JPH08234343A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度でカブリが低く、経時減感ならびに最
高濃度の低下がなく、しかも処理後の画像保存性が良好
で超迅速処理可能な感光材料及びその処理方法の提供。 【構成】 感光材料の乳剤層の少なくとも１層が、平均
塩化銀含有率10モル％以上で平均アスペクト比が２以上
のハロゲン化銀粒子を含む感光材料において、該感光材
料シートの所定枚数を、直接厚紙で挟持する包装ユニッ
トで包装し、かつシート面と接触する厚紙面の含水率が
７wt％以下である感光材料及び該感光材料を乾燥部１３
にヒートローラー１４を備えている自動現像機で全処理
時間が30秒未満で処理する処理方法により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法に関し、詳しくは高感度、低カブ
リで経時減感が少ない超迅速処理可能なハロゲン化銀写
真感光材料及び乾燥性が良好でかつ画像保存性の良好な
ハロゲン化銀写真感光材料の超迅速処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療用Ｘ線写真感光材料の分野で
は現像処理の迅速化が進み大幅に処理時間が短縮され、
処理性（現像進行性）の優れたハロゲン化銀写真感光材
料（以下、単に感光材料ともいう）の開発が必要となっ
ている。近年、平板粒子を用いることによって現像性を
改良できることが例えば米国特許4,434,226号及び同4,4
13,053号など数多く開示されている。さらには(111)面
を有するハロゲン化銀粒子の現像開始点を制御すること
により、現像性を改良できることが例えば特開昭63-305
343号または、特開平1-770474号に開示されている。さ
らに現像性に優れた感光材料として、近年、塩化銀含有
平板粒子を用いた技術が特開昭63-281149号、同62-2189
59号、同63-213836号などに開示されている。 しかしながら、これらの技術だけではそれぞれ特徴は有
するものの、ハロゲン化銀粒子径が比較的小粒径で、し
かも高感度を有し、カブリの低い感光材料には不向き
で、迅速処理適性をもたせることに関しては充分とは言
えなかった。

【０００３】さらに、高感度の感光材料は、長期保存時
に感度低下が起こり易いこともあって迅速処理した際に
はその差が大きくなる。このため長期保存した場合にも
安定した写真処理適性が得られる、高感度でカブリの低
い感光材料の開発が望まれていた。

【０００４】また、Ｘレイフィルム、印刷用フィルム等
の写真フィルムシートは所定枚数をコの字形厚紙で挟持
した包装ユニットにし、外部衝撃などによるスリ傷、バ
リヤ包材との摩擦帯電などに対して保護しているが、厚
紙に接触するシートフィルムの感度が特に減感してしま
い、経時保存性を向上させることが必要である。

【０００５】一方、感光材料の超迅速処理（Dry to Dry
45秒未満）のために乾燥工程の短縮化も必須条件であ
り、過去に多くの検討がなされている。しかし、乾燥速
度を速くするための急激な温風乾燥は、乳剤面を脆くす
るなどの乾燥不良を引き起こし、さらに硬膜が縮むこと
により、乾燥後に最高濃度の低下をもたらすドライダウ
ン現象を招き、画像保存性にも悪影響を及ぼすという欠
点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、高感度でカブリが低く、経時減
感ならびに最高濃度の低下がなく、しかも処理後の画像
保存性が良好で超迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【０００８】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料シートの所定枚数を、直接
厚紙で挟持する包装ユニットで包装されたハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層が、平均塩化銀含有率10モル％以上で平均アス
ペクト比が２以上のハロゲン化銀粒子を含み、かつハロ
ゲン化銀写真感光材料の表面pＨが6.0以下であり、さら
にハロゲン化銀写真感光材料シート面と接触する前記厚
紙の含水率が７wt％以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【０００９】 上記記載のハロゲン化銀写真感光材
料を全処理時間が45秒以下で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１０】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、平均塩化銀含有
率10モル％以上で、平均アスペクト比が２以上のハロゲ
ン化銀粒子を含み、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料
が、乾燥部にヒートローラーを備えている自動現像機で
処理されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

【００１１】 上記記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法において、全然処理時間が45秒未満である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００１２】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１３】本発明の感光材料に用いられる乳剤のうち
１つは、平均塩化銀含有率が10モル％以上、好ましくは
20モル％以上の塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀乳剤であ
って、平均アスペクト比（平均粒径／平均粒子厚みの
比）は２以上、好ましくは2.5以上30以下、さらに好ま
しくは３以上、20以下である。

【００１４】このような平板状粒子の利点としては、分
光増感効率の向上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良など
が得られるとして例えば英国特許2,112,157号，米国特
許4,414,310号、同4,434,226号などで開示されており、
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、これらの方法
により調製することができる。

【００１５】本発明のハロゲン化銀粒子は本発明の構成
であれば、どのような結晶型のものであってもよく例え
ば立方体、８面体、14面体などの単結晶であってもよ
く、種々の形状を有した多双晶粒子であってもよい。

【００１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、酸性法、アンモニア法、中性法などの溶
液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コ
ントロール・ダブルジェット法などの混合条件、コンバ
ージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件および
これらの組合わせ法を用いて製造することができる。こ
れらの乳剤は物理熟成あるいは粒子調製の段階で例えば
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はそ
の錯塩などを用いてもよい。

【００１７】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤の何れ
であってもよい。ここで言う単分散とは、常法により平
均粒子直径を測定したとき、粒子数又は重量で少なくと
も95％の粒子が平均粒子径の±40％以内、好ましくは±
30％以内にあるハロゲン化銀粒子である。ハロゲン化銀
の結晶構造は内部と外部が異なったハロゲン化銀組成か
らなっていてもよく、例えば高沃化銀のコア部分に低沃
化銀のシェル相を被覆して明確な２相構造を有したコア
／シェル型単分散乳剤であってもよい。

【００１８】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得
るための方法として、例えば種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給し成長さ
せた乳剤を用いてもよい。上記のコア／シェル型乳剤の
製法は公知で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国
特許2,592,250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同
4,444,877号或は特開昭60-143331号などに記載の方法を
参考にすることができる。

【００１９】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に適当な
方法によって化学増感に適するpAgイオン濃度にするこ
とができる。例えば凝集法やヌードル水洗法などリサー
チ・ディスクロージャー17643号記載の方法で行うこと
ができる。

