JPH08250829A - 厚膜ペースト及びそれを用いたセラミック回路基板 - Google Patents
厚膜ペースト及びそれを用いたセラミック回路基板Info
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Abstract
抗体と同時焼成されたオーバーコートを有する厚膜ペー
スト及びセラミック回路基板を提供する。 【構成】 厚膜ペーストの原料となる粉末のBET値が
抵抗体のRuO2が10〜20m2/g、ガラス粉末が4
〜14m2/gであり。オーバーコートのガラス粉末が
2〜6m2/gであることを特徴とする厚膜ペースト及
びそれを用いて焼成されたセラミック回路基板。
Description
覆われた外部抵抗体を表面に有するセラミック回路基板
用厚膜ペースト及びそれを用いたセラミック回路基板に
関する。更に詳しくはトリミングによって得られた正確
な抵抗値を安定に維持する外部抵抗体を有するセラミッ
ク回路基板用厚膜ペーストに関する。
板において、多層回路基板の層間に設けられる内蔵抵抗
体の他に、セラミック回路基板の表面に印刷された導体
パターンと外部抵抗体などからなる回路が設けられ、セ
ラミック回路基板の高機能化、低コスト化に貢献してい
る。
般的にはガラス組成分に導電性物質を加えたものをペー
スト状にして印刷し、焼結して抵抗体とする。この際、
抵抗体の保護や耐候性の向上を目的として、抵抗体をガ
ラス系材料で覆うように印刷し、焼成することによりオ
ーバーコートすることも行われている。更に、レーザー
トリミングなどの手法を用いて抵抗値が微調整される。
耐高電圧パルス特性(ESD特性)がある。厚膜抵抗体
の導電性はガラス中に形成される導電物質と導電物質間
のガラスの薄い層で成立している。厚膜抵抗体に高電圧
が印加されると、微細な導電経路は破壊され抵抗値が変
化する。そこで、ガラスの粉末を細かくし、導電粒子と
の分散を良くし、ガラスとRuO2粒子で形成する導電
経路の数を多くし、一つの導電経路に流れる電荷を少な
くする事で導電経路の破壊を防ぎ、抵抗値変化を小さく
する方法が考えられる。しかし、オーバーコートガラス
と同時焼成する抵抗体は、抵抗体中のガラスを細かくし
すぎるとペースト中のバインダーが分解しにくくなり、
オーバーコートガラスの焼結前に分解しきれず、オーバ
ーコートガラスに閉じ込められ、抵抗体にカーボンとし
て残り、これが酸化され、CO2等となり、温度上昇と
共に膨張し、抵抗体に気泡を形成することがある。
抗体は、抵抗体を800〜900℃で焼成後、低融点の
オーバーコートガラスを印刷し、500〜600℃で焼
成する。しかしながら電子機器の小型化、高密度化に伴
いセラミック基板も高密度のための多層化、シリコンチ
ップ搭載のために低熱膨張化の傾向にある。このような
回路基板には低温焼成基板が用いられている。
uが用いられていて、その熱膨張収縮の回数を少なく
し、信頼性の高い回路基板を得るためには焼成回数はで
きる限り少なくする必要がある。又、回路基板と熱膨張
を合わせる為、オーバーコートガラスも低熱膨張のガラ
スを用いる必要があるが、低融点のガラスは耐候性の点
で欠点がある。そのため抵抗体の焼成温度程度のガラス
を用いざるを得ない。
ラミック回路基板にはオーバーコートと同時焼成の抵抗
体を用いるのが望ましいことになる。しかし、上記のよ
うに抵抗体とオーバーコートを同時に焼成すると、オー
バーコートガラスが抵抗体から発生する気泡を閉じ込
め、焼結後の抵抗体内部に気泡が残存する傾向がある。
抵抗体中気泡はレーザートリミング時にトリミング先端
が気泡と非常に接近した場合、トリミング先端と気泡と
の間にクラックが入り、抵抗値の安定性のない抵抗体に
なるという問題点があった。
ミック回路基板上に設けられた従来の外部抵抗体の平面
図であり、図2はその断面図である。セラミック基板の
表面1に金属ペーストなどを配線材料として印刷して表
