JPH10207095A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高速複写機用としてはもちろん、レーザプリ
ンタ用としても実用に供し得る電子写真用感光体、特に
薄層型感光体に用いられる有機光導電体として有用な顔
料を得る。 【解決手段】 導電性支持体上に下記一般式（１）で示
される金属キレート化合物を含有する感光層を設けてな
る電子写真用感光体。 式中、Ｍは周期律表第３族〜第１１族に属するいずれか
の原子またはその酸化物、ハロゲン化物もしくは水酸化
物、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立にアルキル基またはアリ
ール基、Ｒ^３〜Ｒ^９はそれぞれ独立に水素原子、ニトロ
基、シアノ基、またはハロゲン原子、Ｘは陰イオンを表
す。ｎは２または３である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用の感光
体に関し、詳しくは光を照射したとき電荷担体を発生す
る物質（電荷発生物質という）として特定の金属キレー
ト化合物を含有する感光層を設けた電子写真用感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式において使用される
感光体の光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せし
め、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散
せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料あるいは顔料
などの着色剤と高分子物質とから構成される検電微粒子
（トナー）で現像し可視化して画像を形成するようにし
た画像形成法の一つである。

【０００３】このような電子写真法において、感光体に
要求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な
電位に帯電できること、（２）暗所において電荷の逸散
が少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を散
逸せしめうることなどがあげられる。

【０００４】ところで、前記の無機物質はそれぞれが多
くの長所を持っていることと同時に、様々な欠点を持っ
ているのが現状である。例えば、セレン感光体は製造す
る条件が難しく、製造コストが高かったり、可撓性がな
いためにベルト状に加工することが難しく、また、熱や
機械的な衝撃に鋭敏なため取り扱いに注意を要するなど
の欠点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤と
しての樹脂に分散されて感光体として用いられている
が、平滑性、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性などの機械
的な欠点があるためにそのままでは反復して使用するこ
とが出来ない。

【０００５】近年、これら無機物質の欠点を排除するた
めにいろいろな有機物質を用いた電子写真感光体が提案
され、実用に供されているものもある。例えば、ポリ−
Ｎ−ビニル力ルバゾールと２，４，７−トリニトロフル
オレン−９−オンとからなる感光体（米国特許第３，４
８４，２３７号明細書に記載）、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールをピリリウム塩系色素で増感してなる感光体
（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、有機顔料を
主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３号公報に
記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする
感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載）など、
増感方法から分類される代表的なものである。

【０００６】とりわけ有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成し（電荷発生層）、この上に電荷輸送物質を主体
とする層（電荷輸送層）を形成した積層型の感光体が従
来の有機系の感光体に比べ高い感度を示すこと、および
その材料のバリエーションの豊富さとから活発に研究が
なされており、複写機、プリンタ用の感光体として主力
となりつつある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、複写機
の高速化、あるいは半導体レーザの波長域における高感
度化など感光体に対する要求を考慮すると未だこれらの
要求を十分に満足するものが得られていないのが現状で
ある。本発明の目的は、高速複写機用としてはもちろ
ん、レーザプリンタ用としても実用に供し得る電子写真
用感光体、特に薄層型感光体に用いられる有機光導電体
として有用な顔料（電荷発生物質）を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、導電性支持体上に下記一般式（１）で示される金属
キレート化合物を含有する感光層を設けたことを特徴と
する電子写真感光体が提供される。