【００２０】化学増感する場合は通常の硫黄増感、還元
増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いられ
る、さらに具体的な化学増感剤としてはアリルチオカル
バミド、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルや
シスチンなどの硫黄増感剤、パラジウムなどの貴金属
類、塩化スズ、フェニルヒドラジンなどの還元増感剤が
挙げられる。

【００２１】本発明のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて
公知の増感色素、例えばシアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
及びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。増感色素の添加時期は粒
子形成時、化学増感の前後や途中、塗布時までの任意の
時期を選択できるが、数箇所に添加することが好まし
い。

【００２２】本発明のハロゲン化銀乳剤中には、各種の
親水性コロイドを結合剤として使用することができる。
この目的に用いられるコロイドとしては例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ース誘導体、合成樹脂例えばポリビニルアルコール誘導
体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマーな
ど一般に写真分野で使用される親水性コロイドを挙げる
ことができる。

【００２３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはラ
テックスを含有していてもよい。通常のラテックスは界
面活性剤によって水系分散されているが、ラテックスは
ポリマーラテックス結合しているゼラチンによって分散
安定化されていることが好ましい。ラテックスを構成す
るポリマーとゼラチンがなんらかの結合をもっていても
よい。この場合ポリマーとゼラチンは直接結合していて
もよいし、架橋剤を介して結合していてもよい。そのた
めラテックスを構成するモノマーにはカルボキシル基、
アミノ基、アミド基、エポキシ基、水酸基、アルデヒド
基、オキサゾリン基、エーテル基、エステル基、メチロ
ール基、シアノ基、アセチル基、不飽和炭素結合などの
反応性基を持つものが含まれていることが望ましい。架
橋剤を使用する場合には通常のゼラチンの架橋剤として
用いられるものを使用するこができる。例えばアルデヒ
ド系、グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、ビニ
ルスルホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、アクリ
ル系などの架橋剤を用いることができる。

【００２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通
常用いられる硬膜剤、増粘剤、ゼラチン可塑剤、マット
剤、塗布助剤などを用いることができる。

【００２５】特に硬膜剤としては、特願平6-146678号第
10頁〜13頁に記載の（１）〜（25）のカルボニルピリジ
ウム型硬膜剤を用いることが好ましい。

【００２６】上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、
保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐた
めに公知の種々の化合物を添加することができる。

【００２７】これらは例えばリサーチディスクロジャー
(Resarch Disclosure)17643号、18716号、308119号等に記
載されているものが挙げられる。

【００２８】また支持体としては公知の各種感光材料用
支持体を用いることができるが、好ましくはポリエチレ
ンテレフタレートフィルムなどである。

【００２９】感光材料には、ハロゲン化銀乳剤層、保護
層、中間層、フィルター層、紫外線吸収層、帯電防止
層、ハレーション防止層及びバッキング層などの親水性
コロイド層を設けることができる。さらに支持体とハロ
ゲン化銀乳剤層の間にクロスオーバーカット層を設けて
もよい。この層は支持体と親水性コロイド層の間に設け
られる下引層でもよいし、下引層とハロゲン化銀乳剤層
の間に染料層を設けてもよい。下引層に用いられる染料
としてはピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキ
ソノール染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アントラキ
ノン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、トリアリ
ールメタン染料、メロシアニン染料、シアニン染料など
が挙げられる。染料層に用いられる染料は微粒子状態で
分散されていてもよい。染料としては具体的に特開平2-
264247号の６〜12頁に記載の例示化合物などが挙げられ
使用することができる。

【００３０】また、本発明の感光材料は、その表面pＨ
が6.0以下であることが特徴であるが、好ましくはpＨ5.
8以下、2.5以上である。pＨを調整するにはどんな酸を
用いてもよいが、好ましくは硫酸、硝酸、塩酸である。

【００３１】表面pＨを測定するには測定する試料を25
℃、90％RHの雰囲気中で30分間放置し、その後pＨ計を
膜の表面に当て３分後にその示す値を読むのがよい。

【００３２】本発明の包装ユニットは、写真フィルムの
種類、サイズに応じて10〜100枚のシートを挟持するも
のであり、これらの包装ユニットはさらに所定数宛、遮
光性、防湿性のシール袋に収められ、余分の空気を抜い
てシールされる。

【００３３】本発明の包装ユニットに用いられる原紙の
厚みは挟持するシートの枚数、大きさに従って最適に選
ばれる。即ち乾燥状態、（例えば20℃、65％RHに対し平
衡した条件）にある厚み0.05〜0.1mm、坪量50g/m²程度
の原紙を好ましくはカゼイン、澱粉或いはＰＶＡ（ポリ
ビニルアルコール）を接着剤として１〜８枚抄合わせて
用いられる。また紙質は新規パルプ原料によるものが好
ましい。

【００３４】厚紙の写真フィルムに接触する面の平滑度
はJIS P8119に規定する方法によって与えられる平滑度1
0秒以上であり、好ましくは15秒以上である。その上限
は40秒で充分である。表面の平滑度を上げる手段として
は30〜200Kg/cmのニップ圧のカレンダ処理を施すか、写
真フィルムシートに接触する厚紙面の表層をなす抄紙原
紙にカゼイン、澱粉、ＰＶＡ等を坪量当たり0.5〜10.0g
添加する及び／又は厚紙表面にカゼイン、澱粉、ＰＶＡ
を0.5〜10.0g/m²塗設して、30〜200Kg/cmのニップ圧の
カレンダ処理を施すことにより所定の平滑度とすること
ができる。 更に厚紙表面に合成樹脂（例えばベンゾグ
アナミン系、メラミン系、ポリエステル系、ポリ弗化エ
チレン系等の樹脂）等の微細ビーズを塗設し均一緻密な
粟粒面としてもよい。

【００３５】本発明においては厚紙の含水量を坪量400g
/m²を基準として25g/m²以下に特定するが、範囲として
は25〜10g/m²であり、好ましくは23〜16g/m²である。か
つ含水率（wt％）としては７〜３wt％である。 含水量は厚紙を一度絶乾近くにし、これを室温で湿度を
20〜65％RHにし、平衡にすることで調整される。

