JPH08217724A - ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法 - Google Patents
ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法Info
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- JPH08217724A JPH08217724A JP7020712A JP2071295A JPH08217724A JP H08217724 A JPH08217724 A JP H08217724A JP 7020712 A JP7020712 A JP 7020712A JP 2071295 A JP2071295 A JP 2071295A JP H08217724 A JPH08217724 A JP H08217724A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステ
ル化率が２０〜３０モル％であり、遊離のポリグリセリ
ンの含有量が３５重量％以下で、且つ脂肪酸アルカリ金
属塩の含有量が０．２重量％以下からなるポリグリセリ
ン脂肪酸エステル組成物。 【効果】 酸性、高塩濃度下でも極めて安定性に優れた
乳化剤として有用である。また該ポリグリセリン脂肪酸
エステル組成物を含有するＯ／Ｗ型乳化物は酸性及び／
又は高塩濃度下でも耐熱、耐振とう性を有する非常に安
定な乳化性を示す。
ル化率が２０〜３０モル％であり、遊離のポリグリセリ
ンの含有量が３５重量％以下で、且つ脂肪酸アルカリ金
属塩の含有量が０．２重量％以下からなるポリグリセリ
ン脂肪酸エステル組成物。 【効果】 酸性、高塩濃度下でも極めて安定性に優れた
乳化剤として有用である。また該ポリグリセリン脂肪酸
エステル組成物を含有するＯ／Ｗ型乳化物は酸性及び／
又は高塩濃度下でも耐熱、耐振とう性を有する非常に安
定な乳化性を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリグリセリン脂肪酸
エステル（以下、ＰＯＧＥと略すこともある。）組成
物、該ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物を含有する
乳化物及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルに関するも
のである。
エステル（以下、ＰＯＧＥと略すこともある。）組成
物、該ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物を含有する
乳化物及び該ポリグリセリン脂肪酸エステルに関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ＰＯＧＥは食品添加物として認可された
界面活性剤として知られており、主に食品用乳化剤とし
て利用されている他、最近では医薬、化粧品、或いは工
業用途にも幅広く利用されている。ＰＯＧＥは、ポリグ
リセリンの平均重合度や構成脂肪酸の鎖長、置換度をコ
ントロールすることで、親水性から親油性まで広範囲の
物性を有するものが得られる。中でもＨＬＢが１０以上
のＰＯＧＥは、他の食品用乳化剤にない優れた耐酸性、
耐塩性、耐熱性を有し、タレ、ドレッシング、マヨネー
ズ等に代表される酸性或いは高塩濃度下でのＯ／Ｗ型乳
化に有効である。またＰＯＧＥを単独使用では耐酸性に
問題のある他の乳化剤に併用することにより酸性でも安
定な乳化物を得ることができる。
界面活性剤として知られており、主に食品用乳化剤とし
て利用されている他、最近では医薬、化粧品、或いは工
業用途にも幅広く利用されている。ＰＯＧＥは、ポリグ
リセリンの平均重合度や構成脂肪酸の鎖長、置換度をコ
ントロールすることで、親水性から親油性まで広範囲の
物性を有するものが得られる。中でもＨＬＢが１０以上
のＰＯＧＥは、他の食品用乳化剤にない優れた耐酸性、
耐塩性、耐熱性を有し、タレ、ドレッシング、マヨネー
ズ等に代表される酸性或いは高塩濃度下でのＯ／Ｗ型乳
化に有効である。またＰＯＧＥを単独使用では耐酸性に
問題のある他の乳化剤に併用することにより酸性でも安
定な乳化物を得ることができる。
【０００３】ＰＯＧＥの製造方法としては、ポリグリセ
リンと脂肪酸とをアルカリ触媒の存在下直接エステル化
させる方法が一般的である。この反応においては、アル
カリ触媒が脂肪酸と反応し、脂肪酸のアルカリ金属塩
（石鹸）を生成するのでポリグリセリンと脂肪酸との相
溶性を高めるが反応後精製しない限り製品であるＰＯＧ
Ｅ組成物中に石鹸が混入する。例えば市販されているＰ
ＯＧＥ組成物中の石鹸含量は通常１〜４％程度である。
石鹸は親水性の高いアニオン性界面活性剤であるので、
ＨＬＢが上昇し、特にＯ／Ｗ乳化系では乳化安定に悪影
響を与えることが多い。例えば、石鹸含有量の多いＰＯ