【化２】 式中、Ｍは周期律表第３族〜第１１族に属するいずれか
の原子またはその酸化物、ハロゲン化物もしくは水酸化
物、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に置換もしくは無置換のア
ルキル基またはアリール基、Ｒ³〜Ｒ⁹はそれぞれ独立に
水素原子、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子、Ｘ
は陰イオンを表す。ｎは２または３である。第二に、導
電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、正
孔輸送物質を含有する電荷移動層を順次積層した電子写
真用感光体において、電荷発生物質として上記一般式
（１）で示される金属キレート化合物を用いることを特
徴とする電子写真用感光体が提供される。第三に、導電
性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、電子
輸送物質を含有する電荷移動層を順次積層した電子写真
用感光体において、電荷発生物質として上記一般式
（１）で示される金属キレート化合物を用いることを特
徴とする電子写真用感光体が提供される。第四に、導電
性支持体上に電荷発生物質と電荷移動物質を含有する単
一の感光層を設けた電子写真用感光体において、電荷発
生物質として上記一般式（１）で示される金属キレート
化合物を用いることを特徴とする電子写真用感光体が提
供される。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。上述のよ
うに本発明は、電子写真用感光体の電荷発生物質として
上記一般式（１）で示される金属キレート化合物を用い
ることを特徴とする。すなわち、このような構成によれ
ば高速複写機用のみならず、レーザプリンタ用としても
有用な高感度を有する電子写真用感光体が得られる。

【００１０】上記一般式（１）で示される金属キレート
化合物において、ＭはＳｃ等の３族原子、Ｔｉ、Ｚｒ等
の４族原子、Ｖ等の５族原子、Ｃｒ、Ｍｏ等の６族原
子、Ｍｎ等の７族原子、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ
等の８族原子，Ｃｕ、Ａｇ等の９族原子，Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｈｇ等の１０族原子、Ａｌ、Ｇａ等の１１族原子または
これらの酸化物、もしくはフッ化物、塩化物、臭化物、
ヨウ化物などのハロゲン化物または水酸化物を表す。こ
れらの原子の中でも３族、８族、９族原子が好ましい。

【００１１】Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立にアルキル基また
はアリール基を表す。アルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、へプチル基、オクチル基などの直鎖状ないし分岐
状のアルキル基を表し、その置換基としはフッ素原子、
塩素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基
などのアルコキシ基を表す。また、アリール基としては
フェニル基、ナフチル基、ピレニル基などを表し、その
置換基としてはフッ素原子、塩素原子などのハロゲン原
子、メチル基、エチル基などのアルキル基を表す。

【００１２】Ｒ³〜Ｒ⁹はそれぞれ独立に水素原子、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子を表す。Ｘで表される陰
イオンとしては以下のものが挙げられる。

【化３】

【００１３】このような金属キレート化合物の具体例を
表１−１〜１−２に示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００１４】

【表１−１】

【００１５】

【表１−２】

【００１６】本発明で使用される有機顔料（電荷発生物
質）としては、上記一般式（１）で示される金属キレー
ト化合物のほか、例えば、シーアイピグメントブルー２
５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピ
グメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシ
ッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシ
ックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、力ルバゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記
載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報
に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジア
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２
号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチル
ベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号
公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジ
スチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例え
ば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１０
０）、チタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン系
顔料、例えば、シーアイバツトブラウン５（ＣＩ ７３
４１０）、シーアイバツトダイ（ＣＩ ７３０３０）な
どのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル
社製）、インタンスレンスカーレツトＲ（バイエル社
製）などのペリレン顔料などが挙げられる。なお、これ
らの有機顔料は単独あるいは２種類以上が併用されても
良い。

【００１７】一般式（１）で示される金属キレート化合
物の一般的な合成方法は、例えば、日本化学会第６８秋
季年会講演予稿集５０２頁に記載された方法に従って得
ることができる。

【００１８】本発明の電子写真用感光体は、一般式
（１）で示される金属キレート化合物を電荷発生物質と
し、電荷輸送物質と組み合わせて分散型もしくは機能分
離型の電子写真用感光体を作製できる。

【００１９】層構成としては分散型の場合、導電性基体
の上に、結着剤中に電荷発生物質と電荷輪送物質を分散
させた感光層を設ける。機能分離型の場合は、基体上に
電荷発生物質および結着剤を含む電荷発生層、その上に
電荷輸送物質および結着剤を含む電荷輸送層を形成する
ものであるが、正帯電型とする場合には、電荷発生層、
電荷輸送層を逆に積層しても良い。また、接着性、電荷
ブロッキング性を向上させるために、感光層と基体との
間に中間層を設けても良い。さらに、耐摩擦性など、機
械的耐久性を向上させるために、感光層上に保護層を設
けても良い。