【００３６】更に帯電防止処置としては該厚紙中に水溶
性無機塩類（例えば食塩）を50〜1000mg/m²含有させる
こともできる。

【００３７】また本発明の包装ユニットの適用対象の写
真フィルムシートは感度の高低、モノクロ用もしくはカ
ラー用のいずれか或いはハロゲン化銀粒子の大小を問わ
ないが、特に金増感処理好ましくは金硫黄増感処理を施
したハロゲン化銀乳剤を写真要素とするフィルムにおい
てその効果が顕著に現れる。

【００３８】本発明に用いられる現像液には、現像剤と
して1,4-ジヒドロキシベンゼン類或は必要に応じてp-ア
ミノフェノール系化合物及び又はピラゾリドン系化合物
を含有することがベースとなる。

【００３９】1,4-ジヒドロキシベンゼン類としてはハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキ
ノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、2,3-ジクロロハイドロキノン、2,5-ジクロロハイ
ドロキノン、2,3-ジブロムハイドロキノン、2,5-ジメチ
ルハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸塩な
どがあるが特にハイドロキノンが好ましい。p-アミノフ
ェノール系現像主薬としてはN-メチル-p-アミノフェノ
ール、p-アミノフェノール、N-(β-ヒドロキシエチル)-
p-アミノフェノール、N-(4-ヒドロキシフェニル)グリシ
ン、2-メチル-p-アミノフェノール、p-ベンジルアミノ
フェノール等があるが、なかでもN-メチル-p-アミノフ
ェノールが好ましい。

【００４０】本発明に用いることができるピラゾリドン
系化合物としては、例えば１-フェニル-3-ピラゾリド
ン、１-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、１-フ
ェニル-4-エチル-3-ピラゾリドン、１-フェニル-5-メチ
ル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-メチル-3-ピラゾリ
ドン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピ
ラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジヒドロキシメチル-3-ピ
ラゾリドン、1,5-ジフェニル-3-ピラゾリドン、1-p-ト
リル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-2-アセチル-4,4-ジ
メチル-3-ピラゾリドン、1-p-ヒドロキシフェニル-4,4-
ジメチル-3-ピラゾリドン、1-(2-ベンゾチアゾリル)-3-
ピラゾリドン、3-アセトキシ-1-フェニル-3-ピラゾリド
ンなどのピラゾリドン系化合物を挙げることができる。

【００４１】1,4-ジヒドロキシベンゼンの添加量は、現
像液１ｌ当たり0.01モル〜0.7モルでよく、0.1〜0.5モ
ルが好ましい。

【００４２】又、p-アミノフェノール系化合物及びピラ
ゾリドン系化合物の添加量は、現像液１ｌ当たり0.0005
〜0.2モルで、0.001〜0.1モルが好ましい。

【００４３】本発明に用いられる現像液に用いられる亜
硫酸塩としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウムなどが挙げられる。

【００４４】現像液には、鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有していてもよ
い。ここで言う鉄イオンとは第２鉄（Fe³⁺）を意味す
る。

【００４５】鉄に対するキレート安定度定数が８以上の
キレート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機
リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤或いはポリヒ
ドロキシ化合物などが挙げられる。

【００４６】これらの具体例としては例えば、エチレン
ジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、トリエチレ
ンテトラミン酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、
エチレンジアミン二プロピオン酸、イミノ二酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、1,3-ジアミノ-2-プロパノール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルアミン四酢酸、エチレンジアミ
ン-N,N,N′,N′-テトラキスメチレンホスホン酸、ニト
リロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、1-ヒドロキシエ
チリデン-1,1-ジホスホン酸、1,1-ジホスホノエタン-2-
カルボン酸、2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン
酸、1-ヒドロキシ-1-ホスホノプロパン-1,2,3-トリカル
ボン酸、カテコール-3,5-ジスルホン酸、ピロリン酸ナ
トリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００４７】本発明に用いられる現像液には、現像処理
中に感光材料中のゼラチンと硬化反応して膜物性を強化
する硬膜剤を含有させてもよい。硬膜剤としては、例え
ばグルタルアルデヒド、α-メチルグルタルアルデヒ
ド、β-メチルグルタルアルデヒド、マレインジアルデ
ヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシンジアル
デヒド、メチルサクシンジアルデヒド、α-メトキシ-β
-エトキシグルタルアルデヒド、α-n-ブトキシグルタル
アルデヒド、α,α-ジメトキシサクシンジアルデヒド、
β-イソプロピルサクシンジアルデヒド、α,α-ジエチ
ルサクシンジアルデヒド、ブチルマレインジアルデヒ
ド、又はこれらの重亜硫酸塩付加物などが用いられる。

【００４８】又、上記成分以外に用いられる添加剤とし
ては、臭化ナトリウム、沃化カリウムのごとき現像抑制
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセ
ロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノ
ールのごとき有機溶剤或は1-フェニル-5-メルカプトテ
トラゾール、2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5-メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物等
のカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤などを含んでもよい。

【００４９】現像液のpＨは、9.0〜12でよく、好ましく
は9.0〜11.5の範囲である。pＨの設定のために用いるア
ルカリ剤又は緩衝剤としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸、第
三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのごときpＨ
調節剤を含む。

【００５０】本発明では定着液として、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウムなどの定着剤を含有した定
着液を用いることができ、このうち定着速度の点でチオ
硫酸アンモニウムが好ましい。これらの定着剤は一般に
は約0.1モル〜６モル／ｌの量で用いられる。

【００５１】定着液には硬膜剤として水溶液アルミニウ
ム塩を含んでいてもよく、さらに塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム、カリ明ばんなどが挙げられる。

【００５２】定着液には、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、グルコン酸或はそれらの誘導体を、単一又は組み合
わせて使用することが出来る。これらの化合物は定着液
１ｌ当たり0.001モル以上含有するのが有効で、0.005〜
0.03モルが特に有効である。