ＧＥ組成物を使用して酸性高塩濃度下でＯ／Ｗ型乳化を
行った場合、乳化物の安定性は不良となり、保存安定性
は勿論、殺菌工程での耐熱性や流通時の耐振性において
も問題があった。一方石鹸含量の少ないＰＯＧＥを得る
ために、アルカリ触媒量を少なくすると、ポリグリセリ
ンと脂肪酸との相溶性が不充分であり、生成するＰＯＧ
Ｅのエステル化率が不均一化となり、Ｏ／Ｗ型乳化や分
散可溶化に優れた高ＨＬＢのＰＯＧＥ組成物を得ること
は困難であった。
リンと脂肪酸とをアルカリ触媒の存在下直接エステル化
させる方法が一般的である。この反応においては、アル
カリ触媒が脂肪酸と反応し、脂肪酸のアルカリ金属塩
（石鹸）を生成するのでポリグリセリンと脂肪酸との相
溶性を高めるが反応後精製しない限り製品であるＰＯＧ
Ｅ組成物中に石鹸が混入する。例えば市販されているＰ
ＯＧＥ組成物中の石鹸含量は通常１〜４％程度である。
石鹸は親水性の高いアニオン性界面活性剤であるので、
ＨＬＢが上昇し、特にＯ／Ｗ乳化系では乳化安定に悪影
響を与えることが多い。例えば、石鹸含有量の多いＰＯ
ＧＥ組成物を使用して酸性高塩濃度下でＯ／Ｗ型乳化を
行った場合、乳化物の安定性は不良となり、保存安定性
は勿論、殺菌工程での耐熱性や流通時の耐振性において
も問題があった。一方石鹸含量の少ないＰＯＧＥを得る
ために、アルカリ触媒量を少なくすると、ポリグリセリ
ンと脂肪酸との相溶性が不充分であり、生成するＰＯＧ
Ｅのエステル化率が不均一化となり、Ｏ／Ｗ型乳化や分
散可溶化に優れた高ＨＬＢのＰＯＧＥ組成物を得ること
は困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸性
かつ高塩濃度下でも優れたＯ／Ｗ型乳化能を有し、遊離
のポリグリセリン含量及び脂肪酸アルカリ金属塩含量の
少ないポリグリセリン脂肪酸エステル組成物及び該ポリ
グリセリン脂肪酸エステル組成物を含有するＯ／Ｗ型乳
化物を提供することにある。又、本発明の目的は、上記
ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造方法を提供
することにある。
かつ高塩濃度下でも優れたＯ／Ｗ型乳化能を有し、遊離
のポリグリセリン含量及び脂肪酸アルカリ金属塩含量の
少ないポリグリセリン脂肪酸エステル組成物及び該ポリ
グリセリン脂肪酸エステル組成物を含有するＯ／Ｗ型乳
化物を提供することにある。又、本発明の目的は、上記
ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造方法を提供
することにある。
【０００５】
【発明を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
グリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化率が２０〜
３０モル％であり、遊離のポリグリセリンの含有量が３
５重量％以下で、且つ脂肪酸アルカリ金属塩の含有量が
０．２重量％以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル
組成物に存する。以下、本発明につき、詳細に説明す
る。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
グリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化率が２０〜
３０モル％であり、遊離のポリグリセリンの含有量が３
５重量％以下で、且つ脂肪酸アルカリ金属塩の含有量が
０．２重量％以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル
組成物に存する。以下、本発明につき、詳細に説明す
る。
【０００６】本発明におけるポリグリセリン脂肪酸エス
テル組成物は、ポリグリセリンと脂肪酸とを反応させて
得られるものである。ポリグリセリンとしては、平均重
合度が６〜１２、水酸基価９７２〜８６７のものが挙げ
られる。構成脂肪酸としては、炭素数１２〜２２の直鎖
状または分岐状の飽和または不飽和脂肪酸から選ばれ
る。この様な脂肪酸の例としては、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、エライジン酸、リシノール酸、イソステアリン
酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は目的に応じて１種
類または２種類以上の組み合わせで用いることも出来
る。
テル組成物は、ポリグリセリンと脂肪酸とを反応させて
得られるものである。ポリグリセリンとしては、平均重
合度が６〜１２、水酸基価９７２〜８６７のものが挙げ
られる。構成脂肪酸としては、炭素数１２〜２２の直鎖
状または分岐状の飽和または不飽和脂肪酸から選ばれ