面の導体パターン2が形成され、その一部が抵抗体3へ
の電極となっている。抵抗体3はガラス成分に金属など
の導電材料を加えたものが用いられ、その上部を覆って
ガラス材料がオーバーコート4されている。そして、抵
抗体3とオーバーコート4とで外部抵抗体7が形成され
ている。このオーバーコート4は個々の抵抗体3よりや
や広くなるように覆ってもよいし、複数の抵抗体3を導
体パターン2をも含めて広い面積にわたって一様に覆っ
てもよい。広い範囲をオーバーコートする場合には、必
要な個所にビアホールを設け、更に外部との導通を図る
こともできる。
れると、抵抗体内に発生した気泡6がオーバーコート4
が存在することによって外部へ逃げられなくなって内部
に閉じ込められた状態となっている。このような外部抵
抗体7をレーザートリミングすると図示されるようなト
リミング溝5がオーバーコート4と抵抗体3中に形成さ
れる。
しながら行われるが、気泡6の存在はこのような精密な
トリミングを困難にするばかりでなく、トリミング溝の
先端が気泡6と接近した場合にはマイクロクラックが生
ずることになる。また、トリミング中にはクラックが生
じていなくても、気泡が原因となって製品として使用中
にクラックが発生することもある。このように抵抗体中
の気泡の存在は抵抗値を不正確にし、安定性のないもの
としている。
体が気泡をほとんど含有せず、かつ、抵抗体と同時焼成
されたオーバーコートを有するセラミック回路基板用厚
膜ペースト及びそれを用いたセラミック回路基板を提供
することにある。
結果、抵抗体とオーバーコートガラスが特定の関係を有
する時に上記目的が達成されることを見出し本発明に至
った。
成のセラミック回路基板である。
同時焼成するセラミック回路基板に使用する抵抗ペース
トにおいて、該抵抗ペーストがRuO2粉末、ガラス粉
末、及び有機ポリマーと溶剤とから成るビヒクルとで構
成され、RuO2粉末の比表面積が10〜20m2/gで
あり、ガラス粉末の比表面積が4〜14m2/gである
事を特徴とするセラミック回路基板用抵抗ペースト。
同時焼成するセラミック回路基板に使用するオーバーコ
ートガラスぺーストにおいて、該オーバーコートガラス
ペーストがガラス粉末、及び有機ポリマーと溶剤とから
なるビヒクルとで構成され、ガラス粉末の比表面積が2
〜6m2/gである事を特徴とするオーバーコートペー
スト。
O−Al2O3−SiO2−B2O3系であることを特徴と
する前記(1)記載の抵抗ペースト。
してCaO−Al2O3−SiO2−Cr2O3−B2O3系
ガラス粉末60〜90重量%とアルミナ粉末10〜40
重量%を含有することを特徴とする前記(2)記載のオ
ーバーコートペースト。
において、使用されるセラミック回路基板が、CaO−
Al2O3−SiO2−B2O3系又はMgO−Al2O3−
SiO2−B2O3系ガラスとアルミナよりなることを特
徴とするセラミック回路基板。
抵抗体を同時焼成しても、ESD特性が良好で、抵抗体
に気泡が残留せず、低気泡性抵抗体が得られる理由は、
抵抗体のガラス粉末及びRuO2粉末の比表面積(BE
T値)やオーバーコートのガラス粉末の比表面積を限定
して、抵抗体から気泡が逃げやすい範囲を見出したこと
にある。
積(BET値)が4m2/g未満ではESD特性が悪く
なり、14m2/gを越えると抵抗体に気泡が発生し、
レーザートリミング後の安定性に欠ける。同じく、Ru
O2粉末のBET値が10m2/g未満ではESD特性が
悪くなり、20m2/gを越えると抵抗体に気泡が発生
する。又、オーバーコートガラスのガラス粉末のBET
値が2m2/g未満ではガラスの緻密性がなくなり耐湿
特性が悪化し、6m2/gを越えるとガラスの緻密化が
早くなって抵抗体に気泡が発生する。
ラミックを絶縁体として使用するものであれば単層でも
多層でもよく、多層のセラミック回路基板の場合はその
製法として、グリーンシート積層法、グリーンシート印