【００５３】定着液のpＨは3.8以上で、好ましくは4.2
〜7.0を有するものが好ましい。定着硬膜或は亜硫酸臭
気などを考慮すると4.3〜4.8がより好ましい。

【００５４】本発明に用いられる定着液のランニングに
よる上昇率幅は0.21以下が好ましく、0.21〜0.05がより
好ましい。

【００５５】本発明に係る処理方法では、現像液又は現
像補充液にスターターを使用することが好ましい。開口
率を下げることによるランニング時のpＨの低下は補充
液のpＨを母液のpＨより高くしておくことにより改良さ
れる。pＨの低い母液を調製する方法としては、補充液
にスターターを添加することによりpＨを下げて母液と
する方法が好ましい。

【００５６】本発明で使用するスターターは酸性の添加
剤で有機酸、無機酸の何れでもよく、混合物でもよい。
スターターは現像液に可溶なものであれば固体でも溶液
状でもよく、好ましくは溶液状態が使用し易い。スター
タの具体的成分としては例えば酢酸、クエン酸、ホウ
酸、硫酸、サルチル酸などがあり、これらの塩でもよ
い。

【００５７】これらの酸は単独或いは２種以上用いるこ
とができる。スターターの添加量は現像液１リットル当
たり0.1〜100ｇで、好ましくは0.5〜50ｇである。スタ
ーターの添加による現像液pＨの低下する幅は0.2以上が
好ましく、0.2〜1.0がより好ましい。

【００５８】本発明においてスターターには酸以外の成
分を含んでいてもよく、特に現像反応で増加するハロゲ
ンや、ハイドロキノンモノスルフォネートなどの成分を
含有することができる。ハロゲンとしてはKBr、KClなど
で、添加量は現像液１リットル当たり0.1〜10ｇが好ま
しい。

【００５９】現像、定着処理が済んだ感光材料は、続い
て水洗又は安定化処理される。水洗又は安定化処理は、
ハロゲン化銀写真感光材料１m²当たり３リットル以下の
補充量（０も含む。即ち溜め水水洗で行うことが出来
る）で節水処理が可能となるのみでなく、自動現像機設
置の配管を不要とすることができる。

【００６０】水洗を少量の水で行う場合は、特開昭63-1
8350号、同62-287252号などに記載のスクイズローラー
の洗浄槽を設けることがより好ましい。又、少量水洗時
に問題となる公害負荷低減のために、種々の酸化剤添加
やフィルター濾過を組み合わせてもよい。さらに水洗又
は安定化浴に、防黴手段を施した水を処理に応じて補充
することによって、生ずる水洗又は安定化浴からのオー
バーフロー液の１部又は全部が特開昭60-235133号に記
載されているように、その前の処理工程である定着能を
有する処理液に利用することもできる。

【００６１】又、少量水洗時に発生し易い水泡ムラ防止
及び／又はスクイズローラーに付着する処理剤成分が、
処理されたフィルムに転写することを防止するために水
溶性界面活性剤や消泡剤を添加してもよい。又、感光材
料から溶出した染料による汚染防止に、特開昭63-16345
6号記載の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよい。又、
前記水洗処理に続いて安定化処理する場合もあり、その
例として特開平2-201357号、同2-132435号、同1-102553
号、特開昭46-44446号などに記載の化合物を含有した浴
を感光材料の最終浴として使用してもよい。この安定浴
にも必要に応じてアンモニウム化合物、Bi、Alなどの金
属化合物、蛍光増白剤、各種キレート剤、膜pＨ調節
剤、硬膜剤、殺菌剤、防黴剤、アルカノールアミンや界
面活性剤を加えることができる。

【００６２】水洗工程もしくは安定化工程に用いられる
水としては水道水のほか脱イオン処理した水やハロゲ
ン、紫外線殺菌灯や各種酸化剤（オゾン、過酸化水素、
塩素酸塩など）等によって殺菌された水を使用すること
ができる。

【００６３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法は現像、定着、水洗及び乾燥の工程を含む
自動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程
を45秒以内で完了させる。即ち、感光材料の先端が現像
液に浸漬され始める時点から処工程を経て、同先端が乾
燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるDry To Dryの
時間）が45秒以内であること、好ましくは30秒以内であ
ることで、さらに好ましくは15〜25秒である。

【００６４】本発明の現像処理における現像工程の温度
は20〜50℃であるが、好ましくは25〜45℃、特に好まし
くは30〜40℃である。現像工程の時間は３〜20秒である
が好ましくは５〜18秒、特に好ましくは６〜14秒であ
る。

【００６５】本発明における定着工程の処理温度は10〜
50℃で好ましくは20〜40℃、特に好ましくは29〜37℃で
ある。定着工程の時間は好ましくは３〜15秒で好ましく
は３〜10秒、特に好ましくは４〜９秒である。

【００６６】乾燥工程の時間は３〜15秒で好ましくは３
〜10秒、特に好ましくは４〜８秒である。

【００６７】本発明に係る自動現像機の搬送速度は、ラ
インスピードとして700mm／min以上が好ましい。

【００６８】本発明の乾燥方法は、ヒートローラーによ
る乾燥方法が用いられる。ヒートローラーとは、中心部
に外周部を過熱するための温度コントロール可能な熱源
（例えば金属抵抗発熱体、ハロゲンランプなど）を装着
した熱伝導性のよい金属（例えばアルミニウム，ステン
レス，鉄，銅等）又はプラスチック素材（例えばベーク
ライト等）を用いたローラーで構成され、その最外周部
がテフロン又はシリコンゴムなどによって被覆され外周
が適度に加熱されている搬送ローラーである。特に好ま
しくはテフロンである。本発明の熱源をローラー内部に
持つ搬送ローラーは、直径が12〜80mm、長さが30〜110m
mが好ましく用いられる。また、ヒートローラーの好ま
しい表面温度は60℃〜90℃である。

【００６９】本発明のローラ内部に熱源を有する搬送ロ
ーラは、千鳥型でも対向型に組まれた形状でもよいが特
に対向型が好ましい。本発明による乾燥法は風を吹き付
ける従来方法と併用される。

【００７０】ヒートローラーで乾燥される感光材料の表
面温度は30℃以上が好ましく、より好ましくは40〜80
℃、より好ましくは45〜70℃である。

【００７１】現像処理は図１に示したヒートローラー14
を装着した自動現像機により処理時間Dry to Dry（処理
フィルムの先端が現像液面に接してからフィルム排出口
から出てくるまでの時間）25秒、45秒のモードで以下の
ように処理した。