る。この様な脂肪酸の例としては、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、エライジン酸、リシノール酸、イソステアリン
酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は目的に応じて１種
類または２種類以上の組み合わせで用いることも出来
る。
【０００７】本発明における平均エステル化率は、遊離
のポリグリセリンを除いたエステル化されたポリグリセ
リンの総水酸基に対する脂肪酸の結合数の百分率で定義
される。ＰＯＧＥのエステル化率は２０〜３０モル％、
好ましくは２２〜２７モル％である。平均エステル化率
が３０モル％を超えるとＰＯＧＥ組成物の親水性が急激
に低下するため、酸性高塩濃度下で良好なＯ／Ｗ型乳
化、分散可溶化が困難となる。ＰＯＧＥ組成物中の遊離
のポリグリセリン含有量は３５重量％以下である。遊離
ポリグリセリンが多すぎると乳化剤としての機能が低下
し好ましくない。
のポリグリセリンを除いたエステル化されたポリグリセ
リンの総水酸基に対する脂肪酸の結合数の百分率で定義
される。ＰＯＧＥのエステル化率は２０〜３０モル％、
好ましくは２２〜２７モル％である。平均エステル化率
が３０モル％を超えるとＰＯＧＥ組成物の親水性が急激
に低下するため、酸性高塩濃度下で良好なＯ／Ｗ型乳
化、分散可溶化が困難となる。ＰＯＧＥ組成物中の遊離
のポリグリセリン含有量は３５重量％以下である。遊離
ポリグリセリンが多すぎると乳化剤としての機能が低下
し好ましくない。
【０００８】脂肪酸アルカリ金属塩（石鹸）の含有量は
０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％、更に好ま
しくは０．０５重量％以下である。石鹸含有量が多いと
酸性高塩濃度下で安定なエマルションが得られにくい。
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステル組成物を水と油
との混合物に含有させることにより、ｐＨが６〜２、塩
濃度が１〜２０重量％においても安定性に優れた、油と
水の重量比が１／９９〜５０／５０、好ましくは５／９
５〜４５／５５程度のマヨネーズ、ドレッシング、タレ
等のＯ／Ｗ型（水中油型）乳化物を得ることができる。
０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％、更に好ま
しくは０．０５重量％以下である。石鹸含有量が多いと
酸性高塩濃度下で安定なエマルションが得られにくい。
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステル組成物を水と油
との混合物に含有させることにより、ｐＨが６〜２、塩
濃度が１〜２０重量％においても安定性に優れた、油と
水の重量比が１／９９〜５０／５０、好ましくは５／９
５〜４５／５５程度のマヨネーズ、ドレッシング、タレ
等のＯ／Ｗ型（水中油型）乳化物を得ることができる。
【０００９】本発明のポリグリセリン脂肪酸エステル組
成物は、ポリグリセリンと脂肪酸との直接エステル化反
応において、原料に対して０．００１〜０．０２５重量
％の極めて少量のアルカリ触媒を用い、しかも反応温度
２００〜３００℃、好ましくは脂肪酸の転化率が少なく
とも７０％に達する迄の反応温度を２００〜２４０℃と
し、以降、反応温度を更に２０〜６０℃高めて反応させ
ることによって製造することができる。
成物は、ポリグリセリンと脂肪酸との直接エステル化反
応において、原料に対して０．００１〜０．０２５重量
％の極めて少量のアルカリ触媒を用い、しかも反応温度
２００〜３００℃、好ましくは脂肪酸の転化率が少なく
とも７０％に達する迄の反応温度を２００〜２４０℃と
し、以降、反応温度を更に２０〜６０℃高めて反応させ
ることによって製造することができる。
【００１０】ポリグリセリンに対する脂肪酸の仕込モル
比は１〜５、好ましくは１〜３である。仕込モル比が１
より小さいと平均エステル化率２０％以下となり、また
ＰＯＧＥ中の遊離ポリグリセリンも多くなる。仕込モル
比が５を超えるとＨＬＢが低下し、Ｏ／Ｗ型の乳化に適
さなくなる。本発明で用いるアルカリ触媒の量は、原料
であるポリグリセリンと脂肪酸との総和に対して０．０
０１〜０．０２５重量％、好ましくは０．００２〜０．
０２重量％である。アルカリ触媒の使用量が上記範囲よ
り少ない場合、平均エステル化率が２０〜３０モル％の
ＰＯＧＥが得られにくい。アルカリ触媒としては、例え
ば炭酸カリ、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムなどが挙げられる。
比は１〜５、好ましくは１〜３である。仕込モル比が１
より小さいと平均エステル化率２０％以下となり、また
ＰＯＧＥ中の遊離ポリグリセリンも多くなる。仕込モル
比が５を超えるとＨＬＢが低下し、Ｏ／Ｗ型の乳化に適
さなくなる。本発明で用いるアルカリ触媒の量は、原料
