許請求の範囲に規定した本発
明の範囲を何等限定するものではない。本明細書及び特
に下記の実施例の目的のために、硬化は強烈摩擦試験及
び３Ｍ社の６１０テープ試験のいずれにも合格する塗膜
として定義される。
【００２７】比較例Ａ ４２０センチポイズの粘度をもつ式ＭviＤx Ｍviのビニ
ル末端ポリジメチルシリコーン液体１００重量部、ジア
リルマレエート（ＤＡＭ）０．２５重量％、“カルシュ
テッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒”（Ｋａｒｓｔｅｄｔ
の米国特許第３，７７５，４５２号明細書参照）として
Ｐｔ７５ppm 及び２０−４０センチポイズの粘度をもつ
式ＭＤH x ＭのＳｉＨ含有ポリジメチルシリコーン液体
４重量部を含む標準的な商業的組成物をスーパーカレン
ダーに掛けたクラフト（ＳＣＫ）紙上で硬化させた。こ
の組成物は１１５℃で１５秒間で硬化したが、１１５℃
で１５秒未満の時間又は１０５℃で３０秒間ではいずれ
も硬化しなかった。
【００２８】比較例Ｂ ２８５センチポイズの粘度をもつ式ＭviＤx Ｍviのビニ
ル基含有ポリジメチルシリコーン液体１００重量部、Ｄ
ＡＭ０．５５重量％、“アッシュバイ（Ａｓｈｂｙ）の
白金触媒”（Ａｓｈｂｙらの米国特許第４，２８８，３
４５号明細書参照）１５０ppm 及び２０−４０センチポ
イズの粘度をもつ式ＭＤH x ＭのＳｉＨ含有架橋剤を含
有する実験用の商業的組成物をＳＣＫ紙上で硬化させ
た。この組成物は１１０℃で２０秒間で硬化塗膜を与え
たが、１１０℃で２０秒未満又は１００℃で３０秒間で
は硬化塗膜を与えなかった。
【００２９】実施例１ ４２０センチポイズの粘度をもつ式ＭviＤx Ｍviのシリ
コーン液体１００重量部、ＤＡＭ０．２重量％、カルシ
ュテッド触媒としてのＰｔ７５ppm 、ジフェニルシラン
（Ｐｈ2 ＳｉＨ2 ）０．０１９重量部及び式ＭＤH x Ｍ
の架橋剤４重量部を含む組成物を製造した。この組成物
は上記シランの添加により黄色に着色した。この組成物
はＳＣＫ紙上で１０５℃で１５秒間で硬化した。
【００３０】実施例２ ２８５センチポイズの粘度をもつ式ＭviＤx Ｍviのシリ
コーン液体１００重量部、ＤＡＭ０．３重量％、アッシ
ュバイの触媒１５０ppm 、フェニルシラン（ＰｈＳｉＨ
3 ）０．００５重量部及び式ＭＤH x Ｍの架橋剤２．６
重量部を含む組成物を製造した。この組成物はＳＣＫ紙
上で１００℃で２０秒間で硬化した。この組成物もＳｉ
Ｈ液体の添加によって黄変した。
【００３１】上記実施例１及び２及び比較例Ａ及びＢか
ら、触媒量の硬化促進用シラン添加剤（Ｐｈ2 ＳｉＨ2
及びＰｈＳｉＨ3 ）の添加によって周囲温度で安定であ
りかつ比較例の組成物よりも低温でかつより短かい硬化
時間で硬化塗膜を与える新規組成物が得られたことを認
め得る。これら新規組成物においてはシラン添加剤によ
って周囲温度における追加の抑制効果が得られるのでマ
レエート抑制剤をより少量の使用で済ますことができ
る。
【００３２】実施例３−９ 実施例１及び２の方法に従って種々の被覆用組成物を製
造し、これらの組成物をドクターナイフによってＳＣＫ
紙に塗布しそして強制空気循環炉中で硬化させた。比較
のため、硬化促進用シラン添加剤を使用せずに同様の組
成物を製造した。
【００３３】さらに、これらの組成物試料のいくつかに
ついて促進老化試験を行なった。試料の粘度が４０℃で
４時間後に２倍に達しなかった場合にその試料をこの試
験に合格したものと判定した。各供試試料の組成データ
及び試験結果を第１表に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】第１表中の肩文字による表示はつぎの意味
を有する。 ＊＝比較例 pbw ＝重量部 ａ＝シロキサンゴムと混合されたビニル末端ポリジメチ
ルシロキサン液体、粘度４２０センチポイズ ｂ＝ビニル末端ポリジメチルシロキサン液体、粘度２８
５センチポイズ ｃ＝Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７７５，４５２
号明細書の記載に従って製造された白金錯体触媒、ppm ｄ＝Ａｓｈｂｙらの米国特許第４，２８８，３４５号明
細書の記載に従って製造された白金錯体触媒、ppm ｅ＝ジアリルマレエート ｆ＝ポリメチル水素シロキサン、粘度２０−４０センチ