【００２０】電荷発生物質は、適当な溶媒に、必要に応
じてバインダー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめ、塗
布し乾燥させることにより設けることができる。電荷発
生物質の分散方法としては、例えば、ボールミル、超音
波、ホモミキサー等が挙げられ、また塗布手段として
は、ディッピング塗工法、ブレード塗工法、スプレー塗
工法等が挙げられる。

【００２１】前記電荷発生物質を分散せしめて電荷発生
層を形成する場合、層中への分散性を良くするために、
その電荷発生物質は２μｍ以下、好ましくはｌμｍ以下
の平均粒径のものが好ましい。ただし、上記の粒径があ
まりに小さいとかえって凝集しやすく、層の抵抗が上昇
したり、結晶欠陥が増えて感度および繰り返し特性が低
下したり、あるいは微細化する上で限界があるから、平
均粒径の下限を０．０１μｍとするのが好ましい。

【００２２】電荷発生層あるいは電荷輸送層の分散液あ
るいは溶液を調製する際に使用する溶媒としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、
１，１，１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１，
１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル
等を挙げることができる。

【００２３】電荷発生層、電荷輸送層および分散型感光
層形成時に用いる結着剤としては、絶縁性がよい従来か
ら知られている電子写真感光体用結着剤であればいかな
るものでも使用でき、特に限定はない。例えば、ポリエ
チレン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ピニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、
メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮
合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち
２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ピニル−酢酸
ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ピ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶
縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高
分子有機半導体が挙げられる。これらのバインダー樹脂
は単独または２種類以上の混合物として用いることが出
来る。

【００２４】以上のような層構成、物質を用いて感光体
を作製する場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲
がある。

【００２５】負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層
の積層）の場合、電荷発生層において、結着剤に対する
電荷発生物質の割合は２０重量％以上、膜厚は０．０１
〜５μｍが好ましい。電荷輸送層においては、結着剤に
対する電荷輸送物質の割合は２０〜２００重量％以上、
膜厚は５〜１００μｍとするのが好ましい。

【００２６】正帯電型の場合、電荷輸送層においては、
結着剤に対する電荷輸送物質の割合は２０〜２００重量
％以上、膜厚は５〜１００μｍとするのが好ましい。電
荷発生層においては電荷発生物質を結着剤に対し２０重
量％以上含有することが好ましい。さらに、電荷発生層
中には電荷輸送物質を含有することが好ましく、含有さ
せることにより残留電位の抑制、感度の向上に対し効果
を持つ。この場合の電荷輸送物質は、結着剤に対し２０
〜２００重量％含有させることが好ましい。

【００２７】また、電荷発生物質と電荷輸送物質を結着
剤樹脂中に分散してなる、いわゆる分散型の感光体の場
合は、その感光層中に結着剤樹脂に対する電荷発生物質
としての顔料の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜１
００μｍとするのが好ましい。その場合の結着剤樹脂に
対する電荷輸送物質の割合は３０〜２００重量％が好ま
しい。

【００２８】さらにこれら感光層中には、分散型、機能
分離型ともに、帯電性の向上等を目的に、フェノール化
合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化
合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒ
ンダードフェノールが、同一分子中に存在する化合物な
どを添加することが出来る。

【００２９】本発明において、導電性基体としては、ア
ルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等
の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニ
ッケル、銅、チタン、金、酸化スズ、酸化インジウムな
どを蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質
を塗布した紙、プラスチックなどのフィルムまたはドラ
ム等が挙げられる。

【００３０】また、下引き層の材料としては、前記バイ
ンダー樹脂として挙げたものの他に、ポリアミド樹脂、
ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カ
ゼイン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等に樹脂をその
まま、または酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化ケイ素、あるいは酸化インジウムなどを分散さ
せたもの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
あるいは酸化ケイ素などの蒸着膜等が挙げられる。