であるポリグリセリンと脂肪酸との総和に対して０．０
０１〜０．０２５重量％、好ましくは０．００２〜０．
０２重量％である。アルカリ触媒の使用量が上記範囲よ
り少ない場合、平均エステル化率が２０〜３０モル％の
ＰＯＧＥが得られにくい。アルカリ触媒としては、例え
ば炭酸カリ、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムなどが挙げられる。
【００１１】本発明におけるポリグリセリンと脂肪酸と
のエステル化反応では脂肪酸の転化率が少なくとも７０
％、好ましくは８０％、更に好ましくは９５％に到達す
るまでの反応温度を２００〜２４０℃、好ましくは２２
０〜２４０℃とし、その後、更に２０〜６０℃、好まし
くは２０〜４０℃高い温度で反応を続行する。昇温後の
反応温度としては２４０〜２６０℃が好ましい。反応時
間は昇温時までが通常１〜５時間程度であり、昇温後の
昇温反応は１〜８時間、好ましくは４〜６時間である。
のエステル化反応では脂肪酸の転化率が少なくとも７０
％、好ましくは８０％、更に好ましくは９５％に到達す
るまでの反応温度を２００〜２４０℃、好ましくは２２
０〜２４０℃とし、その後、更に２０〜６０℃、好まし
くは２０〜４０℃高い温度で反応を続行する。昇温後の
反応温度としては２４０〜２６０℃が好ましい。反応時
間は昇温時までが通常１〜５時間程度であり、昇温後の
昇温反応は１〜８時間、好ましくは４〜６時間である。
【００１２】本発明の方法におけるエステル化反応では
原料脂肪酸が消費された時点が必らずしも反応終了では
なくてＰＯＧＥの平均エステル化率を所定の範囲に制御
するため、脂肪酸の転化率が９９％以上に達した以降も
上記の昇温反応を所定時間継続する。この昇温反応の時
間は原料ポリグリセリンと脂肪酸との仕込モル比に応じ
て、適宜選択され、例えば仕込モル比が１の場合は６時
間、仕込モル比が５の場合は４時間程度が好ましい。
原料脂肪酸が消費された時点が必らずしも反応終了では
なくてＰＯＧＥの平均エステル化率を所定の範囲に制御
するため、脂肪酸の転化率が９９％以上に達した以降も
上記の昇温反応を所定時間継続する。この昇温反応の時
間は原料ポリグリセリンと脂肪酸との仕込モル比に応じ
て、適宜選択され、例えば仕込モル比が１の場合は６時
間、仕込モル比が５の場合は４時間程度が好ましい。
【００１３】昇温反応の時間が短すぎると、ＰＯＧＥの
平均エステル化率が所定の範囲となりにくく、また長す
ぎるとＰＯＧＥの色相、臭いが悪く熱分解による酸価上
昇が生ずるため、好ましくない。本発明では極めて少量
のアルカリ触媒を用いてエステル化反応を実施するた
め、脂肪酸の転化率が少なくとも７０％の時点では、生
成しているＰＯＧＥにはエステル化率の非常に高いもの
が含まれているが、脂肪酸の転化率が少なくとも７０％
に達した以降に、反応生成物の温度を２０〜６０℃高め
ることにより、ＰＯＧＥのエステル化率の分布を均一化
することができ、平均エステル化率が２０〜３０モル％
のＰＯＧＥを得ることができる。
平均エステル化率が所定の範囲となりにくく、また長す
ぎるとＰＯＧＥの色相、臭いが悪く熱分解による酸価上
昇が生ずるため、好ましくない。本発明では極めて少量
のアルカリ触媒を用いてエステル化反応を実施するた
め、脂肪酸の転化率が少なくとも７０％の時点では、生
成しているＰＯＧＥにはエステル化率の非常に高いもの
が含まれているが、脂肪酸の転化率が少なくとも７０％
に達した以降に、反応生成物の温度を２０〜６０℃高め
ることにより、ＰＯＧＥのエステル化率の分布を均一化
することができ、平均エステル化率が２０〜３０モル％
のＰＯＧＥを得ることができる。
【００１４】反応は通常、撹拌槽タイプの反応器にポリ
グリセリン、脂肪酸、触媒を仕込み、撹拌しながら所定
温度に加熱して、生成水を反応系外へ留去しながら行
う。なお、一連の反応中は反応器気相部に窒素等の不活
性ガスを流通させておくのが好ましい。
グリセリン、脂肪酸、触媒を仕込み、撹拌しながら所定
温度に加熱して、生成水を反応系外へ留去しながら行
う。なお、一連の反応中は反応器気相部に窒素等の不活
性ガスを流通させておくのが好ましい。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。ＰＯＧＥ中の遊離ポリグリセ
リン量、脂肪酸アルカリ金属塩含有量、平均エステル化
率は以下の方法で測定した。
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。ＰＯＧＥ中の遊離ポリグリセ
リン量、脂肪酸アルカリ金属塩含有量、平均エステル化
率は以下の方法で測定した。
【００１６】〔ＰＯＧＥ中の遊離ポリグリセリン含量〕
ＰＯＧＥを親水性有機溶媒に溶解した溶液を、逆相系吸
着剤を充填したカラムに導入してＰＯＧＥを該吸着剤に
吸着させ、遊離ポリグリセリンは通過させることにより
ＰＯＧＥを含まないポリグリセリン溶液を得、次いでこ