【００７２】図１において、外光を遮蔽するためのハウ
ジング１によって遮蔽されている自動現像機のハウジン
グの左側面のフィルム挿入台２から未現像の試料フィル
ム３を挿入する。ハウジングの内側にフィルム挿入台２
に臨んで位置するフィルムガイドローラー４と感光材料
を排出するフィルム取り出し口15との間が等速で駆動さ
れる多数の搬送ローラーが設備されている。 即ち、挿入台２から挿入された未処理フィルムをフィル
ムガイドローラー４と感光材料を排出するフィルム取り
出し口15との間を等速で駆動される搬送ローラーによっ
て一定速度で搬送した。

【００７３】この間、ケミカルミキサー17により調製さ
れ、補充ポンプ19により供給され廃液コック20により排
出可能な現像液に浸漬された現像ローラー５を有する現
像槽６、同様にケミカルミキサーにより調製され補充ポ
ンプにより供給され廃液コックにより排出可能な定着液
に浸漬された定着ローラー７を有する定着槽８、水道水
が廃液コックにより排出、循環可能な水洗水中に浸漬さ
れた水洗ローラー９を有する水洗槽10の処理層間を渡り
ローラー11を介して等速に搬送し、一定の条件で処理を
行った。

【００７４】現像、定着、水洗処理が行われた試料フィ
ルムはスクイズローラー12により水分が除去され乾燥部
13に送られ、アルミ製で外周がテフロンで被覆されヒー
トローラー14で乾燥される。ヒートローラーは中空で中
心部に温度コントロール可能なNi−Crシーズヒーターを
装着し、表面温度はヒートローラーの外周面に接触され
ているサーミスタからの検出温度をコントローラー に
導き80℃に設定した。さらに、前記同様に乾燥ファン16
から60℃の温風を送風して処理した。

【００７５】又、自動現像機には前記現像、定着、水洗
の各工程の間に、感光材料に水又は定着能を持たない酸
性溶液のリンス液を付与する機構を備えた自動現像機
（特開平3-264953号）を用いてもよい。さらに自動現像
機には、現像液や定着液を調液できる装置を内蔵してい
てもよい。

【００７６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００７７】実施例１ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の調製〉 種乳剤の調製１ 40℃で激しく撹拌した過酸化水素処理ゼラチンを含む0.
05Ｎの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過酸化水
素処理ゼラチンを含む等モルの臭化カリウム水溶液をダ
ブルジェット法で添加し、1.5分後から30分間かけて25
℃まで液温を下げてから硝酸銀１モル当たり80mlのアン
モニア水（28％）を加え５分間撹拌を続けた。

【００７８】その後、酢酸にてpＨを6.0に合わせてから
デモールＮ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱
塩した後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得られ
た種乳剤は平均粒径0.23μm、変動係数0.28の球型粒子
だった。

【００７９】種乳剤からの成長１ 上述の種乳剤を用い次のように粒子を成長させた。75℃
で激しく撹拌したオセインゼラチン5.26gと、ポリプロ
ピレンオキシ-ポリエチレンオキシ-ジサクシネート-ジ
ナトリウム塩（10％エタノール水溶液）1.4mlを含む水
溶液に、臭化カリウム114gと沃化カリウム3,19gを溶解
した水溶液658ml及び硝酸銀水溶液116gをダブルジェッ
ト法で添加した。

【００８０】この間、pＨは5.8とし、アスペクト比4.0の
場合はpAg＝9.0に保ち、アスペクト比9.0の場合はpAg＝
9.5に保った。添加終了後pＨを6.0に合わせ5,5′-ジク
ロロ-9-エチル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)-オキサカ
ルボシアニンナトリウム塩の無水物をハロゲン化銀１モ
ル当たり400mg添加した。さらに40℃にてデモールＮ水
溶液を用いて脱塩した後ゼラチン水溶液を加えて再分散
した。

【００８１】この方法により平均沃化銀含有率1.5モル
％で粒径が0.4μm、投影面積直径1.20μm、変動係数0.2
5、平均アスペクト比が4.0及び9.0の平板状沃臭化銀乳
剤（Ａ−１）、（Ａ−２）を調製した。

【００８２】＜塩化銀乳剤の調製方法＞ （乳剤Ｂ−１）撹拌機を備えた反応器に高メチオニンゼ
ラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン59マイクロモル
含有）90ｇを含有する蒸留水6000ｇ、0.5モルのCaCl₂2H
₂O及びNaBrを9.3ｇ充填した。40℃でpＨを5.1に調節
し、NaoH又はHNO₃の添加により沈殿全体の値をそのまま
維持した。使用される全Agの1.6％を消費する速度で４
分間かけて0.5ＭのAgNO₃溶液を加えた。次に添加速度を
さらに55分かけて直線的に加速（開始時から終了時まで
9.32倍）し、その間にAgの残り98.4％を消費した。沈殿
開始後、４分、16分及び36分に37ミリモルのアデニン溶
液30ccを添加した。10分目に３ＭのCaCl₂溶液3.7ｇを沈
殿に加えた。アデニンとCaCl₂溶液の添加中、銀の流入
を１分間停止し、沈殿物を均一に混合した。合計1.44Ｍ
の銀が沈殿した。

【００８３】この方法により平均塩化銀含有率94モル％
で粒径0.4μm、投影面積直径2.0μmで変動係数0.25、ア
スペクト比12の平板状塩臭化銀乳剤（Ｂ−１）を調製し
た。

【００８４】（乳剤Ｂ−２）反応釜にNaBrを加えなかっ
たこと以外は乳剤（Ｂ−１）と同様にして調製した。こ
の方法により純塩化銀で粒径0.4μm、投影面積直径1.8
μmで変動係数0.25、アスペクト比9.0の平板状塩化銀乳
剤（Ｂ−２）を調製した。

【００８５】（乳剤Ｂ−３、Ｂ−４）反応釜にNaBr75ｇ
を加えたこと以外は乳剤（Ｂ−１）と同様にしてＢ−
３、Ｂ−４を調製した。但し、Ｂ−４は沈殿開始後36分
間に添加していた37mmolのアデニン溶液30mlは添加しな
かった。この方法により平均塩化銀含有率50モル％で粒
径0.4μm、投影面積直径1.2μmで変動係数0.25、アスペ
クト比4.0及び1.5の平板状塩化銀乳剤（Ｂ−３）、（Ｂ
−４）を調製した。