【００３１】さらにまた、前記保護層に用いられる材料
としては、前述の樹脂をそのまま使用するか、または酸
化スズや酸化インジウムなどの低抵抗物質を分散させた
ものが適当である。また、有機プラズマ重合膜も使用で
き、その有機プラズマ重合膜は、必要に応じて適宜酸
素、ハロゲン、周期律表の第III族、第Ｖ族原子を含ん
でもよい。

【００３２】電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ
−カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾ
リルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホ
ルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピ
レン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体お
よび以下の一般式（２）〜（１９）で示される化合物が
ある。

【００３３】一般式（２）（特開昭５５−１５４９５５
号、特開昭５５−１５６９５４号公報に記載）

【化４】 式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ²はメチル
基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ
³は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基またはニトロ基を表す。

【００３４】一般式（３）（特開昭５５−５２０６３号
公報に記載）

【化５】 式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリル
環およびそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基またはベンジ
ル基を表す。

【００３５】一般式（４）（特開昭５６−８１８５０号
公報に記載）

【化６】 式中、Ｒ¹はアルキル基、ベンジル基、フェニル基また
はナフチル基を表し、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜３の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキル
アミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミ
ノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のと
きはＲ²は同じでも異なっていても良い。Ｒ³は水素原子
またはメトキシ基を表す。

【００３６】一般式（５）（特公昭５１−１０９８３号
公報に記載）

【化７】 式中、Ｒ¹は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしく
は無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ²、Ｒ³
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基
を表し、また、Ｒ²とＲ³は互いに結合し窒素を含む複素
環を形成していても良い。Ｒ⁴は同一でも異なっていて
もよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子を表す。

【００３７】一般式（６）（特開昭５１−９４８２９号
公報に記載）

【化８】 式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは
置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アント
リル基またはカルバゾリル基を表す。

【００３８】一般式（７）（特開昭５２−１２８３７３
号公報に記載）

【化９】 式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル
基を表し、Ａｒは化１０

【化１０】 を表し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³は
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基
を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ³
は同一でも異なっていてもよく、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子、
炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または
置換もしくは無置換のベンジル基を表す。

【００３９】一般式（８）（特開昭５６−２９２４５号
公報に記載）

【化１１】 式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、
インドリル基、フリル基またはそれぞれ置換もしくは無
置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基もしくはア
ントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミ
ノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基また
はそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキル
アミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、ア
ミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を表す。

【００４０】一般式（９）（特開昭５８−５８５５２号
公報に記載）

【化１２】 式中、Ｒ¹は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフ
ェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ²は水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基または低級アルキル基もしくはベンジル
基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数
を表す。

【００４１】一般式（１０）（特開昭５７−７３０７５
号公報に記載）

【化１３】 式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子を表し、Ｒ²およびＲ³はアルキル基、置
換もしくは無置換のアラルキル基または置換もしくは無
置換のアリール基を表し、Ｒ⁴は水素原子、低級アルキ
ル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、ま
た、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフ
チル基を表す。

【００４２】一般式（１１）（特開昭５８−１９８０４
３号公報に記載）

【化１４】 式中、ｎは０または１の整数、Ｒ¹は水素原子、アルキ
ル基または置換もしくは無置換のフェニル基、Ａｒ¹は
置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ⁵は置換も
しくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の
アリール基を表し、Ａは化１５

【化１５】 、９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバ
ゾリル基を表し、ここでＲ²は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子または化１６

【化１６】 （ただし、Ｒ³およびＲ⁴はアルキル基、置換もしくは無
置換のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリー
ル基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は同じでも異なっていてもよ
く、Ｒ⁴は環を形成しても良い）を表し、ｍが２以上の
ときはＲ²は同一でも異なっても良い。また、ｎが０の
とき、ＡとＲ¹は共同で環を形成しても良い。

【００４３】一般式（１２）（特開昭４９−１０５５３
７号公報に記載）

【化１７】 式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ３は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキル
アミノ基を表し、ｎは０または１を表す。

【００４４】一般式（１３）（特開昭５２−１３９０６
６号公報に記載）

【化１８】 式中、Ｒ¹およびＲ²は置換もしくは無置換のアルキル基
または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置
換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはア
リル基を表す。