刷法が挙げられる。又、基板の片面のみの回路基板でも
両面回路基板でもよい。
は特に限定されず、アルミナ(Al2O3)、窒化アルミ
ニウム(AlN)や炭化ケイ素(SiC)及びこれらを
主成分とする各種セラミックが挙げる。又、アルミナ粉
末にガラス粉末を混入した低温焼成セラミックも用いる
ことができる。内層に用いられる導体材料は基板材料に
よって異なり、アルミナや窒化アルミニウムではモリブ
デンやタングステンのような高融点金属が使われる。比
較的低温で焼成できる基板材料のときは、金、銀、銀−
パラジウム合金、銅、ニッケルなどの金属が用いられ
る。
ーストを同時焼成する同時焼成セラミック回路基板の一
つに、WやMoをアルミナまたは窒化アルミ等の基板の
配線用導体として使用し、導体が酸化しないように還元
雰囲気で同時焼成するセラミック回路基板がある。しか
しながら、酸化雰囲気で焼成する必要のある信頼性の高
いRuO2系やBi2Ru2O7系の抵抗を形成しようとす
ると導体が酸化してしまうという問題がある。これに対
して、Ag、Ag−Pd、Ag−Pt、Ag−Pd−P
tなどの導通抵抗が小さく、酸化焼成が可能なAg系導
体を使用し、これらの導体材料の融点(900〜120
0℃)以下で焼成できるセラミック材料を絶縁体として
用いた低温焼成セラミック多層配線基板が開発されてお
り、本発明のセラミック基板として特に好ましい。
ミック基板を低温焼成セラミック基板といい、導体とし
て内層および表層にAg系またはCu系等が用いられ
る。このように低温焼成セラミック絶縁体材料として
は、内蔵する例えばAg系導体材料の融点よりも低い温
度で焼成できるものを使用するのが好ましい。Ag導体
やPdおよびPtの含有率の低いAg合金系導体を使用
する場合には、それらの多層に形成される金属の融点が
約900〜1200℃と低いので、800〜1100℃
で焼成できる材料を使用する必要があり、代表的なもの
としては、ホウケイ酸ガラスやさらに数種類の酸化物
(例えばMgO,CaO,Al2O3,PbO,K2O,
Na2O,ZnO,Li2Oなど)を含むガラス粉末とア
ルミナ、石英などのセラミック粉末の混合物を原料とす
るものや、コージエライト系、αスポジュメン系の結晶
化が生じるガラス粉末を原料とするものがある。具体的
には、CaO−Al2O3−SiO2−B2O3系又はMg
O−Al2O3−SiO2−B2O3系ガラスとアルミナよ
りなるものが挙げられる。
いることができるが、積層して多層基板とするために
は、グリーンシートを使用したグリーンシート積層法が
用いられる。例えば、セラミック絶縁体材料粉末をドク
ターブレード法により成形し、厚み0.1〜0.5mm
程度のグリーンシートを得る。そして必要な配線パター
ンをAg、Ag−Pd、Ag−Pt、Ag−Pd−Pt
などの導体材料ペーストを使用してスクリーン印刷す
る。また、他の導体層が接続できるように、打ち抜き金
型やパンチングマシーンでグリーンシートに0.1〜
2.0mmφ程度の貫通スルーホールを形成する。配線
用ビアホールにはAg系導体材料を充填しておく。同様
の方法で回路を形成するのに必要なだけ、他のグリーン
シートにも配線パターンを印刷する。これらのグリーン
シートを各グリーンシートに穴明けした位置決め穴を用
いて正確に積層した後、80〜150℃、10〜250
kg/cm2の条件で熱圧着し一体化する。
気で焼成されるRuO2,Bi2Ru2O7系の抵抗を形成
する。その場合には抵抗用電極とともに内層用グリーン
シートに印刷しておく。
焼成し、導体内蔵セラミック多層基板を得る。
したが、これらは本発明の好ましい態様であるが、これ
に限定されるものではない。
O2系の電気抵抗成分とガラス成分からなるものであ
り、ペースト状でセラミック回路基板に厚膜法で、通常
は印刷される。印刷された抵抗体の上にオーバーコート
ガラス成分、例えばCaO−Al2O3−SiO2−B2O
3系のガラスがやはり厚膜法、通常は印刷される。そし
