JPH08240920A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光体の高耐久化のための効果が極く大きい
特定のセミカルバジド誘導体を感光層中へ含有させるこ
とにより、耐オゾン性に優れ、長寿命、高信頼性かつ長
期間の保存においても感光特性の劣化しない保存性の優
れた感光体を提供すること。 【構成】 【一般式１】 （式中Ａは、置換又は無置換の炭化水素基、置換又は無
置換の複素環基、置換又は無置換のアミノ基を表し、Ｒ
¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換
基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有してい
てもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよい
アルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ
基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有し
ていてもよいアリール基を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同
一でも異なっても良い。ｎは１〜３の整数を表す。）で
表されるセミカルバジド誘導体を感光層中に含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に係わる
ものであり、特に、長期間の繰り返し使用時においても
帯電安全性に優れ、かつ、高感度な電子写真感光体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から電子写真感光体の光導電素材と
して知られているものにセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛などの無機物質がある。しかしながら、これら無機
物質は電子写真感光体として要求される光感度、熱安定
性、耐久性等の特性及び製造条件において必ずしも満足
できるものではない。例えば、セレンは熱、汚れ等によ
り結晶化し易く特性が劣化しやすい。又、製造コスト、
耐衝撃性、毒性等、取扱い上の注意を要するなどの欠点
がある。硫化カドミウムを用いた感光体は耐湿性、耐久
性に劣り、又、毒性等の問題がある。酸化亜鉛も、耐湿
性、耐久性に劣るという欠点を持つ。

【０００３】これら無機光導電素材を用いた電子写真感
光体に対し、有機光導電性素材を用いた感光体は、軽量
性、成膜容易性、製造コスト或いは有機化合物としての
バリエ−ションの広さから、活発に研究開発がおこなわ
れるようになっている。例えば、初期には特公昭５０−
１０４９６号公報記載のポリビニルカルバゾ−ルと２、
４、７−トリニトロ−９−フルオレノンを含有した感光
体、特公昭４８−２５６５８号記載のポリビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感した感光体、また
は、共晶錯体を主成分とする感光体が提案された。しか
しながらこれらの感光体は感度、耐久性の面で十分なも
のではない。

【０００４】そこで近年では、電荷発生層と電荷輸送層
を分離した機能分離型の感光体が提案され、特公昭５５
−４２３８０号記載のクロルダイアンブルーとヒドラゾ
ン化合物を組み合わせた感光体、電荷発生物質としては
ビスアゾ化合物として特開昭５３−１３３４４５号記
載、特開昭５４−２１７２８号記載、特開昭５４−２２
８３４号記載、電荷輸送物質としては特開昭５８−１９
８０４８号記載、特開昭５８−１９９３５２号記載等の
ものが知られている。

【０００５】これら機能分離型感光体においても、近
年、耐ガス性や高耐久化の要求が高まってきている。感
光体を実際に複写機中で使用した場合、帯電器より発生
するオゾン、ＮＯｘ等の活性なガスに露暴されるため感
光体は強い酸化作用を受ける。特に有機感光体の場合、
この影響は大きく、感光層構成物質が徐々に酸化・分解
して行き、その結果、感光体の性能の劣化や耐久性の低
下を生ずることになる。その対策として、特開昭４８−
７５２４１（特公昭５０−３３８５７）、特開昭５７−
１２２４４４、特開昭６１−１５６０５２、特開昭６１
−１５６１３１、特開昭６２−１０５１５１にみられる
ように、感光層中への酸化防止剤の添加が提案されてい
る。

【０００６】しかしながら、耐ガス性の向上、繰り返し
使用時における帯電電位の低下の防止を目的として、電
荷発生層及び／又は電荷輸送層に酸化防止剤を添加する
と、無添加時と比較して感度は低下し、帯電・露光の繰
り返しにより残留電位が増加することは当業者の間では
広く知られている。