【００４５】一般式（１４）（特開昭５２−１３９０６
５号公報に記載）

【化１９】 式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原
子を表し、Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基または
置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミ
ノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。

【００４６】一般式（１５）（特開昭５８−３２３７２
号公報に記載）

【化２０】 式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基または
ハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ²、
Ｒ³は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
す。

【００４７】一般式（１６）（特開平２−１７８６６９
号公報に記載）

【化２１】 式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴は水素原子、アミノ基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
レンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハ
ロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、
Ｒ²は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換の
アルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はすべて水素原子である場合は除
く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の
整数であり、それぞれが２、３または４の整数のとき
は、前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は同じでも異なってい
ても良い。

【００４８】一般式（１７）（特開平３−２８５９６０
号公報に記載）

【化２２】 式中、Ａｒは炭素数１８以下の縮合多環式炭化水素基を
表し、また、Ｒ¹およびＲ²は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換
もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも
異なっていても良い。

【００４９】一般式（１８）（特開昭６２−９８３９４
号公報に記載）

【化２３】 式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を
表し、Ａは化２４

【化２４】 （ただし、Ａｒ¹は置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基を表し、Ｒ¹およびＲ²は置換もしくは無置換のアル
キル基または置換もしくは無置換のアリール基を表
す。）を表す。

【００５０】一般式（１９）（特開平４−２３０７６４
号公報に記載）

【化２５】 式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または
置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または
１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、
ＡｒとＲは共同で環を形成しても良い。

【００５１】上記一般式（２）で表される化合物には、
例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１
−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバ
ゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニル
ヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド
−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。

【００５２】また、上記一般式（３）で表される化合物
には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−３−アル
デヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メ
トキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１
−フェニルヒドラゾンなどがある。

【００５３】上記一般式（４）で表される化合物には、
例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−
１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズア
ルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニ
ルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−
（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニル
アミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニル
ヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−
１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。

【００５４】また、上記一般式（５）で表される化合物
には、例えば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェ
ニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス
（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。

【００５５】上記一般式（６）で表される化合物には、
例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセンなどがある。

【００５６】また、上記一般式（７）で表される化合物
には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデ
ン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−
エチルカルバゾールなどがある。

【００５７】また、上記一般式（８）で表される化合物
には、例えば、１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチ
リル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシス
チリル）ベンゼンなどがある。

【００５８】上記一般式（９）で表される化合物には、
例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−
（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールな
どがある。

【００５９】上記一般式（１０）で表される化合物に
は、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジ
ベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチル
ベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレ
ン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンな
どがある。

【００６０】上記一般式（１１）で表される化合物に
は、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−
α−フェニルスチルベンなどがある。

【００６１】上記一般式（１２）で表される化合物に
は、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリンなどがある。

【００６２】上記一般式（１３）で表される化合物に
は、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，８，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。

【００６３】上記一般式（１４）で表される化合物に
は、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ
−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−
５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，８，
４−オキサジアゾールなどがある。

【００６４】上記一般式（１５）で表されるペンジジン
化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’
−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−
［１，１’−ビフェニル］−４，４ージアミンなどがあ
る。

【００６５】また、上記一般式（１６）で表されるビフ
ェニルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−
アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェ
ニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’
−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ピス（４−メチルフェニル）−
［１，１’−ビフェニル］−４−アミンなどがある。

【００６６】また、上記一般式（１７）で表されるトリ
アリールアミン化合物には、例えば、１−ジフェニルア
ミノピレン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどが
ある。

【００６７】また、上記一般式（１８）で表されるジオ
レフィン芳香族化合物には、例えば、１，４−ビス（４
−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス
［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなど
がある。

【００６８】また、上記一般式（１９）で表されるスチ
リルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニル
アミノスチリル）ピレン、１−［４−ジ（ｐ−トリル）
アミノスチリル］ーピレンなどがある。

【００６９】なお、電子輸送物質としては、例えば、ク
ロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９
−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサント
ン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，
８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−
ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジ
ベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げる
ことができ、さらに下記化２６、２７、２８に挙げる電
子輸送物質を好適に使用することができる。これらの電
荷輸送物質は単独または２種類以上混合して用いられ
る。