の溶液をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り分析して製品中の遊離ポリグリセリンを定量した。標
準手法は以下の通りである。
ＰＯＧＥを親水性有機溶媒に溶解した溶液を、逆相系吸
着剤を充填したカラムに導入してＰＯＧＥを該吸着剤に
吸着させ、遊離ポリグリセリンは通過させることにより
ＰＯＧＥを含まないポリグリセリン溶液を得、次いでこ
の溶液をゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り分析して製品中の遊離ポリグリセリンを定量した。標
準手法は以下の通りである。
【００１７】〔ＬＣ分析条件〕 装置 島津 ＬＣ−１０ＡＤ カラム 逆相 ＹＭＣ−ＡＭ３１２ （６．０ｍｍ
φ×１５０ｍｍ） ＧＰＣ Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＳ３１０Ｈ （６．０ｍ
ｍφ×３００ｍｍ） ２本 逆相カラムから直列に接続
する。 カラム温度 ４０℃ 移動相 メタノール／水＝３０／７０ 検出器 ＲＩ 島津 ＲＩＤ−６Ａ 流速 ０．７ｍｌ／ｍｉｎ 試料濃度 ０．１〜０．５ (ｗ／ｖ）％ サンプル ＴＨＦ／メタノール＝６０／４０溶液 ５
０μｌ
φ×１５０ｍｍ） ＧＰＣ Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＳ３１０Ｈ （６．０ｍ
ｍφ×３００ｍｍ） ２本 逆相カラムから直列に接続
する。 カラム温度 ４０℃ 移動相 メタノール／水＝３０／７０ 検出器 ＲＩ 島津 ＲＩＤ−６Ａ 流速 ０．７ｍｌ／ｍｉｎ 試料濃度 ０．１〜０．５ (ｗ／ｖ）％ サンプル ＴＨＦ／メタノール＝６０／４０溶液 ５
０μｌ
【００１８】〔ＰＯＧＥ中の脂肪酸アルカリ金属塩（石
鹸）含有量〕基準油脂分析試験法（日本油化学協定制
定）に準じて以下の方法に従い測定した。 １）トールビーカーに反応生成物を約１０ｇ精秤し、Ｔ
ＨＦ／エタノール／水＝ＶＯＬ％溶液１００ｍｌに溶解
させる。 ２）自動滴定装置（三菱化学（株）社製ＧＴ−０５）に
より滴定する。まずＮ／１０塩酸エタノール性溶液を過
剰に滴定し、次にＮ／１０水酸化ナトリウムエタノール
性溶液で逆滴定し、滴定値−電位曲線の変曲点から当量
点を求める。
鹸）含有量〕基準油脂分析試験法（日本油化学協定制
定）に準じて以下の方法に従い測定した。 １）トールビーカーに反応生成物を約１０ｇ精秤し、Ｔ
ＨＦ／エタノール／水＝ＶＯＬ％溶液１００ｍｌに溶解
させる。 ２）自動滴定装置（三菱化学（株）社製ＧＴ−０５）に
より滴定する。まずＮ／１０塩酸エタノール性溶液を過
剰に滴定し、次にＮ／１０水酸化ナトリウムエタノール
性溶液で逆滴定し、滴定値−電位曲線の変曲点から当量
点を求める。
【００１９】３）両滴定値を基に下記の式から、試料中
の総酸・総アルカリ量を計算し、総酸＞総アルカリから
製品中のアルカリ金属が全て脂肪酸塩となっていること
を確認する。 総アルカリ量（ｍｏｌ／ｇ）＝滴定量（ｍｌ）×
０．１×力価×１０００×試料（ｇ） 総酸量（ｍｏｌ／ｇ）＝（第２滴定値−第１滴定
値）（ｍｌ）×０．１×力価×１０００×試料（ｇ） ４）総アルカリ量から石鹸含有量を計算する。 石鹸含有量（ｗｔ％）＝総アルカリ量（ｍｏｌ／ｇ）×
石鹸分子量×１００
の総酸・総アルカリ量を計算し、総酸＞総アルカリから
製品中のアルカリ金属が全て脂肪酸塩となっていること
を確認する。 総アルカリ量（ｍｏｌ／ｇ）＝滴定量（ｍｌ）×
０．１×力価×１０００×試料（ｇ） 総酸量（ｍｏｌ／ｇ）＝（第２滴定値−第１滴定
値）（ｍｌ）×０．１×力価×１０００×試料（ｇ） ４）総アルカリ量から石鹸含有量を計算する。 石鹸含有量（ｗｔ％）＝総アルカリ量（ｍｏｌ／ｇ）×
石鹸分子量×１００
【００２０】〔ＰＯＧＥの平均エステル化率〕ＰＯＧＥ
組成物について、その水酸基価（ＯＨＶ（１））、ケン
化価（ＳＶ）、及び酸価（ＡＶ）を、基準油脂分析試験
法（日本油化学協定制定）に基づいて測定する。また該
ＰＯＧＥ組成物を完全にケン化して遊離ポリグリセリン
としたものについて、その水酸基価（ＯＨＶ（２））を
測定した。尚、ＰＯＧはＰＯＧＥ組成物中の遊離ポリグ
リセリン含量（重量％）を表わす。平均エステル化率
は、エステル化された水酸基を含む試料中の全水酸基数
から、遊離のポリグリセリンに由来する水酸基数を差し
引いたもので、エステル化した水酸基を除する次式で算
出される。
組成物について、その水酸基価（ＯＨＶ（１））、ケン
化価（ＳＶ）、及び酸価（ＡＶ）を、基準油脂分析試験
法（日本油化学協定制定）に基づいて測定する。また該
ＰＯＧＥ組成物を完全にケン化して遊離ポリグリセリン
としたものについて、その水酸基価（ＯＨＶ（２））を
測定した。尚、ＰＯＧはＰＯＧＥ組成物中の遊離ポリグ
リセリン含量（重量％）を表わす。平均エステル化率
は、エステル化された水酸基を含む試料中の全水酸基数