【０００７】これらを改善するため、従来から種々の提
案がされている。例えば、特開昭６１−１５６０５２号
公報及び特開昭６１−１５６１３１号公報には、ニトロ
ン化合物の錯体を用いること及びある種のトコフェノ−
ル化合物を用いることがそれぞれ記載されており、特開
平３−１２２６５０号公報及び特開昭３−１５７６６４
号公報には末端に芳香族バラスト基を有するジエン化合
物を正帯電型の有機光導電性電子写真感光体に含有させ
ることにより、該電子写真感光体の耐オゾン劣化、光疲
労性を改善することがそれぞれ記載されており、特開昭
５７−１４７６５６号公報、特開平３−１５８８６３号
公報及び特開昭３−１６３４５９号公報には、印刷原版
として使用するための有機光導電性電子写真感光体にあ
る種のヒドラゾン化合物、バルビツ−ル酸誘導体、チオ
バルビツ−ル酸誘導体、２〜３個のアセチレン基を有す
る芳香族化合物を含有させることがそれぞれ記載されて
おり、また我々も既に、例えば、特開昭６３−１３５９
５５号公報において電荷輸送層と電荷発生層とを有する
電子写真感光体の電荷輸送層上にガスバリヤ−性樹脂層
を設けることを提案し、特開平３−９８０５４号公報に
おいて電荷輸送物質と電荷発生物質を用いた有機光導電
性電子写真感光体に特定グル−プのクマラン誘導体や特
定グル−プのベンゾフラン誘導体を含有させることによ
り該電子写真感光体の繰返し使用の際の耐ガス性を改善
し、帯電電位の低下を少なくし及び／又は残留電位上昇
を生じ難くすることを提案し、特開平３−１０１７３８
号公報及び特開平３−１１６５６６号公報においても同
様な目的で特定範囲のポリヒドロフラバン誘導体や特定
範囲のセサモ−ル系化合物を含有させることを提案し、
特開平３−１２２６５１号公報においても電子写真感光
体にヘキサヒドロ−１，４−ジヒドロキシナフタレン系
化合物を、特開平３−２９３６７３号公報においは特定
範囲の１，４−ジヒドロキシキシナフタレン系化合物
を、それぞれ含有させることを提案し、特開平３−１６
３４５７号公報においは特定範囲の嵩高い基を有するヒ
ドロキノン系化合物を含有させることを提案し、特開平
２−３０１７６５号公報においては特定範囲のヒドロキ
ノン系化合物を特定範囲のポリカ−ボネ−ト樹脂と組合
せて用いることを提案したが、現在もこのような努力は
例えば特開平６−２１４４１６号公報に見られるように
続けられている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光体の高
耐久化に対し極めて効果の大きい物質を感光層中へ含有
させることにより、耐久性と保存性の両特性を兼ね備え
た感光体を提供することを目的とする。すなわち、本発
明の目的は耐オゾン性に優れ、長寿命、高信頼性かつ長
期間の保存においても感光特性の劣化しない保存性の優
れた感光体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。本
発明によれば、導伝性支持体上に電荷発生物質と電荷輸
送物質とを含有する感光層を設けた電子写真感光体にお
いて、感光層に特定範囲のセミカルバジド誘導体を含有
させたことを特徴とする電子写真感光体が提供される。
即ち、本発明は、「一般式１（化１）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中Ａは置換又は無置換の炭化水素基、
置換又は無置換の複素環基、置換又は無置換のアミノ基
を表しＲ¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコ
キシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換
基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよい
アルキルチオ基、置換基を有していてもよい複素環基、
置換基を有していてもよいアリ−ル基を表し、Ｒ¹、Ｒ²
及びＲ³は同一でも異なっていてもよい。ｎは１〜３の
整数を表す。）で表されるセミカルバジド誘導体を感光
層中に含有することを特徴とする電子写真感光体。」を
提供する。即ち、本発明によれば、導伝性支持体上に電
荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を設けた
電子写真感光体において、感光層に上記セミカルバジド
誘導体を含有させたことを特徴とする改良された電子写
真感光体が提供される。

【００１２】本発明に用いることのできるセミカルバジ
ド誘導体の例としては以下のものが挙げられる。但し、
これら化合物の例示は、本発明の説明のためのものであ
り、本発明で使用されるものの範囲をこれら化合物のみ
に限定するためのものではない。