【００７０】

【化２６】

【００７１】

【化２７】

【００７２】

【化２８】

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明の実施例の態様が限定されるものではな
い。

【００７４】実施例１ 表１−２の化合物Ｎｏ．２１の金属キレート化合物を１
重量部、ポリビニルブチラール樹脂（エスレツクス Ｂ
ＬＳ：積水化学社製）５重量部および酢酸ブチル４．９
重量部を６時間超音波分散させ、ＣＧＬ塗布液を調製し
た。このように調製した塗布液をアルミニウム蒸着をし
たポリエステルフィルム上にドクターブレードにて流延
塗布し、電荷発生層を形成した。次に、下記構造式の電
荷輸送物質６重量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社
製）６重量部、シリコンオイル（ＫＦ５０、信越化学社
製）０．０２重量部をテトラヒドロフラン４８重量部に
溶解し、これを電荷発生層上にドクターブレードにて塗
布し、乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、
感光体を作製した。

【化２９】

【００７５】実施例２ 実施例１において用いた電荷輸送物質の代わりに下記構
造式の電荷輸送物質を用いた他は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【化３０】

【００７６】実施例３ 実施例１において用いた電荷輸送物質のかわりに下記構
造式の電荷輸送物質を用いた他は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【化３１】

【００７７】実施例４ 実施例１において用いた電荷輸送物質のかわりに下記構
造式の電荷輸送物質を用いた他は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【化３２】

【００７８】実施例５ 実施例１において、表１−１の化合物Ｎｏ．１の金属キ
レート化合物を用いた他は実施例１と同様にして感光体
を作製した。

【００７９】実施例６ 実施例２において、表１−１の化合物Ｎｏ．１の金属キ
レート化合物を用いた他は実施例２と同様にして感光体
を作製した。

【００８０】実施例７ 実施例３において、表１−１の化合物Ｎｏ．１の金属キ
レート化合物を用いた他は実施例３と同様にして感光体
を作製した。

【００８１】実施例８ 実施例４において、表１−１の化合物Ｎｏ．１の金属キ
レート化合物を用いた他は実施例４と同様にして感光体
を作製した。

【００８２】実施例９ 実施例１において、表１−２の化合物Ｎｏ．２２の金属
キレート化合物を用いた他は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００８３】実施例１０ 実施例２において、表１−２の化合物Ｎｏ．２２の金属
キレート化合物を用いた他は実施例２と同様にして感光
体を作製した。

【００８４】実施例１１ 実施例３において、表１−２の化合物Ｎｏ．２２の金属
キレート化合物を用いた他は実施例３と同様にして感光
体を作製した。

【００８５】実施例１２ 実施例４において、表１−２の化合物Ｎｏ．２２の金属
キレート化合物を用いた他は実施例４と同様にして感光
体を作製した。

【００８６】（評価）実施例１〜１２で作製した感光体
を川口電機社製の静電特性測定装置ＥＰＡ−８２００を
用い、−５．３ｋＶでコロナ放電を２０秒行って帯電せ
しめ、続いて２０秒暗減衰させた後の表面電位、２０ル
ックスの光照射後、Ｖ₀が_1/2になるのに必要な露光量Ｅ
_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表２に
示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】実施例１３ 表１−２の化合物Ｎｏ．２１の金属キレート化合物を５
重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製：エ
スレックス ＢＬＳ）５重量部およびテトラヒドロフラ
ン９０重量部をボールミルにて１２時間分散させ、次
に、テトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になる
ように加え、再分散させて塗布液を調製した。このよう
に調製した塗布液をアルミニウム蒸着をしたポリエステ
ルフィルム上にドクタープレーにて流延塗布し、電荷発
生層を形成した。次に、下記構造式の電子輸送物質８重
量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）１１重量
部、シリコンオイル（信越化学社製：ＫＦ５０）０．０
２重量部をテトラヒドロフラン９１重量部に溶解し、こ
れを電荷発生層上にドクターブレードにて流延塗布し、
乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、感光体
を作製した。