から、遊離のポリグリセリンに由来する水酸基数を差し
引いたもので、エステル化した水酸基を除する次式で算
出される。
【００２１】
【数１】
【００２２】〔Ｏ／Ｗ型乳化試験〕ＰＯＧＥ組成物を使
用したＯ／Ｗ型乳化物の乳化安定性の評価は以下の方法
に従った。 〔処方〕 ポリグリセリン脂肪酸エステル １．０ ナタネ油 ３０．０ 酢酸 ０．５ 食塩 ２．０ キサンタンガム ０．１ 水 バランス分 （全て重量％）
用したＯ／Ｗ型乳化物の乳化安定性の評価は以下の方法
に従った。 〔処方〕 ポリグリセリン脂肪酸エステル １．０ ナタネ油 ３０．０ 酢酸 ０．５ 食塩 ２．０ キサンタンガム ０．１ 水 バランス分 （全て重量％）
【００２３】〔乳化方法〕乳化剤を水全体の８０重量％
に６０℃にて分散溶解させた後、酢酸、食塩、キサンタ
ンガムを含む残りの水２０重量％と混合する。得られた
水相部をＴＫホモジナイザー（特殊器化（株）製）によ
り３０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃のナタネ油をゆ
っくりと添加、その後、回転数を１００００ｒｐｍと
し、更に１０分間撹拌する。乳化後は氷水中にて急冷
し、乳化物（エマルション）を得、下記要領で加熱試
験、振とう試験を行った。
に６０℃にて分散溶解させた後、酢酸、食塩、キサンタ
ンガムを含む残りの水２０重量％と混合する。得られた
水相部をＴＫホモジナイザー（特殊器化（株）製）によ
り３０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃のナタネ油をゆ
っくりと添加、その後、回転数を１００００ｒｐｍと
し、更に１０分間撹拌する。乳化後は氷水中にて急冷
し、乳化物（エマルション）を得、下記要領で加熱試
験、振とう試験を行った。
【００２４】１）加熱試験 エマルションを６０℃にて３０分間加熱した後、２５℃
で１週間静置保存した。 ２）振とう試験 エマルションに横振とう（振幅３０ｃｍ、６０往復／１
分間で８時間）を与えた後、２５℃にて１昼夜静置保存
した。 〔評価〕エマルションの安定性は下式で定義される離水
率、及びオイルオフの発生を観察することで評価した。
で１週間静置保存した。 ２）振とう試験 エマルションに横振とう（振幅３０ｃｍ、６０往復／１
分間で８時間）を与えた後、２５℃にて１昼夜静置保存
した。 〔評価〕エマルションの安定性は下式で定義される離水
率、及びオイルオフの発生を観察することで評価した。
【００２５】
【数２】
【００２６】離水率は小さいほど乳化が安定なことを表
す。 〔基準〕 ◎：ほぼ均一なエマルション（離水率 ５％以下） ○：若干の離水がみられる（離水率５〜１０％） ×：離水量が多く、２相状態（離水率１０％以上） ××：オイルオフ、離水が顕著にみられ乳化破壊状態
す。 〔基準〕 ◎：ほぼ均一なエマルション（離水率 ５％以下） ○：若干の離水がみられる（離水率５〜１０％） ×：離水量が多く、２相状態（離水率１０％以上） ××：オイルオフ、離水が顕著にみられ乳化破壊状態
【００２７】〔実施例１〕ポリグリセリン（平均重合度
１０．９、平均分子量８２５、水酸基価８８８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）８３０．７ｇ（１モル）と脂肪酸（ステアリン
酸／パルミチン酸＝７５／２５ｗｔ％、平均分子量２７
７）６６９．３ｇ（２．４モル）を加熱ジャケット付き
撹拌型反応器に仕込み、２４０℃に昇温した後、１０ｗ
ｔ％水酸化ナトリウム水溶液０．３７５ｍｌ（対原料総
量０．００２５重量％）加え、３時間エステル化反応を
行った（酸価３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂肪酸転化率９
５．８％）。更にこの反応混合物を２６０℃にて４時間
反応させ、最終生成物とした。得られたＰＯＧＥ組成物
中の残存ポリグリセリン量、石鹸量、及びエステル体の
平均エステル化率を定量した。また前記処方のＯ／Ｗ型
乳化物を調整し、保存安定性及びストレス耐性を評価し
た。結果は表−１に示した。
１０．９、平均分子量８２５、水酸基価８８８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）８３０．７ｇ（１モル）と脂肪酸（ステアリン
酸／パルミチン酸＝７５／２５ｗｔ％、平均分子量２７
７）６６９．３ｇ（２．４モル）を加熱ジャケット付き
撹拌型反応器に仕込み、２４０℃に昇温した後、１０ｗ
ｔ％水酸化ナトリウム水溶液０．３７５ｍｌ（対原料総
量０．００２５重量％）加え、３時間エステル化反応を
行った（酸価３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂肪酸転化率９
５．８％）。更にこの反応混合物を２６０℃にて４時間
反応させ、最終生成物とした。得られたＰＯＧＥ組成物
中の残存ポリグリセリン量、石鹸量、及びエステル体の