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質、電荷輸送物質を組み合わせて、分散型もしく
は、機能分離型を採ることができる。層構造としては分
散型の場合、導電性基体の上に、結着剤中に電荷発生物
質、電荷輸送物質を分散させた感光層を設ける。

【００３１】機能分離型の場合は、基体上に電荷発生物
質、又は、電荷発生物質及び結着剤を含む電荷発生層、
その上に電荷輸送物質及び結着剤を含む電荷輸送層を形
成するものであるが、正帯電型とする場合には、電荷発
生層、電荷輸送層を逆に積層してもよい。なお、機能分
離型の場合、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有させて
もよい。特に正帯電構成の場合特性が良好となる。

【００３２】又、接着性、電荷ブロッキング性を向上さ
せるために感光層と基体との間に中間層を設けてもよ
い。さらに耐摩耗性等、機械的耐久性を向上させるため
に感光層上に保護層を設けてもよい。電荷発生層、電荷
輸送層及び分散型感光層形成時に用いる接着剤として
は、ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビス
フェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアリ
クレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、フェノキ
シ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは単独ま
たは２種類以上の混合物として用いることができる。

【００３３】以上のような層構成、物質を用いて感光体
を作成する場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲
がある。

【００３４】負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層
の積層）の場合、電荷発生層において、電荷発生物質に
対する結着剤の割合は０〜５００重量％、膜厚は０．１
から５μｍが好ましい。電荷輸送層においては電荷輸送
物質に対する結着剤の割合は５０〜５００重量％、膜厚
は５〜５０μｍとするのが好ましい。

【００３５】正帯電型（基体／電荷輸送層／電荷発生層
の積層）の場合、電荷輸送層においては、電荷輸送物質
に対する結着剤の割合は、５０〜５００重量％、膜厚は
５〜５０μｍとするのが好ましい。さらに電荷発生層に
おいては結着剤を電荷発生物質に対し０〜５００重量％
含有することが好ましい。さらに電荷発生層中には電荷
輸送物質を含有させることが好ましく、含有させること
により残留電位の抑制、感度の向上に対し効果をもつ。
この場合の電荷輸送物質は電荷発生物質に対し１〜２０
０重量％含有させることが好ましい。

【００３６】必要に応じて設けられる中間層としては、
一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上
に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機
溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望まし
い。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、
カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、
共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコ
ール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する
硬化型樹脂などが挙げられる。

【００３７】また中間層にはモアレ防止、残留電位の低
減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジル
コニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金
属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。

【００３８】また電荷輸送層を形成するに際し使用され
る溶剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、キシレン、クロロホル
ム、１、２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、モノク
ロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等を挙げることがで
きる。

【００３９】感光層を形成する方法としては電荷発生
層、電荷輸送層の塗工液に基体を浸漬する方法、塗工液
を基体にスプレーする方法などが用いられる。

【００４０】本発明の電子写真感光体に用いられる基体
としては、アルミニウム、黄銅、ステンレス、ニッケル
などの金属ドラム及びシート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ナイロン、紙などの材料にアル
ミニウム、ニッケルなどの金属を蒸着するか、あるいは
酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラ
ックなどの導電性物質を適当なバインダーとともに塗布
して導電処理したプラスチック、紙等のシート状または
円筒状基体が挙げられる。

【００４１】感光層にセミカルバジド誘導体を添加する
際の添加量としては、機能分離型において電荷発生層に
添加するときには、電荷発生物質に対して０．１から１
００重量％が好ましい。機能分離型において電荷輸送層
に添加するときには、電荷輸送物質に対して０．０１か
ら５０重量％が好ましい。分散型（単層型）において
は、全固形分に対して０．０１から５０重量％が好まし
い。