て、本発明においてはこれら抵抗体とオーバーコートガ
ラスは同時焼成される。この焼成は通常の空気中で行わ
れる。
く説明する。
作成された低温焼成セラミックを用いた。重量組成がC
aO27%、Al2O35%、SiO259%、B2O39
%であるガラス粉末60重量%と平均粒径1.0μmの
Al2O3粉末40重量%を混合して粉末成分とした。
と重量比でアクリル樹脂10%、トルエン30%、イソ
プロピルアルコール10%及びジブチルフタレート5%
をボールミルで混合し、ドクターブレード法にて膜厚
0.4mmのグリーンシートを作成した。次いでこのグ
リーンシートに金型で所定の位置に穴をあけ、Agペー
ストを穴にスクリーン印刷法で充填した。乾燥後Agペ
ーストで配線パターンをスクリーン印刷法で形成した。
同様の方法で他の配線パターンの印刷されたグリーンシ
ートを作成し、所定の層に重ね合せ熱圧着した。この積
層体を900℃20分ホールドで焼成し、セラミック回
路基板を得た。
れるガラス組成の抵抗体(ガラス:RuO2=80:2
0)を抵抗体部が巾1mm、長さ2mmになるように印
刷した。オーバーコート材料としては、表2のD〜Fに
示されるガラス組成を有するものを上記抵抗体上に印刷
した。
各種組み合わせたものを890℃で10分間、空気中で
同時焼成した。
1KVの電圧を10パルス印加した時の抵抗値の変化率
であり、耐湿負荷とは、レーザートリミング後85℃、
85%RHで1/32Wの負荷を連続して1000時間
与えたときの抵抗値の変化率の最大のものであり、熱サ
イクルとは、レーザートリミング後、−55℃〜125
℃を100サイクル繰り返した後の抵抗率の変化率であ
る。
ガラスD〜Fを組み合せた場合のテストの結果が抵抗値
の変化率の最大値で示してある。表3において、番号1
〜23は本発明の実施例であり、番号24〜31は比較
例である。表3より、各粉末のBET値が本発明の範囲
内のものを用いた場合には、いずれかのテスト結果の抵
抗値の変化率が小さいことがわかる。
抗体とそれと同時焼成されたオーバーコートを有するセ
ラミック回路基板が得られ、トリミング後の抵抗体の保
護が十分であり、耐候性、安定性に優れた低抗性能を発
揮するものである。
Claims (5)
- 【請求項1】 オーバーコートガラスと抵抗体とを同時
焼成するセラミック回路基板に使用する抵抗ペーストに
おいて、該抵抗ペーストがRuO2粉末、ガラス粉末、
及び有機ポリマーと溶剤とから成るビヒクルとで構成さ
れ、RuO2粉末の比表面積が10〜20m2/gであ
り、ガラス粉末の比表面積が4〜14m2/gである事
を特徴とするセラミック回路基板用抵抗ペースト。 - 【請求項2】 オーバーコートガラスと抵抗体とを同時
焼成するセラミック回路基板に使用するオーバーコート
ガラスぺーストにおいて、該オーバーコートガラスペー
ストがガラス粉末、及び有機ポリマーと溶剤とからなる
ビヒクルとで構成され、ガラス粉末の比表面積が2〜6
m2/gである事を特徴とするオーバーコートペース
ト。 - 【請求項3】 上記抵抗体がガラス成分としてCaO−
Al2O3−SiO2−B2O3系であることを特徴とする
請求項1記載の抵抗ペースト。 - 【請求項4】 上記オーバーコートガラスの成分として
CaO−Al2O3−SiO2−Cr2O3−B2O3系ガラ
ス粉末60〜90重量%とアルミナ粉末10〜40重量
%を含有することを特徴とする請求項2記載のオーバー
コートペースト。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1つにおいて、
使用されるセラミック回路基板が、CaO−Al2O3−
SiO2−B2O3系又はMgO−Al2O3−SiO2−B
2O3系ガラスとアルミナよりなることを特徴とするセラ
ミック回路基板。
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