平均エステル化率を定量した。また前記処方のＯ／Ｗ型
乳化物を調整し、保存安定性及びストレス耐性を評価し
た。結果は表−１に示した。
【００２８】〔実施例２〕１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液の添加量を１．８７５ｍｌとした以外は実施例１
と同様の方法で行った。結果は表−１に示した。 〔実施例３〕脂肪酸をオレイン酸（純度９０％以上）と
し、ポリグリセリンとの仕込モル比を１．５ (ポリグリ
セリン９９１ｇ、脂肪酸５０９ｇ）とした以外は実施例
１と同様の方法で行った。
水溶液の添加量を１．８７５ｍｌとした以外は実施例１
と同様の方法で行った。結果は表−１に示した。 〔実施例３〕脂肪酸をオレイン酸（純度９０％以上）と
し、ポリグリセリンとの仕込モル比を１．５ (ポリグリ
セリン９９１ｇ、脂肪酸５０９ｇ）とした以外は実施例
１と同様の方法で行った。
【００２９】〔比較例１〕１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液の添加量を１８．７５ｍｌとし、反応混合物の昇
温を行わずに実施例１と同様の反応を行った。結果は表
−１に示した。 〔比較例２〕反応混合物の昇温を行わずに７時間で反応
を終了した以外、実施例１と同様の方法で行った。結果
は表−１に示した。
水溶液の添加量を１８．７５ｍｌとし、反応混合物の昇
温を行わずに実施例１と同様の反応を行った。結果は表
−１に示した。 〔比較例２〕反応混合物の昇温を行わずに７時間で反応
を終了した以外、実施例１と同様の方法で行った。結果
は表−１に示した。
【００３０】〔比較例３〕市販品のデカグリセリンモノ
ステアレートとして阪本薬品（株）社製品（商標名ＳＹ
グリスターＭＳＷ−７５０）を用い、実施例１と同様の
方法で評価したところ、表−１に示す結果であった。 〔比較例４〕市販品のデカグリセリンモノステアレート
として日光ケミカルズ（株）社製品（商標名ＮＩＫＫＯ
Ｌ Ｄｅｃａｇｌｙｎ−１Ｓ）を用い、実施例１と同様
の方法で評価したところ、表−１に示す結果であった。
ステアレートとして阪本薬品（株）社製品（商標名ＳＹ
グリスターＭＳＷ−７５０）を用い、実施例１と同様の
方法で評価したところ、表−１に示す結果であった。 〔比較例４〕市販品のデカグリセリンモノステアレート
として日光ケミカルズ（株）社製品（商標名ＮＩＫＫＯ
Ｌ Ｄｅｃａｇｌｙｎ−１Ｓ）を用い、実施例１と同様
の方法で評価したところ、表−１に示す結果であった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリグリセリン脂肪酸エステル
組成物は、酸性、高塩濃度下でも極めて安定性に優れた
乳化剤として有用である。また、該ポリグリセリン脂肪
酸エステル組成物を含有するＯ／Ｗ型乳化物は、酸性及
び／又は高塩濃度下でも耐熱、耐振とう性を有し、非常
に安定な乳化性を示す。また、本発明の製造方法によれ
ば、酸性、高塩濃度下でも乳化安定性に優れたポリグリ
セリン脂肪酸エステル組成物を比較的簡単に工業的に有
利な方法で製造することができる。
組成物は、酸性、高塩濃度下でも極めて安定性に優れた
乳化剤として有用である。また、該ポリグリセリン脂肪
酸エステル組成物を含有するＯ／Ｗ型乳化物は、酸性及
び／又は高塩濃度下でも耐熱、耐振とう性を有し、非常
に安定な乳化性を示す。また、本発明の製造方法によれ
ば、酸性、高塩濃度下でも乳化安定性に優れたポリグリ
セリン脂肪酸エステル組成物を比較的簡単に工業的に有
利な方法で製造することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/52 Ｃ０７Ｃ 69/52 69/58 69/58
Claims (11)
- 【請求項１】 ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エ
ステル化率が２０〜３０モル％であり、遊離のポリグリ
セリンの含有量が３５重量％以下で、且つ脂肪酸アルカ
リ金属塩の含有量が０．２重量％以下からなるポリグリ
セリン脂肪酸エステル組成物。 - 【請求項２】 平均エステル化率が２２〜２７モル％で
ある請求項１に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル組
成物。 - 【請求項３】 脂肪酸アルカリ金属塩の含有量が０．０
５重量％以下である請求項１に記載のポリグリセリン脂
肪酸エステル組成物。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載のポ
リグリセリン脂肪酸エステル組成物を含有して成るＯ／
Ｗ乳化物。 - 【請求項５】 乳化物のｐＨが６〜２で、塩濃度が１〜
２０重量％である請求項４に記載のＯ／Ｗ乳化物。 - 【請求項６】 ポリグリセリンと脂肪酸とを原料の総和
に対し０．００１〜０．０２５重量％のアルカリ触媒存