【００８６】（試料の調製）それぞれの乳剤について50
℃に保った状態で、下記分光増感色素(A)、(B)をハロゲ
ン化銀１モル当たり150mgと15mgを添加した。次いでチ
オシアン酸アンモニウムを銀１モル当たり7.0×10^-4モ
ル、及び適当な量の塩化金酸とハイポを添加して化学熟
成を行い、平均粒径0.06μmのAgI微粒子乳剤を６×10^-4
モル／AgI１モル添加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり３×
10^-2モル添加して安定化した。

【００８７】増感色素（Ａ）：5,5′-ジクロロー9-エチ
ル-3,3′-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンナ
トリウム塩の無水物 増感色素（Ｂ）: 5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル)-1,
1′-ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルホブチル)ベンゾイミダ
ゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物 得られた乳剤液に用いた添加剤は次のとおりである。添
加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【００８８】 t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量 10,000） 1.0mg スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ トリメチロールプロパン 10ｇ ジエチレングリコール 5ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 2-アニリノ-4,6-ジメルカプトトリアジン 60mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム
１．５ｍｇ

【００８９】

【化１】

【００９０】 ｎ−Ｃ_４Ｈ_９ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）_２
1ｇ 硝酸 フィルム表面のpＨを表１に示される値に調整する量 また保護層液に用いた添加剤は次のとおりである。添加
量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【００９１】 ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径７μmのマット剤） 7mg 二酸化ケイ素（面積平均粒径1.2μmのマット剤） 0.5ｇ ルドックスＡＭ（デュポン社製コロイダルシリカ平均粒径0.013μm） 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg (CH₂＝CHSO₂CH₂)₂O 36mg

【００９２】

【化２】

【００９３】 F₁₉C₉-O-(CH₂CH₂O)₁₀CH₂CH₂OH 3mg 以上の塗布液を用いて次のように試料を調製した。即ち
写真乳剤層はゼラチン量として片面当たり2.0ｇ／m²と
なるよう乳剤、保護層はゼラチン付き量として片面1.15
ｇ／m²となるように２台のスライドホッパー型コーター
を用い毎分80ｍのスピードで、下記に示す方法で作成し
た支持体上に両面同時塗布を行い２分20秒で乾燥し試料
を得た。

【００９４】＜支持体の作成＞支持体としては、グリシ
ジルメタクリレート50wt％、メチルアクリレート10wt
％、ブチルメタクリレート40wt％の３種のモノマーから
なる共重合体の濃度が10wt％になるように希釈して得た
共重合体水性分散液を下引き液として塗布した175μmの
青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルムとし
た。

【００９５】次に本発明に用いた現像液及び定着液の組
成を示す。

【００９６】現像液組成 Part-Ａ(12ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム 450ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 120ｇ 重炭酸水素ナトリウム 132ｇ ホウ酸 40ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 1.4ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.25ｇ 4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニルピラゾリドン 102ｇ ハイドロキノン 390ｇ ジエチレングリコール 550ｇ 水を加えて 6000mlに仕上げる Part-Ｂ(12ｌ仕上げ用） 氷酢酸 70ｇ 5-ニトロインダゾール 0.6ｇ グルタルアルデヒド（50％液） 8.0ｇ N-アセチル-DL-ペニシラミン 1.2ｇ スターター 氷酢酸 120ｇ HO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OH 1ｇ 臭化カリウム 225ｇ CH₃N(C₃H₆NHCONHC₂HSC₂H₅)₂ 1.0ｇ 純水を加えて 1.0ｌに仕上げる 定着液処方 Part-Ａ（18.3ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（70wt／vol％） 4500ｇ 亜硫酸ナトリウム 450ｇ 酢酸ナトリウム 450ｇ ホウ酸 110ｇ 酒石酸 60ｇ クエン酸ナトリウム 10ｇ グルコン酸 70ｇ 1-(N,N-ジメチルアミノ)-エチル-5-メルカプトテトラゾール 18ｇ 氷酢酸 330ｇ 硫酸アルミニウム 62ｇ 純水で 7200mlに仕上げる 現像液の調製は水約5lにPartＡ、PartＢを同時に添加
し、撹拌溶解しながら、水を加え12ｌに仕上げpＨを10.
53に調整した。これを現像補充液とする。

【００９７】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを20mｌ／ｌ添加しpＨを10.30に調整し使用液とす
る。

【００９８】定着液の調製は水約５ｌにPartＡを添加
し、撹拌溶解しながら水を加え18.3ｌに仕上げ、硫酸と
NH₄OHを用いてpＨを4.6に調整した。これを定着補充液
とする。

【００９９】評価 ＜センシトメトリー＞得られた試料を23℃、50％RHで１
日放置後Ｘ線写真用蛍光増感紙NR-160（コニカ〔株〕
製）で挟み、ペネトロメーターＢ型（コニカメディカル
［株］製）を介してＸ線を照射し、下記処理を行って感
度、カブリを測定した。感度はカブリ＋1.0の濃度を得
るに必要な曝射エネルギー量の逆数として求め、試料N
o.１の感度を100とした場合の相対感度で示した。

【０１００】保存性の評価としては、それぞれの条件で
包装加工した試料の中で挟持する厚紙に接触しているフ
ィルムを上記の方法で露光、現像し、感度を求めた。得
られた結果を表１に示す。

【０１０１】 処理工程 工 程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 現像＋渡り 35 11.2 定着＋渡り 33 7.8 水洗＋渡り 18 6.3（水洗水７リットル／毎分供給） スクイズ 40 4.3 乾燥 50 6.4 合計 −− 36.0 ＜表面pＨの測定＞測定する試料を25℃90％RHの雰囲気
で30分間放置し、その後pＨ計を膜の表面にあて３分後に
その示す値を読んだ。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】表１から明らかなように本発明の試料は超
迅速処理においても、高感度で経時保存性に優れている
ことが分かる。

【０１０４】実施例２ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の調製〉 ＜塩臭化銀乳剤の調製方法＞ （乳剤Ｃ−１、Ｃ−２）次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ
液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤を調製した。