【化３３】

【００８９】実施例１４ 実施例１３において用いた電子輸送物質の代わりに下記
構造式の電子輸送物質を用いた他は実施例１３と同様に
して感光体を作製した。

【化３４】

【００９０】実施例１５ 実施例１３において用いた電子輸送物質の代わりに下記
構造式の電子輸送物質を用いた他は実施例１３と同様に
して感光体を作製した。

【化３５】

【００９１】実施例１３〜１５で作製した感光体を上述
の測定装置を用い、＋５．３ｋＶでコロナ放電を２０秒
行って帯電せしめ、続いて２０秒暗減衰きせた後の表面
電位Ｖ０（Ｖ）、２０ルックスの光照射後、Ｖ₀が１／
２になるのに必要な露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を
測定した。その結果を表３に示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】実施例１６ 表１−２の化合物Ｎｏ．２１の金属キレート化合物０．
５ｇをポリカーボネートＺ（帝人化成社製）溶液１０ｇ
（テトラヒドロフラン中に１０重量％の濃度になるよう
に溶解したもの）、テトラヒドロフラン９ｇとともにボ
ールミリングした後、顔料組成２重量％、ＰＣ−Ｚ組成
が５０重量％、実施例４で用いた電荷輸送物質が２８％
となるように１０重量％のポリカーボネートＺ溶液を加
え、十分に攪拌し、感光層形成液を調製した。このよう
にして調製した塗布液をアルミニウムを燕着したポリエ
ステルフィルム上にドクターブレードにて流延塗布し、
乾燥後の膜厚が１５μｍの感光層を有する単層型電子写
真用感光体を作製した。

【００９４】実施例１７ 実施例１６において表１−１の化合物Ｎｏ．１の金属キ
レート化合物を用いる他は実施例１６と同様にして感光
体を作製した。

【００９５】実施例１８ 実施例１６において、表１−２の化合物Ｎｏ．２２の金
属キレート化合物を用いる他は実施例１６と同様にして
感光体を作製した。実施例１６〜１８で作製した感光体
を上述の測定装置を用い、＋６ｋＶでコロナ放電を２０
秒行って帯電せしめ、続いて２０秒暗減衰させた後の表
面電位Ｖｏんつ、２０ルックスの光照射後、Ｖｏが１／
２になるのに必要な露光量ＥＩ！２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）
を測定した。その結果を表４に示す。

【００９６】

【表４】 上記表２〜表４から実施例の感光体の感度が非常に高い
ことがわかる。

【００９７】

【発明の効果】以上のように上記一般式（１）で示され
る金属キレート化合物を電荷発生物質として含有させた
感光層によれば優れた感度を有する電子写真用感光体が
得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式（１）で示
   される金属キレート化合物を含有する感光層を設けたこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 式中、Ｍは周期律表第３族〜第１１族に属するいずれか
   の原子またはその酸化物、ハロゲン化物もしくは水酸化
   物、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に置換もしくは無置換のア
   ルキル基またはアリール基、Ｒ³〜Ｒ⁹はそれぞれ独立に
   水素原子、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原子、Ｘ
   は陰イオンを表す。ｎは２または３である。
2. 【請求項２】 導電性支持体上に電荷発生物質を含有す
   る電荷発生層、正孔輸送物質を含有する電荷移動層を順
   次積層した電子写真用感光体において、電荷発生物質と
   して上記一般式（１）で示される金属キレート化合物を
   用いることを特徴とする電子写真用感光体。
3. 【請求項３】 導電性支持体上に電荷発生物質を含有
   する電荷発生層、電子輸送物質を含有する電荷移動層を
   順次積層した電子写真用感光体において、電荷発生物質
   として上記一般式（１）で示される金属キレート化合物
   を用いることを特徴とする電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 導電性支持体上に電荷発生物質と電荷移
   動物質を含有する単一の感光層を設けた電子写真用感光
   体において、電荷発生物質として上記一般式（１）で示
   される金属キレート化合物を用いることを特徴とする電
   子写真用感光体。