在下、エステル化反応させ、脂肪酸の転化率が少なくと
も７０％に到達後、昇温してさらに反応させることを特
徴とするポリグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造方
法。 - 【請求項７】 ポリグリセリンの重合度が６〜１２であ
る請求項５に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル組成
物の製造方法。 - 【請求項８】 脂肪酸の炭素数が１２〜２２である請求
項５又は６に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル組成
物の製造方法。 - 【請求項９】 エステル化反応の温度が２００〜３００
℃である請求項６ないし８のいずれかに記載のポリグリ
セリン脂肪酸エステル組成物の製造方法。 - 【請求項１０】 ポリグリセリンと脂肪酸とを、原料の
総和に対し０．００１〜０．０２５重量％のアルカリ触
媒存在下、２００〜２４０℃の温度でエステル化反応さ
せ、脂肪酸の転化率が少なくとも７０％に到達後、反応
生成物の温度を２０〜６０℃高めて更に反応することを
特徴とするポリグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造
方法。 - 【請求項１１】 ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物
がポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化率が
２０〜３０モル％であり、遊離のポリグリセリンの含有
量が３５重量％以下である請求項６ないし１０のいずれ
かに記載のポリグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02071295A JP3744015B2 (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02071295A JP3744015B2 (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217724A true JPH08217724A (ja) | 1996-08-27 |
| JP3744015B2 JP3744015B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=12034771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02071295A Expired - Fee Related JP3744015B2 (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3744015B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002171926A (ja) * | 2000-12-08 | 2002-06-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 水中油型乳化物 |
| US6762159B2 (en) | 2000-10-17 | 2004-07-13 | Mitsubisi Chemical Corporation | Polyglycerol fatty acid ester for detergent and detergent containing the same |
| WO2005000039A1 (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | ポリグリセリン脂肪酸エステル及びこれを含有する乳化または可溶化組成物 |
| JP2018046771A (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 日清オイリオグループ株式会社 | 加熱調理用油脂組成物の製造方法、加熱調理用油脂の加熱による劣化を抑制する方法、加熱調理用油脂組成物、及びトコフェロール高含有油脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6068861B2 (ja) * | 2012-08-02 | 2017-01-25 | 太陽化学株式会社 | 乳含有飲料用油脂固化防止剤 |
-
1995
- 1995-02-08 JP JP02071295A patent/JP3744015B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3744015B2 (ja) | 2006-02-08 |
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