【０１０５】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 6ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩10％エタノール水溶液 1ml 蒸留水 700ml ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 170ｇ 蒸留水 410ml ＜溶液Ｃ＞ 塩化ナトリウム 35.1ｇ 臭化カリウム 47.6ｇ ６塩化イリジウム塩 50μｇ ポリイソプロピレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩10％エタノール溶液 3ml オセインゼラチン 11ｇ 蒸留水 407ml 溶液Ａを40℃に保温した後、EAg値が120mVになるように
塩化ナトリウムを添加した。次に特開昭57-92523号と同
57-92524号記載の混同撹拌機を用いて、ダブルジェット
法にて溶液Ｂ及び溶液Ｃを添加した。添加量は下記に示
したように全添加時間25分の間において、徐々に添加流
量を増加させEAg値を一定に保ちながら添加を行った。

【０１０６】EAg値は120mVより添加開始７分後に塩化ナ
トリウム水溶液を用いてEAg値100mVに変化させ、以後混
合の完了までこの値を維持した。

【０１０７】EAg値を一定に保つため、3モル/Lの塩化ナ
トリウム水溶液を用いてEAg値を制御した。

【０１０８】 添加時間 Ｂ液 Ｃ液 （分） （ml／min） （ml／min） 0 5.4 5.3 7 5.4 5.3 10 22.0 21.6 25 22.0 21.6 EAg値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクショ
ン型飽和Ag／AgCl比較電極を用いた（電極の構成は、特
開昭57ー197534号 に開示されているダブルジャンクショ
ン使用した）。

【０１０９】また、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可
変型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。添加中、
乳剤のサンプリングにより、系内に新たな粒子の発生が
認められないことを電子顕微鏡により観察し、確認して
いる。更に添加中、系のpH値を 3.0に一定に保つように
３％硝酸水溶液で制御した。

【０１１０】Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は10分間オ
ストワルド熟成した後、常法により、脱塩、水洗を行
い、その後オセインゼラチンの水溶液600ml （オセイン
ゼラチン15ｇ含有）を添加して55℃、30分間撹拌により
分散した後、750mlに調整した。この方法により立方体
で、粒径が0.2μmで塩化銀60mol％の塩臭化銀乳剤（Ｃ
−１）を得た。同様にして、立方体で塩化銀含有率が
６mol％の塩臭化銀（Ｃ−２）を得た。

【０１１１】（乳剤Ｄ）撹拌機を備えた反応器に、高メ
チオニンゼラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン59.7
μモル含有）90ｇを含有する蒸留水6000ｇ、0.5ＭのCaC
l₂・2H₂0及びNaBr155ｇを充填した。40℃で、pＨを5.1に
調整し、NaOH又はAgNO₃の添加により沈澱全体の値をそ
のまま維持した。使用される全Agの1.6％を消費する速
度で４分間かけて0.5ＭのAgNO₃溶液を加えた。次に、添
加速度を更に55分間かけて直線的に加速（開始時から終
了時まで9.32倍）し、その間にAgの残り98.4％を消費し
た。沈澱開始後、４、16及び36分に37mMのアデニン溶液
30ccを添加した。10分目に３ＭのCaCl₂溶液3.78ｇを沈
澱に加えた。アデニンとCaCl₂溶液の添加中、銀の流入
を１分間停止し、添加物を均一に混合した。合計1.44Ｍ
のAgが沈澱した。

【０１１２】この方法により平均塩化銀含有率６モル％
で粒径0.9μm、投影面積直径0.7μmで変動係数0.25、平
均アスペクト比4の平板状塩化銀乳剤（Ｄ）を調製し
た。

【０１１３】（乳剤Ｅ−１）反応容器にNaBr9.3ｇを加
えたこと以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製した。この方
法により平均塩化銀含有率94mol％で粒径は0.4μm、投
影面積直径2.0μmで変動係数0.25、平均アスペクト比12
の平板状塩化銀乳剤（Ｅ−１）を調製した。

【０１１４】（乳剤Ｅ−２）反応容器にNaBrを加えなか
ったこと以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製した。この方
法により純AgClで粒径は0.4μm、投影面積直径1.8μmで
変動係数0.25、平均アスペクト比9.0の平板状塩化銀乳
剤（Ｅ−２）を調製した。

【０１１５】（乳剤Ｅ−３）反応容器にNaBr75ｇを加え
たこと以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製した。この方法
により平均塩化銀含有率50モル％で粒径は0.4μm、投影
面積直径1.2μmで変動係数0.25、平均アスペクト比（Ａ
Ｒ）4.0の平板状塩化銀乳剤（Ｅ−３）を調製した。

【０１１６】 乳剤 含有率AgX（mol％） AR 形 状 粒径(μm) 投影面積直径(μm) C-1 60（Cl） 1 立方体 0.2 − C-2 6（Cl） 1 立方体 0.2 − D 6（Cl） 4 平 板 0.9 0.7 E-1 94（Cl） 12 平 板 0.4 2.0 E-2 100（Cl） 9 平 板 0.4 1.8 E-3 50（Cl） 4 平 板 0.4 1.2 AR:平均アスペクト比 （試料の作成）それぞれの乳剤について50℃に保った状
態で、実施例１における増感色素（Ａ）及び（Ｂ）をハ
ロゲン化銀１モル当たり150mg及び15mg添加した後、チ
オシアン酸アンモニウム塩を銀１モル当たり7.0×10^-4
モル、及び適当な量の塩化金酸とハイポを添加して化学
熟成を行い、平均粒径0.06μmのAgI微粒子乳剤を６×10
^-4モル／Ag1モル添加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラザインデン３×10^-2モルで安定化した。