【００４２】電荷発生物質の具体例として例えば、シー
アイピグメントブルー２５〔カラーインデックス（Ｃ
Ｉ）２１１８０〕、シーアイピグメントレッド４１（Ｃ
Ｉ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ
４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ
４５２１０）等の他に、フタロシアニン系顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３
号公報に記載）、スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、ジスチリルベ
ンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４５
５号公報に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジ
ベンゾチオフェノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記
載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記
載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７
７３４号公報に記載）、カルバゾール骨格を有するトリ
スアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号公報、同５７
−１９５７５８号公報に記載）、オキサゾール骨格を有
するアゾ顔料等、更にはシーアイピグメントブルー１６
（ＣＩ ７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シー
アイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイ
バッドダイ（ＣＩ ７３０３０）等のインジゴ系顔料、
アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、インダン
スレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系
顔料、スクエアリック系顔料、４，１０−ジブロモアン
トアントロン等の多環キノン顔料等の有機顔料：Ｓｅ、
Ｓｅ合金、ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機顔料を使
用することができる。

【００４３】電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。正孔輸送物質としては、例えばポリ−Ｎ−
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の
一般式（化１９）〜（化４２）で示される化合物があ
る。 （１）（特開昭５５−１５４９５５号、特開昭５５−１
５６９５４号公報に記載）

【００４４】

【化１９】 〔式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ²はメチル
基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ
³は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基またはニトロ基を表す。〕 （２）（特開昭５５−５２０６３号公報に記載）

【００４５】

【化２０】 〔式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル環及びそれらの置換体、或いはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基またはベンジ
ル基を表す。〕 （３）（特開昭５６−８１８５０号公報に記載）

【００４６】

【化２１】 〔式中、Ｒ¹はアルキル基、ベンジル基、フェニル基ま
たはナフチル基を表し、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールア
ミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上の
ときはＲ²は同じでも異なっていてもよい。Ｒ³は水素原
子またはメトキシ基を表す。〕 （４）（特公昭５１−１０９８３号公報に記載）

【００４７】

【化２２】 〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ²、
Ｒ³はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラ
ルキル基を表し、また、Ｒ²とＲ³は互いに結合して窒素
を含む複素環を形成していてもよい。Ｒ⁴は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。〕 （５）（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）

【００４８】

【化２３】 〔式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒ
は置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アン
トリル基またはカルバゾリル基を表す。〕 （６）（特開昭５２−１２８３７３号公報に記載）

【００４９】

【化２４】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ａｒは

【００５０】

【化２５】 を表し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³は
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基
を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ³
は同一でも異なってもよく、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、炭
素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置
換もしくは無置換のベンジル基を表す。〕 （７）（特開昭５６−２９２４５号公報に記載）

【００５１】

【化２６】 〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル
基、インドリル基、フリル基或いはそれぞれ置換もしく
は非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基または
アントリル基であって、これらの置換基がジアルキルア
ミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基また
はそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキル
アミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、ア
ミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から
選ばれた基を表す。〕 （８）（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）

【００５２】

【化２７】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、置換もしくは無置換の
フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ²は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基或いは低級アルキル基またはベンジル
基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数
を表す。〕 （９）（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）

【００５３】

【化２８】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たハロゲン原子を表し、Ｒ²およびＲ³はアルキル基、置
換もしくは無置換のアラルキル基或いは置換もしくは無
置換アリール基を表し、Ｒ⁴は水素原子、低級アルキル
基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また
Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル
基を表す。〕 （１０）（特開昭５８−１９８０４３号公報に記載）

【００５４】

【化２９】 〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ¹は水素原子、アル
キル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、
Ａｒは置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｒ⁵は
置換アルキル基を含むアルキル基、或いは置換もしくは
無置換のアリール基を表し、Ａは

【００５５】

【化３０】 ９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバソ
リル基を表し、ここで、Ｒ²は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、または−Ｎ（Ｒ³，Ｒ⁴）
（但し、Ｒ³及びＲ⁴はアルキル基、置換もしくは無置換
のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリール基
を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同じでも異なっていてもよく、Ｒ
⁴は環を形成してもよい）を表し、ｍは０，１，２，ま
たは３の整数であって、ｍが２以上のときはＲ²は同一
でも異なってもよい。また、ｎが０のとき、ＡとＲ¹は
共同で環を形成してもよい。〕 （１１）（特開昭４９−１０５５３７号公報に記載）