ポイズ、Ｈ含量１．６重量％ ｇ＝ジフェニルシラン、Ｐｈ2 ＳｉＨ2 ｈ＝フェニルシラン、ＰｈＳｉＨ3 ｉ＝いくつかの組成物は二種又はそれ以上の硬化条件で
試験した。 ｊ＝Ｐ：合格；Ｍ：ぎりぎり合格；Ｆ：不合格 ｋ＝ブルックフィールド粘度計で測定 第１表の結果はジー及びトリー水素化シランの添加によ
ってかゝる添加を含まない組成物と比較して顕著な硬化
速度の促進効果が達成されることを実証している。
【００３６】実施例１０ 従来技術のモノ水素化シランを超える改善効果を実証す
るために、上記実施例６におけると同様の試料を試料１
０として製造し、さらに第一の比較試料としてＰｈＳｉ
Ｈ3 の代りにトリフェニルシラン（Ｐｈ3 ＳｉＨ）を同
一モル濃度で配合した以外は実施例６と同じ組成の試料
Ｅ* を製造した。
【００３７】第二の比較試料として試料Ｆ* を実施例６
におけるごとく、たゞし抑制剤を第一の比較試料Ｅ* と
同一割合で用い、他のシラン添加剤を添加せずに、製造
した。結果を第２表に示す。
【００３８】
【表２】 第２表 試料 Ｅ* Ｆ* １０ 組成、pbw 基剤重合体a 100 100 100 触媒b 150 150 150 抑制剤c 0.32 0.32 0.32 シラン 0.005 d − 0.005 e 架橋剤f 4 4 4 性質 硬化温度、℃ 105 105 105 硬化時間、秒 20 20 20 摩擦試験 F F P テープ試験 F P P 粘度、センチポイズ 当初 292 284 283 老化後 ゲル化g ゲル化g 608 ＊＝比較例 ａ＝ビニル末端ポリジメチルシロキサン液体、粘度２８
５センチポイズ ｂ＝白金錯体触媒（アッシュバイ）、ppm ｃ＝トリアリルマレエート ｄ＝トリフェニルシラン（Ｐｈ3 ＳｉＨ） ｅ＝フェニルシラン（ＰｈＳｉＨ3 ） ｆ＝ポリメチル水素シロキサン、粘度２０−４０センチ
ポイズ、Ｈ含量１．６重量％ ｇ＝４時間未満でゲル化した 第２表のデータは本発明のフェニルシラン（試料１０）
の代りに従来技術のトリフェニルシラン（試料Ｅ* ）を
使用する場合には硬化促進時間の著しい減少がもたらさ
れることを示している。
【００３９】つぎの実施例及び比較例は本発明の硬化促
進用シラン添加剤の促進効果はバルク状で硬化される付
加硬化シリコーンにおいて認められることを示すもので
ある。対照例Ｇ* 対照例として、４０００センチポイズの粘度をもつ式Ｍ
viＤx Ｍviのシリコーン液体４８重量部、カルシュタッ
ト触媒として白金１０ppm 、ジメチルマレエート（ＤＭ
Ｍ）０．０２重量部及び２０−４０センチポイズの粘度
をもちＨ含量０．８重量％をもつ式ＭＤH x Ｄy ＭのＳ
ｉＨ含有架橋剤４重量部を含む組成物Ｇ * を製造した。
ゲル化時間はサンシャイン（Ｓｕｎｓｈｉｎｅ）型ゲル
タイマーを用いて測定した。
【００４０】実施例１１ ＤＭＭを０．０１４重量部使用しかつフェニルシラン
０．００６重量部を添加したことを除いては対照例Ｇ*
と同様にして実施例１１の組成物を製造した。比較例Ｈ* 比較のため、ＤＭＭを０．０１４重量部使用しかつトリ
フェニルシラン（Ｐｈ 3 ＳｉＨ）０．０１２重量部を添
加した以外は対照例Ｇ* と同様の組成物を比較例Ｈ* の
組成物として製造した。ゲル化時間の測定結果を第３表
に示す。
【００４１】
【表３】 第３表 実施例Ｎｏ． Ｇ* Ｈ* １１ シラン硬化促進剤 − Ｐｈ3 ＳｉＨ ＰｈＳｉＨ3 ゲル化時間５４℃、秒 ４７５ ４７６ ３９８ ＊＝比較例 第３表のデータはトリフェニルシランＰｈ3 ＳｉＨが硬
化促進効果をもたないのに対して、フェニルシランＰｈ
ＳｉＨ3 を配合すると硬化時間の顕著な改善が得られる
ことを示している。
【００４２】上記引用した特許及び他の刊行物文献のす
べての関連する記載をこゝに参考事項として組入れる。
上記した本発明の詳細な説明から、本発明の多数の変形
は当業者には明らかであろう。たとえば、ポリジメチル
シリコーン液体のほか、広範囲のビニル基含有ポリジオ
ルガノシリコーン液体を使用し得る。さらに、ジフェニ
ルシランの代りに多数の他の硬化促進用シラン添加剤、
たとえばジオクチルシラン、メチルデシルシラン、フェ
ニルメチルシラン及びジデシルシランを使用し得る。さ
らに、フェニルシラン、オクチルシラン、デシルシラン
等も硬化促進剤として使用し得る。また、抑制剤として
ジアリルマレエートの代りにジメチルマレエート及び他