【０１１７】それぞれの乳剤液（感光性ハロゲン化銀塗
布液）に用いた添加剤は実施例１と同様にした。但し硝
酸によるフィルム表面のpＨ調整は行わなかった。

【０１１８】また保護層液に用いた添加剤も実施例１と
同様にした。

【０１１９】以上の塗布液を用いて、次のように試料を
作成した。即ち、写真乳剤層はゼラチン量として片面当
たり2.0ｇ／m²、また塗布銀量は片面1.6ｇ／m²となるよ
うに、さらに保護層はゼラチン付き量として片面1.15ｇ
／m²となるように、２台のスライドホッパー型コーター
を用い毎分80ｍのスピードで支持体上に両面同時塗布を
行い、２分20秒で乾燥し、試料を得た。支持体として
は、グリシジメタクリレート50wt％、メチルアクリレー
ト10wt％、ブチルメタクリレート40wt％の３種モノマー
からなる共重合体の濃度が10wt％になるように希釈して
得た共重合体水性分散液を下引き液として塗設した。支
持体は厚さ175μmのＸ線フィルム用の青色着色をしたポ
リエチレンテレフタレートフィルムベースを用いた。

【０１２０】現像液組成 Part-Ａ(12ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム 450ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 120ｇ 炭酸水素ナトリウム 132ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 1.6ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.8ｇ ハイドロキノン 340ｇ 水を加えて 9300mlに仕上げる Part-Ｂ(12ｌ仕上げ用） 氷酢酸 170ｇ 5-ニトロインダゾール 0.9ｇ トリエチレングリコール 185ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 76ｇ 各パートの混合方法 50 lタンクに25℃の水５ lを入れ、撹拌しながら上記のP
art-Ａを投入し、次いでPart-Ｂを添加し、最後に水で12
lに仕上げた。この現像液を24時間25℃で放置した後、
水酸化カリウム又は酢酸でpＨを25℃で10.45に調整し
た。

【０１２１】 スターター 氷酢酸 230ｇ 臭化カリウム 200ｇ 純水を加えて 1.5ｌに仕上げる 補充液には上記現像液をそのまま用い、使用開始時の現
像処理槽の液には上記現像液１ l当たり20mlの割合で上
記のスターターを添加して使用した。 現像補充液は本
発明の試料１m²当たり300mlを補充する。 定着液処方 Part-Ａ（38ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム 6080ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩 0.76ｇ 亜硫酸ナトリウム 456ｇ ホウ酸 266ｇ 水酸化ナトリウム 190ｇ 氷酢酸 380ｇ 純水で 9500mlに仕上げる Part-Ｂ（38ｌ仕上げ用） 380ｇ 硫酸アルミニウム(無水塩換算) 228ｇ 硫酸(50wt％) 純水で 1900mlに仕上げる 50 lタンクに20℃の水20 lを入れ、撹拌しながら上記のP
art-Ａを投入し、次いでPart-Ｂを添加し、最後に水と酢
酸を加え、38 lでpＨは25℃で4.30に調整した。（定着液
１ l当たりのAl³⁺の含有量は58.5mmol） 定着補充液は本発明の試料１m²当たり300mを補充する。 現像処理は図１に示した自動現像機を用いて下記条件で
Dry to Dryで25秒で処理されるように設定して処理し
た。但し、温風乾燥の場合、14のヒートローラーは通常
の搬送ローラーとし、乾燥風の温度設定は45℃及び120
℃として行った。

【０１２２】 処理工程 工 程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 現像＋渡り 35 8.2 定着＋渡り 33 5 水洗＋渡り 18 4.5（水洗水７リットル／毎分供給） スクイズ 40 1.6 乾燥 50 5.7 合計 −− 25.0 以上の条件で得られた試料を以下の方法により評価を行
った。

【０１２３】（乾燥性）フィルム試料の全面が濃度1.1
になるようにＸ線露光した大角サイズの現像用試料を上
記自動現像機と処理剤及び表２に示す条件で200枚連続
処理を行い、最後の10枚の試料について乾燥ラックから
出て来たところを直ちに手触りにより評価した。

【０１２４】評価基準 ６：完全に乾いて、試料全体が暖かい ５：完全に乾いて、試料の一部が冷たい ４：乾いていて実用上は支障はないが試料は冷たい ３：試料の辺縁部が一部湿っている ２：試料全体が湿っている １：試料の一部がひび割れ、もしくは収縮を起こしてい
る （最高画像濃度の測定）試料を２枚の増感紙（SRO-250
コニカ[株]製）で挟み、アルミウェッジを介して管電圧8
0KVp、管電流100mA、0.05秒間のＸ線を照射し、距離法
にてセンシトメトリーカーブを測定した際の最高濃度
（Dmax）の値とした。

【０１２５】（経時保存性）最高画像濃度を測定した試
料を処理後１週間経過させた後、60℃、70％RHで30日間
保存した後、上記と同様に距離法にてセンシトメトリー
カーブを測定した際の最高濃度を求めて評価した。得ら
れた結果を表２に示す。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】表２から明らかなように、本発明は超迅速
処理したときにも乾燥性が良好で最高画像濃度の低下が
なく、処理後の画像保存性も良好であることがわかる。

【０１２８】

【発明の効果】本発明により、高感度でカブリが低く、
経時減感ならびに最高濃度の低下がなく、しかも処理後
の画像保存性が良好で超迅速処理可能なハロゲン化銀写
真感光材料及びその処理方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヒートローラーを備えた自動現像機の１例をし
めす断面図

【符号の説明】

１ ハウジング ２ フィルム挿入台 ３ 試料フィルム ４ フィルムガイドローラー ５ 現像ローラー ６ 現像槽 ７ 定着ローラー ８ 定着槽 ９ 水洗ローラー 10 水洗槽 11 渡りローラー 12 スクイズローラー 13 乾燥部 14 ヒートローラー 15 フィルム取り出し口 16 乾燥ファン 17 ケミカルミキサー 18 処理済みボトル収納部 19 補充ポンプ 20 廃液コック

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料シートの所定枚数を、直接厚
   紙で挟持する包装ユニットで包装されたハロゲン化銀写
   真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も１層が、平均塩化銀含有率10モル％以上で平均アスペ
   クト比が２以上のハロゲン化銀粒子を含み、かつハロゲ
   ン化銀写真感光材料の表面pＨが6.0以下であり、さらに
   ハロゲン化銀写真感光材料シート面と接触する前記厚紙
   の含水率が７wt％以下であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料を全処理時間が45秒以下で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、平均塩化銀含有率
   10モル％以上で、平均アスペクト比が２以上のハロゲン
   化銀粒子を含み、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料が、
   乾燥部にヒートローラーを備えている自動現像機で処理
   されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。
4. 【請求項４】 請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法において、全処理時間が45秒未満であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。