【００５６】

【化３１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハロ
ゲン原子を表し、ｎは０または１を表す。〕 （１２）（特開昭５２−１３９０６６号公報に記載）

【００５７】

【化３２】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は置換アルキル基を含むアルキル
基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａ
は置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基また
はアリル基を表す。〕 （１３）（特開昭５２−１３９０６５号公報に記載）

【００５８】

【化３３】 〔式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、ま
たは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換
アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表
す。〕 （１４）（特開昭５８−３２３７２号公報に記載）

【００５９】

【化３４】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表し、
Ｒ²，Ｒ³は同じでも異なってもよく、水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基またハロゲン原子を表
す。〕 （１５）（特開平２−１７８６６９号公報に記載）

【００６０】

【化３５】 〔式中、Ｒ¹，Ｒ³およびＲ⁴は水素原子、アミノ基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メ
チレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、
ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基
を、Ｒ²は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置
換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。但し、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴はすべて水素原子である場合を除
く。また、ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３または４の整
数であり、各々が２，３または４の整数のときは、前記
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は同じでも異なってもよい。〕 （１６）（特開平１−７７８３９号公報に記載）

【００６１】

【化３６】 〔式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
基を表し、またＲ¹及びＲ²は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換
もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも
異なっていてもよい。〕 （１７）（特開昭６２−９８３９４号公報に記載）

【００６２】

【化３７】 〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
を表し、Ａは−Ａｒ’−Ｎ（Ｒ¹，Ｒ²）（但し、Ａｒは
置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ¹及
びＲ²は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基である）を表す。〕 （１８）（特開平４−２３０７６４号公報に記載）

【００６３】

【化３８】 〔式中、Ａｒは芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基をそれ
ぞれ表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、
ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成して
もよい。〕

【００６４】一般式（化１９）で表せられる化合物に
は、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メ
チル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾー
ル−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒド
ラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−
１，１−ジフェニルヒトラゾンなどがある。

【００６５】また、一般式（化２０）で表せられる化合
物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−ア
ルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−
メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−
１−フェニルヒドラゾン等がある。

【００６６】一般式（化２１）で表せられる化合物に
は、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチ
ル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベン
ズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾ
ン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジ
フェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−
１−ベンジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾ
ン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノ
ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等が
ある。

【００６７】また、一般式（化２２）で表せられる化合
物には、例えば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノ
フェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビ
ス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタン等がある。

【００６８】一般式（化２３）で表せられる化合物に
は、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノス
チリル）アントラセン等がある。

【００６９】また、一般式（化２４）で表せられる化合
物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデ
ン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−
エチルカルバゾ−ル等がある。

【００７０】また、一般式（化２６）で表せられる化合
物には、例えば、１，２−ビス（４−ジエチルアミノス
チリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシ
スチリル）ベンゼン等がある。

【００７１】一般式（化２７）で表せられる化合物に
は、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、
３−（４メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾール
等がある。

【００７２】また、一般式（化２８）で表せられる化合
物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４
−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノス
チルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフ
タレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレ
ン等がある。

【００７３】一般式（化２９）で表せられる化合物に
は、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−
α−フェニルスチルベン等がある。

【００７４】また、一般式（化３１）で表せられる化合
物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノ
スチリル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン等がある。

【００７５】一般式（化３２）で表せられる化合物に
は、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール等がある。

【００７６】また、一般式（化３３）で表せられる化合
物には、例えば、２−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ−５
−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４
−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−
１，３，４−オキサジアゾール等がある。

【００７７】一般式（化３４）で表せられるベンジジン
化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’
−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニ
ル〕−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−
〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン等があ
る。

【００７８】また、一般式（化３５）で表せられるビフ
ェニルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−〔１，１’−ビフェニル〕−４
−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフ
ェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４−アミン、
４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）
−〔１，１’−ビフェニル〕−４−アミン等がある。