の類似のジアルキル及びジアルケニルマレエートを使用
し得る。さらに、慣用の添加剤、たとえばゴム硬化促進
剤、制御された剥離剤、充填剤、抗菌剤、顔料、染料、
それらの混合物等を本発明の組成物中に含有せしめるこ
とも本発明の範囲内である。すべてのかゝる自明の変形
及び修正は特許請求の範囲に記載した本発明の範囲内の
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジュディス・ステイン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ユニオン・ストリート、1005番 (72)発明者 ジェームス・ビンセント・クリベロ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、カールトン・ロード、756 番 (72)発明者 ミンキシン・ファン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、トロ イ、ナット・ドライブ、６−７（番地な し)

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 つぎの成分： （ａ）ビニル基含有ポリジオルガノシリコーン液体； （ｂ）ＳｉＨ含有ポリジオルガノシリコーン； （ｃ）白金族金属触媒；及び （ｄ）２個又はそれ以上の水素原子に結合された珪素を
    含んでなるシラン添加剤の硬化促進有効量；を含有して
    なる低温における延長された可使時間及び高温における
    迅速な硬化性を有する熱硬化性シリコーン組成物。
  2. 【請求項２】 シラン添加剤（ｄ）が一般式Ｒ2 2 Ｓｉ
    Ｈ2 又はＲ2 ＳｉＨ 3 （式中、Ｒ2 はアルキル基、ハラ
    イド基、シクロアルキル基及びフェニル基からなる群か
    ら選んだ基である）をもつ化合物からなる請求項１記載
    の熱硬化性シリコーン組成物。
  3. 【請求項３】 シラン添加剤（ｄ）がジフェニルシラ
    ン、ジオクチルシラン、メチルデシルシラン、フェニル
    シラン、フェニルメチルシラン及びジデシルシランから
    なる群から選んだ化合物である請求項２記載の熱硬化性
    シリコーン組成物。
  4. 【請求項４】 シラン添加剤（ｄ）がフェニルシラン、
    オクチルシラン及びデシルシランからなる群から選んだ
    化合物である請求項２記載の組成物。
  5. 【請求項５】 シラン添加剤（ｄ）が該シリコーン組成
    物の全重量に基づいて約５ないし約２００ppm の範囲の
    量で存在する請求項１記載の熱硬化性シリコーン組成
    物。
  6. 【請求項６】 さらに（ｅ）抑制剤を含有してなる請求
    項１記載の熱硬化性シリコーン組成物。
  7. 【請求項７】 抑制剤（ｅ）が該シリコーン組成物の全
    重量に基づいて約０．０５ないし約０．５重量％の範囲
    の量で存在する請求項６記載の熱硬化性シリコーン組成
    物。
  8. 【請求項８】 つぎの成分： （ａ）ビニル基含有ポリジオルガノシリコーン液体； （ｂ）ＳｉＨ含有ポリジオルガノシリコーン； （ｃ）白金族金属触媒；及び （ｄ）２個又はそれ以上の水素原子に結合された珪素を
    含んでなるシラン添加剤の硬化促進有効量；を混合する
    ことからなる熱硬化性シリコーン組成物の製造法。
  9. 【請求項９】 さらに（ｅ）抑制剤を含有してなる請求
    項８記載の製造法。
  10. 【請求項１０】 つぎの工程： （ｉ）（ａ）ビニル基含有ポリジオルガノシリコーン液
    体、（ｂ）ＳｉＨ含有ポリジオルガノシリコーン、
    （ｃ）白金族金属触媒、及び（ｄ）２個又はそれ以上の
    水素原子に結合された珪素を含んでなる硬化促進用シラ
    ン添加剤を混合し； （ii）工程（ｉ）で形成された混合物で基体を被覆し；
    そして （iii ）かく被覆された基体を約１５０℃未満の温度ま
    で加熱することによって被覆を硬化させる；工程からな
    る被覆物品の製造法。
  11. 【請求項１１】 工程（ｉ）において、さらに（ｅ）抑
    制剤を混合する請求項１０記載の製造法。
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