【００７９】一般式（化３６）で表せられるトリアリー
ルアミン化合物には、例えば、１−ジフェニルアミノピ
レン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレン等がある。

【００８０】また、一般式（化３７）で表せられるジオ
レフィン芳香族化合物には、例えば、１，４−ビス（４
−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−〔ビ
ス（４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル〕ベンゼン等
がある。

【００８１】また、一般式（化３８）で表せられるスチ
リルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニル
アミノスチリル）ピレン、１−〔４−ジ（ｐ−トリル）
アミノスチリル〕ピレン等がある。

【００８２】なお、電子輸送物質としては、例えばクロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサント
ン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，
８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ〔１，２−
ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジ
ベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、３，５−ジ
メチル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’
−ジフェノキノン等がある。

【００８３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明の態様が限定されるものではない。 実施例１ 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板上に、下記の下引き層
塗工液をブレード塗工し、１２０℃、２０分乾燥し、２
μｍの下引き層を形成した。 ［下引き層塗工液］ アルキッド樹脂（べッコライトＭ−６００５−６０、 固形分６０％）（大日本インキ化学工業製） １５重量部 メラミン樹脂（スーパーベッカミンＬ−１２１−６０、 固形分６０％）（大日本インキ化学工業製） １０重量部 メチルエチルケトン ３５０重量部 酸化チタン粉末（ＣＲ−ＥＬ 石原産業製） ９０重量部 上記成分をボールミルで２０時間分散し、下引き層塗工
液を調製した。次に、下引き層上に下記の電荷発生層塗
工液をブレード塗工し、１２０℃、１０分乾燥し、０．
２μｍの電荷発生層を形成した。 （電荷発生層塗工液） 下記のジスアゾ顔料 ５重量部

【００８４】

【化３９】 下記のトリスアゾ顔料 ５重量部

【００８５】

【化４０】 ブチラール樹脂（ＸＹＨＬ ＵＣＣ製） ５重量部 シクロヘキサノン １０００重量部 上記成分をボールミルで１２０時間分散し電荷発生層塗
工液を調製した。次に、下記の電荷輸送層塗工液をブレ
ード塗工し、１２０℃、２０分乾燥し、３０μｍの電荷
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を得た。 （電荷輸送層塗工液） 下記の電荷輸送物質 １０重量部

【００８６】

【化４１】 ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０５０ 帝人化成製） １０重量部 （化 ９）のセミカルバジド誘導体 ０．２重量部 シリコンオイル（ＫＦ５０ 信越シリコーン製）０．００２重量部 ジクロルメタン ８０重量部 上記成分を撹拌・溶解し、電荷輸送層塗工液を調製し
た。

【００８７】比較例１ 実施例１の電荷輸送層塗工液に、セミカルバジド誘導体
を添加しない以外は実施例１と同様にして感光体を作成
し、比較例１の電子写真感光体を得た。

【００８８】以上のようにして作製した電子写真感光体
を、静電紙試験装置ＥＰＡ８１００（川口電気社製）に
よって評価した。 ・初期特性 まず、ターンテーブルを１０００ｒｐｍで回転させ、−
６ＫＶのコロナ帯電を２０秒行い、感光体を帯電させ
た。帯電２秒後に表面電位Ｖ₂（Ｖ）、帯電２０秒後の
表面電位Ｖｍ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置
後の表面電位Ｖｏ（Ｖ）を測定した。その後２μＷ／ｃ
ｍ²の７８０ｎｍ単色光を３０秒間照射し、３０秒後の
表面電位Ｖ₃₀（Ｖ）を測定した。続いて、感光体の表面
電位を−８００Ｖになるように帯電させ、２μＷ／ｃｍ
²の強度で７８０ｎｍの単色光を照射し、表面電位が−
８０Ｖに減衰する露光量Ｅ₁／₁₀（μＪ／ｃｍ²）を測定
し、初期特性とした。 ・チャージ疲労特性 初期特性を測定したサンプルを、ＥＰＡ８１００中でタ
ーンテーブルを１０００ｒｐｍで回転させながら、−６
ＫＶの帯電と、５０ｌｕｘの白色光の露光を１時間繰り
返した後、初期特性と同様にして測定を行い、チャージ
疲労特性とした。 ・耐ＮＯ特性 初期特性を測定したサンプルを、４０ｐｐｍのＮＯガス
雰囲気中で１０日間保存した後、初期特性と同様にして
測定を行い、耐ＮＯ特性とした。結果を以下の表１に示
す。

【００８９】

【表１】

【００９０】実施例２〜５ 実施例１の電荷輸送層塗工液に添加した、セミカルバジ
ド誘導体を以下のように変えた以外は実施例１と同様に
して感光体を作成し、実施例２〜５の電子写真感光体を
得た。ＮＯ暴露試験の結果を以下の表２に示す。

【００９１】

【表２】

【００９２】実施例６ 実施例１の電荷発生層塗工液と電荷輸送層塗工液を以下
のようにして作成した以外は、実施例１と同様にして感
光体を作成し、実施例６の電子写真感光体を得た。 （電荷発生層塗工液） 下記のトリスアゾ顔料 １０重量部

【００９３】

【化４２】 ブチラール樹脂（ＸＹＨＬ ＵＣＣ製） ５重量部 シクロヘキサノン １０００重量部 上記成分をボールミルで１２０時間分散し電荷発生層塗
工液を調製した。

【００９４】 （電荷輸送層塗工液） 下記の電荷輸送物質 １０重量部

【００９５】

【化４３】 ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０５０ 帝人化成製） １０重量部 （化 ９）のセミカルバジド誘導体 ０．２重量部 シリコンオイル（ＫＦ５０ 信越シリコーン製）０．００２重量部 ジクロルメタン ８０重量部 上記成分を撹拌・溶解し、電荷輸送層塗工液を調製し
た。

【００９６】実施例７ 実施例６で使用した電荷発生物質をｘ型無金属フタロシ
アニンに変えた以外は実施例６と同様にして感光体を作
成し、実施例７の電子写真感光体を得た。

【００９７】実施例８ 実施例６で使用した電荷発生物質を以下の物質に変えた
以外は実施例６と同様にして感光体を作成し、実施例８
の電子写真感光体を得た。

【００９８】

【化４４】

【００９９】実施例９ 実施例６で使用した電荷輸送物質を以下の物質に変えた
以外は実施例６と同様にして感光体を作成し、実施例９
の電子写真感光体を得た。

【０１００】

【化４５】

【０１０１】実施例１０ 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板上に、下記の感光層塗
工液をブレード塗工し、１２０℃、２０分乾燥し、２０
μｍの単層感光体を得た。 （感光層塗工液） ｘ型無金属フタロシアニン １重量部 下記の電荷輸送物質 １０重量部

【０１０２】

【化４６】 ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０５０ 帝人化成製） １０重量部 （化 ９）のセミカルバジド誘導体 ０．５重量部 シリコンオイル（ＫＦ５０ 信越シリコーン製）０．００２重量部 ＴＨＦ ８０重量部 上記成分を５時間超音波分散し、感光層塗工液を調製し
た。実施例６〜１０の感光体のＮＯ暴露試験の結果を以
下の表３に示す。ただし、実施例１０の感光体は帯電を
正帯電で評価した。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、耐久性が
改善された電子写真感光体、特に、電荷輸送物質系の感
光層を用いた電子写真感光体において、繰り返し使用の
際の耐反応性ガス性が改善され、かつ、初期帯電特性及
び残留電荷特性が改善された電荷輸送物質系の感光層を
設けた電子写真感光体が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 （式中Ａは、置換又は無置換の炭化水素基、置換又は無
   置換の複素環基、置換又は無置換のアミノ基を表し、Ｒ
   ¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子、置換基を有してもよいアル
   キル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換
   基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有してい
   てもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよい
   アルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ
   基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有し
   ていてもよいアリール基を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同
   一でも異なっても良い。ｎは１〜３の整数を表す。）で
   表されるセミカルバジド誘導体を感光層中に含有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。